專利名稱：用于層壓玻璃的數(shù)字顏色－設(shè)計復(fù)合體的制作方法
背景技術(shù)：
商業(yè)上明顯需要制造用于建筑和汽車的包封了具有振動顏色的數(shù)字印刷圖像的定制玻璃層壓品。對于目前生產(chǎn)有限量的具有定制圖形的玻璃層壓品的方法，因為項目傳送時間非常長并伴隨高成本，市場上非常需要能夠在合理成本下迅速周轉(zhuǎn)的方法。
迄今產(chǎn)生這些層壓品的可選方案基本上局限于傳統(tǒng)的絲網(wǎng)印刷方法，包括溶劑基著色油墨在塑料基材上沉積和隨后使用多層粘合劑將印刷膜包封在玻璃中。該絲網(wǎng)印刷工藝費時且昂貴地制備多個絲網(wǎng)-每個分色一個。必須設(shè)法處理使用溶劑所帶來的后果以防環(huán)境問題。另外，所需安裝和清潔時間導(dǎo)致該工藝在用于有限量的印刷膜時并不成本有效。
數(shù)字印刷方法如噴墨和熱轉(zhuǎn)移印刷似乎本身適用于生產(chǎn)具有定制圖形的玻璃層壓品，但每項技術(shù)具有其自身的明顯優(yōu)點。盡管大多數(shù)商業(yè)用途的噴墨印刷為了最佳的外觀而采用不透明基材如白色聚酯，紙或白色聚氯乙烯膜(白色乙烯基膜)，但也可使用透明膜。熱轉(zhuǎn)移印刷技術(shù)還能夠在許多透明膜上印刷，這樣通過將這些印刷彩色圖像包封在用于定制場合的玻璃層壓品中，有可能提供在許多玻璃場合中理想的透明層壓品外觀。
熱轉(zhuǎn)移顏色印刷在二十世紀(jì)八十年代早期出現(xiàn)并首先用于企業(yè)復(fù)印的商業(yè)彩色打印機中。在二十世紀(jì)九十年代中期，噴墨印刷技術(shù)由于其明顯較低的成本而占優(yōu)勢。熱轉(zhuǎn)移印刷目前仍廣泛用于多種場合如將條形碼印刷到標(biāo)簽和標(biāo)記上。噴墨在包括臺式印刷桌面出版和數(shù)字照相處理的許多市場中是占優(yōu)勢的印刷技術(shù)。它繼續(xù)擴大到其它領(lǐng)域如紡織品和織物印刷。
熱轉(zhuǎn)移印刷是一種干法成像工藝，其中使用包含許多電阻加熱元件的印刷頭以將固體油墨從涂覆帶有選擇地轉(zhuǎn)移至基材。隨著涂覆帶通過印刷頭傳輸，油墨層的目標(biāo)區(qū)域被加熱，軟化和轉(zhuǎn)移至基材。耗盡的帶通常被重卷和處理掉。
典型的熱轉(zhuǎn)移打印機的分辨率在軟件能夠利用可變墨點形狀和屏幕角度時通常是約200-400dpi，這樣輸出質(zhì)量可以是非常高的質(zhì)量，這取決于所用的介質(zhì)。因為油墨無需通過印刷頭中的小噴嘴，較大顏料顆粒和較大顏料加載量可用于實現(xiàn)顏色的耐久性和振動性。但在透明介質(zhì)比在不透明介質(zhì)上獲得可接受的質(zhì)量更具挑戰(zhàn)性，而且因為在該領(lǐng)域中存在較少的商業(yè)活動，也可影響質(zhì)量的對印刷介質(zhì)的選擇受到限制。
噴墨印刷通常是一種濕法成像和非接觸工藝，其中連接料或載體流體被激發(fā)以使印刷頭的油墨組分在短距離內(nèi)“噴射”到基材上。連接料可以是溶劑或水基的和可包含染料或顏料。除了發(fā)色團，噴墨油墨配方可包含潤濕劑，表面活性劑，殺蟲劑和滲透劑以及其它成分。噴墨技術(shù)包括連續(xù)和按需著墨類型，其中按需著墨印刷是最常見的。盡管印刷頭或其陣列橫穿幅料，但有兩種主要類型。熱印刷頭使用含水油墨以及壓電型使用溶劑。印刷頭，油墨配方和基材方面的認識對于產(chǎn)生良好的圖像是關(guān)鍵的。打印機分辨率在照相和連續(xù)色調(diào)能力下現(xiàn)可超過1440dpi。
