聚氨酯、氨基甲酸酯－(甲基)丙烯酸復(fù)合樹脂及氨基甲酸酯－(甲基)丙烯酸復(fù)合樹脂水 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂、作為其原料的聚氨醋及包 含該氨基甲酸醋一(甲基炳締酸復(fù)合樹脂的水性分散液、W及、使用其的化妝品。本發(fā)明的 化妝品的特征為能夠廣泛用于發(fā)用化妝品W及化妝(makeup)用化妝品、護(hù)膚(skincare)用 化妝品、眼妝(eyemake)用化妝品、其它化妝品等。另外，也適合用作工業(yè)用、家用的涂料、保 護(hù)被膜(涂覆劑）。
【背景技術(shù)】
[0002] 氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂利用其被膜形成性，被用作用于維持發(fā)型、 保護(hù)皮膚等的化妝品（下述專利文獻(xiàn)1、2)、或者被用作工業(yè)用(汽車用）.家用的涂料、保護(hù) 被膜(下述專利文獻(xiàn)3)，適用運(yùn)些用途的被膜與油狀成分接觸時(shí)，存在耐油性不充分，被膜 溶解或膨潤(rùn)，無(wú)法充分發(fā)揮其性能的情形。
[0003] 為了改進(jìn)該耐油性，有提高所使用的樹脂的分子量、增加硬段的含量等方法，但是 根據(jù)不同情況，存在被膜變硬，喪失對(duì)基材的追隨性，彎曲時(shí)發(fā)生剝離，或者制成化妝品的 情況下感覺僵硬或使用時(shí)感覺不諧調(diào)的情形。
[0004] 另外，作為化妝品中使用的合成樹脂，周知具有陰離子性、陽(yáng)離子性、非離子性或 者兩性等各種離子性的丙締酸系、乙酸乙締基醋系、乙締基化咯燒酬系、乙締基甲基酸系等 聚合物。它們都是利用樹脂的被膜形成性而為了維持發(fā)型、保護(hù)皮膚等目的而使用的，但根 據(jù)樹脂不同，被指出被膜過(guò)硬或發(fā)粘等問(wèn)題。
[0005] 作為改良了上述樹脂的僵硬感、吸濕性等缺點(diǎn)的化妝品用樹脂，提出一種包含氨 基甲酸醋一丙締酸系復(fù)合樹脂的水性分散液，所述氨基甲酸醋一丙締酸系復(fù)合樹脂是由在 聚氨醋的聚合物粒子的存在下使自由基聚合性單體聚合而得到的復(fù)合粒子形成的（下述專 利文獻(xiàn)1、2)。
[0006] 作為使用運(yùn)樣的化妝品用樹脂的化妝品，例如有作為發(fā)用化妝品的"定型劑"，但 該定型劑的劑型從噴霧型的水系處方到大量包含油狀成分的發(fā)蠟有眾多用法。另外，化妝 品用樹脂的用法不限于用于發(fā)用化妝品，例如廣泛用于化妝用化妝品、防曬用化妝品用途 (防曬劑等）、護(hù)膚化妝品用途(保護(hù)皮膚、賦予濕潤(rùn)性)等。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本專利第2587801號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本專利第5281232號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2011-149011號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 上述改良耐油性的方法中，在各式各樣的用途中適用上述具有被膜形成性的氨基 甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂的情況下，例如化妝品中w發(fā)蠟為代表的大量包含油狀成 分的配合時(shí)，因?yàn)橛蜖畛煞謱?duì)樹脂起到增塑劑的作用，所W有時(shí)會(huì)影響頭發(fā)的固定化和完 成后的干爽感等，存在無(wú)法充分發(fā)揮樹脂原本的功能的問(wèn)題。
[0013] 另外，用于化妝品的情況下，隨著用途.用法的多樣化，也要求化妝品用樹脂在超 出現(xiàn)有水平的多種處方中實(shí)現(xiàn)功能。
[0014] 特別是上述W發(fā)蠟為代表的大量包含油狀成分的配合中，因?yàn)橛蜖畛煞謱?duì)樹脂起 到增塑劑的作用，所W有時(shí)會(huì)影響頭發(fā)的固定化和完成后的干爽感等，存在無(wú)法充分發(fā)揮 樹脂原本的功能的問(wèn)題。
