丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/尼龍共混物合金的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種丙締臘-下二締-苯乙締（AB巧/尼龍（PA)共混物合金的制備方 法。
【背景技術(shù)】 陽00引 目前制備ABS/PA合金的主要方法是共混法:ABS樹脂和PA在增溶劑或改性劑、抗 氧劑、潤滑劑存在的條件下在雙螺桿擠出機中進(jìn)行烙融共混，制備ABS/PA共混物合金，但 是其中添加的增溶劑或改性劑的種類和數(shù)量直接影響最終合金的性能。 陽00引 國外研究主要集中在ABS/PA合金阻燃、ABS/PA增溶劑、ABS/PA合金共混加工工藝 及相容劑的接枝聚合合成技術(shù)、有機填充物對ABS/PA合金形態(tài)和機械性能的影響等，國內(nèi) 主要研究ABS/PA合金性能的影響因素、增溶劑在ABS/PA合金中的應(yīng)用、ABS/PA合金共混 制備技術(shù)及改性劑應(yīng)用等。從國際STN系統(tǒng)數(shù)據(jù)庫中檢出的5篇相關(guān)文獻(xiàn)分別是關(guān)于ABS/ PA合金各項性能特性、發(fā)展趨勢、應(yīng)用及ABS與PA共混的研究；從國內(nèi)中文數(shù)據(jù)庫中檢出 相關(guān)文獻(xiàn)30篇分別是關(guān)于PA/ABS合金的研制、制備方法及相關(guān)特性和應(yīng)用的研究，但是具 體生產(chǎn)工藝、配方、PA/ABS合金的相關(guān)特性指標(biāo)等均與委托課題不同。查新報告見附件1。 國內(nèi)專利如下：
[0004] 專利CN101113237-A所述的聚酷胺/下二締-苯乙締-丙締臘合金，其組分包括 了下二締-苯乙締-丙締臘、聚酷胺、玻璃纖維、含漠阻燃劑和抗氧劑，設(shè)及的是一種阻燃合 金的制備方法。
[0005] 專利CN200510026702. 8尼龍/丙締臘-下二締-苯乙締 S元共聚樹脂合金材料， 設(shè)及的一種尼龍/丙締臘-下二締-苯乙締 S元共聚樹脂合金材料，由尼龍、ABS樹脂、抗 氧劑、接枝增溶劑組成，產(chǎn)品具有工藝簡單、成本低、抗沖擊強度高，尺寸穩(wěn)定性好耐熱性能 優(yōu)良的特點。
[0006] 專利CN200710074662. 3 -種聚酷胺/丙締臘-下二締-苯乙締共聚物合金及其 制備方法，該發(fā)明通過按照重量比例將PA、ABS、增溶劑、相容劑、抗氧化熱穩(wěn)定劑、成核劑、 潤滑劑在高速混器中混合后，在雙螺桿擠出機中經(jīng)烙融擠出、造粒制得PA/ABS合金材料。
[0007] 專利CN201210049610. 1 -種PA6與ABS合金料的配方及其制作方法，該發(fā)明采 用的方法是選取PA6及ABS原料攬拌后加入白油攬拌再加入抗氧劑、潤滑劑及其它加工助 劑攬拌，最后加入相容劑、=元乙丙橡膠借職務(wù)攬拌得到半成品，降半成品進(jìn)行擠出冷卻切 粒，得到成品。
[0008] 本項發(fā)明的特征在于用乳液法制得了一種特殊的ABS，該ABS具有ABS本身的特 點，同時它本身又帶有與PA相容的特性基團，可W將它直接與PA滲混無需加入其它相容 劑，即可制得高性能的ABS/PA合金。運種特殊的ABS是W大粒徑聚二締控為接枝主干膠乳， 進(jìn)行四元乳液接枝共聚，接枝后的帶有特性基團的ABS接枝膠乳經(jīng)凝聚、脫水干燥后的ABS 接枝粉料直接與PA共混制得高性能ABS/PA合金，上述特征在國內(nèi)外文獻(xiàn)中未有報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提供一種高效、簡單的ABS/PA共混物合金的制備工藝路線，制備 一種與常規(guī)制備方法不同的ABS/PA合金，利用乳液接枝聚合方法制備特種ABS接枝粉料， 再將特種接枝粉與PA進(jìn)行烙融共混制備ABS/PA共混物合金。