數(shù)字印刷的一個主要優(yōu)點是，與傳統(tǒng)絲網(wǎng)印刷操作相比產(chǎn)生圖像所需的準(zhǔn)備時間極少，這降低了成本和和小批量時的周轉(zhuǎn)時間。
有多種類型的用于熱轉(zhuǎn)移印刷帶的油墨配方，包括主要蠟，蠟/樹脂或樹脂基配方。樹脂基帶通常更昂貴且主要用于生產(chǎn)更耐久的能夠經(jīng)受戶外暴露最高3-5年的圖像而無需層壓。蠟基帶通常不太昂貴且用于要求不太高的場合。
熱轉(zhuǎn)移印刷多年來已經(jīng)用于在標(biāo)簽，標(biāo)記，和票上印刷條形碼且用于生產(chǎn)這些帶的技術(shù)已變得非常專業(yè)化。
典型的色帶是一種已被開發(fā)用于在熱轉(zhuǎn)移印刷工藝中提供最佳性能的相對復(fù)雜的復(fù)合體結(jié)構(gòu)。典型的高性能熱轉(zhuǎn)移色帶由通常具有厚度約3-6微米的用作油墨層的載體或載有層的甚薄雙軸取向聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜基材組成。PET膜由于其物理性能和經(jīng)受最高120℃的印刷頭溫度的能力而被選為優(yōu)選的基材。該PET基材在一面上涂有至少一薄層的著色樹脂。對于許多樹脂基色帶，在PET基材和著色油墨層之間還有一個釋放層以有助于油墨層轉(zhuǎn)移至印刷介質(zhì)。這種釋放層位于圖像之上，這在許多場合中可向印刷圖像提供附加保護。在薄基材的另一面通常是“背涂層”以提供印刷頭和帶之間的合適摩擦性能。
U.S.5,939,2079(其內(nèi)容在此引以參考)描述了用于印刷黑色條形碼的四層熱轉(zhuǎn)移帶結(jié)構(gòu)的組成。通過較小改變，該結(jié)構(gòu)被認為代表了用于本發(fā)明的典型色帶配方。描述于′207專利的該結(jié)構(gòu)包括粘接至熱和尺寸穩(wěn)定的基材，如PET膜的一面上的耐熱性背涂層。在基材的另一面上提供超薄釋放層，隨后將著色層提供在該釋放層上。
著色層包含炭黑和樹脂粘結(jié)劑，后者包括具有各種官能團如甲基丙烯酸的聚苯乙烯和聚丙烯酸酯樹脂以促進粘附至各種印刷基材。在印刷過程中，著色層被轉(zhuǎn)移至印刷介質(zhì)。在需要外耐久性的場合中所用色帶的配方往往采用包含僅聚丙烯酸酯樹脂的樹脂粘結(jié)劑和具有優(yōu)異的UV光穩(wěn)定性的著色顏料。著色層的配方也可包含各種蠟和其它添加劑以實現(xiàn)用于最佳印刷和涂布性能的目標(biāo)粘度和物理性能。
在其最終印刷形式中，釋放層(如果存在)用作印刷圖像的上表面。如′207專利所述，該層的配方包含使得著色層容易從基材上脫離的組分和可包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，α-烯烴-馬來酸酐共聚物之類的組分和各種蠟如巴西棕櫚蠟。
熱轉(zhuǎn)移印刷提供各種顏色選擇，包括標(biāo)準(zhǔn)青色，品色，黃色和黑色(C-M-Y-K)工藝顏色以及寬范圍墨點顏色，包括白色，金屬，熒光和定制顏色。在透明基材上或在白色印刷背景上印刷工藝顏色的能力提供了振動顏色和透明層壓品外觀的獨特組合。
