專(zhuān)利名稱(chēng)：玻璃面的雙液型防水劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在汽車(chē)、電車(chē)、航空機(jī)、船舶、房屋等的玻璃窗或鏡子等的玻璃面上涂布的、為防止玻璃面上附著雨水或水滴而妨礙視野用的玻璃面防水劑。
背景技術(shù)：
例如在汽車(chē)等中，為確保其雨天行走時(shí)的視野而在玻璃窗或鏡子等的玻璃面上涂布防水劑，迄今為止提出了以氨基改性的聚硅氧烷為主成分的防水劑(參照特開(kāi)平7-41336號(hào)、特開(kāi)平8-73241號(hào)、特開(kāi)2000-129248號(hào)等的各種公報(bào))，以及以氟代烷基硅烷為主成分的防水劑(參照特開(kāi)平8-277388號(hào)、特開(kāi)平9-104861號(hào)、特開(kāi)平11-349929號(hào)、特開(kāi)2001-115151號(hào)、特許第2814259號(hào)等的各種公報(bào))。
前者以氨基改性聚硅氧烷為主成分的防水劑的優(yōu)點(diǎn)在于容易對(duì)玻璃面進(jìn)行處理操作，而且即使含有水分也可以使用，在雨天時(shí)也可以簡(jiǎn)單地使用，但是由于包含作為親水性基的氨基，因此存在防水性差的問(wèn)題，此外，其分子骨架為聚硅氧烷，因此還存在耐久性差的問(wèn)題。
針對(duì)上述情況，后者以氟代烷基硅烷為主成分的防水劑的優(yōu)點(diǎn)為，由于在其分子骨架中含有氟，因此其耐久性優(yōu)異，而且由于也可賦予防油性，因此還具有防油膜的作用，但在制品中混入水分時(shí)，除了引起性能顯著下降以外，由于在制品中混入了酸或堿等的催化劑成分，因此存在制品欠缺保存穩(wěn)定性的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
在此，本發(fā)明人為解決這些現(xiàn)有玻璃面防水劑中存在的問(wèn)題而進(jìn)行了專(zhuān)門(mén)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)將作為主成分的氟代烷基硅烷等的氟代硅烷化合物與其催化劑成分收容在不同的容器中，并在涂布到玻璃面的涂布操作之前混合這些氟代硅烷化合物與催化劑成分，可顯著改善制品的保存穩(wěn)定性，同時(shí)還可消除由水分造成的性能降低問(wèn)題，由此完成本發(fā)明。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種玻璃面的雙液型防水劑，其可涂布到汽車(chē)等的玻璃面上，形成長(zhǎng)期可發(fā)揮優(yōu)異的防水性的防水涂膜，而且其保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。
換言之，本發(fā)明為在涂布在玻璃面上時(shí)，在該涂布操作將要進(jìn)行之前混合使用的雙液型防水劑，該玻璃面的雙液型防水劑由A液和B液構(gòu)成，A液含有作為有效成分的、具有水解性官能基團(tuán)的氟代硅烷化合物，B液含有作為有效成分的、對(duì)所述氟代硅烷化合物具有催化作用的催化成分。
在本發(fā)明中，作為構(gòu)成A液有效成分的、具有水解性官能基團(tuán)的氟代硅烷化合物，具體可舉出以下通式(1)CF3(CF2)n(CH2)mSi-R(3-α)Xα(1)(式中，R為碳原子數(shù)為1～6的烴基、在該結(jié)構(gòu)中也可以含有苯基、不飽和鍵和/或醚鍵，X為水解性官能基團(tuán)，n和m為0～15的整數(shù)，α為1～3的整數(shù)。)所示的具有水解性官能基團(tuán)的氟代烷基硅烷化合物，或具有水解性官能基團(tuán)的氟代聚醚硅烷類(lèi)，這些化合物可單獨(dú)使用，也可以將多種并用。在此，作為水解性官能基團(tuán)，可舉出碳原子數(shù)為1～3的烷氧基、氯原子等鹵原子、酰胺基或aminoxy基等，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1～3的烷氧基，此外，作為α，優(yōu)選為2或3的值。
