制造液體洗滌劑制劑的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及液體洗滌劑制劑及其制備方法，所述方法包括以下步驟：在至少30重量%的氯化水存在下，將5至50重量%的量的表面活性劑和0至20重量%的量的附加成分在18至50℃的水溫下攪拌混合在一起至少5分鐘；接著添加一種或多種調(diào)整色光染料。
【專利說(shuō)明】
制造液體洗滌劑制劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及制備包含調(diào)整色光染料(shading dye)的液體洗滌劑制劑的方法，并 涉及包含最大水平的氯的液體洗滌劑制劑。
[0002] 發(fā)明背景 服裝、毛巾和床單的反復(fù)洗滌常常導(dǎo)致褪色或發(fā)黃。這特別是對(duì)于淺色或白色服裝的 情況下，發(fā)黃往往是清晰明顯的，其導(dǎo)致例如服裝、毛巾或床單的美感降低。
[0003] 為了克服褪色并保持淺色制品的原始外觀，白色外觀調(diào)整色光染料可以用作洗滌 劑制劑的一部分。該調(diào)整色光染料是織物直接性的（fabric substantive)并用作服裝主洗 的一部分，其優(yōu)選為藍(lán)色或紫色染料，被分類為:酸性染料、直接染料或水解活性染料。調(diào)整 色光染料在粉末制劑和液體制劑中的用途是已知的。例如，EP 2227534公開了包含表面活 性劑、熒光劑和DANSA染料的洗衣處理組合物。
[0004] 不幸的是，當(dāng)在液體洗滌劑制劑中使用這樣的調(diào)整色光染料時(shí)，制備該液體洗滌 劑的方法可能導(dǎo)致該調(diào)整色光染料的分解，或該調(diào)整色光染料自身的褪色，伴隨著液體洗 滌劑制劑的降低的性能，并因此導(dǎo)致用所述制劑洗滌的服裝的增加的發(fā)黃。當(dāng)使用氯化水 作為批次用水以大規(guī)模制備該液體洗滌劑制劑時(shí)尤其是真實(shí)的。
[0005] 當(dāng)試圖克服該問(wèn)題時(shí)，本發(fā)明人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有可能制備其中所述調(diào)整色光染料 不分解并且不被氯化批次用水漂白的液體洗滌劑制劑，而且其仍能夠滿足劇烈洗滌循環(huán)的 需求并同時(shí)避免服裝和床單發(fā)黃的麻煩問(wèn)題。
[0006] 發(fā)明目的 因此，本發(fā)明的目的是提供制備液體洗滌劑制劑的改進(jìn)方法，其尋求克服已知方法的 一個(gè)或多個(gè)前述缺點(diǎn)和/或提供一個(gè)或多個(gè)前述益處。
[0007] 發(fā)明概述 因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種制備液體洗滌劑制劑的方法，包括以下步 驟： (i) 在至少30重量%的氯化水存在下，將以下成分?jǐn)嚢杌旌显谝黄鹬辽?分鐘， 5至50重量%的量的表面活性劑;和 0至20重量%的量的附加成分， 在18至50 °C的水溫下； 隨后， (ii) 添加一種或多種調(diào)整色光染料。
[0008] 優(yōu)選的是，在制備根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑制劑的方法中，所述氯化水包含0.2至 10 ppm的氯。更優(yōu)選該氯化水包含1至5ppm的氯。最優(yōu)選該氯化水包含1.5至4.5 ppm的氯。 甚至更優(yōu)選該氯化水包含1.5至4.0 ppm的氯。
[0009] 此外關(guān)于制備根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑制劑的方法，可以將所述氯化水、表面活 性劑和附加成分在18至50 °C的水溫下混合在一起以形成均勻混合物。
[0010] 在其中優(yōu)選將氯化水、表面活性劑和附加成分混合在一起以形成均勻混合物的根 據(jù)本發(fā)明的方法中，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是獲得均勻混合物的時(shí)間可以取決于表面活 性劑和附加成分的性質(zhì)以及周圍的溫度而變化。但是，預(yù)期在18°C至50°C的溫度下，獲得均 勻混合物所花費(fèi)的時(shí)間可以為5至200分鐘。更優(yōu)選地，在20 °C至45 °C的溫度下，獲得均勻混 合物所花費(fèi)的時(shí)間可以為10至150分鐘。然而甚至更優(yōu)選地，在25°C至40°C的溫度下，獲得 均勻混合物所花費(fèi)的時(shí)間可以為20至120分鐘。
[0011] 如上所述，關(guān)于制備根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑制劑的方法，所述表面活性劑可以5 至50重量%的量存在于最終制劑中。更優(yōu)選地，該表面活性劑可以8至40重量%的量存在于最 終制劑中。最優(yōu)選地，該表面活性劑可以10至30重量%的量存在于最終制劑中。