熱轉(zhuǎn)移印刷可用于將圖像印刷在各種各樣的基材上，包括PET、紙、乙烯基基材等。在印刷過程中的精確顏色轉(zhuǎn)移，油墨/基材粘附性和總體視覺外觀通常取決于印刷介質(zhì)的表面特性，如表面光滑性。包括Dunmore公司(Bristol，PA)在內(nèi)的許多公司提供用于熱轉(zhuǎn)移印刷的印刷介質(zhì)。色帶供應(yīng)商如IIMAK/T2 Solutions(Amherst，NY)通常向消費者提供各種合格介質(zhì)。在許多情況下，基材的印刷表面上有一種專用或?qū)＠繉右蕴峁└倪M的油墨轉(zhuǎn)移特性。色帶供應(yīng)商通常依賴于合格介質(zhì)的使用而保證印刷圖像的戶外顏色耐久性。
熱印刷技術(shù)的最新進展包括引入較低成本和更高性能的具有優(yōu)異的戶外耐久性的色帶。IIMAK(Amherst，NY)制造出一系列稱作DuraCoat的高性能樹脂基色帶(DC-300系列)。
為了提高生產(chǎn)率，熱轉(zhuǎn)移印刷設(shè)備，如由Matan，Ltd./Israel制造的Sprinter B打印機被設(shè)計具有多個印刷頭和色帶。多個印刷頭和相應(yīng)色帶的使用需要使用具有足夠高模量的基材，這樣顏色對齊或未對準(zhǔn)的顏色定位不再成為問題。例如，合格的熱轉(zhuǎn)移印刷介質(zhì)如白色乙烯基介質(zhì)需要用“襯背”增強以盡量減少該問題。商業(yè)打印機可達到最高l32cm的寬度能力。
不同于用于產(chǎn)生振動著色圖像的傳統(tǒng)絲網(wǎng)印刷方案，數(shù)字印刷的使用提供一種非常迅速得到成品印刷圖像的方式。數(shù)字圖像操作軟件如Adobe′s Photoshop和/或Illustrator與光柵圖像處理(RIP)軟件的結(jié)合使用可在數(shù)小時內(nèi)完成從設(shè)計到成品試印的整個項目，不同于絲網(wǎng)印刷工藝時的數(shù)天或更長時間。熱轉(zhuǎn)移印刷和市售圖形軟件的組合非常有可能提供用于層壓玻璃的寬范圍定制美學(xué)。
在包括玻璃/增塑聚乙烯醇縮丁醛(增塑PVB)/玻璃組合的玻璃層壓品場合中，熱轉(zhuǎn)移已經(jīng)表現(xiàn)出非常難以在增塑PVB表面上的直接印刷。增塑PVB的不好的尺寸穩(wěn)定性所造成的主要問題是顏色記錄和不好的外觀。通常存在于市售增塑PVB中間層上用于促進有效的玻璃層壓品處理的表面紋理還在獲得印刷圖像的可接受的外觀時帶來明顯的問題。由于這些原因，一般無法使用熱轉(zhuǎn)移技術(shù)將多種顏色精確地轉(zhuǎn)移至增塑PVB基材上。因此需要開發(fā)一種層壓品復(fù)合體，其中數(shù)字彩色圖像被印刷到足夠剛性和光滑的基材上，隨后引入到玻璃/增塑PVB/玻璃層壓品中。
Dunmore公司生產(chǎn)一種稱作Dun-KoteDP38膜涂有被特定地設(shè)計用于熱轉(zhuǎn)移印刷的其自有專用涂層的透明聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過直接印刷到該基材上和隨后與兩層增塑PVB一起通過包封將該印刷膜引入到玻璃層壓品中，所得層壓品具有不足的結(jié)構(gòu)完整性和具有常變的印刷圖像質(zhì)量。這些問題已被發(fā)現(xiàn)是由于增塑PVB和印刷膜組分(都在印刷和未印刷表面上)之間的粘附性不好以及PVB增塑劑和PET膜的印刷面之間不可接受的相互作用。因此需要開發(fā)一種層壓品復(fù)合體以提供將數(shù)字印刷彩色圖像引入用于定制場合的玻璃/增塑PVB/玻璃層壓品中的方式。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是得到一種包封有數(shù)字印刷圖像的玻璃層壓品，它具有相當(dāng)于常規(guī)玻璃/增塑PVB/玻璃層壓品的總體性能特性，包括耐滲透性，光學(xué)質(zhì)量和耐久性。由于充分認識到PET膜的隔絕特性，使用被層壓到印刷PET膜上的第二PET膜組分避免了PVB增塑劑和印刷介質(zhì)涂層或油墨層之間的任何相互作用。