對(duì)于這些具有水解性官能基團(tuán)的氟代硅烷化合物，更具體的可例舉出CF3(CH2)2-Si(OCH3)3(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL8262、Dow Corning Toray Silicone社制造；商品名稱(chēng)AY43-013、信越化學(xué)工業(yè)社制造，商品名稱(chēng)KBM7103)CF3(CF2)5(CH2)2-Si(OCH3)3(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL8257)CF3(CF2)7(CH2)2-Si(CH3)(OCH3)2(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL8231)
CF3(CF2)3(CH2)2-Si(OC2H5)3(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名稱(chēng)AY43-154E)CF3(CF2)7(CH2)2-Si(OC2H5)3(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名稱(chēng)AY43-158E)CF3(CF2)2-SiCl3(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL 8261)CF3(CF2)5(CH2)2-SiCl3(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL8256)CF3(CF2)7(CH2)2-SiCl3(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL8232)CF3(CF2)7(CH2)2-Si(OCH3)3(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL8233)CF3(CF2)7(CH2)2-Si(CH3)Cl2(GE東芝Silicone社制造，商品名稱(chēng)TSL8229)nC8F17(CH2)2-Si(OCH3)3(信越化學(xué)工業(yè)社制造，商品名稱(chēng)KBM7803)CF3(CH2)2-Si(OCH3)3(信越化學(xué)工業(yè)社制造，商品名稱(chēng)KBM7801)nC8F17(CH2)2-SiCl3(信越化學(xué)工業(yè)社制造，商品名稱(chēng)KA7803)CF3(CH2)2-SiCl3(信越化學(xué)工業(yè)社制造，商品名稱(chēng)KA7103)等。
此外，作為構(gòu)成B液的催化劑成分，為在上述具有水解性官能基團(tuán)的氟代硅烷化合物進(jìn)行水解反應(yīng)而在玻璃面上形成防水涂膜時(shí)，對(duì)該水解反應(yīng)具有催化作用的化合物，例如，可舉出如下化合物。
①2-乙基己烷酸金屬鹽通式[CH3(CH2)3CH(CH2CH3)2COO]2M(其中M為Ca、Zn、Fe、Sn、Zr等的金屬)②環(huán)烷酸金屬鹽③金屬烷氧化物
④乙酰丙酮金屬鹽通式[M(CH3COCHCOCH3)n]例如為[Al(C5H7O2)3]、[Cr(C5H7O2)3]、[Co(C5H7O2)2(H2O)2]、[Co(C5H7O2)3]、[Cu(C5H7O2)2]、[Fe(C5H7O2)3]、[Ni(C5H7O2)2(H2O)2]、[VO(C5H7O2)2]、[Zn(C5H7O2)2(H2O)]、[In(C5H7O2)3]、[Ca(C5H7O2)2(H2O)]、[Mg(C5H7O2)2(H2O)2]、[Mn(C5H7O2)2(H2O)2]、[Y(C5H7O2)3]、[Ce(C5H7O2)3]3(H2O)、[Sr(C5H7O2)2(H2O)2]、[Pd(C5H7O2)2]、[Ba(C5H7O2)2(H2O)2]、[MoO2(C5H7O2)2]、[La(C5H7O2)3(H2O)2]、[Zr(C5H7O2)4]、[Sn(C4H9)2(C5H7O2)2]、[Ti(OC4H9)2(C5H7O2)2]、Al(C5H7O2)3/C6H5CH3、In(C5H7O2)3/C5H7O2等。
