具有低煙霧和低放熱的火車內(nèi)部組件及其制造方法
【專利摘要】一種鐵路組件，包括包含以下各項的聚碳酸酯組合物：選自線性聚碳酸酯均聚物、支鏈聚碳酸酯、聚(碳酸酯?雙酚芳基化物酯)、聚(脂肪族酯?碳酸酯)、或它們的組合的第一聚碳酸酯；不同于所述第一聚碳酸酯的第二聚合物，所述第二聚合物包含聚(碳酸酯?硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、硅酮接枝共聚物、或它們的組合，其中，基于所述組合物的總重量，所述第二聚合物中的硅氧烷單元以0.3至3wt.％的量存在；以及基于所述聚碳酸酯組合物的總重量，10至40wt.％的玻璃纖維。
【專利說明】
具有低煙霧和低放熱的火車內(nèi)部組件及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本公開涉及用于火車內(nèi)部的組件，以及具體地涉及具有低煙霧密度和低放熱的座 椅組件和包層。
【背景技術(shù)】
[0002] 關(guān)于阻燃性如燃燒時的火焰蔓延、放熱、和煙霧生成的標準對于用于公共交通運 輸如火車的制品變得越來越嚴格。歐盟已批準引進關(guān)于鐵路應(yīng)用的新的統(tǒng)一防火標準，即 EN-45545,來取代每個成員國中所有當前使用的不同的標準。該標準對用于這些應(yīng)用的材 料所允許的放熱、煙霧密度、和毒性以及火焰蔓延性質(zhì)做了嚴格要求。EN-45545中的煙霧密 度(Ds-4)是根據(jù)ISO 5659-2測量的四分鐘后的煙霧密度，以及EN-45545中的放熱是根據(jù) IS05660-1 測量的最大平均熱釋放速率（maximum average rate of heat emission) (MAHRE)，以及EN-45545中的火焰蔓延是根據(jù)ISO 5658-2測量的熄滅臨界熱流（critical heat flux at extinguishment)(CFE)〇
[0003] 已經(jīng)指定了"危險級別(hazard level)"（HL1至HL3)，其反應(yīng)著火導致的人身傷害 的概率度。該級別是基于停留時間并且是與操作和設(shè)計類別相關(guān)的。HL1是最低的危險級別 并且通常適用于在相對安全狀態(tài)下運行的車輛(容易疏散的車輛）。13是最高的危險級別 并且代表了最危險的操作/設(shè)計類別（困難的和/或耗費時間疏散的車輛，例如在地下有軌 電車中）。對于每種應(yīng)用類型，限定了對于危險級別的不同測試要求。
[0004] 對于R6應(yīng)用，覆蓋座椅組件，對于根據(jù)ISO 5659-2測量的四分鐘后的煙霧密度 (Ds-4)的要求是，對于HL2在50kW/m2下測量的Ds-4值為300或以下，以及對于HL3在50kW/m 2 下測量的Ds-4值為150或以下。對于根據(jù)IS05660-1測量的最大平均熱釋放速率(MAHRE)的 要求是，對于HL2在50kW/m 2下確定的最大平均熱釋放速率(MAHRE)是90kW/m2或以下，以及對 于HL3在50kW/m 2下確定的是60kW/m2或以下。對于R6應(yīng)用，不存在對根據(jù)ISO 5658-2測量的 火焰蔓延的要求。
[0005] 歸入R 1應(yīng)用的典型應(yīng)用包括內(nèi)部垂直面，如側(cè)壁、前壁、端壁、分隔件 (partition)、房間分隔板、襟翼、包廂、罩和百葉窗(hood and louvre);內(nèi)門和用于內(nèi)門和 外門的襯里、窗戶保溫材料(window insulation)、廚房內(nèi)表面、內(nèi)部水平面，如天花板、襟 翼、包廂、罩和百葉窗；行李存儲區(qū)，如頂部和垂直的行李架、行李箱和行李間（luggage container and compartment);駕駛員的控制臺（driver's desk)應(yīng)用，如駕駛員的控制臺 的面板和表面;過道的內(nèi)表面，如過道膜(波紋管)和內(nèi)部襯里的內(nèi)部側(cè)面;窗框(包括密封 層和墊圈）；面向下的表面的（折疊)桌；空氣管道的內(nèi)表面和外表面、和用于乘客信息的設(shè) 備（如信息顯示屏）。對于R1應(yīng)用，對于根據(jù)ISO 5659-2(Ds-4)測量的四分鐘后的煙霧密度 的要求是，對于HL2在50kW/m2下測量的Ds-4值為300或以下，以及對于HL3在50kW/m 2下測量 的Ds-4值為150或以下。對于根據(jù)IS05660-1測量的最大平均熱釋放速率(MAHRE)的要求是， 對于HL2在50kW/m 2下確定的最大平均熱釋放速率(MAHRE)是90kW/m2或以下，以及對于HL3在 50kW/m 2下確定的是60kW/m2或以下。對于HL2和HL3兩者，根據(jù)ISO 5658-2測量的熄滅臨界熱 流(CFE)的要求是20kW/m2或以上。
[0006] 制造滿足除其他材料要求之外嚴格的煙霧密度標準、放熱標準和/或火焰蔓延標 準的火車內(nèi)部制品是極大的挑戰(zhàn)。制造滿足這些標準并具有良好的機械性質(zhì)，包括高剛度、 高強度、良好的沖擊性、和良好的可加工性的制品尤其具有挑戰(zhàn)性。因此，仍然需要具有低 煙霧、低放熱、和低火焰蔓延性質(zhì)的組合的火車內(nèi)部制品，以及具體是座椅組件和包層。如 果在對材料成本、制造簡易性和機械性質(zhì)中的一種或多種沒有顯著的不利影響的情況下， 可以使組合物具有低煙霧和低熱釋放性會是進一步的優(yōu)勢。如果材料可以容易地熱成型或 注射模制，那將是另一優(yōu)勢。如果這類材料符合歐洲鐵路標準EN-45545，例如，在材料成本、 制造簡易性、和機械性質(zhì)上沒有不利影響，那將是另一優(yōu)勢。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 在一個實施方式中，其中組件是模制或擠出的火車內(nèi)部組件的鐵路組件包括包含 以下各項的聚碳酸酯組合物:選自線性聚碳酸酯均聚物、支鏈聚碳酸酯、聚(碳酸酯-雙酚芳 基化物酯）、聚(脂肪族酯-碳酸酯）、或包含上述中的至少一種的組合的第一聚碳酸酯;不同 于第一聚碳酸酯的第二聚合物，該第二聚合物包含聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅 氧烷、硅酮接枝共聚物、或包含上述中的至少一種的組合，其中，基于聚碳酸酯組合物的總 重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以0.3至3wt. %的量存在于聚碳酸酯組合物中；和基于聚 碳酸酯組合物的總重量，10至50wt. %的玻璃纖維;其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有:根據(jù) ISO 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下確定的小于或等于300的4分鐘后的煙霧密度(DS-4)， 和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m2下測量的等于或小于90kW/m2的最大平均熱釋放 (MAHRE)〇
[0008] 在另一個實施方式中，其中組件是模制或擠出的火車內(nèi)部組件的鐵路組件包括包 含以下各項的聚碳酸酯組合物:選自線性聚碳酸酯均聚物、支鏈聚碳酸酯、聚(碳酸酯-雙酚 芳基化物酯）、或包含上述中的至少一種的組合的第一聚碳酸酯;不同于第一聚碳酸酯的第 二聚合物，該第二聚合物包含聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、硅酮接枝共聚 物、或包含上述中的至少一種的組合，其中，基于組合物的總重量，第二聚合物中的硅氧烷 單元以0.3至3wt. %的量存在于組合物中；和基于組合物的總重量，10至50wt. %的玻璃纖 維；其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有:根據(jù)ASTM E662-12以有焰燃燒和無焰燃燒模式對 3mm厚的板測量的小于或等于100的1.5min后的煙霧密度(Ds 1.5)，根據(jù)ASTM E662-12以有 焰燃燒和無焰燃燒模式對3mm厚的板測量的小于或等于200的4min后的煙霧密度(Ds4)，和 在無火焰運行(flaming running)或滴落的情況下根據(jù)ASTM E162-12a對3mm厚的板測量的 35和更低的最大火焰蔓延指數(shù)(maximum flame spread index)(Is)。
[0009] 在又一個實施方式中，制造鐵路組件的方法包括模制或擠出上述的組合物以形成 組件。
[0010]通過以下附圖、詳細說明、和實施例舉例說明上述的及其他特征。
【附圖說明】
[0011] 提供附圖描述，旨在是示例性的而非限制性的，其中：
[0012] 圖1示出了升高SiPCl/PCl比值對包含15%玻璃纖維的組合物的煙霧密度(Ds-4) 的影響；
[0013]圖2示出了升高SiPCl/PCl比值對包含30%玻璃纖維的組合物的煙霧密度(Ds-4) 的影響；
[0014] 圖3示出了玻璃纖維負荷水平對包含PC1和SiPCl的組合物的煙霧密度(Ds-4)的影 響；
[0015] 通過以下詳細說明和實施例舉例說明上述的及其他性質(zhì)。
【具體實施方式】
[0016] 本發(fā)明人在本文中已經(jīng)研發(fā)了火車內(nèi)部組件。這些組件具有低煙霧密度特性，具 體是根據(jù)IS05659-2測量的Ds-4,和低放熱特性，具體是根據(jù)IS05660-1測量的改善的 MAHRE，并且可以出乎意料地通過使用優(yōu)選的聚碳酸酯組合物得到。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)添加少 量的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、硅酮接枝共聚物、或包含上述中的至少 一種的組合至包含玻璃纖維和具有固有高煙霧的線性或支鏈聚碳酸酯均聚物和/或聚碳酸 酯共聚物的組合物對這些組合物的煙霧密度和放熱性質(zhì)具有高度的正向影響。
[0017]結(jié)果是令人驚訝的，因為用于聚碳酸酯組合物的一般阻燃劑，例如磺酸化的阻燃 劑鹽、磷酸酯和溴化阻燃劑，對煙霧密度或放熱不具有這種正向影響。而且，僅當硅氧烷單 元類型是脂肪族時，而不是當其是芳香族時，得到該正向影響。這與為了 UL性能常應(yīng)用于聚 碳酸酯的阻燃方法相反，其中，一般使用磺酸化鹽、磷酸酯、溴化阻燃劑、或芳香族硅氧烷如 聚甲基苯基硅氧烷或八苯基環(huán)四硅氧烷，而不是脂肪族硅氧烷。
[0018]
【申請人】還發(fā)現(xiàn)組合物中存在玻璃纖維進一步降低煙霧密度。例如，添加聚（碳酸 酯-硅氧烷)共聚物到聚碳酸酯均聚物導致煙霧密度改善，但是沒有到滿足對于R1或R6應(yīng)用 的EN 45545要求的所需閥值。然而，添加聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物到包含玻璃纖維和聚碳 酸酯均聚物的組合物導致DS-4值顯著降低到對于HL2的閾值300以下或甚至對于HL3的閾值 150以下，這使這些組合物適用于EN45545類型應(yīng)用，例如R6或R1應(yīng)用。
[0019]通過該發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)在可以制造具有所需的以下性質(zhì)的火車內(nèi)部組件:根據(jù)IS05659-2 對3mm厚的樣品在50kW/m2下測量的低煙霧密度(Ds-4)和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的樣品上 在50kW/m2下測量的低放熱(MAHRE)，以及可選地根據(jù)ISO 5658-2測量的低火焰蔓延。
[0020] 進一步有利的特征是，該火車內(nèi)部組件可以具有高拉伸模量和高拉伸強度，這使 它們適用于要求強度和剛度的應(yīng)用。
[0021] 還可以將聚碳酸酯組合物配制為具有低熔體粘度，這使它們適用于注射模制。具 體地，模制或擠出的火車內(nèi)部組件可以包括包含以下各項的聚碳酸酯組合物:選自線性聚 碳酸酯均聚物、支鏈聚碳酸酯、聚(碳酸酯-雙酚芳基化物酯）、聚(脂肪族酯-碳酸酯）、或包 含上述中的至少一種的組合的第一聚合物;不同于第一聚碳酸酯的第二聚合物，該第二聚 合物包含聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、硅酮接枝共聚物、或包含上述中的 至少一種的組合，其中，基于組合物的總重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以〇. 3至3wt. % 的量存在于組合物中；和基于組合物的總重量，10至50wt. %的玻璃纖維;其中，聚碳酸酯組 合物的樣品具有:根據(jù)ISO 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下確定的小于或等于300的4分鐘 后的煙霧密度(DS-4)和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m2下測量的等于或小于90kW/ m2的最大平均熱釋放(MAHRE)。
[0022] 特別有利的特征是，聚碳酸酯組合物可以具有根據(jù)I SO 5659-2對3mm厚的板在 50kW/m2下測量的Ds-4值為300或低于300的低煙霧密度，根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在 50kW/m2下測量的90kJ/m2或低于90kJ/m 2的低最大平均熱釋放(MAHRE)，同時允許用于注射 模制相對大的部件的充分的熔體流動性，同時具有高剛度、高強度并保持充分的實際抗沖 擊特性。可選地，組合物可以具有根據(jù)ISO 5658-2在3mm厚的板上測量的20kW/m2或20kW/m2 以上的熄滅臨界熱流(CFE)。特別有利的特征是，聚碳酸酯組合物可以具有根據(jù)ISO 5659-2 對3mm厚的板在50kW/m2下測量的Ds-4值為150或低于150的低煙霧密度，根據(jù)ISO 5660-1對 3mm厚的板在50kW/m2下測量的60kJ/m2或低于60kJ/m 2的低最大平均熱釋放(MAHRE)，同時允 許用于注射模制相對大的部件的充分的熔體流動性，同時具有高剛度、高強度并保持充分 的實際抗沖擊特性。
[0023] 如本文中使用的，術(shù)語"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯聚合物"是指包含式（1)的雙酚碳 酸酯單元的化合物：
[0025] 其中，R^Rb各自獨立地是12烷基、12烯基、C3- 8環(huán)烷基、或12烷氧基，P和q各 自獨立地是〇至4,以及Xa是兩個亞芳基基團之間的橋連基團，并且是單鍵、-〇-、-S-、_S (0)-、-S(0)2-、-C(0)-、式_C(R G) (Rd)_的Ci-11燒叉基，其中RG和Rd各自獨立地是氫或Ci-1〇燒 基，或式-C(=R e)_的基團，其中Re是二價Cko烴基。示例性的XaS團包括亞甲基、乙叉基、新 戊叉基、和異丙叉基。橋連基團X a和每個C6亞芳基基團的碳酸醋氧原子在C6亞芳基基團上可 以彼此相鄰、相間、或相對(優(yōu)選相對)布置。
[0026] 在一個優(yōu)選的實施方式中，RlPRb各自獨立地是烷基基團，p和q各自獨立地是0 至1，以及乂3是單鍵、-o-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-、式9烷叉基，其中R c和Rd 各自獨立地是氫或Ch烷基，或式_C( = IT)-的基團，其中，Re是二價烴基。在另一個優(yōu)選 的實施方式中，RlPRb各自獨立地是甲基基團，P和q各自獨立地是〇至1，并且X a是單鍵、式-C (^^(⑴-的&―7燒叉基，其中R。和Rd各自獨立地是氫或6烷基。在一個實施方式中，p和q各 自是1，并且RlPR b各自是在每個環(huán)上與氧相間布置的烷基基團，優(yōu)選甲基。雙酚碳酸酯 單元(1)可以源自雙酸A，其中，p和q都是0并且X a是異丙叉基。
[0027] 均聚物或共聚物中的聚碳酸酯單元可以由式(2)的二羥基化合物產(chǎn)生：
[0028] HO-I^-OHU)，
[0029] 其中，R1是橋連部分。因此，雙酚碳酸酯單元（1)通常產(chǎn)生自對應(yīng)的式(3)的雙酚化 合物：
[0031] 其中，RlPRb、p和q、以及Xa與式（1)中的相同。
[0032] 可以用于產(chǎn)生單元（1)的優(yōu)選的雙酚化合物的一些示例性的實例包括4，4 二羥 基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基）甲烷、1，2_雙(4-羥基苯基）乙烷、2-(4_羥基苯基)-2-(3_羥基苯 基)丙烷、1，2，2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-乙基-4-羥基苯基）丙烷、2，2-雙 (3-正丙基羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-異丙基羥基苯基)丙烷、2，2 -雙(3-仲丁基 羥基苯基）丙烷、2，2-雙（3-叔丁基-4-羥基苯基）丙烷、2，2-雙（3-環(huán)己基-4-羥基苯基）丙 烷、2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基 苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、或包含上述雙酚 化合物中的至少一種的組合。
[0033] 可以用于產(chǎn)生雙酚碳酸酯單元（1)的雙酚化合物的優(yōu)選實例包括1，1_雙(4-羥基 苯基）甲烷、1，1 _雙(4-羥基苯基）乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基）丙烷（"雙酚A"或"BPA"）、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1 -雙(4-羥 基苯基）正丁烷、2，2-雙(4-羥基-2-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-叔丁基苯基）丙烷、和 包含上述雙酚化合物中的至少一種的組合。
[0034] 可以通過已知的并且例如在W0 2013/175448 A1和W0 2014/072923 A1中描述的 方法如界面聚合和熔融聚合來制造聚碳酸酯。
[0035] 支鏈聚碳酸酯或支鏈聚碳酸酯嵌段可以通過在聚合期間添加支化劑制備。這些支 化劑包括包含選自以下各項的至少三種官能團的多官能有機化合物:羥基、羧基、羧酸酐、 鹵代甲?；蜕鲜龉倌軋F的混合物。優(yōu)選的實例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯 (trimellitic trichloride)，三（對-羥基苯基）乙烷，靛紅-雙苯酚，三苯酚TC(1，3,5-三 ((對羥基苯基）異丙基）苯），三苯酚PA(4(4(1，1_雙(對-羥基苯基）_乙基）-a，a-二甲基芐 基）苯酚），4-氯甲?；蕉姿狒骄?，和二苯甲酮四羧酸?？梢砸约s0.05至約 5wt. %的水平添加支化劑?？梢允褂冒€性聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的組合。
