6引將L、WF1、WF2、MF1、MF2代入公式做得到混合一元酸甘油Η醋的平均摩爾質(zhì)量:
[0273] 代入公式(4),得到:
[0274]化=L/ML= 73/908. 6 = 0. 08034kgmol(與前面計(jì)算 0. 08034kgmol-致)將化、 ML代入公式(15)和(16),分別得到:
[0275]
[0276]季戊四醇Wg= 0. 0590X147. 33 = 8. 79kg[0'…1
[0278]對(duì)苯二甲酸Wa= 0. 14002X166 = 23. 24k邑
[0279]理論脫水量W水二胖1+胖2=I8N1+36N2= 18X0. 2410+36X0. 14002 = 4. :34巧.04 = 9. 38kg
[0280]總投料量W,留=W脂+W松+W甘+W季+WpTA= 52. 616+17. 323+7. 400+8. 79巧3. 24 = 109.37kg
[02引]樹脂理論產(chǎn)量W樹=W,留-W水=109. 37-9. 38 = 99. 99kg
[0282] 經(jīng)整理得基準(zhǔn)配方:
[0283]
[0284]驗(yàn)證:
[0285] Y= 0. 8847
[028引驗(yàn)證結(jié)論;配方合理。
[0289] 第Η步.油脂-松香-甘油-對(duì)苯二甲酸型基準(zhǔn)醇酸樹脂配方的計(jì)算:
[0290] 查表和用酸當(dāng)量公式(當(dāng)量=56100/酸值)計(jì)算得到摩爾質(zhì)量;豆油摩爾質(zhì)量按 ML1 = 879。
[02W] 松香酸的摩爾質(zhì)量MF2 = 325.
[029引將MF2代入公式(5)得到松香酸甘油Η醋的摩爾質(zhì)量:
[029引ML2 = 3X325+38. 09 = 1013
[0294] 將MF2、L1 = 55、L2 = 18、分別代入公式(6)得到松香酸的質(zhì)量數(shù):
[0295]
[0296] 松香酸的摩爾數(shù)為:
[0297]NF= 17. 32/325 = 0. 05329kgmol [029引松香酸甘油Η醋的摩爾數(shù)為:
[0299]
[0300] 所需要醋化甘油的摩爾數(shù)及質(zhì)量數(shù):
[030。Ng= 0. 0177化gmol
[030引Wg= 0. 01777X92. 09 = 1. 64kg
[0303] 混合脂肪酸甘油Η醋在配方中的總含量L為:
[0304]L=L1+L2 = 18. 00巧5 = 73. 00
[030引將L、WF2、MF2代入公式做得到混合一元酸甘油Η醋的平均摩爾質(zhì)量:
[0314]甘油質(zhì)量WG= 0. 07457X92. 09 = 6. 87kg
[031 引 對(duì)苯二甲酸質(zhì)量WA= 0. 15491X166 = 25. 7化g
[0引6]理論脫水量WS= 18NF+36NA= 18X0. 05329+36X0. 15491 = 6. 54kg
[0317]投料總量W=Wl+WF+Wg+Wg+WA= 55. 00+17. 32+1. 64+6. 87巧5. 72 = 106. 55kg
[031 引 理論樹脂:106. 55 - 6. 54 = 100. 01
[0319] 經(jīng)整理得基準(zhǔn)配方:
[0320]
[032? 驗(yàn)證:
[0323]Y= 0. 7220
[0326] 經(jīng)驗(yàn)證,此配方合理。
[0327] 第四步.根據(jù)酸化豆油中游離脂肪酸和油脂的含量,進(jìn)行配方綜合
[032引酸化油的游離脂肪酸的含量為α= 42. 43%,油脂含量為57. 57%,將脂肪酸-松 香-季戊四醇-對(duì)苯二甲酸型基準(zhǔn)醇酸樹脂配方數(shù)量X42. 43 %,油脂-松香-季戊四 醇-對(duì)苯二甲酸型基準(zhǔn)醇酸樹脂配方數(shù)量X57. 57%,得到下表:
[0329] 脂肪酸部分(游離脂肪酸含量為42. 43% ):
[0330]
[0332] 油脂部分基本配方各項(xiàng)分別乘W57. 57%,得到:
[0333]
[0336]
[0337] 第五步.驗(yàn)證:
[0340] 經(jīng)驗(yàn)證,配方合理。
[0341] 第六步.依據(jù)廢次對(duì)苯二甲酸的摩爾質(zhì)量,對(duì)對(duì)苯二甲酸的使用量進(jìn)行修正,并 依據(jù)基準(zhǔn)配方編制生產(chǎn)配方。
[0342] 廢次對(duì)苯二甲酸的摩爾質(zhì)量為56100/287. 26 = 195. 29,基準(zhǔn)配方調(diào)整如下:
[0343]
[0344]
[0345] 依據(jù)基準(zhǔn)配方,編制生產(chǎn)配方。
[0346] 原料 規(guī)格 投料巧/kg 酸化掘補(bǔ) 權(quán)制 27~30 舉戍閲醇 X業(yè)鑛 1.5~3 巧油 .X業(yè)綴 奪~技 絲笨二甲酸 廢次綴 Μ~17 松巧 -錢 8-10 鐵載化嚮催化劑 0.脫~0, 05 二甲萊 5~1石 20(短溶劑油 :城~觀
[0347] 制備方法包括下列步驟:
[034引第一步;降酸值,酸化豆油中的游離脂肪酸首先醋化為季戊四醇醋,降低酸值至 2m巧OH/gW下。先將酸化豆油投入反應(yīng)蓋內(nèi),準(zhǔn)備好油水分離器中的墊底二甲苯及回流二 甲苯。
[0349] 攬拌升溫到22(TC,加入配方量的季戊四醇,繼續(xù)升溫到230~25(TC保持回流醋 化、脫水、降酸值,2~3小時(shí)測(cè)酸值,酸值降至2m巧OH/gW下為反應(yīng)終點(diǎn)。
[0350] 第二步:醇解,加入催化劑氨氧化裡,進(jìn)行醇解,使酸化油與甘油成為互溶的均 相。停止回流,放出回流二甲苯,加入氨氧化裡催化劑及配方量的甘油,再繼續(xù)升溫到 240~25(TC,保持醇解2小時(shí)。在醇解時(shí)準(zhǔn)備好油水分離器中的墊底二甲苯及回流二甲苯。 達(dá)到醇解終點(diǎn)。
[0351] 第Η步:醋化,加入松香酸、二元酸,與上述醇解物進(jìn)行醋化反應(yīng);降溫到22(TC加 對(duì)苯二甲酸、松香,立即加入回流二甲苯。繼續(xù)升溫到230~25(TC保持回流醋化脫水1~ 1. 5小時(shí)。半小時(shí)測(cè)一次粘度,直至粘度符合3. 5~4. 5砂,酸值10m巧OH/gW下時(shí)為合格。 [035引第四步:降溫,蓋內(nèi)蛇管通冷卻水降溫,溫度降到14(TCW下時(shí),抽料兌稀,過(guò)濾。
[0353] 醇酸樹脂符合W下技術(shù)指標(biāo):
[0354] 觸拉 '佚鉆色巧<8 掠1體含量;% 55.004:2 酸價(jià)mgKOH/g 10 拽T 裕闕祖度/25? (50%) β:~7#
[0355] 本發(fā)明不局限于上述具體的實(shí)施方式,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員從上述構(gòu)思出發(fā), 不經(jīng)過(guò)創(chuàng)造性的勞動(dòng),所作出的種種變換,均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種一元酸改性地溝油醇酸樹脂,其特征在于,其包括如下成分: (a) 動(dòng)態(tài)酸值地溝油或酸化動(dòng)植物油45~60質(zhì)量份; (b) 松香12~18質(zhì)量份; (c) 季戊四醇3~10質(zhì)量份; (d) 甘油3~10質(zhì)量份; (e) 二元酸12~20質(zhì)量份; (f) 回流二甲苯4~6質(zhì)量份; (g) 200#溶劑油40~50質(zhì)量份。2. -種一元酸改性地溝油醇酸樹脂的制備方法,其特征在于,其包括下列步驟: 第一步:降酸值,先將地溝油或酸化油投入反應(yīng)釜內(nèi),準(zhǔn)備好油水分離器中的墊底二甲 苯及回流二甲苯;攪拌升溫到220°C,加入配方量的季戊四醇,繼續(xù)升溫到230~250°C保持 回流酯化、脫水、降酸值,2~3小時(shí)測(cè)酸值,酸值降至2mgKOH/g以下為反應(yīng)終點(diǎn)。 第二步:醇解,加入催化劑氫氧化鋰,進(jìn)行醇解,使地溝油或酸化油與甘油成為互溶 的均相;停止回流,放出回流二甲苯,加入氫氧化鋰催化劑及配方量的甘油,再繼續(xù)升溫到 240~250°C,保持醇解2小時(shí)。在醇解時(shí)準(zhǔn)備好油水分離器中的墊底二甲苯及回流二甲苯, 達(dá)到醇解終點(diǎn)。 第三步:酯化,加入松香酸、二元酸,與上述醇解物進(jìn)行酯化反應(yīng);降溫到220°C加對(duì)苯 二甲酸、松香,立即加入回流二甲苯。繼續(xù)升溫到230~250°C保持回流酯化脫水1~1. 5 小時(shí);半小時(shí)測(cè)一次粘度,直至粘度符合3. 5~4. 5秒,酸值10mgK0H/g以下時(shí)為合格。 第四步:降溫,釜內(nèi)蛇管通冷卻水降溫,溫度降到140°C以下時(shí),抽料兌稀,過(guò)濾。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種一元酸改性地溝油醇酸樹脂,其包括如下成分:(a)動(dòng)態(tài)酸值地溝油或酸化動(dòng)植物油45~60質(zhì)量份;(b)松香12~18質(zhì)量份;(c)季戊四醇3~10質(zhì)量份;(d)甘油3~10質(zhì)量份;(e)二元酸12~20質(zhì)量份;(f)回流二甲苯4~6質(zhì)量份;(g)200#溶劑油40~50質(zhì)量份。另外涉及一元酸改性地溝油醇酸樹脂的制備方法也一并公開。
【IPC分類】C08G63/78, C08G63/49
【公開號(hào)】CN105367768
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410409308
【發(fā)明人】王宇暉
【申請(qǐng)人】蘇州吉人高新材料股份有限公司
【公開日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2014年8月19日