聚烯烴組合物和產(chǎn)生其的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及一種聚締控組合物、一種催化劑組合物和產(chǎn)生其的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 締控(共)聚合(例如乙締(共)聚合)通常在接近所得(共)聚合物軟化溫度的溫度 下操作。不充分的排熱可能容易地導(dǎo)致溫度超過(guò)軟化溫度，并且引起可能中斷生產(chǎn)連續(xù)性 的(共)聚合物聚結(jié)。
[0003] 在氣相聚合工藝中，聚合反應(yīng)器通過(guò)循環(huán)單體氣體冷卻W維持穩(wěn)定操作溫度。然 而，如果生長(zhǎng)中的樹(shù)脂粒子的溫度接近樹(shù)脂的粘點(diǎn)/烙點(diǎn)，那么在反應(yīng)器壁上可能出現(xiàn)樹(shù)脂 結(jié)片（sheeting)。生長(zhǎng)中的樹(shù)脂粒子在其于在反應(yīng)器壁處聚積的情況下尤其容易發(fā)生過(guò) 熱，從而失去與循環(huán)單體氣體的熱傳遞，并且保持相對(duì)于彼此緊密接觸。在此類情況下，可 能出現(xiàn)粒子-粒子融合，接著出現(xiàn)反應(yīng)器結(jié)片，運(yùn)隨后可能引起反應(yīng)器停工。
[0004] 目前可供使用的催化劑系統(tǒng)未能解決締控聚合工藝（如乙締聚合系統(tǒng)）中的此類 排熱問(wèn)題。因此，需要催化劑系統(tǒng)具有在窄溫度范圍內(nèi)顯著降低催化劑活性的有效機(jī)制，并 且因此當(dāng)反應(yīng)器系統(tǒng)各種部分中的溫度接近(共）聚合物軟化溫度時(shí)減少產(chǎn)熱至防止形成 聚結(jié)并使生產(chǎn)中斷減到最少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物和產(chǎn)生其的方法。
[0006] 在第一實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種用于使一種或多種締控聚合的方法，其包含W 下步驟：（1)選擇第一締控單體和任選地一種或多種O-締控共聚單體；（2)選擇一種或多種 催化劑系統(tǒng)，所述催化劑系統(tǒng)包含一種或多種包含第一金屬的原催化劑(procatalyst)、一 種或多種包含Al的助催化劑W及一種或多種自限性試劑（self-limiting agent，SLA)，所 述第一金屬選自由Ti、V、Hf、化和其中兩種或更多種的組合或混合物組成的群組，所述SLA 選自由聚酸、聚醋和其組合或混合物組成的群組;其中所述SLA與所述第一金屬的比率(SLA :第一金屬)是0.1:1到30:1; (3)使所述第一締控單體和任選地一種或多種a-締控共聚單體 在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中在所述一種或多種催化劑系統(tǒng)的存在下經(jīng)由漿液聚合工藝或氣相 聚合工藝而聚合；（4)由此產(chǎn)生一種或多種基于締控的聚合物；（5)其中當(dāng)溫度從85°C增加 到110°C時(shí)，所述催化劑系統(tǒng)損失至少85 %的催化劑活性。
[0007] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種催化劑組合物，其包含一種或多 種催化劑系統(tǒng)，所述催化劑系統(tǒng)包含一種或多種包含第一金屬的原催化劑、一種或多種包 含Al的助催化劑W及一種或多種自限性試劑(SLA)，所述第一金屬選自由Ti、V、Hf、化和其 中兩種或更多種的組合或混合物組成的群組，所述SLA選自由聚酸、聚醋和其組合或混合物 組成的群組;其中所述SLA與所述第一金屬的比率(SLA:第一金屬)是0.1:1到30:1。
[000引在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種聚締控組合物，其包含上文所描 述的第一實(shí)施例的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。
[0009] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述SLA是選自由聚（乙二醇)二醋、聚（乙二醇)單醋、聚（乙二醇)二酸、 聚化二醇)單酸、聚化二醇）、聚（丙二醇)二醋、聚(丙二醇)單醋、聚(丙二醇)二酸、聚（丙 二醇)單酸、聚(丙二醇）W及聚（乙締基酸)組成的群組的聚酸之外，所述替代性實(shí)施例與前 述實(shí)施例中的任一個(gè)相符。
[0010] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述SLA是選自由聚（乙二醇）二醋和聚（乙締基酸)組成的群組的聚酸 之外，所述替代性實(shí)施例與前述實(shí)施例中的任一個(gè)相符。
[0011] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述SLA是選自由聚（乙二醇）二月桂酸醋和聚（乙基乙締基酸)組成的 群組的聚酸之外，所述替代性實(shí)施例與前述實(shí)施例中的任一個(gè)相符。