[0012] 此外關(guān)于制備根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑制劑的方法，在添加一種或多種調(diào)整色光 染料之前，可能需要將一種或多種成分添加到在混合情況下的表面活性劑和氯化水中，所 述成分選自：抗微生物劑、熒光劑、香料、水溶助長(zhǎng)劑、螯合劑、芳香油、酶和聚合物。這可以 增加或減少獲得用于洗滌劑制劑的成分的均勻混合物所花費(fèi)的時(shí)間，但是，優(yōu)選的是在添 加一種或多種調(diào)整色光染料之前將這些成分添加到在混合情況下的表面活性劑和氯化水 中混合以形成均勻混合物。此外，優(yōu)選在表面活性劑之后添加一種或多種非調(diào)整色光染料。 最優(yōu)選地，將一種或多種非調(diào)整色光染料與一種或多種調(diào)整色光染料一起添加。
[0013] 當(dāng)使用本發(fā)明的方法形成該液體洗滌劑制劑時(shí)，有可能將一種或多種調(diào)整色光染 料添加到所述氯化水和表面活性劑中?？梢詫⒃撘环N或多種調(diào)整色光染料以在最終制劑中 0.0001至0.5重量％的濃度添加到該氯化水和表面活性劑中。更優(yōu)選地，可以將該一種或多 種調(diào)整色光染料以0.0005至0.05重量％的濃度添加到該氯化水和表面活性劑中。然而最優(yōu) 選地，將該一種或多種調(diào)整色光染料以0.001至0.1重量％的濃度添加到該氯化水和表面活 性劑中?？梢詫⒃撘环N或多種調(diào)整色光染料作為固體或水溶液或漿料形式添加。然而優(yōu)選 地，將該一種或多種調(diào)整色光染料作為水溶液或漿料形式添加到該制劑中。優(yōu)選地，該水溶 液或漿料包含〇. 1至5重量％的調(diào)整色光染料。最優(yōu)選地，該水溶液或漿料包含0.5至2重量％ 的調(diào)整色光染料。甚至更優(yōu)選地，該水溶液或漿料包含至少1重量%的調(diào)整色光染料。
[0014] 此外，在制備根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑制劑的方法中，該一種或多種調(diào)整色光染 料選自：直接染料、酸性染料、疏水性染料、陽(yáng)離子染料、活性染料、包含一個(gè)或多個(gè)羧酸基 團(tuán)的染料和包含一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的偶氮染料。
[0015] 如果需要，可以將兩種或多種調(diào)整色光染料添加到氯化水和表面活性劑的混合物 中以為用該液體洗滌劑制劑洗滌的織物提供所需的視覺色調(diào)。在這種情況下，可以將所述 兩種或多種調(diào)整色光染料在添加到該氯化水和表面活性劑中之前共混以形成水溶液。
[0016] 當(dāng)該液體洗滌劑制劑包含兩種或多種調(diào)整色光染料時(shí)，該兩種調(diào)整色光染料可以 選自：偶氮染料、吖嗪染料或三苯甲烷染料。
[0017] 此外關(guān)于制備根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑制劑的方法，該表面活性劑可以選自：直 鏈烷基苯磺酸鹽、直鏈和支鏈烷基磺酸鹽、烷基乙氧基化物、直鏈和支鏈烷基醚硫酸鹽。
[0018] 可以將一旦制備的液體洗滌劑制劑轉(zhuǎn)移到容器中用于儲(chǔ)存、運(yùn)輸或銷售。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了可以根據(jù)本發(fā)明的第一方面制備的液體洗滌劑制 劑，包含： a) 至少30重量%的氯化水； b) 至少5至50重量%的表面活性劑； c) 0至20重量%的量的附加成分;和 d) 至少0.0001至0.5重量%的調(diào)整色光染料，并且 其中該制劑包含0.2至10 ppm的氯。
[0020] 本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到在本發(fā)明的方法中，可以將所述兩種或多種調(diào)整色光染 料在添加到氯化水和表面活性劑中之前在水中共混在一起以形成水溶液或漿料，或者可以 將所述兩種或多種調(diào)整色光染料作為固體顆粒添加到該氯化水和表面活性劑中。然而，最 優(yōu)選的是將該兩種或多種調(diào)整色光染料在添加到氯化水和表面活性劑中之前在水中共混 在一起以形成水溶液。優(yōu)選在水中將或不將該染料研磨在一起并隨后在50 °C至90°C的溫度 下攪拌5至60分鐘來(lái)實(shí)現(xiàn)兩種或多種調(diào)整色光染料的共混。最優(yōu)選地，通過(guò)在水中將染料混 合在一起并隨后在75°C至85°C的溫度下攪拌5至60分鐘來(lái)實(shí)現(xiàn)兩種或多種調(diào)整色光染料的 共混。