本發(fā)明的一個實施方案涉及用于層壓玻璃的中間層，所述中間層包括載有至少一個彩色圖像的聚合物載體膜；粘接至聚合物載體膜上的聚合物膜，使得彩色圖像在聚合物載體膜和聚合物膜之間；粘接至聚合物載體膜上的第一粘合劑層；和粘接至聚合物膜上的第二粘合劑層。
本發(fā)明的另一實施方案涉及一種塑料復(fù)合體，包括使用數(shù)字印刷技術(shù)印刷到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上的彩色圖像。PET層隨后使用熱活化粘合劑，優(yōu)選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)粘接至第二PET層上。粘接的PET層隨后被放在兩層增塑PVB之間，形成塑料復(fù)合體。塑料復(fù)合體可隨后被放在兩個玻璃片材之間，形成最終層壓玻璃產(chǎn)品。
本發(fā)明的另一實施方案涉及包括位于兩個玻璃片材之間的中間層的層壓玻璃復(fù)合體，所述中間層包括載有至少一個彩色圖像的聚合物載體膜；粘接至聚合物載體膜上的聚合物膜，使得彩色圖像在聚合物載體膜和聚合物膜之間；粘接至聚合物載體膜上的第一粘合劑層；和粘接至聚合物膜上的第二粘合劑層。
本發(fā)明的另一實施方案涉及中間層，包括載有至少一個彩色圖像的聚合物載體膜；粘接至聚合物載體膜上的聚合物膜，使得彩色圖像在聚合物載體膜和聚合物膜之間；其中所述中間層用于玻璃層壓品。
附圖的簡要描述

圖1給出了本發(fā)明層壓品的一個實施方案。
圖2是用于形成增塑PVB-PET-PET-增塑PVB層壓品的壓料輥壓機。
圖3是用于壓縮剪切測量的試驗夾具的橫截面視圖。
圖示實施方案的詳細描述在此公開的發(fā)明描述了一種用于玻璃層壓品的中間層。本發(fā)明的一個實施方案示于圖1。中間層(2)包括印刷復(fù)合體結(jié)構(gòu)(18)，后者自身包括用粘合劑(12)粘接至保護聚合物膜(14)上的其上印刷有圖像(13)的聚合物載體膜(16)。該印刷復(fù)合體結(jié)構(gòu)(18)位于兩個粘合劑層(8，10)之間以形成所得中間層(2)。該中間層可因此位于兩個玻璃片材(4，6)之間，這樣形成最終玻璃層壓品產(chǎn)品。
在本發(fā)明的一個實施方案中，圖像被印刷到聚合物載體膜上和涂有聚合物膜以提高其油墨轉(zhuǎn)移特性。另外，圖像可被印刷到由聚合物載體膜所承載的圖像層上。圖像可以是標(biāo)識、符號、幾何圖案、照片、字母數(shù)字或其組合。術(shù)語“顏色”包括所有的顏色以及黑色和白色。
聚合物載體膜的厚度優(yōu)選為25至250微米。本發(fā)明的聚合物載體膜應(yīng)該能夠在使用和圖像沉積到其表面上的過程中，以及在隨后粘結(jié)和層壓步驟過程中保持其整體性。另外，聚合物載體膜應(yīng)該能夠足以成為最終安全玻璃窗產(chǎn)品的不可分割的部分。為了滿足這些性能要求，聚合物載體膜應(yīng)該是光學(xué)透明的(即鄰近該層一面的物體可由特定觀察者的眼睛穿過該層從另一面舒適地看見)。聚合物載體膜優(yōu)選具有至少等于或大于，優(yōu)選明顯大于外部粘合劑層的拉伸模量。
