專利名稱：具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的制作方法
背景技術(shù)：
二氧化鈦(TiO2)是油漆、塑料和涂料生產(chǎn)中的重要顏料。為了使二氧化鈦顏料具備理想的性能(即，精細(xì)的粒徑、光澤度和耐久性)，已進(jìn)行了大量的研究工作。
在商業(yè)上制備的二氧化鈦是二種結(jié)晶多形的形式，即通過(guò)氯化法和硫酸法制備的金紅石型和通過(guò)硫酸法制備的銳鈦型二氧化鈦。這些方法在本領(lǐng)域中是熟知的。
金紅石型和銳鈦型TiO2不僅在結(jié)晶學(xué)結(jié)構(gòu)上不同，而且其表面的類(lèi)型和數(shù)量以及由不同的生產(chǎn)方法所產(chǎn)生的其他雜質(zhì)也不同。這些雜質(zhì)可能導(dǎo)致微粒的聚集，影響粒徑分布并最終影響顏料的光澤度和/或耐久性。
現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了在形成二氧化鈦之前或過(guò)程中加入不同的化合物以阻止可能影響最終產(chǎn)物的光澤度和耐久性的二氧化鈦的多余生長(zhǎng)和聚集。例如，在氯化法中，通過(guò)使四氯化鈦(TiCl4)與氧氣反應(yīng)制備二氧化鈦?，F(xiàn)有技術(shù)描述了向TiCl4中加入三氯化鋁(AlCl3)，以顯著促進(jìn)金紅石型二氧化鈦的生成。降低粒徑和聚集的一個(gè)方法是加入鹵化硅(即，四氯化硅)。四氯化硅(SiCl4)與氧的反應(yīng)生成硅石，硅石能夠降低二氧化鈦的燒結(jié)率并獲得更小的微粒和更少的聚集體。但是，加入SiCl4會(huì)促進(jìn)不需要的銳鈦型二氧化鈦的生成，這可能生成耐久性更差的顏料。
其他現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)公開(kāi)了在生成顏料以后處理二氧化鈦。例如，現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了通過(guò)使用無(wú)機(jī)化合物涂布或濕處理顏料改進(jìn)二氧化鈦顏料的光澤度和耐久性。濕處理方法是本領(lǐng)域中已知的并且通常涉及從金屬鹽溶液中將含水氧化物涂層沉淀在二氧化鈦顏料上。一些顏料涂層包括礬土、硅石、鋯和磷酸鹽的氧化物和氫氧化物。這些濕處理方法能夠獲得具有改進(jìn)的光澤度并且更耐久的顏料。
一般而言，已知無(wú)機(jī)涂層能夠改進(jìn)二氧化鈦顏料的耐久性、分散性和/或光澤度。但是，有些涂層導(dǎo)致生成聚集體，這些聚集體傾向于使顏料難以分散在各種組合物中，由此降低光澤度和耐久性。
基于上述內(nèi)容，仍然存在著對(duì)具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的需求。這些顏料用于制造油漆、塑料和其他涂層系統(tǒng)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了具有減小的粒徑、改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料以及這些顏料的制備方法。本發(fā)明優(yōu)選的二氧化鈦顏料基本不含硫酸鹽。
在一項(xiàng)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的制備方法，所述方法包括用各種金屬鹽在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下處理二氧化鈦，其中多種金屬鹽中的至少一種能夠提供單價(jià)陰離子在另一項(xiàng)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的制備方法，所述方法包括使用鋁化合物(alumina compound)、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物(zirconiacompound)和磷酸鹽化合物，在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下濕處理二氧化鈦。
在又一項(xiàng)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的制備方法，所述方法包括使用鋁化合物、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物和磷酸鹽化合物，在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下濕處理二氧化鈦的含水淤漿。
在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料，其制備方法包括使用鋁化合物、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物和磷酸鹽化合物，在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下濕處理二氧化鈦。