[0021] 發(fā)明詳述 調(diào)整色光染料 調(diào)整色光染料在洗滌過(guò)程的洗滌或沖洗步驟期間沉積到織物上以為該織物提供可見 色調(diào)。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明適于使用并通過(guò)引用并入本文的調(diào)整色光染料的實(shí)例詳細(xì)描述在以 下文獻(xiàn)中：TO 2005/003274、W0 2006/032327(Unilever)、W0 2006/032397(Unilever)、W0 2006/045275(Unilever)、W0 2006/027086(Unilever)、W0 2008/017570(Unilever)、W0 2008/141880(Unilever)、W0 2009/132870(Unilever)、W0 2009/141173 (Unilever)、TO 2010/099997(Unilever)、W0 2010/102861(Unilever)、W0 2010/148624(Unilever)、W0 2012/119859 (Unilever)、W0 2008/087497(Proctor & Gamble)和WO 2011/011799 (Proctor & Gamble)、W0 2012/054058(Proctor & Gamble)、W0 2012/054835(Proctor & Gamble)、W0 2012/166768(Proctor & Gamble)、W0 2013/142495(Proctor & Gamble)和WO 2013/151970(Proctor & Gamble)。
[0023] 取決于消費(fèi)者偏好，白色服裝的調(diào)整色光可以用任何顏色來(lái)完成。藍(lán)色和紫色調(diào) 整色光是被消費(fèi)者特別優(yōu)選的色調(diào)（shade)，因此優(yōu)選的染料或染料混合物是在白色織物 上提供藍(lán)色或紫色色調(diào)的染料。用于本發(fā)明的調(diào)整色光染料也優(yōu)選是藍(lán)色或紫色。可以使 用調(diào)整色光染料的混合物，并且當(dāng)處理混合纖維紡織品時(shí)其確實(shí)是通常優(yōu)選的。在這方面， 優(yōu)選的染料為具有240至345°的色調(diào)角的白色布料提供藍(lán)色或紫色顏色。更優(yōu)選地，優(yōu)選的 染料為具有260至320°的色調(diào)角的白色布料提供藍(lán)色或紫色顏色。然而最優(yōu)選地，優(yōu)選的染 料為具有270至300°的色調(diào)角的白色布料提供藍(lán)色或紫色顏色。白色布料用于進(jìn)行調(diào)整色 光試驗(yàn)，其被漂白并包含非絲光處理的織造棉布。
[0024]優(yōu)選地，應(yīng)該在80°C的溫度下制備該調(diào)整色光染料溶液并在制備的10分鐘內(nèi)使 用。
[0025]但是，關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的方法，至關(guān)重要的是在添加表面活性劑之后添加調(diào)整色 光染料。在添加表面活性劑之后將調(diào)整色光染料添加到液體制劑中具有最大程度地減少調(diào) 整色光染料暴露于氯化水中的氯的益處。
[0026]該調(diào)整色光染料發(fā)色團(tuán)可以選自：?jiǎn)闻嫉?、雙偶氮、三苯甲烷、三苯并二噁嗪、酞 菁、萘內(nèi)酰亞胺、叮嗪和蒽醌。最優(yōu)選地，該調(diào)整色光染料發(fā)色團(tuán)選自單偶氮、雙偶氮、吖嗪 和蒽醌。
[0027]還優(yōu)選的是該調(diào)整色光染料是烷氧基化的。更優(yōu)選地，該調(diào)整色光染料是乙氧基 化的。然而最優(yōu)選地，該調(diào)整色光染料是乙氧基化的，并包含至少一個(gè)具有2至8個(gè)重復(fù)單元 的烷氧基鏈。
[0028]此外，該染料優(yōu)選在pH為7的水溶液中是不帶電荷的或帶負(fù)電荷的。
[0029] 調(diào)整色光染料的許多實(shí)例可以在堿性染料、溶劑染料、酸性染料、直接染料和分散 染料的種類中找到。
[0030] 優(yōu)選的是在本發(fā)明中使用的調(diào)整色光染料選自：直接染料、酸性染料、疏水性染 料、陽(yáng)離子染料和活性染料、帶有羧酸基團(tuán)的染料和帶有羧酸基團(tuán)的偶氮染料。更優(yōu)選的是 使用作為偶氮染料并帶有羧酸基團(tuán)的調(diào)整色光染料。
[0031] 還優(yōu)選的是在根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑制劑中的調(diào)整色光染料占所述制劑的0.0001 至0.1重量％。但是，技術(shù)讀者將意識(shí)到對(duì)于各調(diào)整色光染料，根據(jù)調(diào)整色光染料的功效存在 優(yōu)選的范圍，這取決于種類和任何特定種類中的特定功效。如上所述，該調(diào)整色光染料最優(yōu) 選為藍(lán)色或紫色調(diào)整色光染料。