⑤其它有機(jī)金屬化合物(包含金屬絡(luò)合物)等例如為C26H52O4Sn(三甲基己酸二丁基錫)、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、二硬脂酸二丁基錫、用通式M[COO(CH2)2CH(NHCO-R)COO]M(RC11H23～C17H35)表示的氨基酸金屬皂(日礦社制造；商品名稱(chēng)Amino metal)等的有機(jī)金屬分子集合體等的化合物、氧化鋅等具有催化活性的金屬氧化物[酸、堿類(lèi)]⑥酸例如為鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸等的無(wú)機(jī)酸類(lèi)，或蟻酸、醋酸、草酸、馬來(lái)酸、富馬酸等的有機(jī)酸類(lèi)⑦堿例如為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等的無(wú)機(jī)堿類(lèi)或包含醚鍵的嗎啉類(lèi)等的環(huán)狀胺、哌嗪類(lèi)的環(huán)狀二胺、具有烷基的烷醇胺(氨基烷醇類(lèi))等的有機(jī)堿類(lèi)對(duì)于這些催化劑成分，除了可僅單獨(dú)使用其中1種以外，只要混合時(shí)不發(fā)生如酸與堿的場(chǎng)合下發(fā)生反應(yīng)而使催化劑失活的情況，可從相同種類(lèi)的催化劑成分中或者從不同種類(lèi)的催化劑成分中選擇2種以上，作為混合物使用。
這些催化劑成分中，有機(jī)金屬化合物類(lèi)，特別是三甲基己酸二丁基錫、[Ti(OC4H9)2(C5H7O2)2]等對(duì)涂覆面的影響小，而且反應(yīng)性良好，在獲得具有優(yōu)異防水性能的防水涂膜方面是優(yōu)選的，此外，對(duì)于該有機(jī)金屬化合物類(lèi)，在向玻璃面實(shí)施涂布操作時(shí)的操作時(shí)間，特別是為了調(diào)整與氟代烷基硅烷的反應(yīng)時(shí)間，可以單獨(dú)添加硫酸、硝酸等的無(wú)機(jī)酸，或草酸、馬來(lái)酸等的有機(jī)酸，戊醇類(lèi)、戊基堿類(lèi)等的堿，或者將多種并用。
對(duì)于構(gòu)成上述A液和/或B液的溶劑，只要其可溶解上述氟代硅烷化合物和催化劑成分，而且不與這些化合物或成分反應(yīng)，以及容易揮發(fā)即可，例如除了可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等等醇類(lèi)溶劑，或硅原子數(shù)為3～10的環(huán)狀硅氧烷等的聚硅氧烷類(lèi)溶劑，乙二醇等的二醇類(lèi)溶劑，甲苯、二甲苯等的芳香族溶劑，或醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯類(lèi)溶劑，或丙酮、甲乙酮等的酮類(lèi)溶劑，萘烷等的環(huán)狀石蠟類(lèi)作為稀釋劑以外，還可以使用石油石腦油、溶劑石腦油、石油醚、石油揮發(fā)油、異石蠟、正石蠟、環(huán)石蠟、工業(yè)汽油、液體石蠟、揮發(fā)油、燈油等的石油類(lèi)溶劑作為稀釋劑。在此，構(gòu)成A液和B液的溶劑可以相同，也可以不同，但必須在向玻璃面實(shí)施涂布操作之前，混合A液和B液之時(shí)容易均勻混合，優(yōu)選構(gòu)成A液的溶劑和構(gòu)成B液的溶劑為相同的溶劑。
B液中的催化劑成分相對(duì)于A液中的氟代硅烷化合物的比例，根據(jù)所用氟代硅烷化合物和催化劑成分種類(lèi)而不同，但是在混合A液和B液時(shí)所得的涂布液(防水劑)中，氟代硅烷化合物濃度范圍為0.05～10質(zhì)量％、優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量％，而催化劑成分的濃度范圍為0.01～10質(zhì)量％，優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量％。氟代硅烷化合物的濃度小于0.05質(zhì)量％時(shí)，在玻璃面上涂布時(shí)難以形成均勻的防水涂膜，相反的是，氟代硅烷化合物的濃度大于10質(zhì)量％時(shí)，在玻璃面上形成的防水涂膜容易產(chǎn)生白色混濁的問(wèn)題，而催化劑成分濃度小于0.01質(zhì)量％時(shí)，反應(yīng)不能充分進(jìn)行，所形成的防水涂膜容易不均一，相反的是，催化劑成分濃度大于10質(zhì)量％時(shí)，例如在采用酸作為催化劑成分時(shí)，該催化劑成分附著在涂敷面上，可能會(huì)引起涂敷面變劣等的影響涂敷面等的問(wèn)題。