具有用作聚合物載體膜所需的物理性能的熱塑性材料是尼龍、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、乙酸纖雛素和三乙酸纖維素，氯乙烯聚合物和共聚物和類似物。最優(yōu)選的是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。優(yōu)選，PET被雙軸拉伸以提高強度以及被熱穩(wěn)定化以提供在經(jīng)受升高的溫度時的低收縮特性(即在150℃下暴露30分鐘之后，在兩個方向上低于2％的收縮率)。PET的拉伸模量(在21-25℃)是約1010Pa，不同于用于安全玻璃窗的那種增塑PVB的約107Pa。
其上將印刷圖像的另一圖像層是具有非臨界厚度，優(yōu)選0.1mm至約1.5mm的聚合物膜。該圖像層應(yīng)該能夠在使用和圖像沉積到其表面上的過程中，以及在隨后粘結(jié)和層壓步驟過程中保持其整體性。另外，該圖像層應(yīng)該能夠足以成為最終安全玻璃窗產(chǎn)品的不可分割的部分。為了滿足這些性能要求，圖像層應(yīng)該是光學(xué)透明的(即鄰近該層一面的物體可由特定觀察者的眼睛穿過該層從另一面舒適地看見)。
具有用作圖像層所需的物理性能的熱塑性材料是聚乙烯醇縮丁醛、尼龍、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、乙酸纖維素和三乙酸纖雛素、氯乙烯聚合物和共聚物和類似物。最優(yōu)選的是聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。
按照玻璃層壓品工業(yè)的常規(guī)實踐，僅將印刷聚合物載體膜粘附至兩個粘合劑層，如增塑聚乙烯醇縮丁醛上，這似乎不能提供穩(wěn)定的層壓品復(fù)合體結(jié)構(gòu)。常用于熱轉(zhuǎn)移色帶的油墨層的聚丙烯酸酯樹脂粘結(jié)劑似乎與常用于市售增塑PVB中間層的增塑劑(二醇酯、己二酸酯等)相互作用。該相互作用可導(dǎo)致層壓品外觀和層間粘附性的明顯變化以及長期層壓品耐久性的損失。
通過引入不受這些常用增塑劑的影響的聚合物膜以覆蓋聚合物載體膜的印刷表面，基本上消除了增塑PVB和聚丙烯酸酯樹脂或任何專用熱轉(zhuǎn)移涂層之間的相互作用。該聚合物膜優(yōu)選具有厚度約10至125微米。如果不使用這種聚合物膜，在熱轉(zhuǎn)移印刷介質(zhì)上使用的專用涂層和粘合劑層之間也有可能存在明顯相互作用。描述于前述章節(jié)的類似后果是可能的和不理想的。對于噴墨配方，聚合物膜有助于將印刷載體膜粘接至粘合劑層上以及用作隔絕層以防印刷油墨組分(如載體溶劑等)遷移到粘合劑層，否則可明顯影響玻璃層壓品的整體性。它還通過保護印刷品不與粘合劑層組分相互作用，如上述的增塑劑接觸而用作雙向隔絕層。
本發(fā)明的一個方面因此是實現(xiàn)聚合物膜和聚合物載體膜之間的合適粘附性以獲得可接受的長期層壓品整體性。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，覆蓋印刷表面的聚合物膜是第二聚合物載體膜，如第二PET層。在另一實施方案中，包含彩色圖像的聚合物載體膜被涂有反應(yīng)性混合物，后者通過紫外光或熱而固化以形成用作保護層的聚合物膜?？赡艿耐繉涌砂ōh(huán)氧化物、聚酯、聚丙烯酸酯或聚氨酯組合物。在另一實施方案中，聚合物膜被涂有水乳液或溶劑基聚合物，其中水或溶劑被去除以形成聚合物膜?？赡艿耐繉涌砂ōh(huán)氧化物、聚酯、聚丙烯酸酯或聚氨酯組合物。