[0032] 直接染料 關(guān)于本發(fā)明，優(yōu)選使用直接紫染料和直接藍(lán)染料。此外，該染料還優(yōu)選為雙偶氮染料。 最優(yōu)選地，該直接染料是具有下列結(jié)構(gòu)的直接紫染料：
其中： 帶有R3和R4的環(huán)可以如所示那樣獨(dú)立地為萘基或苯基； Ri是氫或C1-C4-烷基，優(yōu)選為氫； R2是氫、&-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，優(yōu)選為苯基； R3和R4各自獨(dú)立地選自：氫、經(jīng)由SO2NH基團(tuán)連接到環(huán)上的聚烷氧基基團(tuán)和&-C4-烷基， 優(yōu)選為氫或甲基； X和Y各自獨(dú)立地選自：氫A-C4-烷基和G-C4-烷氧基;該染料優(yōu)選具有X =甲基;并 且，Y =甲氧基，且η為0、1或2,優(yōu)選為1或2。
[0033]優(yōu)選的染料選自：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直 接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99,并且還可以使用雙偶氮含銅染料如直接紫66。 [0034]如W0 2012/054058中所述的磺化、烷氧基化雙偶氮染料也是優(yōu)選的。
[0035]但是，基于聯(lián)苯胺(benzidene)的染料不是優(yōu)選的。
[0036] 該直接染料優(yōu)選以0.00001重量%至0.0010重量%的濃度存在于該制劑中。
[0037]在另一個(gè)實(shí)施方案中，該直接染料可以共價(jià)連接到光致漂白劑上，如例如W0 2006/024612和W0 2010/099997中所述的那樣，將與其相關(guān)的細(xì)節(jié)通過(guò)引用并入本文。
[0038] 酸性染料 棉直接性酸性染料為含棉服裝提供益處。優(yōu)選的染料和染料混合物是藍(lán)色或紫色的。 可以根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的酸性染料是： (i )吖嗪染料，其中該染料包含下列核心結(jié)構(gòu)：
其中Ra、Rb、Rc和Rd各自獨(dú)立地選自：H、支鏈或直鏈&至(： 7-烷基鏈、芐基、苯基和萘基； 該染料被至少一個(gè)S0廠或C0(T基團(tuán)取代； 環(huán)B不帶有帶負(fù)電荷的基團(tuán)或其鹽;和 環(huán)A可以進(jìn)一步被取代以形成萘基； 該染料還可以任選被選自以下的基團(tuán)取代:胺、甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、苯氧 基、Cl、Br、I、F和N〇2。
[0039] 用于本發(fā)明的優(yōu)選的吖嗪染料包括：酸性藍(lán)98、酸性紫50和酸性藍(lán)59,以及具有 CAS編號(hào)72749-80-5的染料。優(yōu)選的非吖嗪酸性染料包括:酸性紫17、酸性黑1和酸性藍(lán)29。
[0040] 該酸性染料優(yōu)選以0.0005重量%至0.01重量%存在于根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑制劑中。 [0041 ] 疏水性染料 疏水性染料是不包含任何帶電荷的水增溶基團(tuán)的染料。疏水性染料可以選自：分散染 料和溶劑染料。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑制劑可以因此包含一種或多種疏水性染料，其選自：苯并二 呋喃、甲川、三苯甲烷、萘酰亞胺、吡唑、萘醌、蒽醌和單偶氮或雙偶氮染料發(fā)色團(tuán)。
[0043] 藍(lán)色和紫色蒽醌和單偶氮染料發(fā)色團(tuán)是優(yōu)選的。
[0044]優(yōu)選的疏水性染料選自：溶劑紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分 散紫77。
[0045]該疏水性染料還可以優(yōu)選是烷氧基化染料。最優(yōu)選該疏水性染料可以是烷氧基化 單偶氮噻吩染料。
[0046] 該疏水性染料優(yōu)選以0.0001重量%至0.01重量%存在于該制劑中。
[0047] 陽(yáng)離子染料 陽(yáng)離子染料是具有陽(yáng)離子電荷的染料。根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的陽(yáng)離子染料選自：?jiǎn)?偶氮、吩嗪、三苯甲烷和蒽醌染料。然而，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明使用時(shí)，陽(yáng)離子單偶氮染料和吩嗪染 料是最優(yōu)選的。