在此，對(duì)于A液中氟代硅烷化合物濃度和B液中催化劑成分濃度，只要在混合這些A液和B液時(shí)作為結(jié)果得到的涂布液中的這些氟代硅烷化合物濃度和催化劑成分濃度滿足上述條件，則對(duì)其沒(méi)有特別限制，例如考慮包裝形式或操作性等，可對(duì)收容這些A液和B液的容器關(guān)系進(jìn)行適宜地設(shè)計(jì)，另外，此時(shí)A液和B液的容量調(diào)整可由構(gòu)成最終涂布液的溶劑容易地實(shí)施。
此外，在本發(fā)明中為提高向玻璃面涂布操作的操作性或擦拭器操作時(shí)的滑動(dòng)性等，也可以在該A液中和/或B液中，配合在這些A液和B液混合所得的涂布液中分散的液分散性粉末。
作為以該目的配合的液分散性微粉末，可例舉出作為無(wú)機(jī)類(lèi)微粉末的諸如氧化硅、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、硅酸鋁、硅酸鋇、偏硅酸鋁酸鎂等的硅酸金屬鹽，碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鈷等的碳酸金屬鹽，鎢酸鈣等的鎢酸金屬鹽，氧化鈷、α-氧化鐵等的金屬氧化物，水合氧化鐵等的金屬氫氧化物，或者其它的合成沸石、天然沸石、硅藻土、氧化鋁、氧化硅、氧化鈰、氧化鋯、氫氧化鋁、硫酸鋇、高嶺土、滑石等，此外作為有機(jī)類(lèi)微粉末，可例舉出聚四氟乙烯、聚乙烯、benzoquanamine·三聚氰胺甲醛縮合體、尼龍粉末、纖維素粉末、聚苯乙烯球珠、聚丙烯、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂、聚硅氧烷橡膠、在無(wú)機(jī)載體上高度配合各種聚硅氧烷聚合物，同時(shí)使其粉末化形成的產(chǎn)品(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名稱(chēng)Torayfil F series)等，此外，還可以例舉出通過(guò)用有機(jī)硅化合物或金屬皂等對(duì)上述無(wú)機(jī)類(lèi)微粉末的表面實(shí)施表面疏水化處理所得的疏水性無(wú)機(jī)微粉末等。
在這些液分散性微粉末中，從共同改善涂布操作的操作性和擦拭器動(dòng)作時(shí)的滑動(dòng)性的觀點(diǎn)來(lái)看，特別優(yōu)選的是通過(guò)使含水硅與有機(jī)硅化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而結(jié)合，用有機(jī)基團(tuán)覆蓋二氧化硅表面，使原來(lái)的親水性表面完全改變?yōu)槭杷员砻娑纬傻氖杷远趸?日本二氧化硅工業(yè)社制造，商品名稱(chēng)Nipsil SS series)或通過(guò)使二氧化硅表面的表面羥基與有機(jī)硅化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而形成的疏水性二氧化硅(富士Silysia化學(xué)社制造；商品名稱(chēng)Sylophobic series)。通過(guò)使這種液分散性微粉末的表面呈疏水(親油)性，不僅可提高單獨(dú)A液、B液或這些涂布液中的液分散性，而且可使防水成分均勻涂布，獲得優(yōu)異的防水涂膜。用吸油量規(guī)定該液分散性微粉末的親油性時(shí)，希望其具有75ml/100g以上，優(yōu)選為100ml/100g以上的吸油量。小于75ml/100g的吸油量時(shí)，只不過(guò)形成與表面未進(jìn)行疏水化處理的微粉末一樣程度的防水涂膜。
此外，對(duì)于該液分散性微粉末，其平均粒徑可以為0.5～15μm、優(yōu)選為1.0～5.0μm，如果平均粒徑小于0.5μm，則在加工操作時(shí)該粉體容易粘著在玻璃面上，可能會(huì)造成擦拭操作性降低，相反的是，如果平均粒徑大于15μm，可能在涂布操作時(shí)會(huì)在玻璃面上產(chǎn)生擦傷，因此不優(yōu)選。
