優(yōu)選為1: (〇. 003~0.05),最優(yōu)選為1: (0.003~0.02);所述A為疏水單體的單體單 元;所述疏水單體選自N-烷基取代丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、氟取代的 丙烯酸烷基酯、氟取代的甲基丙烯酸烷基酯、烯丙基烷基季銨鹽與丙烯酰胺烷基磺酸及其 磺酸鹽中的一種或多種,優(yōu)選為N-烷基取代丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、 氟取代的丙烯酸烷基酯、氟取代的甲基丙烯酸烷基酯、烯丙基烷基季銨鹽與丙烯酰胺烷基 磺酸及其磺酸鹽中的一種;所述烯丙基烷基季銨鹽與丙烯酰胺烷基磺酸及其磺酸鹽中烷基 的碳原子數(shù)各自獨(dú)立地優(yōu)選為21~40,更優(yōu)選為21~35,再優(yōu)選為21~30;所述N-烷基取代 丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、氟取代的丙烯酸烷基酯與氟取代的甲基丙烯 酸烷基酯中烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~40,更優(yōu)選為4~30,再優(yōu)選為10~30,最優(yōu)選為10~ 20;所述氟取代的丙烯酸烷基酯與氟取代的甲基丙烯酸烷基酯中氟原子的個(gè)數(shù)各自獨(dú)立地 優(yōu)選為4~10,更優(yōu)選為4~8;本發(fā)明中所述疏水單體最優(yōu)選為丙烯酸十六酯、丙烯酸十八 酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、N-十六烷基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基二 十五烷基磺酸鈉、2-丙烯酰胺基-2-甲基二十二烷基磺酸鈉、N-十八烷基丙烯酰胺、N,N-二 辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸六氟丁酯、、N-辛基丙酰胺、N-十四烷基丙烯酰胺、N,N-二己基丙 烯酰胺、N,N-二正辛基丙烯酰胺、N,N-二正十二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸 六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯、2-丙烯酰胺基二十四烷基磺酸鈉中 的一種或多種。
[0036] 按照本發(fā)明,所述疏水締合聚合物優(yōu)選還包括式(III)所示的重復(fù)單元:
[0037]
[0038] 其中,所述χ:ζ = 1:(〇·005~0.2),優(yōu)選為 1:(0.05~0.2),再優(yōu)選為(0.1 ~0.18); 所述D為功能單體的單體單元;所述功能單體選自含有端烯基的磺酸衍生物及其磺酸鹽衍 生物與含有端烯基的雜環(huán)衍生物中的一種或多種;所述功能單體的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20, 更優(yōu)選為2~15,再優(yōu)選為2~10;本發(fā)明中,所述功能單體最優(yōu)選為2-丙烯酰胺基-2-甲基 丙磺酸及其磺酸鹽、乙烯基磺酸及其磺酸鹽、苯乙烯基磺酸及其磺酸鹽與N-乙烯基-2-吡咯 烷酮中的一種或多種。
[0039] 桉眧太發(fā)明.所怵疏水締合聚合物優(yōu)詵i不包括式(IV)所示的重復(fù)單元:
[0040]
[0041] 其中,x:m= 1:(〇· 03 ~0.2),優(yōu)選為 1:(0.08 ~0.2),更優(yōu)選為 1:(0.08 ~0.16),再 優(yōu)選為(0.1~0.16)。
[0042] 本發(fā)明中,所述疏水締合聚合物的粘均分子量?jī)?yōu)選為50~1000萬(wàn),更優(yōu)選為300~ 1000萬(wàn),再優(yōu)選為300~800萬(wàn),最優(yōu)選為500~800萬(wàn)。
[0043] 本發(fā)明疏水締合聚合物中包括四種重復(fù)單元,親水單元為丙烯酰胺的單體單元, 其可為疏水締合物提供親水性的基團(tuán),保證聚合物具有良好的水溶性;疏水單元為疏水單 體的單體單元的基團(tuán),其可為疏水締合聚合物提供疏水側(cè)基,保證聚合物鏈具有一定的疏 水特性,在水中各個(gè)疏水側(cè)基之間產(chǎn)生疏水締合作用,形成空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而為溶液提供 必要的粘彈性;丙烯酸離子的單體單元可提供疏水締合聚合物的溶解性,改性聚合物的流 變性能;功能單元為功能單體共聚形成,這些單體的引入可提高聚合物的耐溫耐鹽性能;上 述四種單元共同作用,提高了疏水締合聚合物的耐溫性、耐鹽性及抗剪切性能。
[0044] 本發(fā)明還提供了一種上述疏水締合聚合物的制備方法,包括:將丙烯酰胺單體溶 于水中,得到水相;將疏水單體溶于有機(jī)溶劑中,得到油相;在引發(fā)劑的作用下,將所述水相 與所述油相混合,加熱進(jìn)行聚合反應(yīng),得到疏水締合聚合物;所述疏水單體選自N-烷基取代 丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、氟取代的丙烯酸烷基酯、氟取代的甲基丙烯 酸烷基酯、烯丙基烷基季銨鹽、丙烯酰胺烷基磺酸及其磺酸鹽中的一種或多種;所述N-烷基 取代丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、氟取代的丙烯酸烷基酯、氟取代的甲基 丙烯酸烷基酯中烷基的碳原子數(shù)大于等于4;烯丙基烷基季銨鹽與丙烯酰胺烷基磺酸及其 磺酸鹽中烷基的碳原子數(shù)大于20;所述引發(fā)劑如式(V)所示:
[0045]
[0046] 其中,所述辦為(:1~C14的烷基;所述R2為C2~C8的烷基;所述R3為C1~C6的烷基。
[0047] 其中,所述丙烯酰胺單體與疏水單體均同上所述,在此不再贅述;所述所述丙烯酰 胺單體與疏水單體的摩爾比為1:(0.001~0.2),優(yōu)選為1:(0.003~0.15),再優(yōu)選為1: (0.003 ~0.1),更優(yōu)選為 1:(0.003 ~0.05),最優(yōu)選為 1:(0.003 ~0.02)。
[0048] 所述引發(fā)劑如式(V)所示,其中所述心為(:1~C14的烷基,優(yōu)選為C5~C14的烷基, 更優(yōu)選為C8~C14的烷基,最優(yōu)選為C10~C14的烷基;所述R 2*C2~C8的烷基,優(yōu)選為C4~ C8的烷基,更優(yōu)選為C6~C8的烷基;所述R3為C1~C6的烷基,優(yōu)選為C2~C6的烷基,更優(yōu)選 為C2~C4的烷基;本發(fā)明中所述引發(fā)劑最優(yōu)選為如式(VI)所示:
[0049]
[0050] 將丙烯酰胺單體溶于水中,得到水相,優(yōu)選還加入丙烯酸鹽單體;所述丙烯酰胺單 體與丙烯酸鹽單體的摩爾比優(yōu)選為1:(0.03~0.2),更優(yōu)選為1:(0.05~0.15),再優(yōu)選為1: (0.05~0.1);優(yōu)選還加入功能單體,所述功能單體選自含有端烯基的磺酸衍生物及其磺酸 鹽衍生物與含有端烯基的雜環(huán)衍生物中的一種或多種;所述功能單體的碳原子數(shù)優(yōu)選為2 ~20,更優(yōu)選為2~15,再優(yōu)選為2~10;本發(fā)明中,所述功能單體最優(yōu)選為2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及其磺酸鹽、乙烯基磺酸及其磺酸鹽、苯乙烯基磺酸及其磺酸鹽與N-乙烯基-2-吡咯烷酮中的一種或多種;所述丙烯酰胺單體與功能單體的摩爾比優(yōu)選為1: (0.005~ 0.2),更優(yōu)選為1:(0.05~0.2),最優(yōu)選為(0.1~0.18)。
[0051 ]將疏水單體溶于有機(jī)溶劑中,得到油相;其中所述有機(jī)溶劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟 知的有機(jī)溶劑即可,并無(wú)特殊的限制,本發(fā)明中優(yōu)選為C5~15的烷烴,更優(yōu)選為C8~C12的 烷烴,再優(yōu)選為正癸烷。
[0052] 在引發(fā)劑的作用下,將所述水相與所述油相混合加熱進(jìn)行聚合反應(yīng);本發(fā)明中優(yōu) 選先將水相與油相混合,加熱至反應(yīng)溫度,再加入引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)。本發(fā)明中所述水相 與油相的體積比優(yōu)選為(0.25~2): 1,更優(yōu)選為(0.5~2): 1,再優(yōu)選為(0.5~1.5):1,最優(yōu) 選為(0.8~1.2):1;所述水相與油相混合后得到的混合溶液中總單體的濃度優(yōu)選為10~ 40wt%,更優(yōu)選為15~35wt%,再優(yōu)選為20~30wt% ;所述引發(fā)劑的質(zhì)量?jī)?yōu)選為所有單體總 質(zhì)量的0.05 %~0.3 %,更優(yōu)選為0.1 %~0.25 %,再優(yōu)選為0.1 %~0.2% ;所述聚合反應(yīng)的 溫度優(yōu)選為25°C~70°C,更優(yōu)選為30°C~70°C,再優(yōu)選為30°C~60°C,最優(yōu)選為30°C~50 °C;所述聚合反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為6~8h;本發(fā)明中所述聚合反應(yīng)優(yōu)選在絕熱環(huán)境下進(jìn)行,當(dāng) 30min內(nèi)溫度上升不超過(guò)1°C時(shí)聚合反應(yīng)完成。
[0053] 當(dāng)水相中沒(méi)有加入丙烯酸鹽單體時(shí),本發(fā)明在聚合反應(yīng)完成之后,優(yōu)選進(jìn)行造粒, 然后進(jìn)行水解;所述造粒的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法即可,并無(wú)特殊的限制;所述 水解所用的水解劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的水解劑即可,并無(wú)特殊的限制,本發(fā)明優(yōu)選為 堿金屬氫氧化物,更優(yōu)選為氫氧化鉀和/或氫氧化鈉,再優(yōu)選為氫氧化鈉;所述水解的溫度 優(yōu)選為70°C~100°C,更優(yōu)選為80°C~100°C,再優(yōu)選為90°C~100°C;所述水解的時(shí)間優(yōu)選 為1~3h;所述水解的水解度優(yōu)選為4%~20%,更優(yōu)選為5%~20%,再優(yōu)選為10%~20%。 [0054]水解后,優(yōu)選進(jìn)行干燥得到疏水締合聚合物;所述干燥的溫度優(yōu)選為80°C~95°C; 所述干燥的時(shí)間優(yōu)選為0.5~4h,更優(yōu)選為0.5~3h,再優(yōu)選為1~2h。
[0055] 本發(fā)明疏水締合聚合物包括丙烯酰胺單元與疏水單體單元,親水單元為丙烯酰胺 參與共聚構(gòu)成,其可為疏水締合物提供親水性的基團(tuán),保證聚