[0010] 本發(fā)明提供一種丙締臘-下二締-苯乙締/尼龍共混物合金的制備方法，包括如 下步驟： W11] (a)丙締臘-下二締-苯乙締接枝膠乳的制備
[0012] (al)將去離子水、大粒徑聚二締控膠乳、活化劑、引發(fā)劑的一部分加入反應(yīng)蓋中， 攬拌，升溫至50-80°C ;
[0013] (a2)將預(yù)先混合有乳化劑、引發(fā)劑剩余部分、分子量調(diào)節(jié)劑、接枝單體的混合物加 入至步驟（al)的反應(yīng)蓋中，反應(yīng)時間4-7小時，再加入還原劑反應(yīng)1-2小時，制得特種ABS 接枝膠乳；
[0014] 化）丙締臘-下二締-苯乙締接枝粉料的制備
[001引將由步驟（a)制得的接枝膠乳經(jīng)凝聚、脫水干燥后制得丙締臘-下二締-苯乙締 接枝粉料；
[0016] (C)丙締臘-下二締-苯乙締/尼龍共混物合金的制備
[0017] 將由步驟化）制得的接枝粉料與尼龍、潤滑劑、抗氧劑共混經(jīng)雙螺桿擠出機混煉 造粒后制得丙締臘-下二締-苯乙締/尼龍共混物合金；
[0018] 其中，在步驟（a2)的混合物中加入丙締酸烷基醋、酷胺類化合物。
[0019] 其中，所述步驟（a)中各成分的用量分別優(yōu)選為：
[0020] 去離子水160-200重量份、
[0021] 大粒徑聚二締控膠乳45-75重量份，優(yōu)選為50-65份、 陽022] 活化劑5-15重量份、
[0023] 引發(fā)劑0. 1-2. 5重量份、
[0024] 乳化劑1. 5-4. 5重量份、 陽0巧]分子量調(diào)節(jié)劑0. 05-1. 25重量份、 陽0%] 接枝單體：苯乙締14. 5-35. 5重量份、
[0027] 丙締臘7. 5-15. 5重量份、 陽02引還原劑0. 01-0. 2重量份、
[0029] 丙締酸烷基醋1-5份、
[0030] 酷胺類化合物大于0小于等于5份。
[0031] 其中，所述步驟（al)中引發(fā)劑的一部分用量優(yōu)選為引發(fā)劑總量的5-10%。
[0032] 其中，所述步驟（C)中各成分的用量分別優(yōu)選為：
[0033] 接枝粉料20-50重量份、
[0034] 尼龍50-80重量份、
[0035] 潤滑劑0. 3-2重量份、
[0036] 抗氧劑0. 5-1. 5重量份。
[0037] 其中，所述活化劑優(yōu)選由脫鹽水80-99重量份、葡萄糖0. 6-6. 0重量份、焦憐酸鋼 0. 45-6 重量份、FeS〇4 . 7&0 0. 001-0. 02 重量份組成；
[0038] 所述乳化劑優(yōu)選為油酸鐘、松香酸鐘、脂肪酸鐘、十二烷基硫酸鋼、十二烷基苯橫 酸鋼一種或幾種；
[0039] 所述分子量調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為正十二碳硫醇或叔十二碳硫醇；
[0040] 所述還原劑優(yōu)選為葡萄糖、乳糖、吊白塊、焦憐酸鋼中的一種或幾種的混合物。
[0041] 所述大粒徑聚二締控膠乳粒徑優(yōu)選為280-320nm。
[0042] 所述大粒徑聚二締控膠乳優(yōu)選為聚下二締、下苯膠乳、下臘膠乳中的一種或幾種。
[0043] 所述引發(fā)劑優(yōu)選為有機過氧化物。
[0044] 所述引發(fā)劑優(yōu)選為過硫酸鐘、過氧化氨、叔下基過氧化氨或過氧化徑基異丙苯。