此外，在本發(fā)明中，在A液中和/或B液中，為了對(duì)防水涂膜實(shí)施改性(提高轉(zhuǎn)落角)而分別加入有機(jī)硅氧烷，為提高涂膜的耐候性而分別加入紫外線吸收劑等，為防止溶劑引起的不舒適的臭氣而分別加入香料等，可以根據(jù)需要添加除了液分散性微粉末以外的第三成分。
另外，在將2種以上催化劑成分并用時(shí)，當(dāng)擔(dān)心這些催化劑成分發(fā)生反應(yīng)時(shí)，在使用有機(jī)類(lèi)微粉末作為液分散性微粉末，同時(shí)使用可能與該有機(jī)類(lèi)微粉末發(fā)生反應(yīng)的催化劑成分的情況下，除了A液和B液的雙液以外，也可以單獨(dú)構(gòu)成1或2種以上的第三液體或者粉體。
在本發(fā)明中，對(duì)所得A液和B液的包裝方法沒(méi)有特別限制，只要其在向玻璃面實(shí)施涂布操作之前可收容這些A液和B液即可，例如為汽車(chē)用雙液型防水劑時(shí)，可以采用下述方式進(jìn)行包裝，即，將A液和B液分成小份收容在小容器中，在向汽車(chē)玻璃面實(shí)施涂布操作之前，將這些A液和B液轉(zhuǎn)移至比較大的容器中并充分混合，在該容器內(nèi)配制涂布液；或者將A液和B液中的一種(例如為A液)收容在比較大的容器中，同時(shí)將另一方(例如B液)收容在小容器中，在向汽車(chē)玻璃面實(shí)施涂布操作之前，將收容在小容器中的B液轉(zhuǎn)移至收容在大容器中A液中并充分混合，在該容器內(nèi)配制涂布液；進(jìn)一步，將1個(gè)容器分割成2個(gè)區(qū)間，同時(shí)在各區(qū)室設(shè)置互相鄰接的相通開(kāi)口，在涂布操作時(shí)使收容在各區(qū)室的A液和B液從各開(kāi)口每次以預(yù)定量流出，一邊將這些A液和B液混合，一邊進(jìn)行涂布。
對(duì)于如此配制出的本發(fā)明雙液型防水劑的使用方法，首先可在其涂布操作之前以預(yù)定比例混合A液和B液，將得到的涂布液采用毛巾、海綿、無(wú)紡布、薄絹等手段在汽車(chē)等的玻璃面上進(jìn)行涂布，然后使已涂布的涂布液的溶劑揮發(fā)，使其充分干燥，在玻璃面與氟代烷基硅烷充分反應(yīng)之后，將玻璃面上多余的成分用毛巾、無(wú)紡布、羊毛等不易產(chǎn)生刮傷的物品進(jìn)行擦拭處理，或者以預(yù)定比例混合A液和B液，將所得的涂布液吸取到毛巾、無(wú)紡布、緘頭織物等上，在涂布到玻璃面上的同時(shí)，除去多余的涂布液。
具體實(shí)施例方式
以下基于實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行具體說(shuō)明。
實(shí)施例1～7采用CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名稱(chēng)AY43-158E)作為氟代硅烷化合物，采用三甲基己酸二丁基錫(Hope制藥社制造、商品名稱(chēng)SNW-50)、[Ti(OC4H9)2(C5H7O2)2](日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)社制造，產(chǎn)品名稱(chēng)NACEMTitanium)、硫酸和氨基醇(日本乳化劑社制造、商品名稱(chēng)氨基醇2Mabs)作為催化劑成分，采用乙醇(EtOH)和環(huán)狀硅氧烷(Dow CorningToray Silicone社制造，商品名稱(chēng)SH245)作為溶劑，另外采用疏水性二氧化硅(日本二氧化硅工業(yè)社制造，商品名稱(chēng)Nipsil SS-10)作為液分散性微粉末，按照表1所示的組成混合，制成A液和B液，配制出實(shí)施例1～7的雙液型防水劑。
對(duì)所得實(shí)施例1～7的雙液型防水劑，在向汽車(chē)的窗玻璃(玻璃面)上實(shí)施涂布操作之前對(duì)該A液和B液實(shí)施混合，配制涂布液，用無(wú)紡布將所得涂布液涂布在玻璃面上，充分干燥，在玻璃面與氟代烷基硅烷充分反應(yīng)后，用干毛巾進(jìn)行擦拭，在玻璃面上形成防水涂膜，按照以下對(duì)涂布后的擦拭性、初期防水性、防水持續(xù)性、滑性以及對(duì)涂布面的影響進(jìn)行考察，同時(shí)對(duì)保存穩(wěn)定性進(jìn)行考察，分別評(píng)價(jià)其性能。