[0048] 為了避免單偶氮和蒽醌染料的水解，優(yōu)選陽(yáng)離子電荷作為在側(cè)鏈上的季銨形式存 在。該陽(yáng)離子染料可以被烷氧基化;并且單偶氮染料可以附加地具有帶陰離子電荷的基團(tuán)， 其優(yōu)選也在側(cè)鏈上。包含雜環(huán)的單偶氮染料是特別優(yōu)選的，例如噻吩，優(yōu)選的陽(yáng)離子吩嗪染 料具有以下形式：
其中： X3選自：_H、-F、-(?、_C2H5、_0CH3和 -OC2H5; X4選自：_H、-CH3、_C2H5、_0CH3和 -OC2H5 ;和 Y2選自：-OH、-OCH2CH2OH、-CH(OH) CH2OH、-oc(0) CH3和C (0) 0CH3 ο
[0049] 活性染料 活性染料是包含有機(jī)基團(tuán)并能夠與脂族C-〇H、C-NH2或C-NH-C基團(tuán)反應(yīng)以形成共價(jià)鍵 的染料。活性染料沉積到棉上。
[0050] 優(yōu)選地，在該染料中的反應(yīng)性基團(tuán)被水解，或替代地，該反應(yīng)性基團(tuán)與有機(jī)物質(zhì)如 聚合物反應(yīng)以使該染料連接到該有機(jī)物質(zhì)上。活性染料可以選自：Colour Index International中列舉的活性紫和活性藍(lán)染料。
[0051] 該活性染料優(yōu)選與包含NH2或NH基團(tuán)的聚合物反應(yīng)，最優(yōu)選與部分烷氧基化的聚 乙烯亞胺聚合物反應(yīng)。
[0052] 本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到在本發(fā)明的方法中，可以將兩種或多種調(diào)整色光染料在 添加到氯化水和表面活性劑中之前在水中共混在一起以形成水溶液，或者可以將兩種或多 種調(diào)整色光染料作為固體顆粒形式添加到氯化水和表面活性劑中。然而，最優(yōu)選的是將兩 種或多種調(diào)整色光染料在添加到氯化水和表面活性劑中之前在水中共混在一起以形成水 溶液。通過(guò)在水中將染料混合或研磨在一起并接著在65 °C至90 °C的溫度下攪拌1至65分鐘 來(lái)實(shí)現(xiàn)兩種或多種調(diào)整色光染料的共混。最優(yōu)選地，通過(guò)在水中將染料研磨或混合在一起 并接著在75°C至85°C的溫度下攪拌1至10分鐘來(lái)實(shí)現(xiàn)兩種或多種調(diào)整色光染料的共混。
[0053] 調(diào)整色光染料的進(jìn)一步實(shí)例包括：
[0054] 表面活性劑 通過(guò)本發(fā)明的方法制備的制劑優(yōu)選包含5至50重量%的表面活性劑。最優(yōu)選地，通過(guò)本 發(fā)明的方法制備的制劑優(yōu)選包含10至30重量%的表面活性劑。
[0055] 通常，非離子和陰離子表面活性劑可以選自描述在"Surface Active Agents"， Schwartz & Perry的第1卷，Interscience 1949，Schwartz，Perry & Berch的第2卷， Interscience 1958，描述在由Manufacturing Confectioners Company 出版的 "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" 的現(xiàn)行版或描述在"Tenside-Taschenbuch"，H. Stache,第2版，Carl Hauser Verlag, 1981 中的表面活性劑。使用的 表面活性劑優(yōu)選是飽和的。
[0056] 根據(jù)配方師對(duì)于所需清潔任務(wù)和所需洗滌劑制劑的劑量的選擇，合成陰離子和非 離子表面活性劑的混合物，或全陰離子混合表面活性劑體系或陰離子表面活性劑、非離子 表面活性劑和兩性或兩性離子表面活性劑的摻合物均可使用。
[0057] 陰離子表面活性劑還可以進(jìn)一步包括皂（即脂肪酸的鹽）。用于根據(jù)本發(fā)明的洗滌 劑制劑的優(yōu)選皂是通過(guò)中和氫化椰油脂肪酸如Prifac ? 5908(獲自Croda)來(lái)制備。也可以 使用飽和和不飽和脂肪酸的混合物。
[0058] 非離子洗滌劑表面活性劑在本領(lǐng)域中是公知的。優(yōu)選的非離子表面活性劑是C12_ C18乙氧基化醇，每分子包含3至9個(gè)環(huán)氧乙烷單元。更優(yōu)選的是具有平均5至9個(gè)環(huán)氧乙烷基 團(tuán)的C 12_C15伯直鏈乙氧基化醇。更優(yōu)選地，使用具有平均7個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的直鏈乙氧基化 醇。