在另一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料，其制備方法包括使用鋁化合物、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物和磷酸鹽化合物，在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下濕處理二氧化鈦的含水淤漿。
在又一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性、基本不含硫酸鹽的二氧化鈦顏料，所述二氧化鈦顏料含有用鋁化合物、鋯化合物和磷酸鹽化合物處理的二氧化鈦基表面。
為了更好地理解本發(fā)明以及其他和更多的實(shí)施方案，可以參考下文的描述以及實(shí)施例，本發(fā)明的范圍在所附權(quán)利要求中闡述。
本發(fā)明的詳細(xì)描述在準(zhǔn)備本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的過(guò)程中，可以使用各種不同的備選方法，以便于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。提供這些實(shí)施方案的目的是幫助理解本發(fā)明，而不是為了限制本發(fā)明，也不應(yīng)解釋為以任何方式限制本發(fā)明。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在閱讀了本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容后認(rèn)為顯而易見(jiàn)的所有可選擇的方案、改進(jìn)及等同方案均包括在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。
本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容不是生產(chǎn)TiO2顏料的初級(jí)讀本，TiO2生產(chǎn)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的基本概念在本公開(kāi)內(nèi)容中未作詳細(xì)說(shuō)明。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以容易地決定，諸如選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器、TiO2顏料生產(chǎn)中的添加劑或濕處理的適當(dāng)條件(即，溫度、pH、停留時(shí)間等)等概念，并且上述內(nèi)容通常描述在現(xiàn)有技術(shù)中。因此，對(duì)于上述內(nèi)容，應(yīng)參考本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的適當(dāng)?shù)慕炭茣?shū)和文獻(xiàn)。
本發(fā)明的二氧化鈦顏料由二氧化鈦基微粒作為起始材料制成。二氧化鈦基微粒在商業(yè)上被制成二種晶型，即通常通過(guò)氯化法和硫酸法制備的金紅石型和通常通過(guò)硫酸法制備的銳鈦型。這些方法均是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所熟知的。本發(fā)明適用于金紅石和銳鈦型TiO2顏料。
優(yōu)選地，二氧化鈦基顏料基本不含能夠產(chǎn)生多價(jià)陰離子，即硫酸根離子(SO42-)的金屬鹽。因此，本發(fā)明設(shè)想使用至少一種能夠產(chǎn)生單價(jià)陰離子的金屬鹽處理二氧化鈦基。能夠產(chǎn)生單價(jià)陰離子的適當(dāng)?shù)慕饘冫}包括鹵化硅，如SiBr4、SiF4、SiI4、SiCl4，鹵化鋁，即，AlCl3、AlBr3和AlI3和鹵化鋯，如ZrCl4。可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法在形成TiO2前或過(guò)程中將這些金屬鹽加入反應(yīng)器中。
本說(shuō)明書(shū)中所使用的“基本不含硫酸鹽”是指TiO2實(shí)質(zhì)上不含吸附在TiO2基結(jié)構(gòu)上的硫酸根離子。可以通過(guò)限制反應(yīng)物中硫酸鹽的含量，即使用能夠產(chǎn)生單價(jià)陰離子的金屬鹽來(lái)制備基本不含硫酸鹽的TiO2基?；蛘?，可以通過(guò)沖洗TiO2基除去硫酸根離子來(lái)制備基本不含硫酸鹽的TiO2基。優(yōu)選地，TiO2顏料至少99％不含硫酸鹽，更優(yōu)選至少99.9％或更高不含硫酸鹽。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在制備出TiO2基微粒以后，通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法濕磨或濕研磨所述TiO2基，以提供粒徑基本均勻的TiO2基。優(yōu)選所述基微粒的粒徑范圍在低于約10微米，更優(yōu)選在約0.1微米和約0.5微米之間，以及最優(yōu)選在約0.1微米和約0.3微米之間。