結(jié)果示于表1。
對(duì)于涂布后的擦拭性是在玻璃面上用海綿涂布涂布液后，充分進(jìn)行干燥，玻璃面與氟代烷基硅烷充分反應(yīng)后，用干毛巾擦拭，此時(shí)目測(cè)觀察玻璃面狀態(tài)，實(shí)施擦拭操作，直至達(dá)到一定狀態(tài)，將該擦拭操作性分為4個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)◎容易均勻和干凈地完成、○需要費(fèi)工夫才能容易均勻和干凈地完成、△存在部分不均勻的現(xiàn)象，不能干凈地完成，×不能進(jìn)行擦拭。
按照預(yù)定方法對(duì)玻璃面實(shí)施防水處理，配制出實(shí)驗(yàn)片，采用接觸角精密測(cè)定裝置(協(xié)和化學(xué)社制造CA-1型)，在滴水量為0.04ml和室溫(25℃)的條件下測(cè)定接觸角。按照以下4個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)◎在97.5度以上、○92.5度以上和不足97.5度、△87.5度以上和不足92.5度，×不足87.5度。
(實(shí)驗(yàn)1恒溫下的加速試驗(yàn))按照預(yù)定方法對(duì)玻璃面實(shí)施防水處理，配制出實(shí)驗(yàn)片，將該實(shí)驗(yàn)片浸漬在實(shí)驗(yàn)液(向10重量％的乙醇水溶液中添加硫酸，將pH調(diào)整至4.0的溶液)中，在50℃的恒溫槽中放置5小時(shí)，從恒溫槽中取出，并冷卻至室溫后，采用與以上所述一樣的方式，用接觸角精密測(cè)定裝置測(cè)定接觸角，通過(guò)測(cè)定接觸角變?yōu)椴蛔?0.0度時(shí)所需的時(shí)間進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(實(shí)驗(yàn)2在實(shí)車(chē)上的耐久性試驗(yàn))按照預(yù)定方法對(duì)汽車(chē)的前玻璃表面進(jìn)行防水處理，此后將其暴露在屋外，以一周為單位行走約100km以上，按照每單位一次的比例向玻璃面上淋灑水分，此時(shí)目視觀察防水性。
(防水持續(xù)性的評(píng)價(jià))將上述試驗(yàn)1和2的結(jié)果進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)，◎試驗(yàn)1顯示100小時(shí)以上的防水性，且試驗(yàn)2顯示5周以上的防水性，○試驗(yàn)1顯示50小時(shí)以上和不足100小時(shí)的防水性，且試驗(yàn)2顯示3周以上和不足5周的防水性，△試驗(yàn)1顯示25小時(shí)以上和不足50小時(shí)的防水性，且試驗(yàn)2顯示1周以上和不足3周的防水性，×不能滿足上述△的條件。
按照預(yù)定方法對(duì)汽車(chē)的前玻璃表面實(shí)施防水處理，此后，一邊加水，一邊使擦拭器動(dòng)作，觀察擦拭器是否發(fā)生抖動(dòng)。按照○不抖動(dòng)，△抖動(dòng)的2個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)。
對(duì)汽車(chē)涂敷面的影響試驗(yàn)是這樣實(shí)施的，以JIS K2396(1994)-8.1.2為基準(zhǔn)制作實(shí)驗(yàn)片，在該試驗(yàn)片上滴加約2g或2ml各實(shí)施例和比較例的防水劑(采用將A液和B液的雙液型防水劑混合而成的涂布液)，將試驗(yàn)片在50±2℃的恒溫槽中靜置6小時(shí)，在室溫下冷卻1小時(shí)后，用干凈的紗布擦拭涂膜表面，目視觀察涂敷面的狀態(tài)，按照以下3個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)○未發(fā)現(xiàn)顯著涂敷變劣現(xiàn)象，△發(fā)現(xiàn)變白，和極微弱的膨脹，×發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重地膨脹、剝落。