在圖形工業(yè)中，使用“覆蓋”膜以提供對印刷圖像的保護是熟知的和寬采用的。該技術(shù)通常包括使用涂有壓力活化丙烯酸粘合劑或熱活化粘合劑如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的透明塑料膜如PET膜。在具有壓力活化粘合劑的PET覆蓋膜的情況下，通常有一個與粘合劑表面相配的硅氧烷釋放襯里，它用于防止膜以卷的形式粘連而且必須在使用之前被去除。
利用合適的選擇化學(xué)性質(zhì)，熱活化粘合劑的使用通常帶來PET層之間的強粘附性。乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物的使用提供可導(dǎo)致優(yōu)異的層壓品整體性的可接受的剝離和壓縮剪切粘附性能。EVA共聚物粘合劑的使用帶來相當(dāng)于或優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)玻璃/增塑PVB/玻璃層壓品的耐滲透性和其它層壓品使用性能。另外，熱活化粘合劑體系用于結(jié)合PET-PET元件的用途往往相對丙烯酸壓敏粘合劑提供顯著的處理優(yōu)點，例如，在增塑PVB/PET-PET/增塑PVB復(fù)合體結(jié)構(gòu)的制造工藝過程中。通過使用包含涂有熱活化粘合劑的PET覆蓋膜的聚合物膜，通常無需提供單獨的釋放襯里，只要選擇具有合適的立構(gòu)規(guī)整度的粘合劑。也可使用其它熱活化粘合劑如聚氨酯熱塑性粘合劑。
盡管EVA共聚物/PET復(fù)合體已廣泛用作使用熱/壓力層壓結(jié)合的印刷材料的保護覆蓋物，它通常不用于制造需要明顯較長(45-60分鐘對10-20秒)和更高溫度(135℃對65-95℃)處理條件的玻璃層壓品。對于成功的玻璃層壓，必須小心選擇EVA共聚物粘合劑組合物(即％乙酸乙烯酯含量)和厚度以盡量減少由結(jié)晶造成的霧度形成和低于最佳粘附性。較高乙酸乙烯酯含量使得層間粘附性較大和降低霧度水平。如果乙酸乙烯酯含量高于28％，EVA/PET復(fù)合體的輥粘連問題會在覆蓋層壓步驟過程中造成處理困難。EVA和/或多層共擠EVA結(jié)構(gòu)的內(nèi)層可用于實現(xiàn)可接受的粘附性和霧度結(jié)果。
例如由General Binding公司之類的公司制造的典型熱/壓力層壓設(shè)備可用于本發(fā)明。這種設(shè)備通常采用覆蓋膜(熱活化粘合劑+透明聚合物膜)的供應(yīng)卷，可在使用壓料輥壓力層壓與印刷膜結(jié)合之前使用加熱輥或紅外加熱元件預(yù)熱。這些工藝設(shè)備通常被設(shè)置成一定的線速度，加熱和壓料輥壓力控制以提供具有優(yōu)異透明度(表示層間沒有滯留空氣且粘合劑流動合適)的所得雙層層壓品。
對于該層壓技術(shù)在圖形領(lǐng)域工業(yè)中的常規(guī)使用，重要的是在清潔環(huán)境中操作以盡量減少可能被滯留在聚合物載體膜和聚合物膜之間的任何污染物和造成明顯的光學(xué)缺陷。具有抗靜電涂層的PET膜的使用是本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案且其價值來源于氣載污染物的減少和光學(xué)性能的相應(yīng)提高。