[0059] 合適的合成陰離子表面活性劑的實(shí)例包括：月桂基硫酸鈉、月桂醚硫酸鈉、月桂基 磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨，椰油?；u乙基磺酸鈉，月桂?；u乙基 磺酸鈉和N-月桂基肌氨酸鈉。更優(yōu)選地，該合成陰離子表面活性劑包括合成陰離子表面活 性劑直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)或另一種合成陰離子表面活性劑醇乙氧基醚硫酸鈉（SAES)， 最優(yōu)選包括高水平的C 12醇乙氧基醚硫酸鈉(SLES)。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物，優(yōu)選 的是包含直鏈烷基苯磺酸鹽LAS。
[0060] 優(yōu)選的混合表面活性劑體系包含合成陰離子與非離子洗滌劑活性材料和任選兩 性表面活性劑，包括氧化胺。
[0061] 另一種優(yōu)選的混合表面活性劑體系包含兩種不同的陰離子表面活性劑，優(yōu)選直鏈 烷基苯磺酸鹽和硫酸鹽，例如LAS和SLES。
[0062] 合成陰離子表面活性劑可以例如以該混合表面活性劑體系的大約5重量%至大約 70重量%的量存在。
[0063] 該洗滌劑組合物可以進(jìn)一步包含兩性表面活性劑，其中該兩性表面活性劑以1至 20重量%的濃度存在。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含以2至15重量％的濃度存在的兩性表面活 性劑。更優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含以該混合表面活性劑體系的3至12重量％的濃度存在 的兩性表面活性劑。合適的兩性和兩性離子表面活性劑的典型實(shí)例包括:烷基內(nèi)銨鹽、烷基 酰氨基內(nèi)銨鹽、氧化胺、氨基丙酸鹽、氨基甘氨酸鹽、兩性咪唑啉鑰化合物、烷基二甲基內(nèi)銨 鹽或烷基二聚乙氧基內(nèi)銨鹽。
[0064] 在也是優(yōu)選的另一方面中，該表面活性劑可以是陽(yáng)離子型，使得該制劑是織物調(diào) 理劑。
[0065] 氯水平 優(yōu)選使用如World Health Organisation(How to measure chlorine residuals , WHO-Technical Notes for Emergencies, Technical Note第11 期)所描述的比較儀，使用 (二乙基對(duì)苯二胺）指示劑試驗(yàn)來(lái)測(cè)量氯水平。該方法進(jìn)一步描述在ISO 7393-2:1985《水 質(zhì)--測(cè)定游尚氯和總氯--第2部分:用于常規(guī)控制目的的使用N，N-二乙基-1,4-苯二胺 的比色法》中。
[0066]氯水平指的是游離氯。
[0067] 熒光劑 根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑制劑還可以優(yōu)選包含熒光劑(光學(xué)增亮劑）。熒光劑是公知的，并 且許多這樣的熒光劑是可商購(gòu)的。通常，這些熒光劑以堿金屬鹽的形式供應(yīng)和使用，例如作 為鈉鹽形式。用于該組合物的一種或多種熒光劑的總量通常為0.005至2重量％。更優(yōu)選0.01 至0.1重量％。
[0068] 芳香劑 該組合物優(yōu)選包含芳香劑。該芳香劑優(yōu)選為0.001至3重量％、最優(yōu)選0.1至1重量％。在由 CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide和由Schnell Publishing Co.出版的0PD 1993 Chemicals Buyers Directory第80年刊版中提供了芳香劑的許多合適的實(shí)例。
[0069] 任選成分 該組合物還可以包含一種或多種常規(guī)包含在液體洗滌劑制劑中的任選成分，例如但不 限于：聚合增稠劑;酶，特別是脂肪酶、纖維素酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、淀粉酶和果膠裂解 酶；清潔聚合物，包括乙氧基化聚乙烯亞胺(EPEI)和聚酯去污聚合物；螯合劑或多價(jià)螯合 劑，包括HEDP( 1-羥基乙叉基-1，1-二膦酸），其可例如作為Dequest ? 2010獲自Thermphos; 洗滌助劑;水溶助長(zhǎng)劑；中和劑和pH調(diào)節(jié)劑;光學(xué)增亮劑;抗氧化劑和其它防腐劑如抗微生 物劑，包括Proxel ? ;其它活性成分、加工助劑、染料或顏料、載體、香料、抑泡劑或增泡劑、 螯合劑、粘土去污/抗再沉積劑、織物柔軟劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和在基本上不含過(guò)氧化物質(zhì) 的組合物中的過(guò)渡金屬催化劑。