將各實(shí)施例和比較例的防水劑(A液和B液的雙液型防水劑各自處于分開(kāi)的狀態(tài))加入到密封的高密度聚乙烯(HDPE)容器中，將其在50±2℃的恒溫槽中靜置1周(恒溫放置)，冷卻至常溫后，采用該防水劑按照預(yù)定方法對(duì)玻璃面實(shí)施防水處理，通過(guò)比較該恒溫放置前后防水性是否不同實(shí)施該實(shí)驗(yàn)，按照以下3個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)○未發(fā)現(xiàn)防水性或操作性等所有性能下降，△發(fā)現(xiàn)部分性能下降，×發(fā)現(xiàn)性能顯著降低。
表1

比較例1～9采用與上述實(shí)施例一樣的氟代硅烷化合物(AY43-158E)、三甲基己酸二丁基錫(SNW-50)、硫酸和氨基醇(氨基醇2Mabs)、疏水性二氧化硅、乙醇和環(huán)狀硅氧烷(SH245)，同時(shí)采用二氧化硅(富士Silysia化學(xué)社制造；商品名稱(chēng)Sylysia 350)作為液分散性微粉末，按照表2所示的組成混合，制成比較例1～9的防水劑。
對(duì)所得各比較例1～9的防水劑采用與上述實(shí)施例的情況一樣的方式，對(duì)涂布后的擦拭性、初期防水性、防水持續(xù)性、滑性和對(duì)涂敷面的影響進(jìn)行考察，同時(shí)考察其保存穩(wěn)定性，評(píng)價(jià)各種性能。
結(jié)果示于表2。
表2

根據(jù)本發(fā)明的玻璃面的雙液型防水劑，由于可在向汽車(chē)等的玻璃面實(shí)施涂布操作之前混合形成涂布液，因此可長(zhǎng)期不變地發(fā)揮出優(yōu)異防水性，形成防水涂膜，而且其保存穩(wěn)定性優(yōu)異，可長(zhǎng)期不變等維持優(yōu)異的防水性能。
權(quán)利要求
1.一種玻璃面的雙液型防水劑，其為在玻璃面上涂布時(shí)，在該涂布操作將要進(jìn)行之前混合使用的雙液型防水劑，其特征在于，該防水劑含有A液和B液，A液含有作為有效成分的、具有水解性官能基團(tuán)的氟代硅烷化合物，B液含有作為有效成分的、對(duì)所述氟代硅烷化合物具有催化作用的催化成分。
2.如權(quán)利要求1所述的玻璃面的雙液型防水劑，其中，該氟代硅烷化合物為氟代烷基硅烷和/或氟代聚醚硅烷。
3.如權(quán)利要求1所述的玻璃面的雙液型防水劑，其中，催化劑成分為從有機(jī)金屬化合物類(lèi)和酸、堿類(lèi)中選出的1種或2種以上的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的玻璃面的雙液型防水劑，其中，在混合A液和B液得到的涂布液中，氟代硅烷化合物濃度范圍為0.05～10質(zhì)量％，催化劑成分濃度范圍為0.01～10質(zhì)量％。
5.如權(quán)利要求1所述的玻璃面的雙液型防水劑，其中，在A液和/或B液中配合分散到混合A液和B液所得的涂布液中的液分散性微粉末。
6.如權(quán)利要求5所述的玻璃面的雙液型防水劑，其中，液分散性微粉末為表面疏水化處理的疏水性無(wú)機(jī)微粉末。
7.如權(quán)利要求1所述的玻璃面的雙液型防水劑，其中，構(gòu)成A液和/或B液的溶劑為醇類(lèi)溶劑和/或聚硅氧烷類(lèi)溶劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種玻璃面的雙液型防水劑，將其涂布在汽車(chē)等的玻璃面上時(shí)，形成可長(zhǎng)期發(fā)揮優(yōu)異防水性的防水涂膜，而且其保存穩(wěn)定性優(yōu)異。該玻璃面的雙液型防水劑為在玻璃面上涂布時(shí)，在該涂布操作將要進(jìn)行之前混合使用的雙液型防水劑，該防水劑含有A液和B液，A液含有作為有效成分的、具有水解性官能基團(tuán)的氟代硅烷化合物，B液含有作為有效成分的、對(duì)所述氟代硅烷化合物具有催化作用的催化成分。
文檔編號(hào)C09D183/08GK1561315SQ0281785
公開(kāi)日2005年1月5日 申請(qǐng)日期2002年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月14日
發(fā)明者田邊勝敏 申請(qǐng)人:威臣車(chē)蠟有限公司