[0015] 因此，本發(fā)明提供即使在與油狀成分接觸的情況下其被膜也不受損害、能夠維持 原本的優(yōu)異特性的氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂及其水性分散液，W及提供成為其 原料的特定聚氨醋，另外，關(guān)于化妝品用氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂水性分散液， 提供兼具柔軟性和頭發(fā)造型性(定型保持性）、即使定型消失也能夠容易地復(fù)原、并且干爽 感得W保持的化妝品用樹脂的水性分散液，及使用該水性分散液得到的化妝品。
[0016] 本發(fā)明的第一實(shí)施方案為一種化妝品用氨基甲酸醋一(甲基）丙締酸復(fù)合樹脂水 性分散液，所述氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂的水性分散液是在將(A)具有異氯酸 醋基和簇基的聚氨醋和(B)(甲基)丙締酸醋系聚合性單體在水性介質(zhì)中乳化分散而成的預(yù) 制乳液中使(B)成分聚合而得到的，其特征在于，上述(A)成分及(B)成分滿足下述條件（1) ~(3)。
[0017] (1)構(gòu)成(A)成分的多元醇單元為聚酸多元醇。
[0018] (2)上述聚酸多元醇W來(lái)源于碳原子數(shù)為2~4的二燒撐二醇的構(gòu)成單元為主成 分，并且，數(shù)均分子量為400~4000。
[0019] (3) (A)成分和(B)成分的重量比率（(A)/(B))為80/20~30/70。
[0020] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為一種化妝品，所述化妝品是使用上述化妝品用氨基甲 酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂水性分散液而得到的。
[0021] 本發(fā)明的第二實(shí)施方案是一種聚氨醋，所述聚氨醋是由多異氯酸醋成分和包含聚 醋多元醇的多元醇成分得到的，上述聚醋多元醇具有來(lái)源于選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸 及對(duì)苯二甲酸中的至少一種二簇酸的構(gòu)成單元，并且，硅油和上述聚氨醋的混合溶液(重量 比50/50)能夠在23°C流延成膜。
[0022] 本發(fā)明的其他實(shí)施方案是一種氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂，所述氨基甲 酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂是將上述聚氨醋和（甲基)丙締酸系樹脂復(fù)合而成的，W50/ 50的重量比與硅油混合的溶液能夠在23°C流延成膜。
[0023] 另外，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是將上述氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂在 水性介質(zhì)中乳化分散而形成的復(fù)合樹脂水性分散液及使用該氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸 復(fù)合樹脂的化妝品。
[0024] 本發(fā)明的聚氨醋的膜的耐油性優(yōu)異，能夠由與油狀成分混合的狀態(tài)成膜，該特征 在含有該聚氨醋的氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù)合樹脂中也有所體現(xiàn)，具有作為其原本的 特性的、柔軟性、軟質(zhì)感及定型保持性，并且耐油性優(yōu)異。
[0025] 另外，將本發(fā)明的水性分散液用作頭發(fā)用化妝品的情況下，柔軟性良好，有軟質(zhì) 感，并且定型保持性也良好。
【附圖說(shuō)明】
[0026] 圖1是表示實(shí)施例1-2的重均分子量測(cè)定結(jié)果的圖表。
【具體實(shí)施方式】
[0027] W下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0028] W下，對(duì)于本發(fā)明，分聚氨醋、使用該聚氨醋得到的氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù) 合樹脂下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"U/A樹脂"）、使用該U/A樹脂得到的氨基甲酸醋一(甲基)丙締酸復(fù) 合樹脂化/A樹脂)水性分散液進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0029] 應(yīng)予說(shuō)明，本說(shuō)明書中"(甲基)丙締酸"是指"丙締酸或甲基丙締酸"。