優(yōu)選將TiO2基微粒加入含水淤漿中，然后對(duì)其進(jìn)行濕處理?？梢酝ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的方法制備二氧化鈦基淤漿。優(yōu)選淤漿中TiO2的固體含量高于約5％，更優(yōu)選低于約75％，以及最優(yōu)選TiO2淤漿中TiO2的固體含量高于約30％。
通常，淤漿的pH可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員確定并使用本領(lǐng)域已知的方法調(diào)節(jié)至需要的pH范圍。例如，如果有必要調(diào)節(jié)淤漿的pH，只要簡(jiǎn)單地加入適當(dāng)?shù)乃峄驂A就可以進(jìn)行此種調(diào)節(jié)。適當(dāng)?shù)乃岚ㄋ苄运幔琨}酸、硝酸等。優(yōu)選初始淤漿的pH至少是約3.4。適當(dāng)?shù)膲A包括水溶性堿，如氨、氫氧化鈉或其他適當(dāng)?shù)膲A。
在本發(fā)明最優(yōu)選的實(shí)施方案中，二氧化鈦基是濕處理的。濕處理的方法是本領(lǐng)域已知的并通常包括在二氧化鈦基上沉淀水合氧化物化合物。適合用于本發(fā)明的化合物包括鋁、鋯和磷酸鹽化合物。這些化合物能夠在二氧化鈦基微粒上提供氧化物或水合氧化物涂層。
雖然不希望限定于任何特定理論，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由于與顏料和涂層表面的離子交換，含有多價(jià)陰離子(即，硫酸根離子(SO42-))的可溶性金屬鹽傾向于結(jié)構(gòu)上保留在顏料上。常規(guī)的沖洗不能除去這些多價(jià)陰離子。在二氧化鈦顏料進(jìn)行表面處理后，可溶性多價(jià)陰離子的存在會(huì)導(dǎo)致凝聚作用，降低可分散性并因此影響最終產(chǎn)物的不透明度以及顏料的光澤度和/或耐久性。單價(jià)陰離子(即，氯、溴、乙酸根、氟)金屬鹽凝聚的傾向性降低，因此改進(jìn)了可分散性、最終產(chǎn)物的不透明度以及二氧化鈦顏料的光澤度和/或耐久性。
加入淤漿的鋁化合物包括水合鋁化合物，例如，水溶性的堿金屬鋁酸鹽。一些水溶性的堿金屬鋁酸鹽包括但不限于鋁酸鈉或鋁酸鉀。其他一些鋁化合物包括鹵化鋁，即，氯化鋁、溴化鋁等。最優(yōu)選地，鋁化合物基本不含硫酸鹽并含有鋁酸鈉。
鋁化合物的重量百分比可以根據(jù)濕處理而變化。優(yōu)選向淤漿中加入鋁化合物的量是以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，按重量計(jì)Al2O3是約0.5％至約5.0％，更優(yōu)選約1.0％至約3.0％。
為本發(fā)明的目的，可以在本發(fā)明方法的操作條件下，使用能夠提供單價(jià)陰離子的任何水溶性的鋯化合物。適合用于本發(fā)明的鋯化合物包括含有單價(jià)陰離子的鋯化合物，例如乙酸鋯、鹵化鋯，即氯化鋯、氯氧化鋯等。最優(yōu)選基本不含硫酸鹽并含有氯氧化鋯的鋯化合物。
鋯化合物的重量百分比可以根據(jù)二氧化鈦基上的沉積層而變化。優(yōu)選鋯化合物的沉積量是以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，按重量計(jì)ZrO2是約0.1％至約3.0％，更優(yōu)選約0.1％至約0.4％。
向淤漿中加入的適當(dāng)?shù)牧姿猁}化合物包括在適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件下能夠在二氧化鈦基上沉積不溶性的磷酸鹽的任何水溶性磷酸鹽化合物。本發(fā)明所使用的適當(dāng)?shù)牧姿猁}化合物包括水溶性的磷酸鹽化合物，例如，焦磷酸四鉀、多磷酸鈉、焦磷酸四鈉、三聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀、六偏磷酸鈉、磷酸等。最優(yōu)選基本不含硫酸鹽并含有六偏磷酸鈉的水溶性磷酸鹽。
磷酸鹽化合物的重量百分比根據(jù)濕處理而變化。優(yōu)選磷酸鹽化合物的量是以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，按重量計(jì)不溶性P2O5是約0.1％至約1.0％，更優(yōu)選約0.1％至約0.5％。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以容易地確定淤漿的溫度，以利于濕處理?？梢允褂帽绢I(lǐng)域的技術(shù)人員已知的常規(guī)加熱方式加熱淤漿，例如，通過(guò)蒸汽加熱。