在印刷聚合物載體膜粘附至第二聚合物膜上之后，該組合的結(jié)構(gòu)隨后被放在兩個粘合劑層之間?？捎糜诒景l(fā)明的粘合劑層包括聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、增塑聚氯乙烯以及具有能量吸收性能和表面化學(xué)以提供與玻璃和聚合物載體膜和聚合物膜層的合適粘附性的其它彈性體聚合物。本發(fā)明優(yōu)選的粘合劑層是增塑PVB。
與粘合劑層接觸的組合聚合物載體和聚合物膜的外表面層必須被適當(dāng)涂覆和/或處理以實現(xiàn)適當(dāng)?shù)恼掣叫院蛯訅浩氛w性。優(yōu)選的技術(shù)是通過火焰處理、化學(xué)氧化、電暈放電、碳濺射、在真空或在空氣中的等離子體處理，施加粘合劑，或本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的其它處理對外聚合物載體和聚合物膜進行的化學(xué)改性。
PVB樹脂通過已知的含水或溶劑縮醛化工藝而制成，其中將PVOH與縮丁醛在酸催化劑的存在下反應(yīng)，隨后中和催化劑，分離，穩(wěn)定和干燥樹脂。它可作為Butvar樹脂購自Solutia，Inc.。PVB樹脂通常具有大于70,000，優(yōu)選約100,000至250,000的重均分子量，例如通過尺寸排阻色譜使用低角激光散射而測定。在重量基上，PVB樹脂通常包含低于22％，優(yōu)選約17至19％的羥基基團(以聚乙烯醇(PVOH)計算)；最高10％，優(yōu)選0至3％的以聚乙烯基酯計算的殘余酯基團，如乙酸酯，余量是縮醛，優(yōu)選縮丁醛縮醛，但視需要包括少量的除縮丁醛之外的縮醛基團，例如2-乙基己醛，例如公開于U.S.5,137,954。
片材的PVB樹脂通常用每100份樹脂約15至50和更通常25至45份的增塑劑增塑。常用的增塑劑是多元酸或多元醇的酯。合適的增塑劑是三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己基酯、己二酸二辛基酯、己二酸庚基酯和己二酸壬基酯的混合物、癸二酸二丁基酯，聚合物增塑劑如油改性的癸二酸醇酸，以及這些例如公開于U.S.3,841,890的磷酸酯和己二酸酯的混合物和例如公開于U.S.4,144,217的己二酸酯和鄰苯二甲酸烷基芐基酯的混合物。也可使用例如公開于U.S.5,013的由C4至C9烷基醇和環(huán)C4至C10醇制成的混合己二酸酯。C6至C8己二酸酯如己二酸己基酯是優(yōu)選的增塑劑。更優(yōu)選的增塑劑是三甘醇二-(2-乙基己酸酯)。
也可理想地將UV吸收劑引入到增塑PVB層中。一種這樣的UV吸收劑公開于U.S.5,618,863，其內(nèi)容在此通過參考引入。UV吸收劑在增塑PVB中的加入量可變化和一般是0.1至1.0份/100份PVB聚合物。通過將印刷層壓品復(fù)合體夾在兩個包含UV吸收劑的增塑PVB粘合劑層之間，消除了對在PET印刷介質(zhì)或PET覆蓋膜中包括這些昂貴組分的需求。因為幾乎所有的市售PET膜不含UV吸收劑，它們發(fā)生明顯的UV降解，導(dǎo)致膜變脆，除非適當(dāng)保護。在優(yōu)選情況下，如果PET膜用于印刷介質(zhì)或覆蓋膜，必須向增塑PVB層中加入UV吸收劑，這樣PET聚合物不會降解。另外，加入增塑PVB層中的UV吸收劑提供了印刷層中的著色劑的光穩(wěn)定性。另外，UV吸收劑可被加入PET或其它所選聚合物載體膜。
除了增塑劑，UV吸收劑和粘附性控制劑，增塑PVB層可包含其它性能增加添加劑如用于著色所有的或部分的片材的顏料或染料，抗氧化劑和類似物。例如，PVB層之一可是白色的低可見光透光度PVB層，可增加顏色在印刷PET層上的振動性。