[0030] <聚氨醋>
[0031] 本發(fā)明的聚氨醋是由多元醇成分和多異氯酸醋成分得到的聚氨醋，具體而言，是 由多異氯酸醋成分和包含聚酸多元醇及聚醋多元醇中的至少巧巾的多元醇成分得到的聚氨 醋。
[0032] W下，將設(shè)及使用包含聚酸多元醇的多元醇成分的聚氨醋、使用該聚氨醋的U/A樹 脂及U/A樹脂水性分散液的發(fā)明稱為"第1發(fā)明"，另外，將設(shè)及使用包含聚醋多元醇的多元 醇成分的聚氨醋、使用該聚氨醋的U/A樹脂及U/A樹脂水性分散液的發(fā)明稱為"第2發(fā)邸'。
[0033] <第1發(fā)明所設(shè)及的聚氨醋（(A)成分）>
[0034] W下，第1發(fā)明所設(shè)及的聚氨醋（(A)成分）中使用的聚酸多元醇特征在于是W來(lái)源 于碳原子數(shù)2~4的聚燒撐二醇的構(gòu)成單元為主成分，并且數(shù)均分子量為400~4000的聚酸 多元醇。
[0035] 具體而言，作為上述(A)成分的聚氨醋是使多元醇單元和多異氯酸醋化合物反應(yīng) 而得到的、具有簇基的聚合物。
[0036] 上述多元醇單元和多異氯酸醋化合物的使用比例W當(dāng)量比計(jì)，可W為多元醇單 元:多異氯酸醋化合物= 1:1.2~2,優(yōu)選為1:1.5~1.9。
[0037] 上述多元醇單元是指由1分子中具有2個(gè)W上徑基的有機(jī)化合物形成的單元，作為 具體例，可W舉出乙二醇、1，3 -丙二醇、1，3 -下二醇、1，4一下二醇、1，5 -戊二醇、3-甲 基一1,5 -戊二醇、1，6 -己二醇、新戊二醇、二甘醇、Ξ亞甲基二醇、Ξ甘醇、四甘醇、二丙二 醇、Ξ丙二醇、己二醇、環(huán)己燒二甲醇等分子量較低的多元醇類，或它們中的至少一種與己 二酸、癸二酸、衣康酸、馬來(lái)酸酢、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等二簇酸中的至少一種縮聚而得 到的聚醋多元醇類，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基酸多元醇、聚下二締多元醇、氨化聚下 二締多元醇、聚燒撐二醇等聚酸多元醇類，聚己內(nèi)醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚丙締酸醋 多元醇、在運(yùn)些多元醇類上加成環(huán)氧丙烷而得到的聚酸多元醇等。
[0038] 上述多元醇中，從能夠賦予柔軟的質(zhì)感方面考慮，特別優(yōu)選W來(lái)源于上述聚燒撐 二醇的構(gòu)成單元為主成分的聚酸多元醇。
[0039] 作為構(gòu)成上述多元醇單元的多元醇成分，可W使用巧巾多元醇單元，如果使用作為 數(shù)均分子量不同的多元醇成分及/或其構(gòu)成單元不同的多元醇成分的、至少巧巾多元醇成 分，則使用的多元醇單元成為分子量分布中至少具有雙峰分布的多分散系單元。通過(guò)使用 運(yùn)樣的多元醇單元，能夠維持柔軟的質(zhì)感，并且提高聚合物的機(jī)械強(qiáng)度（拉伸率、斷裂強(qiáng) 度)。
[0040] 該多分散系的多元醇單元中使用的多種多元醇單元的碳原子數(shù)平均值優(yōu)選為2~ 4。通過(guò)使平均值在該范圍內(nèi)，能夠賦予柔軟的質(zhì)感。
[0041] 上述多分散系的多元醇單元的數(shù)均分子量平均值可W為300W上，優(yōu)選為400W 上，更優(yōu)選為500W上，特別優(yōu)選為600W上。如果數(shù)均分子量過(guò)小，則柔軟性有下降的傾向。 另一方面，上限可W為4000，優(yōu)選為3000，更優(yōu)選為2500。如果數(shù)均分子量過(guò)大，則自乳化力 降低，根據(jù)多元醇單元的種類不同，有時(shí)會(huì)變得過(guò)度柔軟。