本發(fā)明中的加料順序并不重要。因此，在一項(xiàng)實(shí)施方案中，可以以任何順序加入鋁化合物、鋯化合物和磷酸鹽化合物。
在加入鋁化合物、鋯化合物和磷酸鹽化合物以后，通過(guò)過(guò)濾回收所獲得的二氧化鈦顏料。優(yōu)選將顏料沖洗至基本不含粘附在顏料上和/或未粘附在顏料上的鹽(如果有)、干燥，然后使用本領(lǐng)域已知的流體能量研磨技術(shù)進(jìn)行最后的研磨。優(yōu)選以本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的強(qiáng)度在蒸汽或空氣微粒研磨機(jī)(micronizer)中微粉化沖洗和干燥的顏料。
或者，可以在氣流或空氣微粉化過(guò)程中向顏料中加入多元醇，例如三羥甲基丙烷(TMP)、三羥甲基乙烷(TME)或季戊四醇等。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，以二氧化鈦顏料的重量為基礎(chǔ)，TMP的加入量是約0.2％至0.4％。
發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)通過(guò)本發(fā)明的方法制備的涂布的或濕處理的顏料具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性。這些顏料有多種用途并適合用于對(duì)耐久性和光澤度均有要求的油漆、塑料和涂料中。
通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法確定光澤度。優(yōu)選通過(guò)向油漆中加入顏料并使用光澤計(jì)測(cè)量光澤度而確定光澤度。在最優(yōu)選的方法中，以40％PVC(顏料體積濃度)將按照本發(fā)明方法制造的顏料加入丙烯酸基油漆中，然后測(cè)量光澤度。
可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法確定本發(fā)明顏料的耐久性。一些測(cè)量耐久性的方法包括測(cè)量顏料的光催化活性、二氧化鈦基的酸溶解性、自然暴露和人工老化機(jī)測(cè)試。最優(yōu)選通過(guò)自然暴露或人工老化機(jī)測(cè)試確定耐久性。在后一種情況下，光澤度總值是單個(gè)光澤度讀數(shù)的總和?？傊翟礁撸伭系墓鉂啥群涂傮w耐久性越好。
人工老化機(jī)測(cè)試包括將顏料加入，例如油漆中并將油漆暴露在Atlas人工老化機(jī)中，然后將有涂層的顏料與其他顏料，即含有硫酸鹽的顏料進(jìn)行對(duì)比。最后根據(jù)耐久性對(duì)顏料進(jìn)行評(píng)價(jià)。
如本發(fā)明中所使用的，改進(jìn)的光澤度包括與使用多價(jià)陰離子，即硫酸鹽制造的顏料相比，光澤度的提高。提高的光澤度包括與使用多價(jià)陰離子，即硫酸鹽的顏料相比，光澤度約1％至約100％或更高的提高。
改進(jìn)的耐久性包括與使用多價(jià)陰離子，即硫酸鹽制備的顏料相比，耐久性的提高。提高的耐久性包括與使用多價(jià)陰離子，即硫酸鹽的顏料相比，耐久性約1％至約100％或更高的提高。
上文已經(jīng)綜合性地描述了本發(fā)明，通過(guò)結(jié)合下文的實(shí)施例可以更容易理解本發(fā)明。實(shí)施例是以示例性的方式提出的，除非特別說(shuō)明，并不旨在對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。
實(shí)施例提供下列實(shí)施例的目的在于幫助理解本發(fā)明，并不是為了以任何方式限制本發(fā)明，也不應(yīng)被解釋為以任何方式限制本發(fā)明。對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在閱讀了本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容后顯而易見(jiàn)的所有可選擇的方案、改進(jìn)和等同方案均包括在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。
實(shí)施例證明了所制備的具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料在表面涂布處理過(guò)程中，實(shí)質(zhì)上不含多價(jià)陰離子(即，硫酸鹽)。所述顏料高光澤度的特性與在油漆中所表現(xiàn)出的最終粒徑分布有關(guān)，也是制造過(guò)程后二氧化鈦顏料分布的函數(shù)。因此，當(dāng)通過(guò)例如微粒研磨機(jī)操作研磨顏料時(shí)，更小的粒徑和分布增大了光澤度。顏料在研磨過(guò)程中越容易破碎，對(duì)于固定的研磨能量，光澤性越好。已發(fā)現(xiàn)使用不含硫酸鹽的涂布方法，能夠改進(jìn)最終顏料的最終光澤性和粒徑分布。