[0070] 這些和其它可能包含在本發(fā)明中的成分進(jìn)一步描述在W0 2009/153184中并將其 通過(guò)引用并入本文。
[0071] 煙 本發(fā)明的液體洗滌劑制劑可以包裝在任何形式的容器中。通常為具有可拆卸的罩子 (closure)/傾倒口的塑料瓶。該瓶子可以是硬質(zhì)的或可變形的?？勺冃蔚钠孔釉试S擠壓該 瓶子以助于分配。如果使用透明瓶子，它們可以由PET形成。也可以使用聚乙烯或透明聚丙 烯。優(yōu)選地，該容器足夠透明以使得從外部可看見在其中具有任何視覺標(biāo)識(shí)(cue)的液體。 可以為該瓶子提供一個(gè)或多個(gè)標(biāo)簽，或提供收縮包裝套筒，其期望地是至少部分透明的。例 如該套筒的50%的面積可以是透明的。然而，用于固定任何透明標(biāo)簽的粘合劑不應(yīng)該不利地 影響透明度。
[0072] 實(shí)驗(yàn)部分 現(xiàn)在將參照下列非限制性實(shí)施例和附圖進(jìn)一步描述本發(fā)明，其中： 圖1是顯示出通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)路線和通過(guò)本發(fā)明的方法制備的液體洗滌劑制劑中的兩種調(diào)整 色光染料的吸光度變化的吸收光譜。
[0073] 縮寫 在這些實(shí)施例中使用的下列縮寫名稱具有以下含義： MPG是單丙二醇(水溶助長(zhǎng)劑）。 NaOH是47%的氫氧化鈉堿。 LAS酸是直鏈烷基苯磺酸陰離子表面活性劑。 SLES (3E0)是SLES 3E0陰離子表面活性劑。 防腐劑是Proxel GXL TM抗微生物防腐劑，獲自Arch Chemicals的1,2-苯并異噻唑啉-3_酮在二丙二醇和水中的20%溶液。 芳香劑是游離油芳香劑。 Kleen是封裝的香料。
[0074] 實(shí)驗(yàn) 下面的實(shí)施例舉例說(shuō)明了制備根據(jù)本發(fā)明的液體洗衣處理組合物的方法和制備液體 洗衣處理組合物的對(duì)比方法。
[0075] 本發(fā)明的實(shí)施例由數(shù)字表示，對(duì)比例由字母表示。除非另有規(guī)定，在該方法和組合 物中使用的量和比例是按重量計(jì)。 實(shí)施例
[0076] 表1中列舉的液體洗滌劑制劑是通過(guò)使用兩種程序?qū)⑵渲辛信e的成分混合來(lái)制 備。稱為路線A的第一種程序是用于制備液體洗滌劑組合物的標(biāo)準(zhǔn)程序。稱為路線1的第二 種程序遵循根據(jù)本發(fā)明的程序。
[0077] 表 1

[0078] 調(diào)整色光染料混合物的制備 在制備液體洗衣制劑之前，通過(guò)在80 °C下在氯化水中溶解一種或多種調(diào)整色光染料以 獲得包含1重量%的染料的混合物來(lái)制備調(diào)整色光染料混合物。該調(diào)整色光染料優(yōu)選完全溶 解在氯化水中。使用的調(diào)整色光染料具有CAS編號(hào)72749-80-5和CAS編號(hào)6227-14-1。
[0079]將該調(diào)整色光染料混合物以實(shí)現(xiàn)使用1厘米池在577納米下0.55的光學(xué)吸收率的 濃度添加到該液體洗滌劑制劑中。該光學(xué)吸收率因此與調(diào)整色光染料濃度成正比。
[0080]在下述兩種程序中，使用包含4 ppm氯的氯化水，并且通過(guò)兩種路線以1千克的規(guī) 模制備該制劑。所有混合步驟均在室溫下進(jìn)行。
[0081 ] 路線A:標(biāo)準(zhǔn)程序 首先在室溫下將氯化水置于混合容器中。然后將調(diào)整色光染料混合物添加到該氯化水 中，并將組分?jǐn)嚢?分鐘。然后將表1中列舉的剩余制劑成分添加到氯化水和調(diào)整色光染料 混合物中。
[0082] 路線1--根據(jù)本發(fā)明的程序 如上述標(biāo)準(zhǔn)路線"A"程序那樣，首先在室溫下將氯化水置于混合容器中。然后將表1中 列舉的制劑成分添加到該氯化水中，并將所得混合物攪拌40分鐘以確保分散所有成分。然 后將上述調(diào)整色光染料混合物添加到該洗滌劑制劑中并混合1分鐘。
[0083]然后在577納米下測(cè)量使用路線"A"和路線1制備的液體洗滌劑制劑的光學(xué)吸收 率，結(jié)果顯示在表2中。
[0084] 表2 -通過(guò)路線"A"和路線1制備的液體洗滌劑制劑的光學(xué)吸收率測(cè)量值
[0085] 如可以從表2中記錄的光學(xué)吸收率測(cè)量值中看出，與通過(guò)路線1制備的液體洗滌劑 制劑所記錄的光學(xué)吸收率測(cè)量值相比（其保留了基本上所有的調(diào)整色光染料），使用路線 "A"的液體洗滌劑制劑的制備導(dǎo)致在577納米下減小的光學(xué)吸收率，這表明調(diào)整色光染料量 的減少。