[0042] 如上所述，使用來(lái)源于多種多元醇的單元的情況下，所使用的多種多元醇中，數(shù)均 分子量最小的多元醇的數(shù)均分子量可W為400W上，優(yōu)選為500W上。如果數(shù)均分子量過(guò)小， 則得到的膜變硬，有時(shí)柔軟性受損。另一方面，上限可W為1200,優(yōu)選為1500。如果數(shù)均分子 量過(guò)大，則自乳化力降低，有時(shí)使用低分子量二醇所取得的效果變得不充分。
[0043] 作為上述數(shù)均分子量最小的多元醇的具體例，可W舉出PTMG650(S菱化學(xué)（株） 審化EX D1000(第一工業(yè)制藥（株）制）、SANNIX ΡΡ1000(Ξ洋化成工業(yè)（株）制）、 P0LYET肥R Ρ-1000 ((株)ADEKA制）、PEG 1000 (日油（株）制）等。
[0044] 如上所述，使用來(lái)源于多種多元醇的單元的情況下，所使用的多種多元醇中，數(shù)均 分子量最小的多元醇的數(shù)均分子量和數(shù)均分子量最大的多元醇的數(shù)均分子量之差、即、數(shù) 均分子量差可W為100W上，優(yōu)選為500W上。如果數(shù)均分子量差過(guò)小，則使用多種多元醇的 效果有時(shí)不夠充分。另一方面，上限可W為2000,優(yōu)選為1000。如果數(shù)均分子量差過(guò)大，則作 為(A)成分整體的平衡被破壞，合成反應(yīng)有時(shí)變得不穩(wěn)定。
[0045] 另外，上述(A)成分必須具有簇基。該(A)成分的酸值優(yōu)選為15mgK0H/gW上，更優(yōu) 選為20m排OH/g W上。如果低于15m排OH/g，則后續(xù)工序中對(duì)水的分散狀態(tài)變差，有時(shí)無(wú)法得 到水性分散液。另一方面，其上限優(yōu)選為60mgK0H/g，更優(yōu)選為50mgK0H/g W下。如果超過(guò) 60m巧OH/g，則彈性變得不充分，用于頭發(fā)造型劑時(shí)有時(shí)不容易粘附在頭發(fā)上。
[0046] 作為在該(A)成分中導(dǎo)入簇基的方法，可W舉出使用含簇基的多徑基化合物作為 多元醇單元的一部分的方法。作為該含簇基的多徑基化合物的例子，可W舉出下述化學(xué)式 (1)所示的二徑甲基鏈燒酸等。
[0047] [化1]
[004引
[0049] 應(yīng)予說(shuō)明，上述式（1)中，R表示例如碳原子數(shù)1~10的烷基，優(yōu)選甲基或乙基。
[0050] 作為該二徑甲基鏈燒酸的具體例，可W舉出二徑甲基丙酸、二徑甲基下燒酸等。上 述含簇基的多徑基化合物的使用量只要調(diào)制成通過(guò)聚合形成的上述(A)成分的酸值在上述 范圍內(nèi)即可。
[0051] 通過(guò)聚合制備上述(A)成分時(shí)，作為上述含簇基的多徑基化合物的優(yōu)選使用比例， 可W為多元醇單元和含簇基的多徑基化合物的總和中的30摩爾％ ^上，更優(yōu)選為50摩爾％ W上。另一方面，可W為90摩爾％ ^下，更優(yōu)選為80摩爾％^下。通過(guò)在該范圍內(nèi)，能夠滿足 上述的酸值范圍。
[0052] 為了制備聚氨醋而使用的上述多異氯酸醋化合物是指1分子中具有至少2個(gè)異氯 酸醋基的有機(jī)化合物，可W使用脂肪族、脂環(huán)式、芳香族等多異氯酸醋化合物。作為運(yùn)樣的 多異氯酸醋化合物的具體例，可W舉出二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、1，6 -己二異氯酸醋、異 佛爾酬二異氯酸醋、1，3 -環(huán)己燒二異氯酸醋、1，4一環(huán)己燒二異氯酸醋、2,4一甲苯二異氯 酸醋、2,6 -甲苯二異氯酸醋、4,4'一二苯基甲燒二異氯酸醋、2,4'一二苯基甲燒二異氯酸 醋、2,2'一二苯基甲燒二異氯酸醋等。運(yùn)些多異氯酸醋化合物中，從經(jīng)時(shí)黃變少方面考慮， 優(yōu)選脂肪族或脂環(huán)式的異氯酸醋。
[0053] 用于制備上述(A)成分的氨基甲酸醋生成反應(yīng)可W在無(wú)溶劑下進(jìn)行，為了均勻地 進(jìn)行反應(yīng)，可W使用二氧六環(huán)等酸類、丙酬、甲基乙基酬等酬類、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷 胺、N-甲基一2-化咯燒酬等酷胺類、其它對(duì)異氯酸醋基顯示為惰性而與水的親和性大的 有機(jī)溶劑。另外，即使是上述溶劑W外的溶劑，對(duì)異氯酸醋基無(wú)反應(yīng)性、即不含活性氨基的 有機(jī)溶劑也可W使用。進(jìn)而，在制備(A)成分時(shí)也可W存在對(duì)異氯酸醋基無(wú)反應(yīng)性、即、不含 活性氨基的(B)成分。運(yùn)種情況下，可W用(B)成分稀釋反應(yīng)體系而使反應(yīng)更均勻地進(jìn)行。獲 得該(A)成分的反應(yīng)通常在50~100°C左右進(jìn)行0.5~20小時(shí)左右。由此，能夠獲得具有簇基 且在末端具有異氯酸醋基的(A)成分。