[0036] 預期所有類型的聚碳酸酯端基在聚碳酸酯組合物中都是有用的，條件是這種端基 不會顯著不利地影響組合物的期望的性質(zhì)。在聚合期間可以包含鏈終止劑（也稱為封端 劑）。鏈終止劑限制分子量增長速率，從而控制聚碳酸酯的分子量。示例性的鏈終止劑包括 某些單酚化合物、一元羧酸酰氯、和/或一氯甲酸酯。通過以下舉例說明一元酚鏈終止劑:一 環(huán)酚如苯酚以及(^_(： 22烷基取代的苯酚如對-枯基苯酚、對-氰基苯酚、間苯二酚單苯甲酸 酯、和對丁基苯粉和叔丁基苯粉；以及聯(lián)苯酚的單醚，如對-甲氧基苯酚。某些一元酚UV吸收 劑也可用作封端劑，例如4-取代-2-羥基二苯甲酮和它們的衍生物、水楊酸芳基酯、聯(lián)苯酚 的單酯如間苯二酚單苯甲酸酯、2-(2_羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物、2-(2_羥基芳 基)-1，3,5_三嗪和它們的衍生物等。也可以使用單羧酰氯，包括單環(huán)的、單羧酸酰氯如苯甲 酰氯、Q-C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、鹵素取代的苯甲酰氯、溴代苯甲酰氯、肉桂酰 氯、4-酰亞胺苯甲酰氯(4-]^(1;[1111(1(^6112071) ;和多環(huán)的、單-羧酸酰氯如偏苯三酸酐氯化 物、和萘甲酰氯。具有小于或等于約22個碳原子的脂肪族一元羧酸的氯化物是有用的。脂肪 族一元羧酸的官能化氯化物，如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是有用的。還有用的是一氯甲 酸酯，包括單環(huán)的一氯甲酸酯，如氯甲酸苯酯、烷基取代的苯基氯甲酸酯、對-枯基苯基氯甲 酸酯、甲苯氯甲酸酯、和它們的組合。可以使用不同鏈終止劑的組合。
[0037] 在一個實施方式中，第一聚碳酸酯是雙酚A聚碳酸酯均聚物。在另一個實施方式 中，第一聚碳酸酯是包含以上所描述的單元的支鏈聚碳酸酯;基于聚碳酸酯的總摩爾數(shù)，大 于或等于〇. 2mol %的源自支化劑的部分；以及源自封端劑的具有約8.3和約11之間的pKa的 封端基團。支化劑可以包括偏苯三酰氯、1，1，1-三(4-羥基苯基）乙烷或偏苯三酰氯和1，1， 1-三(4-羥基苯基）乙烷的組合，并且封端劑是苯酚或包含以下取代基的苯酚:氰基、脂肪族 基團、烯烴基團、芳香族基團、鹵素、酯基、醚基、或包含上述中的至少一種的組合。在一個優(yōu) 選的實施方式中，封端劑是苯酚、對-叔丁基苯酚、對-甲氧基苯酚、對-氰基苯酚、對-枯基苯 酚、或包含上述中的至少一種的組合。
[0038]在另一個實施方式中，第一聚碳酸酯聚合物是聚碳酸酯共聚物，具體是包含第一 重復雙酚碳酸酯單元(1)和式(7)的重復芳基化物酯單元的聚(碳酸酯-芳基化物酯）：
[0040] 其中，Ar1是包含至少一種芳香族基團的C6-32烴基基團，例如，苯基、萘、蒽等。在一 個實施方式中，Ar 1源自如以上描述的芳香族雙酸連同單元(1)和(4)、單芳基二羥基化合物 (6)、或包含不同雙酚或單芳基二羥基化合物的組合。因此，通過使間苯二甲酸、對苯二甲 酸、或包含上述中的至少一種的組合(在本文中稱為"苯二甲酸(phthalic acid)"）與任何 以上描述的芳香族雙酚、單芳基二羥基化合物(6)、或包含上述中的至少一種的組合反應(yīng)， 可以衍生出芳基化物酯單元(7)。間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比可以是1:99至99: 1、或80:20至20:80、或60:40至40:60。
[0041] 包含第一雙酚碳酸酯單元（1)和芳基化物酯單元(7)的聚(碳酸酯-芳基化物酯)可 以是式(8)的交替或嵌段共聚物：
[0043]其中，R1和Ar1分別如在式（1)和(7)中限定的。
[0044] -般而言，共聚物是包含碳酸酯嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。根據(jù)聚碳酸酯組合 物的期望的性質(zhì)，共聚物中的總的酯單元與總的碳酸酯單元的重量比可以廣泛地改變，例 如從99:1至1:99、或從95:5至5:95、優(yōu)選地從90:10至10:90、或更優(yōu)選地從90:10至50:50。 根據(jù)聚碳酸酯組合物的期望的性質(zhì)，共聚物的酯單元中的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的 摩爾比也可以廣泛地改變，例如從0:100至100:0、或從92:8至8:92、更優(yōu)選地從98:2至45: 55。例如，根據(jù)聚碳酸酯組合物的期望的性質(zhì)，總的酯單元與總的碳酸酯的重量比可以是 99:1至40:60、或90:10至50:40,其中，間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比是99:1至40: 50、更優(yōu)選地98:2至45:55。
[0045] 基于聚碳酸酯共聚物中的單元的總摩爾數(shù)，源自用于形成芳基化物酯單元(7)的 二羥基化合物的另外的碳酸酯單元也可以以上述的，例如以小于20mol %、小于lOmol %、或 小于5mol%的量存在。例如，基于共聚物中單元的總摩爾數(shù)，還可以具有小于20摩爾％、小 于10摩爾％、小于 5摩爾％、或小于丨摩爾％的量的存在的另外的芳基化物酯單元(源自苯二 甲酸與用于形成碳酸酯單元的二羥基化合物的反應(yīng)）。在一個實施方式中，基于共聚物中單 元的總摩爾數(shù)，這種另外的碳酸酯單元和這種另外的芳基化物酯單元的組合以小于20摩 爾％、小于10摩爾％、小于5摩爾％、或小于1摩爾％的量存在。
[0046] 優(yōu)選的聚(碳酸酯-芳基化物酯）是包含碳酸酯單元（1)，優(yōu)選地雙酚碳酸酯單元， 甚至更優(yōu)選地雙酚A碳酸酯單元和重復雙酚芳基化物酯單元的聚(碳酸酯)_共_(雙酚芳基 化物酯）。雙酚芳基化物酯單元包含苯二甲酸和雙酚例如雙酚(3)的殘基。在一個實施方式 中，雙酚芳基化物酯單元具有下式(7a):
[0048] 其中，RlPRb各自獨立地是12烷基、12烯基、C 3-8環(huán)烷基、或12烷氧基，p和q各 自獨立地是〇至4,以及X a是兩個亞芳基基團之間的橋連基團，并且是單鍵、-〇-、-S-、_S (0)-、-S(0)2-、-C(0)-、式_C(R G) (Rd)_的Ci-11燒叉基，其中RG和Rd各自獨立地是氫或Ci-1〇燒 基，或式-C(=ir)-的基團，其中R e是二價Cho烴基。在一個實施方式中，p和q各自是0或1，并 且1^和妒各自是在每個環(huán)上與氧相間布置的Q-3烷基基團，優(yōu)選甲基，并且X a是式-C(Re) (Rd)_的燒叉基，其中，1^和R d各自是Ci-6烷基。雙酸可以是雙酸A，其中，p和q都是0并且父3是 異丙叉基。
[0049] 在一個優(yōu)選的實施方式中，聚碳酸酯共聚物是式(8a)的聚(雙酸A碳酸酯)_共_(雙 酸A-苯二甲酸酯）：
[0051 ]其中，7和1分別代表芳基化物酯-雙酚A酯單元和雙酚A碳酸酯單元的重量百分數(shù)。 通常，單元作為嵌段存在。在一個實施方式中，共聚物中的酯單元y與碳酸酯單元x的重量百 分數(shù)是50:50至99:1、或55:45至90:10、或75:25至95:5。包含35至45wt. %碳酸酯單元和55 至65wt. %酯單元的式(8a)的共聚物經(jīng)常稱作聚（碳酸酯-酯）（PCE)，其中，酯單元具有45: 55至55:45的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比，以及包含15至25wt. %碳酸酯單元和 75至85wt. %酯單元的共聚物經(jīng)常稱作聚（苯二甲酸酯-碳酸酯）（PPC)，具有98:2至88:12的 間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比。
[0052]在另一個實施方式中，優(yōu)選的聚碳酸酯共聚物是包含碳酸酯單元（1)和式(7b)的 重復單芳基芳基化物酯單元的聚(碳酸酯)_共_(單芳基芳基化物酯）：
[0054] 其中，每個Rh獨立地是鹵素原子、Ci-io經(jīng)基如Ci-io烷基基團、鹵素取代的Ci-io烷基 基團、C6-1Q芳基基團、或鹵素取代的C6-1Q芳基基團，并且n是0至4。優(yōu)選地，每個R h獨立地是 烷基，以及n是0至3、0至1、或0。這些聚(碳酸酯)-共-(單芳基芳基化物酯)共聚物具有式 (8b)：
[0056] 其中，R1如在式(1)中限定的，并且Rh和n如在式(7b)中限定的，并且x:m的摩爾比是 99:1 至1:99、優(yōu)選80:20 至 20:80、或 60:40 至40:60。
[0057]優(yōu)選地，單芳基-芳基化物酯單元（7b)源自間苯二甲酸和對苯二甲酸（或其衍生 物)的組合與間苯二酚(或其反應(yīng)性衍生物)的反應(yīng)，以提供通式(7c)的間苯二甲酸酯-對苯 二甲酸酯-間苯二酚（"ITR"酯單元）：
[0059] 其中，m是4至100、4至90、5至70、更優(yōu)選地5至50,或仍更優(yōu)選地10至30。在一個實 施方式中，基于共聚物中酯單元的總摩爾數(shù)，ITR酯單元在聚碳酸酯共聚物中的存在量大于 或等于95mol %，優(yōu)選地大于或等于99mol %，以及仍更優(yōu)選地大于或等于99.5mol %。這種 (間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚)_碳酸酯共聚物（"ITR-PO可以具有許多期望的 特征，包括韌性、透明度、和耐氣候性。ITR-PC共聚物還可以具有期望的熱流性質(zhì)。此外，使 用界面聚合技術(shù)，其允許在ITR-PC共聚物的合成中的合成靈活性和組成優(yōu)選性，可以在商 業(yè)規(guī)模上容易地制造ITR-PC共聚物。
[0060]聚（碳酸酯）-共-(單芳基-芳基化物酯）的優(yōu)選的實例是式(8c)的聚（雙酚A碳酸 酯)_共_(間苯二甲酸酯_對苯二甲酸酯-間苯二酚酯）：
[0062] 其中，m是4至100、4至90、5至70、更優(yōu)選地5至50、或仍更優(yōu)選地10至30,并且x:n的 摩爾比是99:1至1:99、優(yōu)選地90:10至10:90。基于酯單元的總摩爾數(shù)，ITR酯單元以大于或 等于95mol %、優(yōu)選地大于或等于99mol %、以及仍更優(yōu)選地大于或等于99.5mol %的量存在 于聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中?；诠簿畚镏械膯卧目偰枖?shù)，其他碳酸酯單元、 其他酯單元、或包含上述中的至少一種的組合可以以1至20mol%的總量存在，例如式（12) 的間苯二酚碳酸酯單元和式(7a)的雙酚酯單元：
[0064] 其中，在上述式中，Rh各自獨立地是Cho烴基，n是0至4，RlPRb各自獨立地是&- 12烷 基，P和q各自獨立地是〇至4的整數(shù)，以及Xl單鍵、-0-、-S-、-S(0)-、-S(0)2-、-C(0)-、S-C (P) (Rd) _的&-13燒叉基，其中F和Rd各自獨立地是氫或CK2烷基，或式-C( = Re)-的基團，其 中1^是二價&-12烴基。雙酚酯單元可以是下式的雙酸A苯二甲酸酯單元：
[0066]在一個實施方式中，聚(雙酚A碳酸酯)_共_(間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二 酚酯）（8c)包含1至20mol%的雙酚A碳酸酯單元、20-98mol%的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間 苯二酚酯單元，和可選地1至60mol %的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙 酸A苯二甲酸酯單元、或包含上述中的至少一種的組合。
[0067]通常由聚酯嵌段制備包含芳基化物酯單元的聚碳酸酯共聚物。也可以通過界面聚 合制備聚酯嵌段。除了利用二羧酸或二醇自身，可以使用酸或二醇的反應(yīng)性衍生物，如對應(yīng) 的酸鹵化物，具體是酸的二氯化物和酸的二溴化物。因此，例如，代替使用間苯二甲酸、對苯 二甲酸、或包含上述酸中的至少一種的組合，可以使用間苯二酰二氯化物、對苯二酰二氯化 物、或包含上述二氯化物中的至少一種的組合。通過如以上描述的熔融加工縮合、通過液相 縮合、或通過酯交換聚合也可以得到聚酯，其中，例如，使用酸催化，二烷基酯如對苯二甲酸 二甲酯可以與二羥基反應(yīng)物酯交換以生成聚酯嵌段。可以使用支鏈聚酯嵌段，其中已經(jīng)結(jié) 合了支化劑，例如具有三個或更多個羥基基團的二醇或三官能或多官能的羧酸。此外，根據(jù) 組合物的終極用途，可能期望的是在聚酯嵌段上具有多種濃度的酸和羥基端基。
[0068] 包含芳基化物酯單元的聚碳酸酯共聚物可以具有2000至100000g/m〇l、優(yōu)選地 3000至75000g/mol、更優(yōu)選地4000至50000g/mol、更加優(yōu)選地5000至35000g/mol、以及仍更 優(yōu)選地17000至30000g/mol的Mw。使用GPC，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，在1毫克/毫 升的樣品濃度下進行分子量確定，并通過聚碳酸酯標準進行校準。利用二氯甲烷作為洗脫 劑以約1. 〇ml/min的流速洗脫樣品。
[0069]聚(脂肪族酯-碳酸酯)源自線性的C6-2Q脂肪族二羧酸，優(yōu)選線性的〇5-& 2脂肪族二 羧酸。優(yōu)選的二羧酸包括正己烷二酸（己二酸）、正癸烷二酸(癸二酸）、和a，《_C12:羧酸如 十二烷二酸(DDDA)。本領(lǐng)域已知，在制造期間可以使用酸的衍生物，例如對應(yīng)的酸鹵化物或 酸酐，并且術(shù)語"源自二羧酸"包括源自這種衍生物的酯。優(yōu)選的聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯具 有下式：
[0071] 其中，每個R1可以相同或不同，并且如式（1)中所描述的，m是4至18,優(yōu)選4至10,且 酯單元與碳酸酯單元x:y的平均摩爾比是99:1至1:99,包括13:87至2:98,或9:91至2:98,或 8:92至2:98。在一個優(yōu)選的實施方式中，聚（脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物包含雙酚A癸二酸 酯酯單元和雙酚A碳酸酯單元，具有x:y的平均摩爾比例如是2:98至8:92,例如6:94。這種聚 (脂肪族酯-碳酸酯）是SABIC的Innovative Plastics Division市售的LEXAN HFD(LEXAN是 SABIC IP B.V.的商標）。
[0072]如基于BPA聚碳酸酯標準通過GPC測量的，聚（脂族酯-碳酸酯）的重均分子量可以 是 15000至40000道爾頓(Da)，包括20000至38000Da。
[0073]第二聚合物不同于第一聚碳酸酯并包含聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅 氧烷、硅酮接枝共聚物、或包含上述中的至少一種的組合，其中，基于組合物的總重量，第二 聚合物中的硅氧烷單元以〇. 3至3wt. %的量存在于組合物中。
[0074]聚二烷基硅氧烷是低揮發(fā)性的硅酮油（silicone oil)，例如25°C下粘度10毫帕_ 秒(mPa-s，也稱作厘泊，cps)至100000000mPa-s的娃酮油是優(yōu)選的，和25°C下粘度在20mPa_ s至10000000mPa-s的硅酮油。這種硅酮油的實例包括具有線性、部分支化的線性、環(huán)狀、或 支化的分子結(jié)構(gòu)的油，優(yōu)選提及的是具有線性或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的油。硅酮油不具有或基本上不 具有反應(yīng)基團，例如沒有烯基，沒有硅鍵連的氫原子，沒有硅烷醇基團，以及沒有硅鍵連的 可水解基團。烷基基團可以相同或不同，且可以具有1至10個碳原子、1至6個碳原子、或1至3 個碳原子。在一個實施方式中，硅酮油是聚二甲基硅氧烷，例如25°C下粘度在50至lOOOmPa- s的聚二甲基硅氧烷。
[0075]聚（碳酸酯-硅氧烷)共聚物，也稱為"PC-硅氧烷"可以包含雙酚碳酸酯單元（1)和 重復硅氧烷單元(也稱作"二有機硅氧烷單元"）。硅氧烷單元可以是式(9)的聚硅氧烷單元：
[0077] 其中，每個R獨立地是13單價烴基。例如，每個R可以獨立地是13烷基基團、13 烷氧基基團、C2-13烯基基團、C2-13稀氧基基團、C3-6環(huán)烷基基團、C3-6環(huán)烷氧基基團、C6-14芳基 基團、C 6-1Q芳氧基基團、C7-13芳基烷基基團、C7-13芳基烷氧基基團、C7-13烷基芳基基團、或C7-13 烷基芳氧基基團?？梢杂梅?、氯、溴、或碘、或包含上述中的至少一種的組合全部或部分鹵化 上述基團。在一個實施方式中，不存在鹵素。上述R基團的組合可以用于相同的共聚物。在一 個實施方式中，聚硅氧烷包含具有最少烴含量的R基團。在一個優(yōu)選的實施方式中，具有最 少烴含量的R基團是甲基。
[0078]根據(jù)聚碳酸酯組合物中每種組分的類型和相對量、聚合物是否是線性、支化或接 枝的共聚物、組合物的期望的性質(zhì)、以及類似考慮，式(9)中的E的平均值可以廣泛地改變。 在一個實施方式中，E的平均值是2至500、2至200、或5至120、10至100、10至80、2至30、或30 至80。在一個實施方式中，E的平均值是16至50,更優(yōu)選地20至45,以及更加優(yōu)選地25至45。 在另一個實施方式中，E的平均值是4至50、4至15、優(yōu)選地5至15、更優(yōu)選地6至15,以及仍更 優(yōu)選地7至10。在一個實施方式中，聚硅氧烷單元是式(9a)的結(jié)構(gòu)單元：
[0080] 其中，E如上所限定;每個R可以獨立地是相同或不同的，并且如上所限定；且每個 Ar可以獨立地是相同或不同的，并且是包含芳香族基團的取代或未取代的C 6-3Q化合物，其 中，鍵直接連接至芳香族部分。式(9a)中的Ar基團可以源自C6-3Q二羥基芳香族化合物，例如 如以上所描述的雙酚化合物或以上的單芳基二羥基化合物(6)。也可以使用包含上述二羥 基芳香族化合物中的至少一種的組合。示例性的二羥基芳香族化合物是間苯二酚(即，1，3_ 二羥基苯）、4_甲基_1，3_二羥基苯、5_甲基_1，3_二羥基苯、4，6_二甲基_1，3_二羥基苯、1， 4-二羥基苯、1，1 -雙(4-羥基苯基）甲烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙 烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)正丁烷、2，2-雙(4-羥基-1-甲基苯基）丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、 雙(4-羥基苯基硫醚）、和1，1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。還可以使用包含上述二羥基化 合物中的至少一種的組合。在一個實施方式中，二羥基芳香族化合物是未取代的，或不包含 非芳香族經(jīng)基取代基如烷基、烷氧基、或亞烷基取代基(alkylene substitutent)。
[0081] 在一個優(yōu)選的實施方式中，在Ar源自間苯二酚的情況下，聚硅氧烷單元具有式 (9a~l)：
[0083] 或在Ar源自雙酸A的情況下，聚硅氧烷具有式(9a_2):
[0085] 或可以使用包含上述中的至少一種的組合，其中，E具有以上所描述的平均值，優(yōu) 選2至200、2至90、2至50、2至30、5至15、或7至10的平均值。
[0086] 在另一個實施方式中，聚二有機硅氧烷單元具有式(9b)的單元：
[0088] 其中，R和E如針對式(9)所描述的，并且每個R2獨立地是二價&-3〇亞烷基或C7-30亞 芳基-亞烷基。在一個優(yōu)選的實施方式中，在R2是C7-30亞芳基-亞烷基的情況下，聚二有機硅 氧烷單元具有式(9b-l):
