軟質(zhì)氯乙烯系樹(shù)脂組合物、成形體、電線包覆材及經(jīng)包覆的電線的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，詳細(xì)而言，本發(fā)明設(shè)及一種即便在高 生產(chǎn)速度條件下也可獲得具有優(yōu)異的表面平滑性、且柔軟性優(yōu)異的成形體的軟質(zhì)氯乙締系 樹(shù)脂組合物，其成形體，電線包覆材及包覆電線。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯乙締系樹(shù)脂具有耐化學(xué)品性、耐候性、阻燃性、電絕緣性等優(yōu)異的化學(xué)/物理性 質(zhì)，且價(jià)格低廉，故被廣泛地用作利用價(jià)值高的通用樹(shù)脂材料。軟質(zhì)氯乙締系組合物由于具 有優(yōu)異的性質(zhì)，或可通過(guò)添加增塑劑而容易地賦予柔軟性等，故而廣泛普及，包覆電線、W 地板材為代表的片材類、帶(tape)、W農(nóng)業(yè)用為代表的膜類等較佳用途遍及多方面。 另一方面，氯乙締系樹(shù)脂價(jià)格低廉，因此正在嘗試對(duì)產(chǎn)品成本的要求嚴(yán)格，且為了進(jìn)一 步提高生產(chǎn)率而W更高的生成速度進(jìn)行的生產(chǎn)。 然而，高生產(chǎn)速度條件下的成形加工中，樹(shù)脂在成形機(jī)內(nèi)的滯留混煉時(shí)間極短，故烙 融、混煉容易變得不充分，另外，由于氯乙締系樹(shù)脂的允許成形條件范圍窄，故僅變更成形 加工條件的情況下難W獲得令人滿意的成形體。 其中，添加有增塑劑的軟質(zhì)系的成形與不添加增塑劑的硬質(zhì)系相比，生產(chǎn)速度更快，對(duì) 于對(duì)更高生產(chǎn)速度化的要求，期望提出一種可改善混煉狀態(tài)的新方法。 通常，為了改善氯乙締系樹(shù)脂的混煉狀態(tài)，已提出有各種主要為了促進(jìn)烙融、賦予烙融 粘度而添加高分子量的丙締酸系樹(shù)脂的方法。 例如，專利文獻(xiàn)1至專利文獻(xiàn)3中公開(kāi):通過(guò)在氯乙締樹(shù)脂包覆電線中調(diào)配W甲基丙締 酸甲醋為主要成分的丙締酸樹(shù)脂作為加工助劑，可提高加工性、分散性。 另外，專利文獻(xiàn)4中公開(kāi):通過(guò)在軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂中調(diào)配丙締酸系樹(shù)脂作為改質(zhì)劑， 可獲得形狀追隨性優(yōu)異的適于金屬包覆的成形體。 然而，高生產(chǎn)速度條件下無(wú)法獲得表面平滑性等可令人滿意的成形體，另外由于添加 高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度成分而柔軟性受損等，就現(xiàn)有技術(shù)而言尚不充分。 根據(jù)W上狀況，尋求一種即便在高生產(chǎn)速度條件下也可獲得具有優(yōu)異的表面平滑性、 且柔軟性優(yōu)異的成形體的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0003] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開(kāi)平2-218732號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開(kāi)2001-234014號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3:日本專利特開(kāi)2002-179868號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4:日本專利特開(kāi)平8-188691號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
發(fā)明所要解決的課題
[0004] 本發(fā)明的課題在于提供一種軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物、其成形體、電線包覆材及 包覆電線，所述軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物即便在高生產(chǎn)速度條件下也可獲得具有優(yōu)異的表 面平滑性、且柔軟性優(yōu)異的成形體。 解決課題的手段