[0054] 作為制備上述(A)成分時(shí)使用的催化劑，可W使用通常用于氨基甲酸醋化反應(yīng)的 催化劑。作為具體例，可W舉出二月桂酸二下基錫等。
[0055] 上述(A)成分的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選為一60°C~250°C。另外，有時(shí)因(A)成分的軟 段(來(lái)源于多元醇單元）的玻璃化溫度和硬段(來(lái)源于異氯酸醋單元）的玻璃化溫度而表現(xiàn) 為多個(gè)玻璃化溫度。此時(shí)的低溫側(cè)(軟段側(cè))玻璃化溫度優(yōu)選為一60°CW上，更優(yōu)選為一50 上。如果低于一60°C，則得到的被膜有時(shí)過(guò)于柔軟。另一方面，低溫側(cè)玻璃化溫度優(yōu)選 為〇°CW下，更優(yōu)選為一5°CW下。如果超過(guò)0°C，則存在被膜的柔軟性不足的傾向。另外，高 溫側(cè)(硬段側(cè))玻璃化溫度對(duì)涂膜物性的影響不像低溫側(cè)那樣大，但優(yōu)選為30°CW上，更優(yōu) 選為40°CW上。低于30°C時(shí)，被膜的強(qiáng)初性差。另一方面，上限優(yōu)選為250°CW下，更優(yōu)選為 200°C W下。如果超過(guò)250°C，則被膜變硬，質(zhì)感差。
[0056] 應(yīng)予說(shuō)明，玻璃化溫度(Tg)可通過(guò)JIS K7244-4的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0057] 優(yōu)選上述(A)成分所含簇基中的至少一部分被堿性化合物中和。由此，能夠提高 (A)成分在水性介質(zhì)中的分散性。作為該堿性化合物，可W舉出有機(jī)胺化合物或堿金屬氨氧 化物。該中和反應(yīng)只要是在制備(A)成分之后分散在水性介質(zhì)中之前，就可W在任意時(shí)期進(jìn) 行。其中，優(yōu)選進(jìn)行后述的第1中和工序，及根據(jù)需要進(jìn)行后述的第2中和工序。
[005引作為上述的有機(jī)胺化合物，優(yōu)選使用Ξ甲基胺、Ξ乙基胺、Ξ下基胺、Ξ乙醇胺等 叔胺化合物。另外，作為上述的堿金屬氨氧化物，可W舉出氨氧化鋼、氨氧化鐘。
[0059] 運(yùn)些堿性化合物的總使用量W后述第1中和工序及第2中和工序的總使用量計(jì)，相 對(duì)于(A)成分具有的簇基量，優(yōu)選為1當(dāng)量W上。即，上述(A)成分中的簇基優(yōu)選100% W上被 堿性化合物中和。低于1當(dāng)量時(shí)，有時(shí)在水性介質(zhì)中無(wú)法獲得良好的分散狀態(tài)。另一方面，其 上限優(yōu)選為2.0當(dāng)量，更優(yōu)選為1.5當(dāng)量。如果超過(guò)2.0當(dāng)量，則因?yàn)閴A性化合物殘留在乳液 中，所W用作化妝品時(shí)可能會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題。
[0060] 作為使上述(A)成分分散的水性介質(zhì)，可W舉出水、水和甲醇、乙醇等能夠與水相 溶的有機(jī)溶劑的混合溶液等。其中，從環(huán)境方面考慮，更優(yōu)選水。
[0061] 上述(A)成分可根據(jù)需要進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，調(diào)整到后述氨基甲酸醋成分（(A)成分）的 眾數(shù)分子量(Mwp)的范圍內(nèi)。作為此時(shí)使用的擴(kuò)鏈劑，可W舉出具有多個(gè)能夠與異氯酸醋基 反應(yīng)的活性氨的化合物、水(包含作為上述水性介質(zhì)的水)等。
[0062] 作為具有多個(gè)能夠與上述異氯酸醋基反應(yīng)的活性氨的化合物，可W舉出碳原子數(shù) 1~8的多元醇、多胺化合物等。作為上述多元醇，可W舉出乙二醇、二甘醇等。另外，作為多 胺化合物的例子，可W舉出乙二胺、六亞甲基二胺、異佛爾酬二胺等二胺類。