[0090] 其中，R和E如針對式(9)所限定的，并且每個R3獨立地是二價C2-8脂肪族基團。式 (25)中的每個M可以相同或不同，并且可以是鹵素、氛基、硝基、Ci-8燒硫基、Ci-8烷基、Ci-8燒 氧基、C2-8烯基、C2-8稀氧基、C3-8環(huán)基、C3-8環(huán)氧基、C6-1Q芳基、C6-1Q芳氧基、C7-12芳基基、 C7-12芳基烷氧基、C7-12烷基芳基、或C7-12烷基芳氧基，其中，每個n獨立地是0、1、2、3、或4。在 一個實施方式中，M是溴、氯、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基，苯基、氯苯基、或甲 苯基;R 3是二亞甲基、三亞甲基或四亞甲基;并且1?是&-8烷基、三氟丙基、氰基烷基，或苯基、 氯苯基或甲苯基。在另一個實施方式中，R是甲基、或甲基和三氟丙基的組合、或甲基和苯基 的組合;M是甲氧基，n是0或1，R 3是二價的(^-3脂肪族基團，并且R是甲基。例如，可以通過在 Hoover的U. S. 6，072，011中描述的方法制備上述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。
[0091] 在一個優(yōu)選的實施方式中，聚硅氧烷單元是式(9b_2)的丁香酚封端的聚硅氧烷單 元：
[0093] 其中，E具有以上所描述的平均值，優(yōu)選2至200、2至100、2至90、2至80、或2至30、20 至20、或30至80。在另一個優(yōu)選的實施方式中，聚硅氧烷單元具有式(9b-3)或(9b-4):
[0095] 其中，E具有以上所限定的平均值，優(yōu)選2至200、2至90、2至50、2至30、5至15、或7至 10的平均值。
[0096] PC-硅氧烷共聚物中的碳酸酯單元（1)和聚硅氧烷單元(9)的相對量取決于聚碳酸 酯組合物的期望的性質(zhì)，如沖擊、煙密度、熱釋放、和熔體粘度。具體地，將聚碳酸酯共聚物 選擇為具有提供良好的沖擊和/或透明性質(zhì)的E的平均值，以及提供聚碳酸酯組合物中硅氧 烷單元的期望的重量百分數(shù)。例如，基于聚碳酸酯組合物的總重量，聚碳酸酯共聚物可以包 含0.3至3重量百分數(shù)(wt. %)的量的硅氧烷單元，優(yōu)選0.3至3wt. %、或0.6至1.5wt. %的娃 氧烷，條件是通過共價鍵連在聚碳酸酯共聚物的聚合物骨架中的聚硅氧烷單元提供硅氧烷 單元。
[0097] 優(yōu)選的PC-硅氧烷包含源自雙酚A的碳酸酯單元（1)，和第二重復硅氧烷單元(％_ 2)、（9b-3)、（9b-4)，或包含上述中的至少一種(優(yōu)選(9b-2))的組合。基于聚碳酸酯共聚物 的總重量，該聚碳酸酯共聚物可以包含0.1至60重量百分數(shù)(wt. % )、0.5至55wt. %、0.5至 45wt. %、0.5至30wt. %、或0.5至20wt. %的量的硅氧烷單元，條件是將硅氧烷單元共價地 鍵連至聚碳酸酯共聚物的聚合物骨架。在一個實施方式中，其余單元是雙酚單元(1)。當E的 平均值是4至50、4至15、優(yōu)選5至15、更優(yōu)選6至15、以及仍更優(yōu)選7至10時，在該實施方式中 可以實現(xiàn)透明度。可以使用在美國專利申請?zhí)?004/0039145A1中描述的管式反應(yīng)器方法或 美國專利號6，723,864中描述的方法中的一種或兩者制造透明的PC-硅氧烷用于合成聚(硅 氧烷-碳酸酯)共聚物。
[0098]這些及其他用于制造PC-硅氧烷共聚物的方法是已知的。如在25°C的氯仿中確定 的，PC-硅氧烷共聚物可以具有0.3至1.5分升/克(dl/g)，優(yōu)選0.45至1.0dl/g的特性粘度。 如通過凝膠滲透色譜法(GPC)使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，在1毫克/毫升的樣品濃度 下測量的，PC-硅氧烷共聚物可以具有10000至100000g/mol的重均分子量(Mw)，并且以聚碳 酸酯標準校準。
[0099] 硅酮接枝共聚物可以是通過將烯不飽和單體接枝于橡膠樣硅酮核芯，從而形成剛 性殼制備的硅核-殼接枝共聚物。用于制備硅酮核-殼接枝共聚物的方法是在本領(lǐng)域中已知 的。例如，可以通過在美國專利號7,615,594或在Abele等人"Silicone Based Flame Retardantfor Polycarbonate，"ANTEC，2009，pp ? 1351-1354中公開的方法來制備娃酮核-殼接枝共聚物。
[0100] 用于形成殼的烯不飽和單體通常是單官能單體和可共聚的多官能單體的組合。單 官能單體的實例包括苯乙稀、a_甲基苯乙烯、鹵素或心― 3烷基取代的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙 稀腈、馬來酸、馬來酸酐、C1-C4烷基和苯基N-取代的馬來酰亞胺、Ci_C8烷基甲基丙稀酸酯、 &-C8烷基丙烯酸酯等?？晒簿鄣亩喙倌軉误w的實例包括甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙 酯、異氰脲酸三烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二甲基丙 烯酸酯、二乙烯基苯等。優(yōu)選的單體是心-心烷基甲基丙烯酸酯、Ci-Cs烷基丙烯酸酯，例如， &-C6烷基甲基丙烯酸酯。
[0101] 可以在產(chǎn)生顆粒的固化劑的存在下，通過環(huán)硅氧烷的聚合來制備橡膠樣硅酮核 芯。顆?？梢跃哂?.1至1微米的平均直徑。環(huán)硅氧烷的實例包括六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基 環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基 四苯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷等。固化劑的實例包括反應(yīng)性硅烷，例如三甲氧基甲 基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。硅酮核芯可以包含20至lOOwt%的硅酮，或30至 95wt %的娃酮，核芯的其余部分則是橡膠基團。
[0102] 硅酮類核-殼接枝共聚物的橡膠含量可以在按重量計30至90%的范圍內(nèi)。在一些 實施方式中，娃酮核-殼接枝共聚物包含大于70wt%、或60至80wt%、或60至70wt%、或65至 75wt%的硅酮核芯組分，其中，接枝殼組分主要源自心-以烷基甲基丙烯酸酯。市售的硅酮 核-殼接枝共聚物由KANEKA Corporation(日本)在商品名KANE ACETMMR-01下出售。
[0103] 除第一聚碳酸酯和第二聚合物之外，聚碳酸酯組合物進一步包含玻璃纖維。合適 的玻璃纖維包括具有約4.0至約35.0微米或5.0至30.0微米的標稱纖絲直徑的那些?？梢酝?過標準方法，例如，通過蒸汽或鼓風、火焰吹拉(flame blowing)、和機械拉伸來制成纖絲。 示例性的纖絲通過機械拉伸制成。使用非圓形的纖維截面也是可能的。玻璃纖維可以是上 膠的（sized)或未上膠的(unsized)。上膠的玻璃纖維是在它們的表面上涂覆有選擇為與聚 碳酸酯相容的上膠組合物。上膠組合物促進聚碳酸酯在纖維束上的浸出（wet-out)和浸透 (wet-through)，并有助于獲得聚碳酸酯組合物的期望的物理性質(zhì)。
[0104] 玻璃纖維優(yōu)選地是已經(jīng)上膠的玻璃束。在制備玻璃纖維時，可以同時形成許多纖 絲，用涂層劑來上膠，然后集束成所謂的束（strand)?？商鎿Q地，束本身可以首先由纖絲形 成，然后上膠。采用的上膠量通常是足以將玻璃絲結(jié)合成連續(xù)束，且基于玻璃纖維的重量， 約0.1至約5wt. %、約0.1至2wt. %范圍內(nèi)的量。通常，基于玻璃絲的重量，這可以是約 1. Owt. %。短切絲束形式的玻璃纖維可以具有約0.3毫米至約10厘米，優(yōu)選地約0.5毫米至 約5厘米，以及更優(yōu)選地約1.0毫米至約2.5厘米的長度。
[0105] 在一個實施方式中，結(jié)合玻璃纖維(bonding glass fiber)可以優(yōu)于非結(jié)合玻璃 纖維(non-bonding glass fiber)，尤其是在拉伸強度方面，同時在沖擊性沒有顯著下降的 情況下模量也較高。結(jié)合玻璃纖維在玻璃纖維的表面上具有膠料以允許纖維良好地連接至 熱塑性基體，因而改善如強度和剛度的性質(zhì)。例如，這可以通過與樹脂化學鍵連的硅烷涂層 實現(xiàn)。因而，結(jié)合玻璃類型可以用于實現(xiàn)低煙霧密度和良好的機械性質(zhì)的適當組合。
[0106] 一般而言，基于聚碳酸酯組合物的總重量，玻璃纖維以約10至約50wt. %，優(yōu)選地 約10至約40wt. %，以及更優(yōu)選地約15至約30wt. %的量存在于聚碳酸酯組合物中。
[0107] 添加相對少量的PC-硅氧烷、聚二烷基硅氧烷或硅酮接枝共聚物、或它們的組合到 上述玻璃填充的聚碳酸酯聚合物顯著降低煙霧密度DS-4值。不管含硅氧烷聚合物的構(gòu)造， 以相同的硅氧烷含量可以實現(xiàn)DS-4值的類似改善。進一步地，當在聚碳酸酯組合物中相同 的硅氧烷含量下比較時，硅氧烷嵌段的長度對煙霧密度沒有顯著影響。在一個實施方式中， 基于聚碳酸酯組合物的總重量，含硅氧烷聚合物以有效提供〇. 3至3.00wt. %硅氧烷單元的 量存在。
[0108] 在一個實施方式中，低煙霧的聚碳酸酯組合物不包含或基本不含任何溴化聚碳酸 酯。如本文中使用的，"基本不含"是指組合物包含小于5wt. %，優(yōu)選地小于lwt. %，更優(yōu)選 地小于0. lwt. %的溴化聚碳酸酯。
[0109] 聚碳酸酯組合物可以包含多種其他聚合物以調(diào)節(jié)聚碳酸酯組合物的性質(zhì)，條件是 將其他聚合物選擇為不會顯著不利地影響聚碳酸酯組合物的期望的性質(zhì)，具體是低煙霧密 度和低放熱。其他聚合物包括抗沖擊改性劑如天然橡膠、含氟彈性體、乙烯-丙烯橡膠 (EPR)、乙烯-丁烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠（EPDM)、丙烯酸酯橡膠、氫化腈橡膠 (HNBR)硅酮彈性體，和彈性體改性的接枝共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二稀橡膠（SBR)、苯乙稀-乙稀-丁二稀-苯乙?。⊿EBS)、丙稀腈-丁二稀-苯乙稀(ABS)、丙 稀腈-乙稀-丙稀-二稀-苯乙稀(AES)、苯乙稀-異戊二稀-苯乙稀(SIS)、甲基丙稀酸甲酯-丁 二烯-苯乙烯(MBS)、高橡膠接枝(HRG)等可以存在。一般而言，這種其他聚合物提供小于 50wt. %、小于40wt. %、小于30wt. %、小于20wt. %、或小于10wt. %的總組合物。在一個實 施方式中，不存在其他聚合物。在一個優(yōu)選的實施方式中，沒有含鹵素的聚合物存在于聚碳 酸酯組合物中。
[0110] 聚碳酸酯組合物可以包含通常地合并至具有低煙霧密度和低熱釋放的阻燃劑組 合物中的多種添加劑，條件是將添加劑選擇為不會顯著不利影響聚碳酸酯組合物的期望的 性質(zhì)，特別是低煙霧密度和低熱釋放。在混合用于形成組合物的組分期間，可以在適合的時 間混合這類添加劑。示例性的添加劑包括填料、增強劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫 夕KUV)光穩(wěn)定劑、增塑劑、滑潤劑、脫模劑、抗靜電劑、著色劑如二氧化鈦、炭黑，以及有機染 料、表面效應(yīng)添加劑、光擴散劑添加劑、輻射穩(wěn)定劑、另外的阻燃劑、和抗滴落劑?？梢允褂?添加劑的組合。一般而言，以通常已知有效的量使用添加劑。按組合物中的聚合物的總重量 計，添加劑的總量（除了任何填料或增強劑之外）通常是0.01至25份/百份(phr)。例如在 US2014/0192538A1中描述了合適的顏料和染料。 使用商業(yè)上合乎需要的顏料如二氧化鈦產(chǎn)生白色組合物。出人意料地發(fā)現(xiàn)使用二 氧化鈦可以進一步改善煙霧密度和/或放熱性質(zhì)。顏料如二氧化鈦(或其他礦物填料)可以 以0至12wt. %、0? 1至12wt. %、0? 1至9wt. %、0.5至5wt. %、或0.5至3wt. % 的量存在于聚碳 酸酯組合物中，各自都是基于組合物的總重量。
[0112] 示例性的抗氧化劑添加劑包括有機亞磷酸酯如三（壬基苯基）亞磷酸酯、三（2,4_ 二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4_二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四 醇二亞磷酸酯;烷基化的單酚或多酚；多酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，如四[亞甲基（3,5_ 二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯）]甲烷;對甲苯酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基 化的氫醌;羥基化的硫代二苯醚;烷叉基-雙酚;芐基化合物;0_(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯 基）丙酸與一元或多元醇的酯叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的 酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二十三 烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯;0-(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸的酰胺、或包 含上述抗氧化劑中的至少一種的組合?？梢砸?. 0 1至0. 1PHR的量使用抗氧化劑。
[0113] 示例性的熱穩(wěn)定劑添加劑包括有機亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯、三(2，6_二甲基苯 基)亞磷酸酯、和三(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯;膦酸酯如膦酸二甲基苯酯、磷酸 酯如磷酸三甲酯；或包含上述熱穩(wěn)定劑中的至少一種的組合。熱穩(wěn)定劑的用量為0.01至 0.1PHR。
[0114] 還可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。示例性的光穩(wěn)定劑添加劑包 括苯并三唑如2-(2_羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2_羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和 2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、或包含上述光穩(wěn)定劑中的至少一種的組合。以0.01至5PHR的 量使用光穩(wěn)定劑。
[0115] 示例性的UV吸收添加劑包括羥基二苯甲酮;羥基苯并三唑;羥基苯并三嗪;氰基丙 烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3,3_四甲基丁基)-苯酚 (CYASORB?5411); 2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮（CYASORB? 531); 2-[4，6-雙（2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORIT丨164); 2，2 '-(1，4-亞苯 基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮）（CYASORBXUV-3638); 1，3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙 烯酰基）氧基]-2，2_雙[[(2-氰基-3，3_二苯基丙烯?；┭趸鵠甲基]丙烷（ UVINUL? 3030); 2，2 ' -(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮）；1，3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯 ?；?氧基]_2,2_雙[[(2-氰基_3,3_二苯基丙烯?；?氧基]甲基]丙烷;納米尺寸的無機材 料如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，所有的粒徑小于或等于約100納米;或包含上述UV吸收劑中 的至少一種的組合。以0.01t 〇5PHR的量使用UV吸收劑。
[0116] 還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑。這些類型的材料之間存在相當大的重 疊，其包括苯二甲酸酯如二辛基-4，5-環(huán)氧-六氫苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)異氰脲 酸酯;硬脂酸甘油酯；聚-a_烯烴;環(huán)氧化豆油;硅酮，包括硅酮油；酯，例如，脂肪酸酯如烷基 硬脂基酯，例如，硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、四硬脂酸季戊四醇脂等;硬脂酸甲酯與親水 性和疏水性非離子表面活性劑(包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚（乙二醇-共-丙 二醇)共聚物，或包含上述二醇聚合物中的至少一種的組合）的組合，例如溶劑中的硬脂酸 甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟如蜂蠟、褐煤蠟，和石蠟。以0.1至1PHR的量使用這種 材料。
[0117] 不需要阻燃劑鹽來得到期望的低煙霧和低放熱性質(zhì)，但是可以添加其來改善其他 阻燃性質(zhì)。阻燃劑鹽的實例包括&-16烷基磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽）、全氟辛烷磺 酸鉀、全氟己烷磺酸四乙銨、和二苯砜磺酸鉀（KSS);鹽如Na 2C03、K2C03、MgC03、CaC0 3、和 8&0)3、磷酸鹽或氟陰離子復合物如1^34懷 6、8331?6、0?4、1(341?6、1^1?4、1( 231?6、和/或 Na3AlF6。在一個實施方式中，不存在阻燃劑鹽。當存在時，阻燃劑鹽以0.01至10PHR，更優(yōu)選 地0.02至1PHR的量存在。
[0118] 可以存在有機阻燃劑，例如包含磷、氮、溴、和/或氯的有機化合物。然而，通常避免 鹵化阻燃劑，使得聚碳酸酯組合物可以基本上不含氯和溴。如在本文中使用的"基本上不含 氯和溴"是指基于組合物(不包含任何填料)的總重量份，具有小于或等于按重量計1〇〇份每 百萬份(ppm)、小于或等于75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。
[0119] 基于組合物的重量，聚碳酸酯組合物可以進一步包含有效提供0.1至2.Owt. %磷 的量的有機磷阻燃劑。例如，基于組合物的總重量，有機磷化合物，優(yōu)選BPADP或RDP，可以以 2至20wt. %的量存在，該量有效地提供0.1至2.Owt. %的磷。發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在不損害煙霧 密度或放熱的情況下可以將某些有機磷阻燃劑（例如BPADP)添加至組合物，例如以顯著改 善組合物的熔體流動性。
[0120] 有機磷化合物包括具有至少一種有機芳香族基團和至少一種含磷基團的芳香族 有機磷化合物，以及具有至少一個磷-氮鍵的有機化合物。