[0045] 所述丙締酸烷基醋優(yōu)選為甲基丙締酸甲醋、丙締酸甲醋、丙締酸下醋和甲基丙締 酸締丙脂中的一種或幾種的混合物。
[0046] 所述酷胺類化合物優(yōu)選為丙締酷胺、甲基丙締酷胺和徑基丙締酷胺中的一種或幾 種的混合物。
[0047] 所述潤滑劑優(yōu)選為乙撐雙硬質(zhì)酷胺、硬脂酸鋒、硬脂酸儀、硬脂酸巧和硬脂酸鐘中 的一種或幾種的混合物。
[0048] 所述抗氧劑優(yōu)選為抗氧劑168、抗氧劑1076和抗氧劑1010中的一種或幾種的混合 物。
[0049] 本發(fā)明的有益效果：
[0050] 本發(fā)明制備過程中無需添加相容劑，合成一種既做分散相又做為相容劑的特種接 枝粉，研發(fā)的特種ABS接枝粉不僅做為分散相又具有良好的相容性，實現(xiàn)連續(xù)相與分散相 共混過程的均勻分散，使得最終合金產(chǎn)品具有沖擊強度高，后加工穩(wěn)定性好的特點。
【具體實施方式】
[0051] W下對本發(fā)明的實施例作詳細(xì)說明：本實施例在W本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行 實施，給出了詳細(xì)的實施方式和過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實施例，下列實施 例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件。 陽0。] 巧備臘-T二備-龍賺接巧胺到,的制備溫麼:
[0053] 在本發(fā)明中，對丙締臘-下二締 -苯乙締接枝膠乳的制備溫度并無特別限定，通常 是50-80°C，如果溫度低于50°C，則反應(yīng)溫度達(dá)不到丙締臘-下二締-苯乙締接枝膠乳制備 要求，不能完成反應(yīng)，聚合反應(yīng)速率較低，需要的在所述的反應(yīng)時間內(nèi)不能完成反應(yīng)，而高 于8(TC，則聚合反應(yīng)速率過快，難于控制，并無其他有益效果。
[0054] 巧備臘-T二備-龍賺接巧胺到,的制備巧麻時間:
[0055] 在本發(fā)明中，對丙締臘-下二締-苯乙締接枝膠乳的制備過程中的反應(yīng)時間并無 特別限定，通常是將預(yù)先混合有乳化劑、引發(fā)劑剩余部分、分子量調(diào)節(jié)劑、接枝單體的混合 物加入至步驟（al)的反應(yīng)蓋中，反應(yīng)時間4-7小時，再加入還原劑反應(yīng)1-2小時，制得特種 ABS接枝膠乳；
[0056] 若反應(yīng)時間低于4小時，則反應(yīng)時間不足，影響特種ABS接枝膠乳的形成，會有部 分單體沒參與反應(yīng)，導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率較低；而反應(yīng)時間大于7小時，反應(yīng)時間過長，造成時間浪 費，且高溫下停留時間過程會造成聚合物性能下降；
[0057] 如果加入還原劑反應(yīng)時間小于1小時，則反應(yīng)不完全；加入還原劑反應(yīng)時間大于2 小時，則浪費時間。
[0058] 巧驟（a)中各成分的用量:
[0059] 在本發(fā)明中，對去離子水用量并無特別限定，通常是160-200重量份，若其用量小 于160重量份，則存在用量不足，不能滿足特種ABS接枝膠乳制備需要，會導(dǎo)致體系粘度大， 傳熱不好；而其用量大于200重量份，則存在過量問題，造成浪費，并且使反應(yīng)效率減低，并 無其他益處。
[0060] 在本發(fā)明中，對大粒徑聚二締控膠乳用量并無特別限定，通常是45-75重量份，若 其用量小于45