合成方法相同，所不同的是使用的原料不相同，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以根據(jù)本發(fā)明提供的上述文獻(xiàn)中的合成方法采用相應(yīng)的不同原料進(jìn)行聚合以得到式 (I)所示的結(jié)構(gòu)單體，本發(fā)明在此不再贅述。
[0042] 另一方面，本發(fā)明提供一種壓裂用減阻劑的制備方法，該方法包括：將含有有機(jī)溶 劑和乳化劑的油溶液與壓裂用減阻劑組合物進(jìn)行第一接觸，得到混合物；然后在聚合反應(yīng) 條件下，在惰性氣氛下，將所述混合物與引發(fā)劑進(jìn)行第二接觸，其中，所述組合物中含有丙 烯酰胺、式（I)所示的結(jié)構(gòu)單體和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其鹽，
[0043]
[0044] 其中，在式⑴中，&、私和私相同或不同，各自獨(dú)立地為Η或者C1-C3的烷基；D 為氧或硫；m為0或1-6的整數(shù)；η使得式（I)所示的結(jié)構(gòu)單體的粘均分子量為4500-8000。
[0045] 在本發(fā)明的壓裂用減阻劑的制備方法中，所述壓裂用減阻劑組合物可以為本發(fā)明 上述的任意一種組合物，本發(fā)明在此不再贅述。
[0046] 優(yōu)選情況下，在本發(fā)明的壓裂用減阻劑的制備方法中，所述組合物中還可以含有 螯合劑、分子量調(diào)節(jié)劑和水。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的一種具體的優(yōu)選實(shí)施方式，所述壓裂用減阻劑的制備方法可以包 括：
[0048] (1)將丙烯酰胺、式（I)所示的結(jié)構(gòu)單體和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其鹽、 螯合劑、分子量調(diào)節(jié)劑和水混合，得到水溶液；
[0049] (2)將有機(jī)溶劑與乳化劑混合，得到油溶液；
[0050] (3)將步驟（1)得到的水溶液與步驟（2)得到的油溶液進(jìn)行第一接觸，得到所述混 合物；
[0051] (4)在聚合反應(yīng)條件下，在惰性氣氛下，將步驟（3)得到的混合物與引發(fā)劑進(jìn)行第 二接觸。
[0052] 在本發(fā)明的步驟⑴中，對(duì)丙烯酰胺、式⑴所示的結(jié)構(gòu)單體和2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸或其鹽、螯合劑、分子量調(diào)節(jié)劑和水混合的條件沒(méi)有特別的要求，為了使 得本發(fā)明所述的減阻劑的溶解速度更快，且耐鹽性更好，本發(fā)明優(yōu)選所述混合的條件可以 為：在室溫下進(jìn)行攪拌；更優(yōu)選地，混合的條件包括：在溫度為15_30°C條件下，攪拌至上述 各種原料完全溶解。
[0053] 本發(fā)明對(duì)所述第一接觸的條件沒(méi)有特別的限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用常規(guī)的 方法將步驟（1)得到的水溶液與步驟（2)得到的油溶液進(jìn)行混合，以得到油包水乳液，即為 所述混合物。
[0054] 在本發(fā)明的步驟⑴中，對(duì)丙烯酰胺、式⑴所示的結(jié)構(gòu)單體和2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸或其鹽、螯合劑、分子量調(diào)節(jié)劑和水混合的順序沒(méi)有特別限定，只要能夠 使得丙烯酰胺、式（I)所示的結(jié)構(gòu)單體和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其鹽、螯合劑、分 子量調(diào)節(jié)劑和水同時(shí)存在于反應(yīng)體系中即可。