[0121] 在具有至少一種有機芳香族基團的芳香族有機磷化合物中，芳香族基團可以是包 含一種或多種單環(huán)的或多環(huán)的芳香族部分(其可以可選地包含最高三個雜原子(N、0、P、S、 或Si))并且可選地進一步包含一個或多個非芳香族部分，例如烷基、烯基、炔基、或環(huán)烷基 的取代的或未取代的C 3-3Q基團。可以將芳香族基團的芳香族部分直接結(jié)合至含磷基團，或 經(jīng)由另一部分結(jié)合，例如亞烷基?？梢詫⒎枷阕寤鶊F的芳香族部分直接結(jié)合至含磷基團，或 經(jīng)由另一部分結(jié)合，例如亞烷基。在一個實施方式中，芳香族基團與聚碳酸酯骨架的芳香族 基團，如雙酚基團（例如，雙酚A)、單亞芳基(例如，1，3_亞苯基或1，4_亞苯基）、或包含上述 中的至少一種的組合相同。
[0122] 含磷基團可以是磷酸酯（P(=0)(0R)3)、亞磷酸酯（P(0R)3)、膦酸酯（RP(=0) (〇R) 2)、亞膦酸酯(r2p(=o)(or))、氧化膦(R3p(=o))、或膦(R 3p)，其中，上述含磷基團中的 每個R可以相同或不同，條件是至少一個R是芳香族基團。可以使用不同的含磷基團的組合。 可以將芳香族基團直接或間接地結(jié)合至含磷基團（即，酯）的磷、或結(jié)合至氧。
[0123] 在一個實施方式中，芳香族有機磷化合物是單體磷酸酯。代表性的單體芳香族磷 酸酯具有式(GO)3P = 0,其中，每個G獨立地是具有最尚達30個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、 烷基亞芳基、或芳基亞烷基，條件是至少一個G是芳香族基團?？梢詫蓚€G基團連接在一起 以提供環(huán)狀基團。在一些實施方式中，G對應(yīng)于用于形成聚碳酸酯的單體，例如，間苯二酚。 示例性的磷酸酯包括苯基雙(十二烷基)磷酸酯、苯基雙(新戊基)磷酸酯、苯基雙(3,5,5'_ 三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對-甲苯基)磷酸酯、雙（2-乙基己 基)對甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、 雙（十二烷基)對甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、對甲苯基雙 (2,5,5'_三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。優(yōu)選的芳香族磷酸酯是其中每 個G是芳香族的物質(zhì)，例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、異丙基化的磷酸三苯酯等。
[0124] 二-或多官能的芳香族含磷化合物也是有用的，例如，式(14)的化合物：
[0126] 其中，每個G2獨立地是具有1至30個碳原子的烴基或烴氧基。在一些實施方式中，G 對應(yīng)于用于形成聚碳酸酯的單體，例如，間苯二酚。
[0127] 優(yōu)選的芳香族有機磷化合物具有兩個或更多個含磷基團，并且包括式（15)的酸 酯：
[0129] 其中，R16、R17、R18、和R19各自獨立地是 8烷基、C5-6環(huán)烷基、C6-2〇芳基、或C7-12芳基 亞烷基，各自可選地被&- 12烷基，優(yōu)選地被烷基取代，并且X是單核或多核芳香族C6-30部 分或線性或支化C2-3Q脂肪族基團，其可以是OH取代的并且可以包含最高達8個酯鍵，條件是 尺16、1?17、1?18、1?19、和乂中的至少一個是芳香族基團。在一些實施方式中，1? 16、1?17、1?18、和1?19各自 獨立地是&-4烷基、萘基、苯基(&-4)亞烷基、或可選地被烷基取代的芳基。優(yōu)選的芳基部 分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基、或丁基苯基。在一些實施方式中，式(15)中的X是源 自聯(lián)苯?Kdiphenol)的單核或多核芳香族C6-3Q部分。進一步地，在式（15)中，n各自獨立地 是0或1;在一些實施方式中，n等于1。同樣，在式（15)中，q是0.5至30、0.8至15、1至5、或1至 2。優(yōu)選地，X可以由以下二價基團（16)、或包含這些二價基團中的一種或多種的組合表示。
[0131]在這些實施方式中，1?16、1?17、1?18、和1? 19中的每個可以是芳香族的，即苯基，11是1，并 且P是1-5,優(yōu)選地是1-2。在一些實施方式中，1?16、妒7、1?18、1? 19、和乂中的至少一個對應(yīng)于用于 形成聚碳酸酯的單體，例如，雙酸A或間苯二酚。在另一個實施方式中，X尤其源自間苯二酚、 氫醌、雙酚A、或二苯基苯酚，并且# 6、1?17、1?18、和1?19是芳香族的，優(yōu)選地是苯基。優(yōu)選的這類 芳香族有機磷化合物是間苯二酚雙(磷酸二苯酯），也稱作RDP。具有兩個或更多個含磷基團 的芳香族有機磷化合物的另一優(yōu)選的種類是式(17)的化合物：
[0133] 其中，1?16、1?17、1?18、1? 19、11、和9如針對式（19)限定的，并且其中，2是(：1-7燒叉基、(：1-7亞 烷基、C5-12環(huán)燒叉基、-〇-、-S-、_S〇2-、或-C0-，優(yōu)選地是異丙叉基。優(yōu)選的這類芳香族有機憐 化合物是雙酸A雙(磷酸二苯酯），也稱作BPADP，其中，R 16、R17、R18、和R19各自是苯基，每個n是 1，并且q是1至5、1至2、或1。
[0134] 含至少一個磷-氮鍵的有機磷化合物包括磷腈(phosphazene)、磷酯酰胺、磷酸酰 胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、以及三(氮丙啶基)氧化膦。具體可以使用磷腈（18)和環(huán)狀磷腈 (19)：
[0136] 其中，wl是3至10000并且w2是3至25，優(yōu)選地3至7，并且每個『獨立地是CK2烷基、 烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、或聚氧亞烷基基團。在上述基團中，可以用具有N、S、0、或F原子 的基團，或氨基取代這些基團中的至少一個氫原子。例如，每個R w可以是取代的或未取代的 苯氧基、氨基、或聚氧亞烷基基團。任何給定的Rw可以進一步地交聯(lián)至另一磷腈基團。示例 性的交聯(lián)物包括雙酚基團，例如雙酚A基團。實例包括苯氧基環(huán)三磷腈、八苯氧基環(huán)四磷腈、 十苯氧基環(huán)五磷腈等。可以使用不同膦腈的組合。許多磷腈及其合成在H.R.Allcook， "Phosphorus-Nitrogen Compounds"Academic Press(1972)和J.E.Mark等人"Inorganic Polymers"Prentice_Hall International，Inc ?( 1992)中進行了描述。
[0137] 因此，根據(jù)使用的特定的有機磷化合物，各自基于組合物的總重量，聚碳酸酯組合 物可以包含0.3至20wt. %、或0.5至15wt. %、或3.5至12wt. %的有機磷阻燃劑。優(yōu)選地，有 機磷化合物可以是雙酚A雙(磷酸二苯酯）、磷酸三苯酯、間苯二酚雙(磷酸二苯酯）、磷酸三 甲苯酯、或包含上述中的至少一種的組合。
[0138] 在大多數(shù)實施方式中，在聚碳酸酯組合物中不使用抗滴落劑。抗滴落劑包括纖維 形成或非纖維形成的氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)?？沟温鋭┛梢杂蓜傂怨簿畚?，例如苯 乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)封裝。封裝在SAN中的PTFE稱作"TSAN"。在一些實施方式中，聚碳 酸酯組合物中基本上不存在或完全不存在抗滴落劑。
[0139] 可以改變用于形成聚碳酸酯組合物的方法。在一個實施方式中，如在螺桿型擠出 機中，將聚合物與任何添加劑(例如，脫模劑)組合(例如，共混）。可以以任何順序，以及以例 如粉末、顆粒、絲狀、作為母料等的形式將聚合物和任何添加劑組合。可以將聚碳酸酯組合 物起泡、擠出成片、或可選地造粒。使用起泡的或物理的或化學的起泡劑使熱塑性組合物發(fā) 泡的方法是已知的并且可以進行使用?？梢詫⒘Ａ嫌糜谀Ｖ浦破?、發(fā)泡，或它們可以用于形 成阻燃聚碳酸酯組合物的片。在一些實施方式中，可以以片的形式擠出組合物(或與涂層或 其他層共擠出）和/或可以通過壓延輯(calendering roll)進行加工以形成期望的片。
[0140] 如以上討論的，將聚碳酸酯組合物配制為滿足嚴格的低煙霧密度要求。聚碳酸酯 組合物中聚碳酸酯聚合物和第二聚合物的相對量取決于使用的具體聚碳酸酯聚合物和第 二聚合物，煙霧密度和放熱的目標水平，聚碳酸酯組合物的其他期望性質(zhì)，如剛度、強度、沖 擊強度和流動性。在一個實施方式中，基于聚碳酸酯組合物的總重量，第二聚合物以有效提 供0.3至3wt. %硅氧烷單元的量存在，并且在此范圍內(nèi)，將優(yōu)選的量選擇為有效提供根據(jù) ISO 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下測量的小于300、或小于250、或小于200、或小于150、 或小于100的煙霧密度(Ds-4)。在具有寬范圍厚度(例如，0.1至10mm、或0.5至5mm)的制品中 可以得到這些值。
[0141] 聚碳酸酯組合物可以進一步具有根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m2下測量 的90kW/m2或更低、或80kW/m 2或更低、或70kW/m2或更低、或60kW/m2或更低、或50kW/m 2或更 低、或40kW/m2或更低的最大平均熱釋放率(MAHRE)。
[0142] 與玻璃纖維和選自線性聚碳酸酯均聚物、支鏈聚碳酸酯、聚(碳酸酯-雙酚芳基化 物酯）、聚(脂肪族酯-碳酸酯）、或包含上述中的至少一種的組合的聚碳酸酯一起使用PC-硅 氧烷、聚二烷基硅氧烷、含聚有機硅氧烷的接枝共聚物或它們的組合可以將聚碳酸酯組合 物的煙霧密度(Ds-4)降低到期望水平。例如，聚碳酸酯聚合物如線性雙酚A聚碳酸酯均聚 物、支化雙酚A聚碳酸酯、聚(碳酸酯-雙酚芳基化物酯)或聚(脂肪族酯-碳酸酯)具有有限的 固有煙霧和放熱性質(zhì)。然而，這些聚碳酸酯聚合物與玻璃纖維和含硅氧烷聚合物如(雙酚A 碳酸酯)_共_(聚二甲基硅氧烷）、聚二烷基硅氧烷、含聚有機硅氧烷的接枝共聚物、或它們 的組合的組合對根據(jù)IS05659-2對3mm厚的板在50kW/m 2下測量的煙霧密度(Ds-4)具有正向 影響，使得這些組合物具有根據(jù)IS05660-1對3mm厚的板在50kW/m 2下測量的小于300或甚至 小于150的煙霧密度(Ds-4)值以及小于90kW/m2或甚至小于60kW/m 2的放熱值(MAHRE)，這使 得這些組合物適用于EN-45545類應(yīng)用（例如，質(zhì)量符合HL2的R6應(yīng)用，在50kW/m2下要求煙霧 密度(Ds-4)為300或在300以下且在50kW/m2下要求放熱(MAHRE)為90kW/m2或在90kW/m 2以 下，而對于符合HL 3,在50kW/m2下要求煙霧密度(Ds_4)為150或在150以下且在50kW/m2下要 求放熱(MAHRE)為60kW/m 2或在60kW/m2以下），條件是要求的其他性質(zhì)(例如，放熱)也滿足選 擇標準。
[0143] 因此，在一些實施方式中，組合物可以具有根據(jù)符合EN45545(2013)標準的危險水 平2等級的R6應(yīng)用測量的，根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m2下測量的90kW/m2或更低 的MAHRE、根據(jù)ISO 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下測量的300或更低的Ds-4煙霧密度。在 具有寬范圍厚度(例如，0.1至l〇mm、或0.5至5mm)的制品中可以得到這些值。
[0144] 因此，在一些實施方式中，組合物可以具有根據(jù)符合EN45545(2013)標準的危險水 平3等級的R6應(yīng)用測量的，根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m2下測量的60kW/m2或更低 的MAHRE、根據(jù)ISO 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下測量的150或更低的Ds-4煙霧密度。在 具有寬范圍厚度(例如，〇. 1至1 〇mm、或0.5至5mm)的制品中可以得到這些值。組合物還可以 可選地具有根據(jù)IS0 5658-2對3mm厚的板測量的20kW/m2或以上、22kW/m2或以上、24kW/m 2或 以上的熄滅臨界熱流(CFE)。
[0145] 可以將聚碳酸酯組合物配制為具有較低的密度，具體是根據(jù)ISO 1183測得的 1.66g/cc或更低、1.60g/cc或更低、1.55g/cc或更低、1.50g/cc或更低、1.45g/cc或更低、 1.40g/cc或更低、1.35g/cc或更低、1.30g/cc或更低、或1.25g/cc或更低的密度。在具有寬 范圍的厚度，例如〇. 1至l〇mm、或0.5至5mm的組件中，可以得到相同或類似的值。
[0146] 聚碳酸酯組合物可以進一步具有輔助加工的良好的熔體粘度。聚碳酸酯組合物可 以具有根據(jù)ISO 1133在300°C/1.2Kg下在360秒停留下測量的3至約25、大于或等于5、大于 或等于7、大于或等于9、大于或等于11、大于或等于13、大于或等于15、大于或等于17、大于 或等于120cc/min的熔體體積流動速率(MVR，立方厘米/10分鐘(cc/lOmin))。在具有寬范圍 厚度(例如，〇. 1至1 〇mm、或〇. 5至5mm)的制品中可以得到相同或類似的值。
[0147] 聚碳酸酯組合物可以進一步具有優(yōu)異的沖擊性質(zhì)，具體是懸臂梁缺口沖擊(INI)。 該組合物可以具有在23°C下以5.5J沖擊能量根據(jù)ISO 180對厚度為4mm的懸臂梁沖擊棒測 量的，大于或大于6kJ/m2、大于或等于8kJ/m2、大于或等于10kJ/m 2、大于或等于12kJ/m2、大 于或等于14kJ/m2、大于或等于16kJ/m 2的INI能量。在具有寬范圍厚度(例如，0.1至10mm、或 0.5至5mm)的制品中可以得到這些值。在一些實施方式中，在低溫如10°C、0°C、-10°C、_20°C 和-30°C下，組合物可以具有等于或大于8kJ/m 2的INI能量。
[0148] 聚碳酸酯組合物可以進一步具有優(yōu)異的強度，具體是拉伸或彎曲強度。組合物可 以具有在23°C下以5mm/min的速度根據(jù)ISO 527對多用途拉伸棒測量的大于或等于50MPa、 大于或等于60MPa、大于或等于70MPa、大于或等于80MPa、大于或等于90MPa、大于或等于 lOOMPa、大于或等于llOMPa、大于或等于120MPa的拉伸強度。在具有寬范圍厚度(例如，0.1 至10mm、或0.5至5mm)的制品中可以得到這些值。組合物可以進一步具有在23°C下以2mm/ min的速度根據(jù)ISO 178對厚度為4mm的懸臂梁沖擊棒測量的大于或等于80MPa、大于或等于 90MPa、大于或等于lOOMPa、大于或等于llOMPa、大于或等于120MPa、大于或等于130MPa、大 于或等于140MPa、大于或等于150MPa、大于或等于160MPa的彎曲強度。
[0149] 聚碳酸酯組合物可以進一步具有優(yōu)異的剛度，具體是拉伸或彎曲模量。組合物可 以具有在23°C下以lmm/min的速度根據(jù)ISO 527對多用途ISO 527拉伸棒測量的大于或等于 3400MPa、大于或等于4000MPa、大于或等于6000MPa、大于或等于8000MPa、大于或等于 lOOOOMPa、大于或等于12000MPa、大于或等于14000MPa的拉伸模量。在具有寬范圍厚度(例 如，0 ? 1至1 Omm、或0 ? 5至5mm)的制品中可以得到這些值。組合物可以具有在23°C下以2mm/ min的速度根據(jù)ISO 178對4mm厚度懸臂梁沖擊棒測量的大于或等于3200MPa、大于或等于 4000MPa、大于或等于6000MPa、大于或等于8000MPa、大于或等于lOOOOMPa、大于或等于 12000MPa的彎曲模量。
[0150] 如以上所注意到的，本發(fā)現(xiàn)允許制造具有根據(jù)IS05659-2對3mm厚的板在50kW/m2 下測量的非常低的煙霧密度(Ds-4)以及根據(jù)IS05660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下測量的 低放熱(MAHRE)，同時保持聚碳酸酯的有利性質(zhì)的組合物。因而，可以制造具有不存在PC-硅 氧烷、聚二烷基硅氧烷、含聚有機硅氧烷的接枝共聚物、或它們的組合的相同組合物的20 % 內(nèi)、10%內(nèi)、5%內(nèi)、或1%內(nèi)的沖擊性質(zhì)。例如，聚碳酸酯組合物可以具有相同組合物的INI 能量的20 %內(nèi)、10%內(nèi)、5%內(nèi)、或1%內(nèi)的INI能量，各自在23 °C下在5.5 J的沖擊能量下根據(jù) ISO 180對厚度為4_的懸臂梁沖擊棒測量的。
[0151] 還提供了運輸組件，具體是由聚碳酸酯組合物模制或擠出的火車內(nèi)部組件。可以 通過多種方式如注射模制、旋轉(zhuǎn)模制、吹塑(blow molding)等來模制。在一個實施方式中， 通過注射模制來模制。示例性的包層包括例如內(nèi)部垂直面，如側(cè)壁、前壁、端壁、分隔件、房 間分隔板、襟翼、包廂、罩和百葉窗；內(nèi)門和用于內(nèi)門和外門的襯里、窗戶保溫材料、廚房內(nèi) 表面、內(nèi)部水平面，如天花板、襟翼、包廂、罩和百葉窗；行李存儲區(qū)，如頂部和垂直的行李 架、行李箱和行李間；駕駛員的控制臺應(yīng)用，如駕駛員的控制臺的面板和表面;過道的內(nèi)表 面，如過道膜(波紋管）的內(nèi)部側(cè)面和內(nèi)部襯里;窗框(包括密封層和墊圈）；具有面向下表面 的(折疊)桌;空氣管道的內(nèi)表面和外表面、和用于乘客信息的設(shè)備(如信息顯示屏)等。
[0152] 在一個實施方式中，座椅組件和包層滿足歐洲鐵路標準EN-45545 (2013)中闡述的 某些標準。歐盟已經(jīng)批準了引入用于鐵路工業(yè)的一套燃燒測試標準，該標準規(guī)定了對于用 于鐵路車輛中的材料的某種可燃性、火焰蔓延速率、放熱、排煙、和煙毒性要求，稱為歐洲鐵 路標準EN-45545(2013)?；谲囕v材料、終端用途、以及火災(zāi)危險，已經(jīng)確定了材料的26種 不同的"要求"類別（R1-R26)。座椅組件如靠背或基座外殼歸入到R6應(yīng)用類型。發(fā)光帶 (lighting strip)歸入到R3應(yīng)用類型。R1應(yīng)用類型包括除了別的之外，內(nèi)部垂直面，如側(cè) 壁、前壁、端壁、分隔件、房間分隔板、襟翼、包廂、罩和百葉窗；內(nèi)門和用于內(nèi)門和外門的襯 里、窗戶保溫材料、廚房內(nèi)表面、內(nèi)部水平面，如天花板、襟翼、包廂、罩和百葉窗；行李存儲 區(qū)，如頂部和垂直的行李架、行李箱和行李間；駕駛員的控制臺應(yīng)用，如駕駛員的控制臺的 面板和表面;過道的內(nèi)表面，如過道膜(波紋管）的內(nèi)部側(cè)面和內(nèi)部襯里;窗框(包括密封層 和墊圈）；具有面向向下表面的（折疊)桌；空氣管道的內(nèi)表面和外表面、和用于乘客信息的 設(shè)備(如信息顯示屏)等。
[0153]已經(jīng)指定了"危險級別"（HL1至HL3)，其反映著火導致的人身傷害的概率度。該級 別是基于停留時間并且是與操作和設(shè)計類別相關(guān)的。HL1是最低的危險級別并且通常適用 于在相對安全狀態(tài)下運行的車輛(容易疏散的車輛）。見3是最高的危險級別并且代表了最 危險的操作/設(shè)計類別（困難的和/或耗費時間疏散的車輛，例如在地下有軌車輛中）。對于 每種應(yīng)用類型，限定了對于危險級別的不同測試要求。在用于R6應(yīng)用的表1中示出了歐洲鐵 路標準EN-45545 (2013)中的各種危險級別的測試方法、和煙霧密度以及最大放熱速率值。 [0154]表1A.