[0063] 上述擴(kuò)鏈反應(yīng)在使上述包含(A)成分和聚合性單體(B)的混合液在上述水性介質(zhì) 中乳化分散而得到第1乳化液時(shí)，如果使用水作為水性介質(zhì)，則在上述(B)成分的聚合工序 中，該水有時(shí)會(huì)導(dǎo)致上述(A)成分的擴(kuò)鏈反應(yīng)部分發(fā)生。另外，積極地進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)的情況 下，可在得到該第1乳化液的乳化分散后，加入上述擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)。應(yīng)予說(shuō)明，該擴(kuò)鏈 反應(yīng)只要第1乳化液所包含的(A)成分中的至少一部分發(fā)生即可。另外，也可W在使上述第1 乳化液、或該第1乳化液中的(A)成分中的至少一部分發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)而得到的第2乳化液所 包含的上述(B)成分聚合后，使乳化液中的(A)成分的至少一部分積極地?cái)U(kuò)鏈。
[0064] <第2發(fā)明所設(shè)及的聚氨醋（(A2)成分）>
[0065] 第2發(fā)明所設(shè)及的聚氨醋（(A2)成分）中使用的聚醋多元醇特征在于是具有來(lái)源于 選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對(duì)苯二甲酸中的至少1種二簇酸的構(gòu)成單元的聚醋多元醇。
[0066] 另外，該聚氨醋特征在于由硅油和該聚氨醋的混合溶液(重量比50/50)能夠在23 °(3進(jìn)行流延成膜。
[0067] 作為本發(fā)明聚氨醋的原料的多元醇成分包含聚醋多元醇。該聚醋多元醇是包含來(lái) 自多元醇成分的構(gòu)成單元下有時(shí)稱為"多元醇單元"）和來(lái)自二簇酸成分的構(gòu)成單元 下有時(shí)稱為"二簇酸單元"）的化合物。
[0068] 上述多元醇單元是指包含在1分子中具有2個(gè)W上徑基的有機(jī)化合物的單元，作為 構(gòu)成多元醇單元的多元醇的具體例，可W舉出乙二醇、丙二醇、1，3 -丙二醇、1，3 -下二醇、 1，4-下二醇、1，5-戊二醇、3-甲基一1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、^亞 甲基二醇、Ξ甘醇、四甘醇、二丙二醇、Ξ丙二醇、環(huán)己燒二甲醇等分子量較低的二醇類，或 運(yùn)些二醇中的至少一種與己二酸、癸二酸、衣康酸、馬來(lái)酸酢、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等二 簇酸中的至少一種縮聚而得到的聚醋多元醇類，聚乙二醇、聚丙二醇、聚己內(nèi)醋二醇、聚四 亞甲基酸二醇、聚碳酸醋二醇、聚下二締二醇、氨化聚下二締二醇、聚（甲基)丙締酸醋二醇、 二燒撐二醇、在運(yùn)些多元醇類中加成環(huán)氧丙烷而得到的聚酸多元醇等。
[0069] 上述二簇酸單元是指包含在1分子中具有2個(gè)W上簇基的有機(jī)化合物的單元，本發(fā) 明中，作為二簇酸單元，如上所述，使用來(lái)源于選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對(duì)苯二甲酸 中的至少一種二簇酸成分的構(gòu)成單元下有時(shí)統(tǒng)稱為"苯二甲酸系單元"）是重要的。通過(guò) 使用運(yùn)樣的具有苯二甲酸系單元的聚醋多元醇，能夠給得到的聚氨醋、氨基甲酸醋一(甲 基)丙締酸復(fù)合樹脂賦予耐油性。
[0070] 運(yùn)樣的具有苯二甲酸系單元的聚醋多元醇中，作為具有來(lái)源于間苯二甲酸的構(gòu)成 單元的聚醋多元醇，例如可W舉出Kuraray Polyol ?-1012、2012、530、1030、2030等（（株） Kuraray制、商品名）、TeS1 ac 2474(日本化成聚合物（株）制、商品名）、0D-X- 2560 (DIC (株)制、商品名KHS2F-136P(豐國(guó)制油(株)制、商品名）等，另外，作為具有來(lái)源于對(duì)苯二 甲酸的構(gòu)成單元的聚醋多元醇