[0005] 本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的所述課題可通過(guò)如下氯乙締系樹(shù)脂組合物來(lái)解決，所述 氯乙締系樹(shù)脂組合物是對(duì)氯乙締系樹(shù)脂添加特定量的包含特定的甲基丙締酸烷基醋系共 聚物的粉體狀的加工助劑及增塑劑而成。 即，本發(fā)明是關(guān)于W下的[1]~[10]。
[1]一種軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，相對(duì)于100質(zhì)量份的下述(A)，含有0.1質(zhì)量份~20 質(zhì)量份的(B)及10質(zhì)量份~150質(zhì)量份的(C)， (A) 氯乙締系樹(shù)脂； (B) 粉體狀的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂用加工助劑，其含有甲基丙締酸烷基醋系共聚物，所述 甲基丙締酸烷基醋系共聚物是將烷基醋部的烷基包含碳原子數(shù)3~5的支鏈烷基的甲基丙 締酸烷基醋10質(zhì)量％~1〇〇質(zhì)量％、甲基丙締酸甲醋0質(zhì)量％~90質(zhì)量％及其它能共聚的單 體0質(zhì)量％~20質(zhì)量％聚合所得； (C) 增塑劑。
[2巧日[1]所記載的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的氯乙締系樹(shù)脂 (A)，含有0.5質(zhì)量份~20質(zhì)量份的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂用加工助劑(B)。
[3巧日[1]或[2]所記載的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，其中，所述碳原子數(shù)3~5的支鏈燒 基為碳原子數(shù)4的支鏈烷基。
[4巧日[1]至[3]中任一項(xiàng)所記載的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，其中，烷基醋部的烷基包 含碳原子數(shù)3~5的支鏈烷基的甲基丙締酸烷基醋為甲基丙締酸異下醋。
[5巧日[1]至[4]中任一項(xiàng)所記載的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，其中，所述增塑劑(C)為 選自鄰苯二甲酸系化合物、偏苯=甲酸系化合物、憐酸系化合物、己二酸系化合物、巧樣酸 系化合物、酸系化合物、聚醋系化合物及大豆油系化合物中的至少1種。
[6巧日[1]至[5]中任一項(xiàng)所記載的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，其中，氯乙締系樹(shù)脂(A) 為選自平均氯含量為56質(zhì)量％~75質(zhì)量％的氯乙締聚合物、及將氯乙締聚合物與彈性體 和/或彈性物(elastomer)共聚而成的氯乙締系共聚物中的至少1種。
[7]-種成形體，其是由[1]至[6]中任一項(xiàng)所記載的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物所成形。 [引如[7]所記載的成形體，其表面硬度為75W下，所述表面硬度是采用D型硬度計(jì)測(cè)定 的硬度。
[9巧日[7]或[引所記載的成形體，其中，成形體為電線包覆材。
[10]-種電線，其是經(jīng)[9]所記載的電線包覆材所包覆。 發(fā)明的效果
[0006] 通過(guò)使用本發(fā)明的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂組合物，可提供一種即便在高生產(chǎn)速度條件 下也可可穩(wěn)定地制造具有優(yōu)異的表面平滑性的電線包覆材等成形體的軟質(zhì)氯乙締系樹(shù)脂 成形體。
【具體實(shí)施方式】
[0007] 下面，對(duì)本發(fā)明加 W詳細(xì)說(shuō)明。 <氯乙締系樹(shù)脂(A)〉 對(duì)于本發(fā)明中使用的氯乙締系樹(shù)脂(A)的氯乙締系樹(shù)脂的種類并無(wú)特別限制，例如可 列舉:氯乙締的均聚物、后氯化氯乙締聚合物、部分交聯(lián)氯乙締聚合物、或W30質(zhì)量％ ^下 的范圍含有可與氯乙締共聚的其它乙締系化合物而成的與氯乙締的共聚物、W及運(yùn)些的混 合物等。
[0008] 所述可與氯乙締共聚的其它乙締系化合物并無(wú)特別限定，具體例子可列舉：乙酸 乙締醋、丙酸乙締醋等脂肪酸乙締醋；甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋等甲基丙締酸烷基 醋;丙締酸乙醋、丙締酸下醋等丙締酸烷基醋；乙締、丙締、苯乙締等Q-締控；乙締基甲基酸、 乙締基下基酸等烷基乙締基酸;丙締酸、甲基丙締酸、馬來(lái)酸酢等不飽和簇酸或其酸酢等， 運(yùn)些化合物可使用巧巾或組合使用巧巾W上。若所述可共聚的其它乙締系化合物的共聚量為 30質(zhì)量％^下，則不會(huì)損及氯乙締系樹(shù)脂原來(lái)的特征，故而優(yōu)選。