[0156] 對于R1應(yīng)用，表1B中示出了歐洲鐵路標準EN-45545(2013)中的各種危險級別的測 試方法、和煙霧密度、最大放熱速率值和熄滅臨界熱流。
[0157] 表1B.
[0160] 對于R1和R6應(yīng)用兩者，實施例中的數(shù)據(jù)示出本文的組合物可以滿足HL2的要求。
[0161] 雖然本文所描述的組合物設(shè)計為優(yōu)選地用于鐵路內(nèi)部，但是應(yīng)當理解的是該組合 物還可用于要求滿足用于R1和R6應(yīng)用兩者的HL2的測試標準的其他內(nèi)部組件。優(yōu)選地提到 公共汽車內(nèi)部組件。涉及增加公共汽車安全性的目前的討論包括建議將HL2標準應(yīng)用于公 共汽車內(nèi)部組件。因此本發(fā)明包括公共汽車內(nèi)部組件，其包括以上所描述的座椅組件和包 層并包含滿足以上所描述的HL2標準中指出的測試的本文所描述的，以及具體是以下所描 述的優(yōu)選的組合物。
[0162] 特別有利的特征是，本文所描述的組合物可以滿足用于鐵路應(yīng)用的其他嚴格標 準。例如，對于用于美國鐵路市場的內(nèi)部應(yīng)用，材料需要實現(xiàn)滿足NFPA 130(2010版）。該標 準對煙霧生成速率和表面易燃性做了要求。在有焰燃燒或無焰燃燒模式中，通過STM E662-12煙霧密度測試測量煙霧生成，且要求是優(yōu)選的100和更低的1.5min后的煙霧密度(Dsl. 5) 和優(yōu)選的200和更低的4min后的煙霧密度(Ds4)。通過ASTM E162-12a火焰蔓延測試測量表 面易燃性且要求是35和更低的最大火焰蔓延指數(shù)(Is)，且不允許火焰運行或滴落。由測試 中確定的放熱因子(heat evolution factor)(Q)乘以火焰蔓延因子(Fs)計算。本文所描述 的，以及具體是以下所描述的某些更優(yōu)選的組合物也可以滿足這些標準。
[0163] 以下闡述了鐵路組件的一些實施方式。
[0164] 在一個實施方式中，其中組件是模制或擠出的火車內(nèi)部組件的鐵路組件包括包含 以下各項的聚碳酸酯組合物:選自線性聚碳酸酯均聚物、支鏈聚碳酸酯、聚(碳酸酯-雙酚芳 基化物酯）、聚(脂肪族酯-碳酸酯）、或包含上述中的至少一種的組合的第一聚碳酸酯;不同 于第一聚碳酸酯的第二聚合物，該第二聚合物包含聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅 氧烷、硅酮接枝共聚物、或包含上述中的至少一種的組合，其中，基于聚碳酸酯組合物的總 重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以0.3至3wt. %的量存在于聚碳酸酯組合物中；和基于聚 碳酸酯組合物的總重量，10至50wt. %的玻璃纖維;其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有:根據(jù) ISO 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下確定的小于或等于300或150的4分鐘之后的煙霧密度 (DS-4)，和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m2下測量的等于或小于90或60kW/m2的最大 平均熱釋放(MAHRE)。
[0165] 在另一個實施方式中，其中組件是模制或擠出的火車內(nèi)部組件的鐵路組件包括包 含以下各項的聚碳酸酯組合物:選自線性聚碳酸酯均聚物、支鏈聚碳酸酯、聚(碳酸酯-雙酚 芳基化物酯）、或包含上述中的至少一種的組合的第一聚碳酸酯;不同于第一聚碳酸酯的第 二聚合物，該第二聚合物包含聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、硅酮接枝共聚 物、或包含上述中的至少一種的組合，其中，基于組合物的總重量，第二聚合物中的硅氧烷 單元以0.3至3wt. %的量存在于組合物中；和基于組合物的總重量，10至50wt. %的玻璃纖 維;其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有:根據(jù)ASTM E662-12在有焰燃燒和無焰燃燒模式中對 3mm厚的板測量的小于或等于100的1.5min后的煙霧密度(Ds 1.5)，根據(jù)ASTM E662-12在有 焰燃燒和無焰燃燒模式中對3mm厚的板測量的小于或等于200的4min后的煙霧密度(Ds4)， 和在無火焰運行或滴落的情況下根據(jù)ASTM E162-12a對3mm厚的板測量的35和更低的最大 火焰蔓延指數(shù)(Is)。
[0166] 對于上述實施方式，第一聚碳酸酯可以包含線性聚碳酸酯均聚物，其包含以上所 描述的式（1)的重復單元。示例性的線性聚碳酸酯均聚物包含雙酚A碳酸酯單元。線性聚碳 酸酯具有18000至25000g/mol的平均分子量;且組合物具有在300°C/1.2Kg下在360秒停留 下根據(jù)ISO 1133測量的約8至約25cc/10min的熔體體積流動速率。
[0167] 可替換地，第一聚碳酸酯包括包含以上所描述的式（1)的重復碳酸酯單元，和基于 支鏈聚碳酸酯的總摩爾數(shù)大于或等于〇. 2mol %的源自支化劑的部分的支鏈聚碳酸酯。支化 劑包括偏苯三酰氯、1，1，1-三(4-羥基苯基）乙烷或偏苯三酰氯和1，1，1-三(4-羥基苯基）乙 燒的組合。在一個實施方式中，支鏈聚碳酸酯包含源自封端劑的封端基團，該封端劑選自苯 酚、對-叔丁基苯酚、對-甲氧基苯酚、對-氰基苯酚、對-枯基苯酚、或包含上述中的至少一種 的組合。
[0168] 第一聚碳酸酯還可以包含聚(碳酸酯-雙酚芳基化物酯），其包含雙酚A碳酸酯單元 作為第一重復單元和芳基化物酯單元作為第二重復單元，其中，第二重復單元具有以上所 描述的式(7a)，且聚(碳酸酯-雙酚芳基化物酯）中的酯單元與碳酸酯單元的重量百分數(shù)的 比值是50:50至99:1。聚(碳酸酯-雙酚芳基化物酯）的具體實例包括包含55至65wt. %酯單 元的聚(雙酚A碳酸酯)-共-(雙酚苯二甲酸酯），其中，酯單元具有45:55至55:45的間苯二甲 酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比，包含75至85wt. %酯單元的聚（雙酚A碳酸酯）-共-(雙酚苯 二甲酸酯），其中，酯單元具有98:2至88:12的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比。
[0169] 在另一個實施方式中，第一聚碳酸酯包含聚(脂肪族酯-碳酸酯），其包含2:98至8: 92摩爾比的雙酸A癸二酸酯酯單元和雙酸A碳酸酯單元。
[0170] 對于上述實施方式的鐵路組件，第二聚合物可以包括包含第一重復單元和第二重 復單元的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物，其中，第一重復單元是式（1)的雙酚碳酸酯單元；以及 第二重復單元是式(9)、（9a)、（9a-l)、（9a-2)、（9b)、（9b-l)、（9b-2)、（9b-3)、（9b-4)，優(yōu)選 (9b-2)、（9b-3)、（9b-4)，或包含上述中的至少一種的組合的聚硅氧烷單元。基于聚碳酸酯 組合物的總重量，第二聚合物以有效提供〇.3wt. %至3.Owt. %硅氧烷的量存在。
[0171] 可替換地，第二聚合物包含具有25 °C下10至100000000mPa-S的粘度的聚二烷基硅 氧烷，并且其中，烷基各自獨立地包含1至10個碳原子。例如，聚二烷基硅氧烷是具有25°C下 50至1000mPa-s的粘度的聚二甲基硅氧烷。
[0172] 在另一個實施方式中，第二聚合物包含硅酮接枝共聚物，該硅酮接枝共聚物包括 包含聚二有機硅氧烷的核芯和與核芯接枝共聚形成殼的乙烯基類單體。
[0173] 對于鐵路組件的聚碳酸酯組合物，玻璃纖維具有約1至約10毫米的長度和約5至約 20微米的直徑。玻璃纖維可以是結(jié)合有聚碳酸酯、聚亞苯基醚或聚酰胺的結(jié)合玻璃纖維。
[0174] 對于上述實施方式，當基于組合物的總重量，玻璃纖維的存在量是10至20wt. % 時，組件具有:根據(jù)ISO 527在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于3400MPa的拉伸模量， 根據(jù)ISO 527在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于50MPa的拉伸強度，根據(jù)ISO 180在 5.5J和23°C下對3mm厚的樣品測量的等于或高于5kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊，和根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.36g/cm 3的密度。
[0175] 當基于組合物的總重量，玻璃纖維的存在量是20至30wt. %時，組件具有:根據(jù)ISO 527在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于5000MPa的拉伸模量，根據(jù)ISO 527在5mm/min 以及23°C下測量的等于或高于70MPa的拉伸強度，和根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚 的樣品測量的等于或高于5kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊，和根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于 1.45g/cm3 的密度。
[0176] 當基于組合物的總重量，玻璃纖維的存在量是30至40wt. %時；并且其中，組件具 有：根據(jù)ISO 527在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于7500MPa的拉伸模量，根據(jù)ISO 527在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于85MPa的拉伸強度，根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C 下對3mm厚的樣品測量的等于或高于6kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊，和根據(jù)ISO 1183測量的等 于或低于1.55g/cm3的密度。
[0177] 當基于組合物的總重量，玻璃纖維的存在量是40至50wt. %時；并且其中，組件具 有：根據(jù)ISO 527在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于9500MPa的拉伸模量，根據(jù)ISO 527在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于90MPa的拉伸強度，根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C 下對3mm厚的樣品測量的等于或高于7kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊，和根據(jù)ISO 1183測量的等 于或低于1.66g/cm3的密度。
[0178] 在一個示例性的實施方式中，基于組合物的重量，鐵路組件的聚碳酸酯組合物包 含，25至90wt. %的線性雙酸A聚碳酸酯均聚物；以以下量存在的聚(碳酸酯-硅氧烷），其中， 基于聚合物組合物的總重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以0.3至3wt. %的量存在于聚碳 酸酯組合物中；并包含雙酚A碳酸酯單元，和式(9b-2)、（9b-3)、（9b-4)的硅氧烷單元或包含 上述中的至少一種的組合，其中，E具有2至200的平均值;其中，基于聚（碳酸酯-硅氧烷）的 總重量，聚(碳酸酯 -硅氧烷)包含0.5至55wt. %的硅氧烷單元;和10wt. %至50wt. %的玻璃 纖維；其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有根據(jù)IS0 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下確定的 小于或等于300或150的4分鐘后的煙霧密度（DS-4)，和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在 50kW/m2下測量的等于或小于90或60kW/m2的最大平均熱釋放(MAHRE)。
[0179] 在另一個示例性的實施方式中，基于組合物的重量，鐵路組件的聚碳酸酯組合物 包括，包含75至85wt. %酯單元的25至90wt. %的聚（雙酚A碳酸酯)-共-(雙酚苯二甲酸酯）， 其中，酯單元具有98:2至88:12的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比；和以以下量存在 的聚(碳酸酯-硅氧烷），其中，基于聚合物組合物的總重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以 0.3至3wt.%的量存在于聚碳酸酯組合物中；包含雙酚A碳酸酯單元，和式(9b-2)、（9b-3)、 (9b-4)的硅氧烷單元或包含上述中的至少一種的組合，其中，E具有2至200的平均值;其中， 基于聚(碳酸酯-硅氧烷）的總重量，聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt. %的硅氧烷單元； 和10wt. %至50wt. %的玻璃纖維;其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有根據(jù)ISO 5659-2對3mm 厚的板在50kW/m2下確定的小于或等于300或150的4分鐘后的煙霧密度(DS-4)，和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m 2下測量的等于或小于90或60kW/m2的最大平均熱釋放 (MAHRE)〇
[0180] 在另一個實施方式中，基于組合物的重量，鐵路組件的聚碳酸酯組合物包含，25至 90wt. %的聚(脂肪族酯-碳酸酯），包含2:98至8:92摩爾比的雙酸A癸二酸酯單元和雙酚A碳 酸酯單元;和以以下量存在的聚(碳酸酯-硅氧烷），其中，基于聚合物組合物的總重量，第二 聚合物中的硅氧烷單元以〇. 3至3wt. %的量存在于聚碳酸酯組合物中；包含雙酚A碳酸酯單 元，和式(9b-2)、（9b-3)、（9b-4)的硅氧烷單元或包含上述中的至少一種的組合，其中，E具 有2至200的平均值;其中，基于聚(碳酸酯-硅氧烷）的總重量，聚（碳酸酯-硅氧烷)包含0.5 至55wt. %的硅氧烷單元;和10wt. %至50wt. %的玻璃纖維；其中，聚碳酸酯組合物的樣品 具有根據(jù)IS05659-2對3mm厚的板在50kW/m2下確定的小于或等于300或150的4分鐘后的煙 霧密度(DS-4)，和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在50kW/m2下測量的等于或小于90或60kW/m2 的最大平均熱釋放(MAHRE)。
[0181] 可替換地，基于組合物的重量，鐵路組件的聚碳酸酯組合物包含，通過凝膠滲透色 譜法使用聚碳酸酯標準確定的具有約17000g/mol至約23000g/mol分子量的32.5至90wt.% 的線性雙酸A聚碳酸酯均聚物；以以下量存在的聚(碳酸酯-硅氧烷），其中，基于聚合物組合 物的總重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以0.3至3wt. %的量存在于聚碳酸酯組合物中；包 含雙酚A碳酸酯單元，和式(9b-2)、（9b-3)、（9b-4)的硅氧烷單元或包含上述中的至少一種 的組合，其中，E具有2至200的平均值;其中，基于聚(碳酸酯-硅氧烷）的總重量，聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt. %的硅氧烷單元;和10至35wt. %的玻璃纖維;和0至5wt. %的二氧 化鈦;其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有根據(jù)IS0 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下確定的 小于或等于300或150的4分鐘之后的煙霧密度(DS-4)，和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在 50kW/m2下確定的小于或等于90或60kW/m2的最大平均熱釋放(MAHRE)。