[0055] 在本發(fā)明的壓裂用減阻劑的制備方法中，對(duì)所述有機(jī)溶劑的用量沒(méi)有特別的限 定，為了使得制備得到的所述減阻劑的溶解速度更快、減阻率更高、抗剪切性更高和耐鹽性 更好，相對(duì)于1〇〇重量份的丙烯酰胺，優(yōu)選所述有機(jī)溶劑的用量為50-200重量份，更優(yōu)選為 90-150重量份。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，所述有機(jī)溶劑可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意一種或 多種有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑可以選自甲苯、二甲苯、己烷、環(huán)己烷、正庚烷、異構(gòu)烷烴、汽 油、煤油和白油中的至少一種；為了使得制得的減阻劑的溶解速度更快、減阻率更高、粘土 膨脹抑制性更高、抗剪切性更高和地層傷害性更低，優(yōu)選所述有機(jī)溶劑選自甲苯、二甲苯、 正庚烷、異構(gòu)烷烴、汽油、煤油和白油中的至少一種；更優(yōu)選所述有機(jī)溶劑為異構(gòu)烷烴和/ 或白油；更優(yōu)選為沸點(diǎn)高于150°C、閃點(diǎn)大于60°C的異構(gòu)烷烴和/或白油。
[0057] 在本發(fā)明的壓裂用減阻劑的制備方法中，對(duì)所述乳化劑的用量沒(méi)有特別的限定， 但是為了使得制備得到的減阻劑的溶解速度更快、減阻率更高、抗剪切性更高以及耐鹽性 更好，相對(duì)于1〇〇重量份的丙烯酰胺，優(yōu)選所述乳化劑的用量為5-20重量份，更優(yōu)選為8-15 重量份。
[0058] 更優(yōu)選情況下，在本發(fā)明的壓裂用減阻劑的制備方法中，為了使得制得的減阻劑 的溶解速度更快、減阻率更高、抗剪切性更高和耐鹽性更好，所述乳化劑為非離子乳化劑， 更優(yōu)選所述乳化劑為選自山梨醇酐油酸酯、失水山梨醇單油酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨糖 醇脂肪酸甲酯（Span-80)、辛基酚聚氧乙烯醚（0P-7)、芐基酚氧聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧 乙烯醚和脂肪胺聚氧乙烯醚中的至少一種。
[0059] 優(yōu)選情況下，為了使得上述步驟（3)中制備得到的混合物為油包水的乳液，優(yōu)選 所述乳化劑的親水親油平衡值為5-7。
[0060] 更優(yōu)選情況下，為了使得所述乳化劑的親水親油平衡值為5-7,本發(fā)明優(yōu)選采用兩 種或者兩種以上的乳化劑混合使用以得到親水親油平衡值為5-7的混合乳化劑。在本發(fā)明 中，對(duì)形成所述混合乳化劑的各種乳化劑的用量沒(méi)有特別的限定，只要能夠使得所得到的 混合乳化劑的親水親油平衡值為5-7即可。
[0061] 在本發(fā)明的壓裂用減阻劑的制備方法中，所述引發(fā)劑的用量可以為常規(guī)用量，但 是為了使得制備得到的減阻劑的溶解速度更快、減阻率更高、抗剪切性更高和耐鹽性更 好，相對(duì)于100重量份的丙烯酰胺，優(yōu)選所述引發(fā)劑的用量為0. 001-2重量份，更優(yōu)選為 0· 01-0. 2重量份。
[0062] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，所述引發(fā)劑可以為常規(guī)的用于聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，可以 為水溶性氧化還原體系引發(fā)劑和/或偶氮類引發(fā)劑，其中，所述水溶性氧化還原體系含有 氧化劑和還原劑，優(yōu)選地，所述氧化劑和還原劑的質(zhì)量比為5-1 :1，所述氧化劑選自過(guò)氧化 氫、過(guò)硫酸鹽、高錳酸鉀、溴酸鹽、過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化物、二叔丁基過(guò)氧化物和二 異丙苯過(guò)氧化物中的至少一種，所述還原劑選自亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、雕白塊、硫代硫酸 鈉、保險(xiǎn)粉、三乙胺和四甲基乙二胺中的至少一種。偶氮類引發(fā)劑可以選自2, 2'-偶氮二異 丁基脒鹽酸鹽和2, 2' -偶氮[2-(2-咪唑啉-2-丙烷）-二鹽酸鹽]中的至少一種。
[0063] 優(yōu)選情況下，本發(fā)明所述的引發(fā)劑采用分多次的方式與步驟（3)得到的混合物 (即油包水溶液）接觸。本發(fā)明對(duì)所述次數(shù)沒(méi)有限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)常規(guī)實(shí)踐進(jìn) 行選擇。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，在步驟（3)中，所述水溶液與所述油溶液的接觸添加順 序沒(méi)有限制，可以將所述油溶液添加到所述水溶液中，也可以將所述水溶液添加到所述油 溶液中，本發(fā)明沒(méi)有特別限定。但是為了使得制得的減阻劑的溶解速度更快、減阻率更高、 抗剪切性更高和耐鹽性更好，優(yōu)選地，將所述水溶液添加到所述油溶液中進(jìn)行接觸混合。所 述油溶液與所述水溶液的接觸混合方式本發(fā)明也沒(méi)有特別限定，只要二者接觸混合能夠形 成穩(wěn)定的油包水乳液即可，優(yōu)選地，所述油溶液與所述水溶液的接觸混合在高速剪切乳化 作用下進(jìn)行，以便形成穩(wěn)定的油包水乳液。在本發(fā)明中，所述的穩(wěn)定的油包水乳液指的是在 乳化劑的作用下單體水溶液（液滴）均勻地以小顆粒的形式分散在有機(jī)溶劑中。