[0012] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述化A是聚醋之外，所述替代性實(shí)施例與前述實(shí)施例中的任一個(gè)相 符。
[0013] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述SLA是聚（乙締醋)之外，所述替代性實(shí)施例與前述實(shí)施例中的任一 個(gè)相符。
[0014] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述聚（乙締醋）選自由聚（月桂酸乙締醋）、聚（肉豆違酸乙締醋）、聚 (棟桐酸乙締醋）W及聚(硬脂酸乙締醋)組成的群組之外，所述替代性實(shí)施例與前述實(shí)施例 中的任一個(gè)相符。
[0015] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述聚（乙締醋)是聚(硬脂酸乙締醋)之外，所述替代性實(shí)施例與前述 實(shí)施例中的任一個(gè)相符。
[0016] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種組合物、一種催化劑組合物、一種產(chǎn)生其 的方法，除了所述第一締控單體選自由乙締、丙締 W及1-下締組成的群組之外，所述替代性 實(shí)施例與前述實(shí)施例中的任一個(gè)相符。
[0017] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、產(chǎn)生 其的方法，除了所述聚締控是聚乙締、聚丙締或聚下締之外，所述替代性實(shí)施例與前述實(shí)施 例中的任一個(gè)相符。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物和產(chǎn)生其的方法。
[0019] 在第一實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種用于使一種或多種締控聚合的方法，其包含W 下步驟：（1)選擇第一締控單體和任選地一種或多種O-締控共聚單體；（2)選擇一種或多種 催化劑系統(tǒng)，所述催化劑系統(tǒng)包含一種或多種包含第一金屬的原催化劑、一種或多種包含 Al的助催化劑W及一種或多種自限性試劑(SLA)，所述第一金屬選自由Ti、V、Hf、化和其中 兩種或更多種的組合或混合物組成的群組，所述SLA選自由聚酸、聚醋和其組合或混合物組 成的群組;其中所述SLA與所述第一金屬的比率(SLA:第一金屬)是0.1:1到30:1; (3)使所述 第一締控單體和任選地一種或多種a-締控共聚單體在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中在所述一種或 多種催化劑系統(tǒng)的存在下經(jīng)由漿液聚合工藝或氣相聚合工藝而聚合；（4)由此產(chǎn)生一種或 多種基于締控的聚合物；（5)其中當(dāng)溫度從85°c增加到Iior時(shí)，所述催化劑系統(tǒng)損失至少 85%的催化劑活性。
[0020] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種催化劑組合物，其包含一種或多 種催化劑系統(tǒng)，所述催化劑系統(tǒng)包含一種或多種包含第一金屬的原催化劑、一種或多種包 含Al的助催化劑W及一種或多種自限性試劑(SLA)，所述第一金屬選自由Ti、V、Hf、化和其 中兩種或更多種的組合或混合物組成的群組，所述SLA選自由聚酸、聚醋和其組合或混合物 組成的群組;其中所述SLA與所述第一金屬的比率(SLA:第一金屬)是0.1:1到30:1。
[0021] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種聚締控組合物，其包含上文所描 述的第一實(shí)施例的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。
[0022] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述SLA是選自由聚（乙二醇)二醋、聚（乙二醇)單醋、聚（乙二醇)二酸、 聚化二醇)單酸、聚化二醇）、聚（丙二醇)二醋、聚(丙二醇)單醋、聚(丙二醇)二酸、聚（丙 二醇)單酸、聚(丙二醇）W及聚（乙締基酸)組成的群組的聚酸之外，所述替代性實(shí)施例與前 述實(shí)施例中的任一個(gè)相符。
[0023] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合物、一種催化劑組合物、一種 產(chǎn)生其的方法，除了所述SLA是選自由聚（乙二醇）二醋和聚（乙締基酸)組成的群組的聚酸 之外，所述替代性實(shí)施例與前述實(shí)施例中的任一個(gè)相符。
[0024] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種聚締控組合