實(shí)施例1將平均直徑為0.27至0.28微米并且?guī)缀螛?biāo)準(zhǔn)偏差為1.41至1.43的二氧化鈦基調(diào)成淤漿，濃度為325克/升。攪拌所述淤漿，加熱至65℃并加入來(lái)自六偏磷酸鈉溶液的P2O5。向淤漿中加入來(lái)自氯化氧鋯溶液的ZrO2。在攪拌10分鐘后，加入足量的鹽酸，與隨后以鋁酸鈉溶液的形式加入的第一批Al2O3添加物反應(yīng)。如果此時(shí)的pH大于3.4，使用HCl將pH調(diào)節(jié)至至少3.4。在進(jìn)一步攪拌10分鐘后，使用NaOH溶液將淤漿中和至pH5.5。然后加入來(lái)自鋁酸鈉溶液的第二批Al2O3添加物。攪拌淤漿10分鐘并使用HCl中和至pH6.3。在進(jìn)一步攪拌10分鐘后，然后將pH調(diào)節(jié)至pH6.3并處理顏料。在過(guò)濾和沖洗后，噴霧干燥產(chǎn)物并在0.35％三甲基丙烷存在下，在130psi噴射器和研磨圈壓力時(shí)空氣微粉化產(chǎn)物。
最終的顏料組合物(以氧化物相對(duì)于TiO2基含量的％表示)。
表1
在濕處理過(guò)程中使用各種可購(gòu)買(mǎi)到的氧化鋯鹽來(lái)源，并將使用ZrOCl2所制備的產(chǎn)物與使用ZrOSO4所制備的產(chǎn)物，即，不含硫酸鹽和含硫酸鹽的產(chǎn)物進(jìn)行性能對(duì)比(表2)。
表2
使用可購(gòu)買(mǎi)到的來(lái)源A、B、C、D和E產(chǎn)品在加速老化的條件下監(jiān)測(cè)醇酸漆的保光性(表3)。
表3
光澤度總值是單個(gè)讀數(shù)的總和——總值越高，耐久性越好。在不含硫酸鹽的顏料中所發(fā)現(xiàn)的光澤性的改進(jìn)也被視為保光性，即耐久性的改進(jìn)。
實(shí)施例2使用另二種來(lái)源的ZrOCl2(F)以及ZrOSO4(來(lái)源D)代替ZrOCl2重復(fù)實(shí)施例1的過(guò)程。同時(shí)，通過(guò)散射系數(shù)所測(cè)量的不透明度也在醇酸漆配方中測(cè)量。不含硫酸鹽的顏料表現(xiàn)出改進(jìn)的光澤性和不透明度(表4)。
表4
在結(jié)合一定程度的具體情況，如此描述和舉例本發(fā)明后，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明的權(quán)利要求并不限于其文字內(nèi)容，而是提供了與權(quán)利要求的每項(xiàng)特征及其等同特征的措辭相稱的范圍。
權(quán)利要求
1.一種具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的制備方法，所述方法包括在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下，使用多種金屬鹽處理二氧化鈦，其中多種金屬鹽中的至少一種能夠提供單價(jià)陰離子。
2.權(quán)利要求1的方法，其中每種金屬鹽均為不含硫酸鹽的金屬鹽。
3.權(quán)利要求1的方法，其中每種金屬鹽選自氯氧化鋯、鋁酸鉀、鋁酸鈉、氯化鋁和三氯化鋁。
4.權(quán)利要求1的方法，還包括使用選自三聚磷酸鉀、六偏磷酸鈉、焦磷酸四鉀、聚磷酸鈉、焦磷酸四鈉、三聚磷酸鈉和磷酸的磷酸鹽化合物處理二氧化鈦。
5.權(quán)利要求1的方法，其中的單價(jià)陰離子是選自氯、溴和氟的鹵素。
6.權(quán)利要求1的方法，其中多種金屬鹽中的一種含有氯氧化鋯。
7.權(quán)利要求1的方法，其中的二氧化鈦是銳鈦型或金紅石型。
8.權(quán)利要求3的方法，其中多種金屬鹽包括鋁酸鈉和氯氧化鋯。
9.權(quán)利要求6的方法，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，氯氧化鋯含有從約0.1重量％至約2.0重量％的ZrO2。
10.權(quán)利要求6的方法，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，氯氧化鋯含有約0.3重量％的ZrO2。
11.一種具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的制備方法，所述方法包括在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下，用鋁化合物、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物和磷酸鹽化合物處理二氧化鈦。
12.權(quán)利要求11的方法，其中的二氧化鈦顏料基本不含硫酸鹽。
13.權(quán)利要求11的方法，其中的鋁化合物選自鋁酸鉀、鋁酸鈉和氯化鋁。
14.權(quán)利要求11的方法，其中的鋯化合物是氯氧化鋯。
15.權(quán)利要求14的方法，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，氯氧化鋯含有從約0.1重量％至約2.0重量％的ZrO2。