[0182] 在另一個實施方式中，基于組合物的重量，鐵路組件的聚碳酸酯組合物包含，通過 凝膠滲透色譜法使用聚碳酸酯標準確定的具有約25000g/mol至約35000g/mol分子量的 32.5至90wt. %的線性雙酚A聚碳酸酯均聚物；以以下量存在的聚(碳酸酯-硅氧烷），其中， 基于聚合物組合物的總重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以0.3至3wt. %的量存在于聚碳 酸酯組合物中；包含雙酚A碳酸酯單元，和式(9b-2)、（9b-3)、（9b-4)的硅氧烷單元或包含上 述中的至少一種的組合，其中，E具有2至200的平均值;其中，基于聚（碳酸酯-硅氧烷）的總 重量，聚(碳酸酯-硅氧烷)包含〇. 5至55wt. %的硅氧烷單元;和10至35wt. %的玻璃纖維;和 0.5至5wt. %的二氧化鈦;其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有根據(jù)ISO 5659-2對3mm厚的板 在50kW/m2下確定的小于或等于300或150的4分鐘之后的煙霧密度（DS-4)，和根據(jù)ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下確定的小于或等于90或60kW/m2的最大平均熱釋放 (MAHRE)〇
[0183]在又一個示例性的實施方式中，基于組合物的重量，鐵路組件的聚碳酸酯組合物 包含，25至90wt. %的聚（脂肪族酯-碳酸酯），包含2:98至8:92摩爾比的雙酸A癸二酸酯單元 和雙酚A碳酸酯單元;和以以下量存在的聚(碳酸酯-硅氧烷），其中，基于聚合物組合物的總 重量，第二聚合物中的硅氧烷單元以0.3至3wt. %的量存在于聚碳酸酯組合物中；包含雙酚 A碳酸酯單元，和式(9b-2)、（9b-3)、（9b-4)或包含上述中的至少一種的組合的硅氧烷單元， 其中，E具有2至200的平均值;其中，基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的總重量，聚(碳酸酯-硅氧烷） 包含0.5至55wt. %的硅氧烷單元;和10wt. %至35wt. %的玻璃纖維；和0.2至5wt. %的二氧 化鈦;其中，聚碳酸酯組合物的樣品具有根據(jù)IS0 5659-2對3mm厚的板在50kW/m2下確定的 小于或等于300或150的4分鐘后的煙霧密度（DS-4)，和根據(jù)ISO 5660-1對3mm厚的板在 50kW/m2下確定的小于或等于90或60kW/m2的最大平均熱釋放(MAHRE)。
[0184]鐵路組件的上述聚碳酸酯組合物可以進一步包含以下中的一種或多種：（i )0.2至 10wt. %的二氧化鈦；（ii)具有至少一個有機芳香族基團和至少一個含磷基團的芳香族有 機磷化合物，或具有至少一個磷-氮鍵的有機化合物；或（iii)基于組合物的重量，不多于 5wt. %的加工助劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑、著色劑、或包含上述中的至少一種 的組合。在一個實施方式中，沒有或基本上沒有溴化聚碳酸酯存在于聚碳酸酯組合物中。
[0185] 有機磷化合物可以是雙酚A雙(磷酸二苯酯）、磷酸三苯酯、間苯二酚雙(磷酸二苯 酯）、磷酸三甲苯酯、苯酚/聯(lián)苯酚聚磷酸酯、或包含上述中的至少一種的組合。可替換地，包 含氮-磷鍵的有機磷化合物是膦腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(叮丙啶 基)膦氧化物、包含上述中的至少一種的組合。當存在時，基于聚碳酸酯組合物的重量，有機 磷化合物以〇. 1 %至1. 〇 %的磷的量有效提供磷。
[0186] 上述鐵路組件可以是座椅組件、桌子托盤、頭枕、隱私分隔板、中央操縱臺、扶手、 腳踏、食物托盤、端跨(end bay)、護罩（shroud)、反沖面板(kick panel)、腳部凹槽(foot well)、文獻袋、監(jiān)控器、遮光板(bezel)、線路可置換單元、腳踏桿、行李架、行李箱、行李間、 地板和墻壁復合材料、空氣管道、條帶(strip)、用于乘客信息的設(shè)備、窗框、內(nèi)部襯里、內(nèi)部 垂直面、內(nèi)門、用于內(nèi)門和外門的襯里、內(nèi)部水平面、電氣和發(fā)光組件。座椅組件可以是初級 座椅結(jié)構(gòu)(primary seat structure)、座椅殼體、座椅靠背、或座椅底盤(seat pan)。內(nèi)部 垂直面可以包含側(cè)壁、前壁、端壁、分隔件、房間分隔板、襟翼、包廂、罩和百葉窗，以及內(nèi)部 水平面包含天花板、襟翼、包廂、罩、和百葉窗。鐵路組件可以是擠出或模制的火車內(nèi)部包 層。
[0187] 通過以下非限制性實施例進一步說明具有低煙霧密度和低放熱速率的組合物。
[0188] 實施例
[0189] 在表2A中描述了實施例中使用的材料。
[0190] 表2A.
[0192]
[0193] 在表2B中總結(jié)了進行的測試。
[0194] 表2B.
[0196] 共混、擠出、和模制條件
[0197] 如下制造組合物。使用一種主要的聚合物粉末(primary polymer powder)作為載 體，作為濃縮物離線干混所有固體添加劑(例如，穩(wěn)定劑、著色劑、固體阻燃劑），并通過重力 進料機饑餓進料(starve-f eed)到擠出機的進料喉部中。同樣經(jīng)由重力進料機將剩余的聚 合物饑餓進料至擠出機的進料喉部。使用側(cè)部進料機進料玻璃纖維。在真空之前，使用液體 注射系統(tǒng)進料液體阻燃劑(例如，BPADP)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將要認識到，該方法不限于這些 溫度或加工設(shè)備。
[0198] 在25mm Werner-Pfleiderer ZAK雙螺桿擠出機(33/1的L/D比）（具有位于模具表 面(die face)附近的真空端口）上進行所有材料的擠出。擠出機具有設(shè)置在40°C(進料區(qū) 域）、200°C (區(qū)域1)、250°C (區(qū)域2)、270°C (區(qū)域3)和280-300 °C (區(qū)域4至8)的溫度下的9個 區(qū)域。螺桿轉(zhuǎn)速是300rpm并且通量在15至25kg/hr之間。本領(lǐng)域技術(shù)人員將要認識到，該方 法不限于這些溫度或加工設(shè)備。
[0199] 在將組合物在120°C下干燥2小時之后，在270-300°C的溫度下操作的具有22mm螺 桿的45噸Engel模制機或具有30mm螺桿的75-噸Engel模制機上，在70-90 °C的模制溫度下模 制組合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將要認識到，該方法不限于這些溫度或加工設(shè)備。
[0200] ISO煙霧密度測量是使用來自Fire Testing Technology Ltd(West Sussex， United Kingdom)的NBS煙霧密度室對3mm厚的7.5x 7.5cm板進行的。根據(jù)IS05659-2，用 50kW/m2的照射，在樣品位置以及樣品至圓錐5cm的距離下（考慮到樣品的燒焦行為）（通過 IS05659-2規(guī)定的）進行所有測量。在240秒之后，將DS-4確定為測量的煙霧密度。進行的測 試是指示性的測試。它們是根據(jù)IS05659-2標準進行的，但不是由官方認證的檢測機構(gòu)執(zhí)行 的。
[0201] 使用錐形量熱儀(Cone Calorimeter)對3mm厚的10x 10cm板進行ISO放熱測量。鑒 于樣品的燒焦行為，在樣品位置處和6cm的樣本至錐體距離根據(jù)ISO 5660-1，使用50kW/m2 照射進行所有的測量（如I SO 5660-1規(guī)定的）。根據(jù)I SO 5660-1規(guī)定的用以kW/m2表示的 MAHRE測量放熱。執(zhí)行的測試是指示性的測試，并通過官方認證的檢測機構(gòu)執(zhí)行。
[0202] 根據(jù)六3了]?￡662-12對3111111厚的7.517.5〇11板進行用于陬?4 130的煙霧密度測試， 在有焰燃燒和無焰燃燒兩種模式下測量。報告1.5min(Dsl. 5)時和4.0分鐘(Ds4)后的煙霧 密度(Ds)。執(zhí)行的測試是指示性的測試。它們是根據(jù)IS05659-2標準進行的，但不是由官方 認證的檢測機構(gòu)執(zhí)行的。
[0203] "硅氧烷含量"是通過使組合物中的總硅氧烷重量除以聚合物組合物的總重量計 算的重量百分數(shù)。"SiPCl含量"是指聚合物組合物(沒有玻璃纖維）中的SiPCl含量。
[0204] 實施例1-7
[0205] 這些實施例表明添加聚二甲基硅氧烷/雙酸A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)到包含15% 玻璃纖維和線性雙酚A聚碳酸酯(PC1)的組合物的影響。在所有的這些實施例中，使用了對 于聚碳酸酯的非結(jié)合玻璃(GF2)。在表3中示出了配方和結(jié)果。圖1圖解示出了結(jié)果。
[0206] 表3.
[0208] 比較實施例1示出在PCI中包含15%GF2的組合物具有太高的煙霧密度而不適用于 EN45545R1或R6應(yīng)用，根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的Ds-4為500(對于R1 或R6應(yīng)用符合HL2的要求是在50kW/m 2下DS-4〈300)。對于在純SiPCl中包含15%GF2組合物 的組合物而言，情況相同（比較實施例7)。然而，當將少量的SiPCl添加到GF2-PC1組合物中 時（低至6.7wt%的聚合物含量），實現(xiàn)低于300的DS-4的顯著降低，根據(jù)ISO 5659-2在50kW/ m2下對3mm厚的板測量的Ds-4值在188至222之間，這滿足對于危害級另丨」2符合R1或R6的煙霧 密度要求(符合HL2的要求是在50kW/m 2下DS-4〈300)(條件是滿足其他要求）。對于SiPCl負 荷最高達50%的聚合物含量，情況就是這樣（實施例3-實施例6)，這允許使用寬范圍的 SiPCl負荷。
[0209] 實施例8-14
[0210] 這些實施例表明添加聚二甲基硅氧烷/雙酸A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)到包含30 % 玻璃纖維和線性雙酚A聚碳酸酯(PC1)的組合物的影響。在所有的這些實施例中，使用了對 于聚碳酸酯的非結(jié)合玻璃(GF2)。在表4中示出了配方和結(jié)果。圖2圖解總結(jié)了該數(shù)據(jù)。
[0211] 表4.
[0214]比較實施例8示出在PC1中包含30%GF2的組合物具有太高的煙霧密度（根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的Ds-4為630)而不適用于EN45545R1或R6應(yīng)用（對于 R1或R6應(yīng)用符合HL2的要求是在50kW/m2下DS-4〈300)。對于在純SiPCl中包含30%GF2的組 合物，情況相同，Ds-4為360。然而，當將少量的SiPCl添加到GF2-PC1組合物中時(低至6.3% 的聚合物含量），實現(xiàn)低于300的DS-4的顯著降低，根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的 板測量的Ds-4值在116和182之間，允許滿足R1或R6應(yīng)用的煙霧密度要求(在50kW/m 2下DS-4 〈300)。對于SiPCl負荷最高達50%的聚合物含量，情況就是這樣(實施例9-實施例13)。如圖 2所示，存在最佳的SiPCl負荷水平，其使DS-4值接近150或低于150。根據(jù)ISO 5659-2在 50kW/m2下對3mm厚的板測量的最佳負荷在6.3至18.7%的聚合物含量之間，使煙霧密度值 接近或低于對于R1或R6應(yīng)用符合HL3的要求(在50kW/m 2下DS-4〈150)。在較高的SiPCl負荷， DS-4值再次增加?？偟膩碚f，這些結(jié)果示出將SiPCl添加到包含玻璃纖維和線性BPA聚碳酸 酯的組合物可以導致煙霧密度顯著降低到低于Ds-4的HL2閾值的水平(在50kW/m 2下對于R1 或R6應(yīng)用為300或低于300(條件是滿足其他要求））甚至低于Ds-4的HL3閾值的水平（在 50kW/m 2下為150或低于150)。
[0215]實施例 15-21
[0216] 這些實施例示出玻璃纖維負荷對包含線性雙酚A聚碳酸酯(PCI)和聚二甲基硅氧 烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)的組合物的煙霧密度的影響。在所有的這些實施例中，使 用了對于聚碳酸酯非結(jié)合玻璃(GF2)。對于所有實施例，將聚合物組合物中的SiPCl含量保 持相同（總的聚合物組合物的12.5wt%)。在表5中示出了配方和結(jié)果。圖3圖解示出了數(shù)據(jù)。
[0217] 表5.
[0219] 包含PC1和SiPCl但不包含GF2(比較實施例15)或僅包含5wt%GF2(比較實施例16) 的組合物不具有低于對于R1或R6應(yīng)用的HL2要求的閾值的煙霧密度值(在50kW/m2下Ds-4〈 300)，所有都是根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的。在包含PCI和SiPCl的組 合物中10%和更高（最高達40wt %，實施例17-21)的GF2負荷下，在50kW/m2下實現(xiàn)了低于 300的煙霧密度值，其滿足對于R1或R6應(yīng)用的HL2要求(在50kW/m 2下Ds4〈300)。添加30%和 更高的較高GF2含量甚至進一步降低煙霧密度，導致煙霧密度值接近于或低于對于R1或R6 應(yīng)用符合HL3的要求(在50kW/m2下DS-4〈150)。數(shù)據(jù)外推表現(xiàn)出在50%GF2負荷下，將得到低 于100的煙霧密度Ds-4值。因而，可以采用寬范圍的玻璃纖維負荷來滿足其他材料要求，如 剛度、強度、沖擊性、密度、和流動性，同時滿足對于R1或R6應(yīng)用在50kW/m 2下Ds-4的HL2閾值 為300或低于300(條件是滿足其他要求），或甚至滿足在50kW/m2下Ds-4的HL3閾值為150或 低于150。
[0220] 實施例22-27
[0221] 這些實施例示出硅氧烷來源對包含線性雙酚A聚碳酸酯(PC1)和30%玻璃纖維的 組合物的煙霧密度的影響。在所有的這些實施例中，使用了對于聚碳酸酯的非結(jié)合玻璃 (GF2)。表6中不出了配方和結(jié)果。
[0222] 表6.
[0223]
[0224]比較實施例22示出在PCI中包含30%GF2的組合物具有太高的煙霧密度(根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的Ds-4為630)而不適用于EN45545R1或R6應(yīng)用（對于 R1或R6應(yīng)用符合HL2的要求是在50kW/m 2下DS-4〈300)。
[0225] 當添加少量的脂肪族硅氧烷(全部以實現(xiàn)0.75wt %的聚合物組合物中相同硅氧烷 含量的量添加），即SiPCl(實施例23)、SiPC2(實施例24)或PDMS(實施例25)時，實現(xiàn)低于300 的DS-4的顯著降低，根據(jù)IS05659-2在50kW/m 2下對3mm厚的板測量的Ds-4值在150和200之 間，允許滿足對于R1或R6應(yīng)用的煙霧密度要求(在50kW/m 2下DS-4〈300)。對于在類似硅氧烷 含量下提供的SiPCl和SiPC2,煙霧密度類似，表明PC-PDMS共聚物的類型不是顯著的。在相 同的硅氧烷含量下PDMS提供了稍高的煙霧密度，但是這些值是可接受的且仍滿足對于R1或 R6應(yīng)用的煙霧密度要求(在50kW/m 2下DS-4〈300)。另一方面，將對于聚甲基苯基硅氧烷（比 較實施例26)的620的Ds-4和對于八苯基環(huán)四硅氧烷(比較實施例27)的520的Ds-4與不含任 何硅氧烷（比較實施例22)的組合物的631的Ds-4比較，芳香族硅氧烷對煙霧密度幾乎不起 作用且在降低Ds-4方面無效。因此，結(jié)果表明脂肪族硅氧烷降低煙霧密度，而芳香族硅氧烷 則不是這樣。這與為了UL性能常應(yīng)用于聚碳酸酯的阻燃(FR)方法相反，其中，一般使用芳香 族硅氧烷如聚甲基苯基硅氧烷或八苯基環(huán)四硅氧烷，而脂肪族硅氧烷則不是這樣。
[0226] 實施例28-34
[0227] 這些實施例示出不同的阻燃添加劑對包含線性雙酚A聚碳酸酯(PC1)和玻璃纖維 的組合物的煙霧密度的影響。在所有的這些實施例中，使用了對于聚碳酸酯非結(jié)合玻璃 (GF2)。在表7中示出了配制品和結(jié)果。
[0228] 表7.