[0009] 氯乙締系樹(shù)脂優(yōu)選為選自平均氯含量為56質(zhì)量％~75質(zhì)量％的氯乙締聚合物、及 將氯乙締聚合物與彈性體和/或彈性物(elastomer)共聚而成的氯乙締系共聚物中的至少1 種樹(shù)脂。進(jìn)一步地，運(yùn)些氯乙締系樹(shù)脂可單獨(dú)使用，亦可組合使用巧巾W上。
[0010] 另外，本發(fā)明中使用的氯乙締系樹(shù)脂(A)的平均聚合度優(yōu)選在300~5,000的范圍 內(nèi)，更優(yōu)選為500~3,000。通過(guò)將平均聚合度設(shè)定為300W上，成形體的機(jī)械物性變良好。另 夕h通過(guò)將平均聚合度設(shè)定為5，000 W下，加工性變良好。 本發(fā)明中使用的氯乙締系樹(shù)脂(A)的制造方法并無(wú)特別限制，可使用通過(guò)乳化聚合法、 懸浮聚合法、塊狀聚合法等各種聚合法所制造的氯乙締系樹(shù)脂。
[0011] <加工助劑(B)〉 本發(fā)明的加工助劑(B)為粉體狀的加工助劑，其含有甲基丙締酸烷基醋系共聚物（W下 稱為聚合物(e))，聚合物(e)是將烷基醋部的烷基包含碳原子數(shù)3~5的支鏈烷基的甲基丙 締酸烷基醋(b-l)(W下稱為單體(b-l))10質(zhì)量％~100質(zhì)量％、甲基丙締酸甲醋(b-2)(w 下稱為單體(b-2))0質(zhì)量％~90質(zhì)量％及其它能共聚的單體(b-3)(W下稱為單體(b-3))0 質(zhì)量％~20質(zhì)量％聚合所得。
[0012] 關(guān)于本發(fā)明中使用的單體(b-1)，其烷基醋部的烷基包含碳原子數(shù)3~5的支鏈燒 基。如果支鏈烷基的碳原子數(shù)為3W上，則分子鏈的大體積性變充分，由此加工助劑(B)的分 散性變良好，改善成形體的外觀，另外通過(guò)大體積性變充分，氯乙締系樹(shù)脂分子鏈間距離的 擴(kuò)張效果變充分，可對(duì)成形體賦予柔軟性。另外，通過(guò)將支鏈烷基的碳原子數(shù)設(shè)定為5W下， 可抑制加工助劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低，提高粉體回收性。其中，支鏈烷基的碳原子 數(shù)優(yōu)選為4。通過(guò)將碳原子數(shù)設(shè)定為4,加工助劑(B)的分散性及柔軟性提高效果與粉體回收 性的平衡變得更良好。
[0013] 通過(guò)單體(b-1)的烷基醋部的烷基具有支鏈，而有效地賦予分子鏈的大體積性，減 弱分子鏈間的相互作用，由此成形時(shí)的加工助劑(B)的分散性提高。由此，成形時(shí)的氯乙締 系樹(shù)脂的烙融(凝膠化)受到促進(jìn)，另外混煉度也均勻地提高，成形體的外觀改善。 另外，通過(guò)具有支鏈而對(duì)加工助劑(B)賦予高的分子鏈的大體積性，在添加軟質(zhì)氯乙締 系樹(shù)脂時(shí)，加工助劑(B)進(jìn)入到因增塑劑而產(chǎn)生的氯乙締系樹(shù)脂分子鏈間的間隙中，由此可 進(jìn)一步擴(kuò)張氯乙締系樹(shù)脂分子鏈間的距離，提高塑化效率，賦予柔軟性。
[0014] 單體(b-1)例如可列舉：甲基丙締酸異丙醋、甲基丙締酸異下醋、甲基丙締酸異戊 醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸叔戊醋、甲基丙締酸仲下醋、甲基丙締酸新戊醋。其中， 就成形體的外觀改善能力及粉體回收性變良好而言，優(yōu)選為支鏈烷基的碳原子數(shù)為4的甲 基丙締酸異下醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸仲下醋，更優(yōu)選為熱穩(wěn)定性優(yōu)越的甲基丙 締酸異下醋。 運(yùn)些甲基丙締酸烷基醋可根據(jù)目的而使用巧巾或組合使用巧巾W上。
[0015] 使用甲基丙締酸甲醋作為單體(b-2)。通過(guò)使用甲基丙締酸甲醋，可對(duì)成形體賦予 高的光澤。
[0016] 也可使用其它能共聚的單體(b-3)。 單體(b-3)只要為可與單體(b-1)共聚的單體，則并無(wú)特別限定，例如可列舉:丙締酸乙 醋、丙締酸下醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸節(jié)醋、丙締酸苯醋等丙締酸醋；甲基丙締酸乙 醋、甲基丙締