[0065] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，提供所述惰性氣氛的方式可以為本領(lǐng)域常規(guī)的各種方 法，例如，可以向反應(yīng)體系中通入氮?dú)夂?或氬氣等方法。
[0066] 優(yōu)選情況下，在本發(fā)明所述的壓裂用減阻劑的制備方法中，對(duì)于聚合反應(yīng)的條件 無(wú)特殊要求，可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的條件，例如，所述聚合反應(yīng)的條件可以包括：溫度為 20-60°C，時(shí)間為2-8小時(shí)。
[0067] 第三方面，本發(fā)明提供一種由本發(fā)明的上述方法制備得到的壓裂用減阻劑。
[0068] 以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。以下實(shí)施例和對(duì)比例中，在沒(méi)有特別 說(shuō)明的情況下，所使用的各種試劑均來(lái)自商購(gòu)的化學(xué)純?cè)噭⑶蚁嗤漠a(chǎn)品來(lái)源相同。[0069] 在實(shí)施例和對(duì)比例中，分子量均指的是粘均分子量；Span-80的親水親油平衡值 (HLB)為4. 3, 0P-7的親水親油平衡值（HLB)為12,混合乳化劑的HLB根據(jù)下面的公式計(jì) 算：
[0070] 混合乳化劑的HLB=Span-80的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X4· 3+0P-7質(zhì)量分?jǐn)?shù)X12
[0071] 實(shí)施例1
[0072] 本實(shí)施例用于說(shuō)明采用本發(fā)明的壓裂用減阻劑組合物制備本發(fā)明的壓裂用減阻 劑及其制備方法。在本實(shí)施例中，所述式（I)所示的結(jié)構(gòu)單體中，&為甲基；私和R3相同， 且均為H;D為硫；m為2 ;n使得式（I)所示的結(jié)構(gòu)單體的粘均分子量為6500。
[0073] 具體地，本實(shí)施例的方法包括：
[0074] (1)在15°C條件下，將丙烯酰胺（100g)、2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉（35g)、 式（I)所示的結(jié)構(gòu)單體（〇. 8g)、乙二胺四乙酸二鈉（0. 05g)，甲酸鈉（0. 02g)和去離子水 (125g)在1000mL燒杯中混合，攪拌至完全溶解，得到水溶液；
[0075] (2)將Span-80 (9. 35g)與0P-7 (2. 65g)混合得到混合乳化劑（計(jì)算得該混合乳化 劑的親水親油平衡值為6)，再將混合乳化劑與120g白油（沸點(diǎn)餾程為220-255°C，閃點(diǎn)為 80°C)在1500mL燒杯中混合至完全溶解，得到油溶液；
[0076] (3)將步驟（1)得到的水溶液加入到與步驟（2)得到的油溶液中，用高速剪切分散 乳化器乳化lmin，得到穩(wěn)定的油包水乳液；
[0077] (4)然后將步驟（3)得到的油包水乳液加入到配有冷凝管、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诤蛿?拌器的l〇〇〇mL聚合反應(yīng)藎中，用流量為400mL/min氮?dú)獬?0min后，在40°C條件下，向油 包水乳液中分3次加入10重量％的2, 2' -偶氮[2-(2-咪唑啉-2-丙烷）-二鹽酸鹽]水 溶液（共1. 〇g)，每次加入的量分別為〇. 3g、0. 3g和0. 4g，在40°C條件下，反應(yīng)5小時(shí)后自 然降溫至環(huán)境溫度后放料，即得到均一、穩(wěn)定的乳液型減阻劑P1。
[0078] 實(shí)施例2
[0079] 本實(shí)施例用于說(shuō)明采用本發(fā)明的壓裂用減阻劑組合物制備本發(fā)明的壓裂用減阻 劑及其制備方法。