[0230] 比較實施例28示出在PCI中包含30%GF2的組合物具有太高的煙霧密度(根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的Ds-4為630)而不適用于EN45545R1或R6應(yīng)用（對于 R1或R6應(yīng)用符合HL2的要求是在50kW/m 2下DS-4〈300)。
[0231] 當添加少量的SiPCl時（實施例29)，實現(xiàn)了低于300的DS-4的顯著降低（根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m 2下對3mm厚的板測量的Ds-4值為大約150,允許滿足對于R1或R6應(yīng)用的煙 霧密度HL2要求(在50kW/m 2下DS-4〈300)。出人意料地，測試的其他阻燃添加劑都不能實現(xiàn) 類似的效果。添加磺酸化的FR鹽如KSS(比較實施例30)、Rimar(比較實施例31)和STB(比較 實施例32)沒有導致Ds-4值為約450的煙霧密度的顯著變化，遠離對于R1或R6應(yīng)用的煙霧密 度HL2要求(在50kW/m 2下DS-4〈300)。添加溴化聚碳酸酯（105B)(比較實施例33)沒有給出煙 霧密度的降低，但是并不足以顯著地將Ds-4值降低到對于R1或R6應(yīng)用符合HL2或HL3的低于 300或150閥值。添加BPADP(比較實施例34)對煙霧密度也沒有正面影響，煙霧密度Ds-4值為 556,與不含BPADP的組合物(比較實施例8)非常類似。
[0232] 這些實施例表明了添加 SiPCl或PDMS到玻璃纖維填充的聚碳酸酯組合物對于煙霧 密度降低的正面效果是明顯的且出乎意料，并且是通過任何用于聚碳酸酯的其他常用的阻 燃添加劑不能滿足的，尤其是因為用于聚碳酸酯的所有常用的FR試劑不能有效降低煙霧密 度。
[0233]圖4中總結(jié)了結(jié)果，其示出脂肪族硅氧烷對包含聚碳酸酯和30%GF2的組合物的煙 霧密度的獨特效果。
[0234] 實施例35-38
[0235] 這些實施例示出SiPCl對包含支鏈雙酚A聚碳酸酯(PC3和PC4)和玻璃纖維的組合 物的煙霧密度的影響。在所有的這些實施例中，使用了對于聚碳酸酯非結(jié)合玻璃(GF2)。在 表8中不出了配方和結(jié)果。
[0236] 表8.
[0238] 僅包含GF2和PC3(比較實施例35)或PC4(實施例37)的組合物不具有低于對于R1或 R6應(yīng)用的HL2要求的閾值(在50kW/m2下Ds-4〈300)的煙霧密度值，所有都是根據(jù)ISO 5659-2 在50kW/m2下對3mm厚的板測量的，因而不適用于在R1或R6類別下的火車內(nèi)部組件。
[0239] 實施例36(PC3)和38(PC4)示出添加SiPCl的正面影響也適用于不同類型的支鏈聚 碳酸酯。包含支鏈聚碳酸酯、30%GF2和SiPCl的組合物滿足對于R1或R6應(yīng)用的HL2或HL3煙 霧密度要求（對于HL2,在50kW/m 2下Ds-4〈300,對于HL3,在50kW/m2下Ds-4〈150)。這表明 SiPCl的影響同樣可轉(zhuǎn)移到支鏈聚碳酸酯。
[0240] 實施例39-46
[0241] 這些實施例表明添加Ti02對包含聚碳酸酯(PC1或PC2)、聚二甲基硅氧烷/雙酸A聚 碳酸酯共聚物(SiPCl)、和玻璃纖維(GF1或GF2)的組合物的煙霧密度的影響。在表10中示出 了配方和結(jié)果。
[0242] 表10.
[0244]含有和不含有Ti02但是另外地具有相同組分的組合物的比較示出與不含Ti02的相 同組合物相比，添加Ti02進一步降低煙霧密度。實現(xiàn)了煙霧密度35-55 %的降低，將不含Ti02 的組合物的150-300之間Ds-4值(根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測得，這滿足對 于R1或R6應(yīng)用的煙霧密度的HL2要求(在50kW/m 2下Ds-4〈300))變化到包含Ti02的組合物的 90-130之間的Ds-4值（這滿足對于R1或R6應(yīng)用的煙霧密度的HL3要求（在50kW/m2下Ds-4〈 150)。因而，包含Ti〇2的組合物能夠滿足對于R1或R6應(yīng)用的HL3要求(條件是也滿足其他要 求)。
[0245] 實施例47-54
[0246] 這些實施例表明包含聚碳酸酯(PCI)和12.5%聚二甲基硅氧烷/雙酚A聚碳酸酯共 聚物(SiPCl)的組合物中的15 %和30 %加載水平的玻璃纖維類型對煙霧密度和機械性質(zhì)的 影響。在表11中不出了配方和結(jié)果。
[0247] 表11.
[0250] 實施例示出對于15%的玻璃纖維負荷和30%的玻璃纖維負荷，在煙霧密度性質(zhì)方 面實現(xiàn)了類似的結(jié)果，這與玻璃纖維類型無關(guān)。樣品之間的差異小且最可能是由于實驗變 化量，而不是玻璃纖維類型之間的顯著差異。在15%GF負荷下，對于實施例51-54,實現(xiàn)了 180-220之間的Ds-4值(根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測得），這滿足對于R1或 R6應(yīng)用的煙霧密度的HL2要求(在50kW/m 2下Ds-4〈300)。在30%GF負荷下，對于實施例47-49,實現(xiàn)了150-220之間的Ds-4值(根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測得），這滿足 對于R1或R6應(yīng)用的煙霧密度的HL2要求(在50kW/m 2下Ds-4〈300)?？偟恼f來，在所有情況下， 實現(xiàn)了煙霧密度值DS-4〈300,示出以上所討論的SiPCl負荷和GF2負荷的影響同樣可轉(zhuǎn)移至 其他類型的玻璃纖維。
[0251] 在機械性質(zhì)方面可以發(fā)現(xiàn)玻璃纖維類型的主要影響。結(jié)合玻璃(bonding glass) (GF1、GF3、和GF4)優(yōu)于非結(jié)合玻璃(non-bonding glass) (GF2)，尤其是在拉伸強度方面，同 時在沖擊性沒有顯著下降的情況下模量也較高。因而，結(jié)合玻璃型是實現(xiàn)低煙霧密度和良 好的機械性質(zhì)的適當組合所優(yōu)選的。
[0252] 實施例55-62
[0253] 這些實施例用來表明聚碳酸酯類型對包含線性BPA PC(PC1或PC2)、聚二甲基硅氧 烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)和15 %和30 %粘合玻璃纖維(GF1)的組合物的機械性質(zhì) 的影響。在表12A中示出了配方和結(jié)果。
[0254] 表12A.
[0257] 比較包含PCI或PC2但是另外地具有相同量的相同組分的組合物示出以下：包含 PC1或PC2的組合物具有類似的模量和強度;在300°C/1.2Kg下在360秒停留時間下根據(jù)ISO 1133測得，由于與PCl(30000g/mol)相比較低的分子量(21800g/mol)，包含PC2的組合物具 有比包含PC1的組合物高得多的MVR，其對注射模制是有益的；以及對于包含PC2的組合物沖 擊性質(zhì)略微下降，但是下降有限?？傊诓伙@著影響其他性質(zhì)，包括模量、強度、和煙霧密 度的情況下，可以通過使用不同類型的聚碳酸酯調(diào)節(jié)組合物的流動性。
[0258] 實施例63-66
[0259] 這些實施例表明將聚二甲基硅氧烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)添加至包含玻 璃纖維和線性雙酸A聚碳酸酯(PC1)的組合物對煙霧密度和放熱兩者的影響。在所有的這些 實施例中，使用了對于聚碳酸酯非結(jié)合玻璃(GF2)。在表12B中示出了配方和結(jié)果。
[0260] 表12B.
[0262] 如之前所示，PC1中30%的GF2組成具有太高的煙霧密度(410,比較實施例63)而不 能滿足對于R1或R6應(yīng)用的煙霧密度的HL2要求(在50kW/m2下Ds-4〈300)。添加SiPCl將煙霧 密度降到低于100的Ds-4值(實施例64和實施例65)，這滿足對于R1或R6應(yīng)用的煙霧密度的 HL3要求(在50kW/m 2下Ds-4〈 150)。此外，實現(xiàn)了低于40kW/m2的放熱值，這滿足對于R1或R6應(yīng) 用的HL2的要求（在50kW/m2下MAHRE〈90kW/m2)或HL3 的要求（在50kW/m2下MAHRE〈60kW/m2)。 與不含S i PC 1的組合物（比較實施例6 3，在5 OkW/m2下MAHRE為8 2kW/m2)相比，這是顯著的降 低。同樣在包含PC1和SiPCl(實施例66)的組合物中15%的GF2負荷下，Ds-4(129)和MAHRE (53kW/m 2)值低于對于R1和R6應(yīng)用的HL2或HL3的要求。因此，包含線性雙酚A聚碳酸酯、聚二 甲基硅氧烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物和玻璃纖維的組合物滿足對于R6應(yīng)用的煙霧密度和放 熱要求，因而將高度適用于制造用于這些應(yīng)用的制品。此外，如果滿足ISO 5658火焰蔓延的 要求(CFE>20kW/m2)，那么這些組合物也適用于R1應(yīng)用。
[0263] 實施例67-73
[0264] 這些實施例表明添加聚二甲基硅氧烷/雙酸A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)對煙霧密度 的影響也可轉(zhuǎn)移至包含玻璃纖維(GF2)和聚碳酸酯共聚物如聚（苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚 物(PC-酯1)的組合物。表13和14示出了配方和結(jié)果。
[0265] 表13.
[0267] 比較實施例67示出僅包含GF2和聚（苯二甲酸酯-碳酸酯）共聚物(PC-酯1)的組合 物具有非常接近300閾值的煙霧密度，因而不太適合滿足對于R1或R6應(yīng)用的HL2要求（在 50kW/m 2下Ds-4〈300)，所有都是根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的。然而，當 添加 SiPCl時，再次實現(xiàn)了低于300的DS-4的顯著降低，得到對于30%GF2負荷50-100之間的 Ds-4值，以及對于15%GF2負荷110左右的Ds-4值。對于包含SiPCl和PC-酯1的玻璃填充的組 合物，對于R1或R6應(yīng)用，DS-4值顯著低于HL3要求(在50kW/m 2下Ds-4〈150)。
[0268] 實施例73示出包含PC酯和SiPCl與30%GF2的組合物可以滿足Ds-4(在50kW/m 2下 Ds-4〈150)和 MAHRE(在 50kW/m2 下 MAHRE〈60kW/m2)兩者的 HL3 要求。
[0269] 實施例74-77
[0270] 這些實施例示出添加BPADP到包含聚碳酸酯(PC1)或聚(苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚 物(PC-酯1)、聚二甲基硅氧烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)和玻璃纖維(GF2)的組合物的 影響。在表16中示出了配方和結(jié)果。
[0271] 表16.
[0272]
[0273] 這些實施例示出可以將BPADP添加到這些組合物中來改善例如流動性質(zhì)，且甚至 在BPADP存在下，仍可以滿足EN45545HL2的所有要求，因為包含5%BPADP的組合物具有100 和150之間的Ds-4值(實施例74、實施例75、實施例77)，滿足對于R1或R6應(yīng)用的HL3要求(在 50kW/m 2下Ds-4〈150)，且包含10%BPADP的組合物具有低于300的Ds-4值（實施例76)，滿足 對于R1或R6應(yīng)用的HL2要求(在50kW/m 2下Ds-4〈150)。此外，實施例76和實施例77的放熱性 質(zhì)足以滿足對于R1或R6應(yīng)用的HL2要求(在50kW/m 2下MAHRE〈90kW/m2)。
[0274] 實施例78-72
[0275] 這些實施例示出了包含聚二甲基硅氧烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物SiPCl、30%玻璃 纖維(GF1)和不同類型的高流動性聚碳酸酯樹脂(包括PC2、PC5、和HH)共聚物）的組合物的 煙霧密度。在表17中示出了配方和結(jié)果。
[0276] 表17.
[0279] 實施例78、80、和81示出可以用較低分子量的PC(PC2或PC5)或具有改善的流動特 性的PC共聚物(HFD)取代PC1，而不顯著影響煙霧密度性質(zhì)。實施例78、80和81具有比低流動 性的PC(PC1，實施例79)(93)稍高的〇8-4值（125、135和111)，但是仍滿足對于1?1或1?6應(yīng)用的 煙霧密度的HL2或HL3要求(HL2要求是在50kW/m 2下〇8-4〈300，13要求是在501^/1112下〇8-4〈 150)。
[0280] 實施例78、80和81都具有在300°C/1.2Kg下在360秒停留時間下根據(jù)ISO 1133測量 的顯著高于包含PCI的組合物(實施例79)的MVR，這對于注射模制是有益的且不顯著影響煙 霧密度。
[0281] 實施例82-89
[0282] 這些實施例示出Ti02負荷對包含聚二甲基硅氧烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物 (SiPCl)、30%玻璃纖維(GF1)和聚碳酸酯(PC2)的組合物的煙霧密度的影響。表18中示出了 結(jié)果和配方。
[0283] 表18.
[0285] 不含Ti02的組合物（實施例82)具有194的煙霧密度，這足以滿足對于R1或R6應(yīng)用 的煙霧密度的HL2要求(在50kW/m 2下Ds-4〈300)。當添加Ti〇2時，在0.2wt%Ti〇2(實施例83) 下，煙霧密度值降低至Ds-4為151，以及對于0.5wt%Ti〇2和更高（實施例84-89)，降低至90-110左右。與包含GF1、PC2和SiPCl而不含Ti〇2的組合物相比，對于包含Ti〇2的組合物，添加足 量的Ti0 2因此可以有助于進一步降低煙霧密度以滿足對于R1或R6應(yīng)用的煙霧密度的HL3要 求(在50kW/m2下Ds-4〈150)。因而，包含Ti〇2的組合物能夠滿足對于R1或R6應(yīng)用的HL3要求 (條件是還滿足其他要求）。
[0286] 實施例90-109
[0287] 這些實施例示出了在機械性質(zhì)方面，包含聚碳酸酯或聚碳酸酯共聚物(PC1、PC2、 PC5、和HFD)、10至50 %的玻璃纖維(GF1)和聚二甲基硅氧烷/雙酚A聚碳酸酯共聚物(SiPCl) 的機械性質(zhì)。在表19A和19B中不出了結(jié)果和配方。
[0288] 表19A.
[0292] 實施例90-109示出了機械性質(zhì)如模量和強度主要取決于GFI含量，以及在較低程 度上取決于聚碳酸酯類型0(^〇2、？〇5、或冊〇)。因此，根據(jù)實際應(yīng)用所期望的，可以調(diào)節(jié) 玻璃纖維負荷來實現(xiàn)某種模量或強度。
[0293] 基于組合物的總重量，在10至20wt. %之間的GF1含量下；組合物具有根據(jù)ISO 527 在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于3400MPa的拉伸模量，根據(jù)ISO 527在5mm/min以及 23°C下測量的等于或高于50MPa的拉伸強度，根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品 測量的等于或高于5kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊（IZOD notched impact)和根據(jù)ISO 1183測量 的等于或低于1.36g/cm3的密度。
[0294] 基于組合物的總重量，在20至30wt. %之間的GF1含量下；組合物具有根據(jù)ISO 527 在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于5000MPa的拉伸模量，根據(jù)ISO 527在5mm/min以及 23°C下測量的等于或高于70MPa的拉伸強度，根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品 測量的等于或高于5kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊，和根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.45g/cm3 的密度。
[0295] 基于組合物的總重量，在30至40wt. %之間的GF1含量下；組合物具有根據(jù)ISO 527 在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于7500MPa的拉伸模量，根據(jù)ISO 527在5mm/min以及 23°C下測量的等于或高于85MPa的拉伸強度，根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品 測量的等于或高于6kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊，和根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.55g/cm3 的密度。
[0296] 基于組合物的總重量，在40至50wt. %之間的GF1含量下；組合物具有根據(jù)ISO 527 在5mm/min以及23°C下測量的等于或高于9500MPa的拉伸模量，根據(jù)ISO 527在5mm/min以及 23°C下測量的等于或高于90MPa的拉伸強度，根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品 測量的等于或高于7kJ/m2的懸臂梁缺口沖擊和根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.66g/cm3 的密度。
[0297] 實施例110-126
[0298] 這些實施例示出了根據(jù)ASTM E662測量的包含聚碳酸酯或聚碳酸酯共聚物(PC1、 PC2、PC5、或HFD)、玻璃纖維(GF1或GF2)和不同類型的脂肪族硅氧烷(SiPCl、SiPC2、PDMS、 PPMS、或MR01)的組合物的煙霧密度。在表20A和20B中示出了結(jié)果和配方。
[0299] 表20A.

[0304] 對于所有實施例，根據(jù)ASTM E662對3mm厚的板測得，全部低于20的Ds-1.5值(Ds-1.5〈100)滿足了08-1.5的冊?六-130要求。比較實施例110示出在?(：1中包含30%6?2的組合 物具有根據(jù)ASTM E662以3mm厚度測量的太高的煙霧密度Ds-4,而不能滿足對于煙霧密度的 NFPA-130要求，該要求需要Ds-4低于200,因而不適用于要求滿足NFPA-130要求的鐵路內(nèi)部 應(yīng)用?；诮M合物中總的聚合物含量，包含PC1中的30%GF2和6.3wt%至50wt%范圍內(nèi)的各 種含量的SiPCl的組合物(實施例111-113)具有顯著較低的Ds-4值，顯著低于200。對于在10 至40%之間的玻璃纖維負荷下包含GF2、PC1和SiPCl的組合物(實施例112、實施例111和實 施例115)，對于在0至2wt%范圍內(nèi)的不同Ti02負荷下包含GF2、PC1和SiPCl的組合物(實施 例118、實施例119、和實施例120)以及對于包含SiPCl、30%GF 1和不同聚碳酸酯類型的組 合物(實施例121、實施例122、和實施例123)，也實現(xiàn)了低煙霧密度Ds-4值。可替換的脂肪族 硅氧烷來源(31?02、？01^、1?01)也得到低于100的低08-4值(實施例116、實施例117、實施例 125、實施例128)，而芳香族硅氧烷導致200以上的太高的Ds-4值（比較實施例124)。這與為 了UL性能常應(yīng)用于聚碳酸酯的阻燃(FR)方法相反，其中，一般使用芳香族硅氧烷如聚甲基 苯基硅氧烷或八苯基環(huán)四硅氧烷，而不是脂肪族硅氧烷。因而，包含玻璃纖維、聚碳酸酯例 如聚碳酸酯共聚物、或它們的組合、以及脂肪族聚硅氧烷來源的組合物適用于要求滿足 NFPA-130的鐵路內(nèi)部應(yīng)用，條件是滿足所有其他的要求。
[0305]實施例127-131
[0306] 這些實施例示出添加硅酮接枝共聚物(MR01)對包含線性雙酚A聚碳酸酯(PC1)和 30 %玻璃纖維(GF1)的組合物的煙霧密度的影響。在表21中示出了配方和結(jié)果。
[0307]表21.