[0086] 也就是說(shuō)，與使用本發(fā)明的方法（即路線1，其中在添加該制劑中的其它成分之后 添加該調(diào)整色光染料）制備的制劑的吸收率強(qiáng)度相比，對(duì)于具有在配制過(guò)程的開始時(shí)添加 的調(diào)整色光染料的制劑所測(cè)量的吸收率強(qiáng)度減小。
[0087] 總結(jié) 因此，盡管不希望被任何特定理論束縛，但是可以看出的是根據(jù)本發(fā)明的方法，可以將 調(diào)整色光染料或調(diào)整色光染料混合物作為共混物在液體洗滌劑制劑的制備期間添加，其具 有對(duì)最終的液體洗滌劑制劑中的調(diào)整色光染料的顏色強(qiáng)度的最小影響。
[0088] 此外，還根據(jù)本發(fā)明的方法，可以將調(diào)整色光染料或調(diào)整色光染料混合物作為共 混物在液體洗滌劑制劑的制備期間添加，其具有對(duì)最終的液體洗滌劑制劑的顏色強(qiáng)度的最 小影響，甚至當(dāng)使用包含4 ppm氯的氯化水制備液體洗滌劑制劑時(shí)也是如此。
[0089] 然而，與本發(fā)明的方法一致，還最優(yōu)選的是該調(diào)整色光染料或調(diào)整色光染料混合 物是添加到該液體洗滌劑制劑中的最后成分。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備液體洗滌劑制劑的方法，包括以下步驟： (i )在18至50°C的水溫下，在至少30重量％的氯化水存在下，將以下成分?jǐn)嚢杌旌显谝?起至少5分鐘： 5至50重量%的量的表面活性劑;和 0至20重量%的量的附加成分， 隨后， (i i )添加一種或多種調(diào)整色光染料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中所述氯化水包含0.2至10 ppm的氯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中將所述氯化水、表面活 性劑和附加成分在20至45 °C的水溫下混合在一起以形成均勻混合物。4. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中所述附加成分選 自：抗微生物劑、焚光劑、香料、水溶助長(zhǎng)劑、螯合劑、芳香油、酶，并且在添加所述一種或多 種調(diào)整色光染料之前將各附加成分添加到在混合情況下的所述表面活性劑和氯化水中。5. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中將所述一種或多 種調(diào)整色光染料作為固體或在水溶液中并以0.0001至0.5重量％的濃度添加到所述氯化水 和表面活性劑中。6. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中所述一種或多種 調(diào)整色光染料選自：直接染料、酸性染料、疏水性染料、陽(yáng)離子染料、活性染料、包含一個(gè)或 多個(gè)羧酸基團(tuán)的染料和包含一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的偶氮染料。7. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中將兩種調(diào)整色光 染料添加到氯化水和表面活性劑的混合物中。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中將所述兩種調(diào)整色光染料 在添加到所述氯化水和表面活性劑中之前共混以形成水溶液。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中所述兩種調(diào)整色光染料 選自：偶氮染料、吖嗪染料或三苯甲烷染料。10. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中所述表面活性 劑選自：直鏈烷基苯磺酸鹽、直鏈和支鏈烷基磺酸鹽、烷基乙氧基化物、直鏈和支鏈烷基醚 硫酸鹽。11. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的制備液體洗滌劑制劑的方法，其中用于制備所述 制劑的氯化水包含1至4 ppm的氯。12. 在容器中的根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述制備的液體洗滌劑制劑。13. 液體洗滌劑制劑，包含： a) 至少30重量%的氯化水； b) 至少5至50重量%的表面活性劑； c) 0至20重量%的量的附加成分;和 d) 至少0.0001至0.5重量%的調(diào)整色光染料，并且 其中該制劑包含0.2至10 ppm的氯。
【文檔編號(hào)】C11D1/831GK105940092SQ201580005500
【公開日】2016年9月14日
【申請(qǐng)日】2015年1月21日
【發(fā)明人】S.N.巴切洛爾, K.J.埃爾森, I.J.胡西, M.納加拉祖, G.J.索布里奇
【申請(qǐng)人】荷蘭聯(lián)合利華有限公司