16.權(quán)利要求14的方法，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，氯氧化鋯含有約0.3重量％的ZrO2。
17.權(quán)利要求11的方法，其中磷酸鹽化合物選自三聚磷酸鉀、六偏磷酸鈉、焦磷酸四鉀、聚磷酸鈉、焦磷酸四鈉、三聚磷酸鈉和磷酸。
18.權(quán)利要求11的方法，其中的單價(jià)陰離子是選自氯、溴和氟的鹵素。
19.權(quán)利要求11的方法，其中的二氧化鈦是銳鈦型或金紅石型。
20.一種具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的制備方法，所述方法包括在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下，用鋁化合物、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物和磷酸鹽濕處理二氧化鈦的含水淤漿。
21.權(quán)利要求20的方法，其中的二氧化鈦是銳鈦型或金紅石型。
22.權(quán)利要求20的方法，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，鋁化合物含有約1重量％至約3重量％的Al2O3。
23.權(quán)利要求20的方法，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，鋯化合物含有約0.1重量％至約2.0重量％的ZrO2。
24.權(quán)利要求20的方法，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，磷酸鹽化合物含有約0.1重量％至約2.0重量％的P2O5。
25.權(quán)利要求20的方法，其中二氧化鈦顏料基本不含硫酸鹽。
26.一種具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料，所述顏料的制備方法包括在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性二氧化鈦顏料的條件下，用鋁化合物、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物和磷酸鹽化合物濕處理二氧化鈦。
27.權(quán)利要求26的二氧化鈦顏料，其中的二氧化鈦顏料基本不含硫酸鹽。
28.權(quán)利要求26的二氧化鈦顏料，其中的鋯化合物是氯氧化鋯。
29.一種具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料，所述顏料的制備方法包括在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下，用鋁化合物、能夠提供單價(jià)陰離子的鋯化合物和磷酸鹽化合物濕處理二氧化鈦的含水淤漿。
30.權(quán)利要求29的二氧化鈦顏料，其中的二氧化鈦顏料基本不含硫酸鹽。
31.權(quán)利要求29的二氧化鈦顏料，其中的鋯化合物是氯氧化鋯。
32.一種基本不含硫酸鹽的二氧化鈦顏料，所述顏料具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性并含有用鋁化合物、鋯化合物和磷酸鹽化合物處理的二氧化鈦基表面。
33.權(quán)利要求32的基本不含硫酸鹽的二氧化鈦顏料，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，鋁化合物含有從約1重量％至約3.0重量％的Al2O3。
34.權(quán)利要求32的基本不含硫酸鹽的二氧化鈦顏料，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，鋯化合物含有從約0.1重量％至約2.0重量％的ZrO2。
35.權(quán)利要求32的基本不含硫酸鹽的二氧化鈦顏料，其中以二氧化鈦顏料的總重量為基礎(chǔ)，磷酸鹽化合物含有從約0.1重量％至約2.0重量％的P2O5。
全文摘要
本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料。通過(guò)在適合形成具有改進(jìn)的光澤度和/或耐久性的二氧化鈦顏料的條件下，用多種金屬鹽處理二氧化鈦制備所述二氧化鈦顏料，其中至少一種金屬鹽能夠提供單價(jià)陰離子。本發(fā)明優(yōu)選的顏料是基本不含硫酸鹽的顏料。
文檔編號(hào)C09C1/36GK1496390SQ02806266
公開(kāi)日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2002年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月9日
發(fā)明者布萊恩·蒂爾, 約翰·斯特拉頓, 羅伯特·伯尼斯頓, 伯尼斯頓, 布萊恩 蒂爾, 斯特拉頓 申請(qǐng)人:米倫紐姆無(wú)機(jī)化學(xué)材料公司