[0309] 比較實施例127(15%GF1)和128(30%GF1)示出在PC2中包含GF1的組合物具有太 高的煙霧密度（根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的以上Ds-4)而不適用于 EN45545R1或R6應(yīng)用（對于R1或R6應(yīng)用符合HL2的要求是在50kW/m2下DS-4〈300)。此外，根據(jù) ISO 5660-1在50kW/m2下對3mm厚的板測量的高于100kW/m2的放熱(MAHRE)值太高而不能滿 足對于R1或R6應(yīng)用的HL2的要求(在50kW/m 2下MAHRE〈90kW/m2)。
[0310] 當添加少量的MR01時(實施例129、130和131)，實現(xiàn)了低于300的Ds-4的顯著降低， 根據(jù)ISO 5659-2在50kW/m2下對3mm厚的板測量的Ds-4值在140和210之間，能夠滿足對于R1 或R6應(yīng)用的煙霧密度要求(在50kW/m2下DS-4〈300)。此外，根據(jù)ISO 5660-1在50kW/m2下對 3mm厚的板測量的放熱(MAHRE)值降低到70和90kW/m 2之間的值，這足以滿足對于R1或R6應(yīng) 用的HL2的要求(在50kW/m2下MAHRE〈90kW/m 2)。因而，以上所描述的包含PC和GF的組合物中 的聚二甲基硅氧烷/雙酸A聚碳酸酯共聚物(SiPCl)降低煙霧密度和放熱的效果也可轉(zhuǎn)移到 硅酮接枝共聚物。
[0311]除非上下文另外清楚地指出，否則單數(shù)形式"一個"、"一種"和"該"包括復數(shù)指示 物。"或"指的是"和/或"。包括并且可獨立地組合涉及相同組分或性質(zhì)的所有范圍的端點。 除非另外限定，否則本文所使用的技術(shù)和科學術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員通常 理解的相同含義。
[0312]如本文中使用的，"組合"包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。使用標準命名法 描述了化合物。例如，應(yīng)當理解的是未被任何指定基團取代的任何位置其化合價被指定鍵 或氫原子填充。使用并不在兩個字母或符號之間的短線來指示取代基的連接點。例 如，-CHO通過羰基的碳附接。
[0313]如本文中使用的，術(shù)語"經(jīng)基"和"經(jīng)"廣義上指包含碳和氫，可選地具有1至3個雜 原子(例如，氧、氮、鹵素、娃、硫、或它們的組合)的取代基；"烷基"是指直鏈或支鏈、飽和的 單價烴基；"亞烷基"是指直鏈或支鏈的、飽和的、二價烴基；"燒叉基"是指直鏈或支鏈的、飽 和的二價烴基，兩個價鍵在單個共同的碳原子上；"烯基"是指具有至少兩個通過碳-碳雙鍵 連接的碳的直鏈或支鏈的單價烴基；"環(huán)烷基"是指具有至少三個碳原子的非芳香族的單價 單環(huán)或多環(huán)烴基；"環(huán)烯基"是指具有至少三個碳原子的非芳香族的環(huán)狀二價烴基，具有至 少一個不飽和度；"芳基"是指在一個或多個芳香族環(huán)中僅包含碳的芳香族單價基團；"亞芳 基"是指在一個或多個芳香族環(huán)中僅包含碳的芳香族二價基團；"烷基芳基"是指被以上限 定的烷基基團取代的芳基基團，4-甲基苯基是示例性的烷基芳基基團；"芳基烷基"是指被 以上限定的芳基基團取代的烷基基團，芐基是示例性的芳基烷基基團；"酰基"是指以上限 定的具有通過羰基碳橋(_C( =0)-)附接的指定數(shù)目的碳原子的烷基基團；"烷氧基"是指以 上限定的具有通過氧橋(-〇-)附接的指定數(shù)目的碳原子的烷基基團；以及"芳氧基"是指以 上限定的具有通過氧橋(-〇-)附接的指定數(shù)目的碳原子的芳基基團。
[0314] 除非另外指出，否則上述基團中的每一個可以是未取代的或取代的，條件是取代 不會顯著不利地影響化合物的合成、穩(wěn)定性、或用途。術(shù)語"取代的"是指在指定的原子或基 團上至少一個氫被另一基團替換，條件是并沒有超過指定原子的正常化合價。當取代基是 氧基（g卩，=〇)時，那么替換原子上的兩個氫。取代基和/或變體的組合是可容許的，條件是 取代不會顯著不利地影響化合物的合成或用途。除非另外指出，否則可以在"取代的"位置 上存在的基團是氰基;羥基;硝基;疊氮;烷?；?如C 2-6烷酰基基團如?；?；酰胺基;或 烷基、環(huán)烷基、烯基、和炔基(包括具有至少一個不飽和鍵以及從2至8個、或2至6個碳原 子的基團）；Cl-6或Cl-3烷氧基;C6-1Q芳氧基如苯氧基;Cl-6燒硫基;Cl-6或Cl-3烷基亞硫醜基； &- 6或(^3烷基磺酰基;氨基二(c^SCh)烷基;含有至少一個芳族環(huán)的c6- 12芳基(例如，苯 基、聯(lián)苯基、萘基等，每個環(huán)是取代或未取代的芳香族的）；具有1-3個單獨的或稠合的環(huán)和 6-18個環(huán)碳原子的C 7-19亞烷基芳基，芐基是示例性的芳基烷基基團；或具有1-3個單獨的或 稠合的環(huán)和6-18個環(huán)碳原子的芳基烷氧基，芐氧基是示例性的芳基烷氧基。
[0315] 本文中引用的所有參考文獻的全部內(nèi)容通過引證結(jié)合在此。雖然為了舉例說明的 目的已經(jīng)闡述了典型的實施方式，但是上述說明不應(yīng)被認為是對本文的范圍的限制。因此， 在沒有偏離本文的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域中的技術(shù)人員可以想到各種修改、適應(yīng)、和 替換。
【主權(quán)項】
1. 一種鐵路組件， 其中，所述組件是模制的或擠出的火車內(nèi)部組件，包括包含W下各項的聚碳酸醋組合 物： 選自線性聚碳酸醋均聚物、支鏈聚碳酸醋、聚（碳酸醋-雙酪芳基化物醋）、聚（脂肪族 醋-碳酸醋）、或包含上述至少一種的組合的第一聚碳酸醋； 不同于所述第一聚碳酸醋的第二聚合物，所述第二聚合物包含聚(碳酸醋-硅氧烷)共 聚物、聚二烷基硅氧烷、娃酬接枝共聚物、或包含上述至少一種的組合，其中，基于所述聚碳 酸醋組合物的總重量，所述第二聚合物中的硅氧烷單元W0.3至3wt. %的量存在于所述聚 碳酸醋組合物中；和 基于所述聚碳酸醋組合物的總重量，10至50wt. %的玻璃纖維； 其中，所述聚碳酸醋組合物的樣品具有： 根據(jù)ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下確定的小于或等于300的4分鐘后的煙霧密 度(DS-4)，和 根據(jù)ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下測量的等于或小于90kW/m2的最大平均熱 釋放(MHRE)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鐵路組件，其中，所述線性聚碳酸醋均聚物包含雙酪A碳酸醋 單元，優(yōu)選地其中，所述線性聚碳酸醋具有18000至25000g/mo 1的平均分子量；W及最優(yōu)選 地其中，所述組合物具有根據(jù)ISO 1133在300°C/1.2Kg下在360秒停留下測量的約8至約 25cc/10min的烙體體積流動速率。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鐵路組件，其中，所述第一聚碳酸醋包括包含下式的重復碳酸 醋單元的支鏈聚碳酸醋：其中，R3和Rb各自獨立地是Cl-12烷基、Cl-12締基、C3-8環(huán)烷基、或Cl-12烷氧基，P和q各自獨 立地是0至4，W及χ3是兩個亞芳基基團之間的橋連基團，并且是單鍵、-〇-、-S-、-S(0)-、-S (〇)2-、-〔(〇)-、式-〔(護）如)-的〔1-11燒叉基，其中護和1?4各自獨立地是氨或〔1-10烷基，或式- C(=R6)-的基團，其中R6是二價Ci-10控基，和基于所述支鏈聚碳酸醋的總摩爾量，大于或等 于0.2mol %的源自支化劑的部分，可選地其中，所述支化劑包括偏苯；酷氯、1，1，1-;(4- 徑基苯基）乙燒或偏苯Ξ酷氯和1，1，1-立(4-徑基苯基）乙燒的組合，W及可選地其中，所述 支鏈聚碳酸醋包含源自封端劑的封端基團，所述封端劑選自苯酪、對-叔下基苯酪、對-甲氧 基苯酪、對-氯基苯酪、對-枯基苯酪、或包含上述至少一種的組合。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鐵路組件，其中，所述第一聚碳酸醋包含聚(碳酸醋-雙酪芳基 化物醋），所述聚(碳酸醋-雙酪芳基化物醋)包含雙酪A碳酸醋單元作為第一重復單元和芳 基化物醋單元作為第二重復單元，其中，所述第二重復單元具有下式：其中，R3和Rb各自獨立地是Cl-12烷基、Cl-12締基、C3-8環(huán)烷基、或Cl-12烷氧基，p和q各自獨 立地是〇至4，^及乂3是單鍵、-〇-、-5-、-5(0)-、-5(0)2-、-〔(0)-、式-〔(護）（1?3)-的〔1-11燒叉 基，其中r和Rd各自獨立地是氨或Ci-I偏基，或式-C(=R6)-的基團，其中R6是二價Ci-I胞基； 優(yōu)選地其中，R3和Rb各自獨立地是Ci-3烷基，P和q各自獨立地是0或1，Χ3是式-C(Re)(Rd)- 的燒叉基，其中R嘴Rd各自是Cl-6烷基，W及所述聚(碳酸醋-雙酪芳基化物醋）中的醋單元與 碳酸醋單元的重量百分數(shù)的比值是50:50至99:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的鐵路組件，其中， 所述聚（碳酸醋-雙酪芳基化物醋）是包含55至65wt. %的所述醋單元的聚（雙酪A碳酸 醋)-共-(雙酪苯二甲酸醋），其中，所述醋單元具有45:55至55:45的間苯二甲酸醋與對苯二 甲酸醋的摩爾比；或 所述聚(碳酸醋-雙酪芳基化物醋）是包含75至85wt. %的所述醋單元的聚(雙酪A碳酸 醋)-共-(雙酪苯二甲酸醋），其中，所述醋單元具有98:2至88:12的間苯二甲酸醋與對苯二 甲酸醋的摩爾比。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鐵路組件，其中，所述第一聚碳酸醋包含聚（脂肪族醋-碳酸 醋），W及所述聚(脂肪族醋-碳酸醋)包含2:98至8:92摩爾比的雙酪A癸二酸醋單元和雙酪A 碳酸醋單元。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，所述第二聚合物包括包 含第一重復單元和第二重復單元的聚(碳酸醋-硅氧烷)共聚物，其中， 所述第一重復單元是下式的雙酪碳酸醋單元： 其中，R3和Rb各自獨立地是打-12烷基、Cl-12締基、C3-8環(huán)烷基、或Cl-12烷氧基， P和q各自獨立地是0至4,并且 Χ3是單鍵、-0-、-5-、-5(0)-、-5(0)2-、-(：(0)-、式-(：(護）（1?叫-的打-11燒叉基，其中護和尺3 各自獨立地是氨或Ci-io烷基，或式-C(=R6)-的基團，其中R6是二價Ci-io控基；W及 所述第二重復單元是下式的聚硅氧烷單元：其中， R各自獨立地是Cl-13單價控基， E具有2至200的平均值，并且 可選地，基于所述聚碳酸醋組合物的總重量，所述第二聚合物W有效提供〇.3wt. %至 3.Owt. %硅氧烷的量存在。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的鐵路組件， 其中，所述第二重復單元是下式的硅氧烷單元：或包含上述至少一種的組合，其中，R各自獨立地是Ci-13單價控基，Ar各自獨立地是C6-30 芳香族基團，R2各自獨立地是C2-8亞烷基基團，并且E具有2至200的平均值， 優(yōu)選地，所述硅氧烷單元具有下式：或包含上述至少一種的組合，其中，E具有2至200,可選地5至120的平均值。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的鐵路組件，其中，所述第二聚合物包含聚二烷基 硅氧烷，所述聚二烷基硅氧烷具有25°C下10至lOOOOOOOOmPa-s，優(yōu)選25°C下50至lOOOmPa-s 的粘度，并且其中，所述烷基基團各自獨立地包含1至10個碳原子。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，所述第二聚合物包含娃 酬接枝共聚物，所述娃酬接枝共聚物包括包含聚二有機硅氧烷的核忍和與所述核忍接枝共 聚形成殼的乙締基類單體。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的鐵路組件，其中，玻璃纖維是與聚碳酸醋、聚亞 苯基酸或聚酷胺結(jié)合的粘合玻璃纖維;并且其中，可選地，玻璃纖維具有約1至約10毫米的 長度和約5至約20微米的直徑。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，基于所述組合物的總 重量，所述玻璃纖維W10至20wt. %的量存在;并且其中，所述組件具有： 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于3400MPa的拉伸模量， 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于50MPa的拉伸強度， 根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品測量的等于或高于化J/m2的懸臂梁缺口沖 擊，和 根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.36g/cm3的密度。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，基于所述組合物的總 重量，所述玻璃纖維W20至30wt. %的量存在;并且其中，所述組件具有： 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于5000MPa的拉伸模量， 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于70MPa的拉伸強度， 根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品測量的等于或高于化J/m2的懸臂梁缺口沖 擊，和 根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.45g/cm3的密度。14. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的鐵路組件，其中，基于所述組合物的總重量，所 述玻璃纖維W30至40wt. %的量存在;并且其中，所述組件具有： 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于7500MPa的拉伸模量， 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于85MPa的拉伸強度， 根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品測量的等于或高于化J/m2的懸臂梁缺口沖 擊，和 根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.55g/cm3的密度。15. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，基于所述組合物的總 重量，所述玻璃纖維W40至50wt. %的量存在;并且其中，所述組件具有： 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于9500MPa的拉伸模量， 根據(jù)ISO 527在5mm/minW及23°C下測量的等于或高于90MPa的拉伸強度， 根據(jù)ISO 180在5.5J和23°C下對3mm厚的樣品測量的等于或高于化J/m2的懸臂梁缺口沖 擊，和 根據(jù)ISO 1183測量的等于或低于1.66g/cm3的密度。16. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，所述聚碳酸醋組合物 進一步包含0.2至lOwt. %的二氧化鐵。17. 根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，所述聚碳酸醋組合物 進一步包含具有至少一種有機芳香族基團和至少一種含憐基團的芳香族有機憐化合物、或 具有至少一個憐-氮鍵的有機化合物，可選地，基于所述聚碳酸醋組合物的重量，所述有機 憐化合物W0.1 %至1.0 %的憐的量有效提供憐。18. 根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項或多項所述的鐵路組件，其中，所述組件是座椅組件、 擠出或模制的火車內(nèi)部包層、桌子托盤、頭枕、隱私分隔板、中央操縱臺、扶手、腳踢板、食物 托盤、端跨、護罩、反沖面板、腳部空間、文獻袋、監(jiān)控器、遮光板、線路可置換單元、腳踏桿、 行李架、行李箱、行李間、地板和墻壁復合材料、空氣管道、窄條、用于乘客信息的裝置、窗 框、內(nèi)部襯里、內(nèi)部垂直表面、內(nèi)部口、用于內(nèi)部和外部口的襯里、內(nèi)部水平表面、或電氣和 照明組件。19. 一種鐵路組件， 其中，所述組件是模制的或擠出的火車內(nèi)部組件，包括包含W下各項的聚碳酸醋組合 物： 選自線性聚碳酸醋均聚物、支鏈聚碳酸醋、聚（碳酸醋-雙酪芳基化物醋）、或包含上述 至少一種的組合的第一聚碳酸醋； 不同于所述第一聚碳酸醋的第二聚合物，所述第二聚合物包含聚(碳酸醋-硅氧烷)共 聚物、聚二烷基硅氧烷、娃酬接枝共聚物、或包含上述至少一種的組合，其中，基于所述組合 物的總重量，所述第二聚合物中的硅氧烷單元W0.3至3wt. %的量存在于所述組合物中；和 基于所述組合物的總重量，10至50wt. %的玻璃纖維； 其中，所述聚碳酸醋組合物的樣品具有： 根據(jù)ASTM E662-12在有焰燃燒和無焰燃燒模式中對3mm厚的板測量的小于或等于100 的1.5min后的煙霧密度(Ds 1.5)， 根據(jù)ASTM E662-12在有焰燃燒和無焰燃燒模式中對3mm厚的板測量的小于或等于200 的4min后的煙霧密度(Ds4)，和 在無火焰運行或滴落的情況下根據(jù)ASTM E162-12a對3mm厚的板測量的35和更低的最 大火焰蔓延指數(shù)(Is)。
【文檔編號】C08L81/00GK105849171SQ201580003000
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2015年1月14日
【發(fā)明人】德 梅 馬克·阿德里安烏斯·約翰內(nèi)斯·范, 雷姆科·維爾茨, 羅蘭·塞巴斯蒂安·阿辛克, 德 格蘭佩爾 羅伯特·迪爾克·范
【申請人】沙特基礎(chǔ)工業(yè)全球技術(shù)有限公司