具有非臨界厚度約0.38至1.5mm的增塑PVB片材通過將樹脂和增塑劑加上添加劑進行混合和優(yōu)選(在商業(yè)體系中)將混合配方擠過片材模頭，即，使熔融，增塑PVB擠出通過一個在尺寸上與正在形成的片材基本上一致且水平長垂直窄的模頭開口而形成。片材表面的粗糙度通常通過一種被本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員稱作熔體斷裂的現(xiàn)象而產(chǎn)生且這些所需特性可通過設(shè)計例如在U.S.4,281,980的圖4中所示的擠出物模頭開口而得到。用于在擠出片材的一個或多個面上產(chǎn)生粗糙表面的其它的已知技術(shù)包括規(guī)定或控制以下內(nèi)容之一聚合物分子量分布，水含量和熔體溫度。這些技術(shù)公開于U.S.2,904,844；2,909,810；3,994,654；4,575,540和歐洲專利0185,863。在模頭下游的片材的壓花也可用于產(chǎn)生所需表面粗糙度。具有規(guī)則圖案化表面的壓花增塑PVB片材的例子描述于U.S.5,425,977和5,455,103。該增塑PVB表面粗糙度對于促進玻璃/增塑PVB界面的脫氣是必要的和在隨后壓熱層壓過程中被完全消除。本發(fā)明的最終層壓品使用本領(lǐng)域已知的工藝而形成。
參照圖2，描述一種形成用于安全玻璃窗如載體或建筑窗戶，天窗，天頂或類似物的全印刷層壓品復(fù)合體2的工藝。圖2說明一種壓料輥壓粘體系，用于將印刷層壓品層18包封在增塑PVB層8和10內(nèi)。來自輥62的印刷層壓品層18經(jīng)過張力輥64之上和在工段66經(jīng)受中度表面加熱，所述工段定位成輕微加熱印刷層壓品層18，增塑PVB片材8和10，或兩者。加熱至足以促進暫時熔融粘結(jié)的溫度，這樣層8和10的熱軟化表面變得粘性。如果印刷層壓品層18的聚合物載體層是優(yōu)選的雙軸取向聚對苯二甲酸乙二醇酯，合適的溫度是約30℃至約120℃，其中優(yōu)選的表面溫度達到約50℃。
分別具有糙化脫氣表面的印刷層壓品層18和增塑PVB層8和10被導(dǎo)向相反旋轉(zhuǎn)的壓輥68a，68b之間的層壓壓料，其中三層被組合在一起。這樣排出了層間的空氣，而且該工藝步驟是必要的，因為必須盡可能多地去除層間的空氣。該組合導(dǎo)致印刷層壓品層18被包封在增塑PVB層8和10內(nèi)以形成圖1的光粘接層壓品2，而沒有使層8和10的外未粘接脫氣表面變平。層8和10由輥72a，72b供給且張力輥73可被包括在增塑PVB層供給線中。如果需要，壓輥68a，68b可被視需要加熱以促進粘結(jié)。壓輥68a，68b所產(chǎn)生的粘結(jié)壓力可根據(jù)所選的載體膜材料和所用的粘結(jié)溫度而變化，但一般是約0.7至5kg/cm2，優(yōu)選約1.8至2.1kg/cm2。層壓品2的張力通過經(jīng)過無載托輥74而控制。通過圖2組件的典型線速度是1.5至10m/min。
本發(fā)明層壓品最常見被放在玻璃片材，優(yōu)選一對相配的浮法玻璃片材之間。玻璃片材可以是任何種類玻璃的任何組合，包括透明玻璃和著色玻璃，和包括退火，熱增強或回火玻璃。本發(fā)明復(fù)合體層壓品的優(yōu)點在于它可按照用于形成常規(guī)安全玻璃層壓品的相同的方式使用和采用相同的設(shè)備層壓，例如，形成包含單層增塑PVB安全膜的安全玻璃層壓品的工藝。典型的商業(yè)安全玻璃層壓工藝包括以下步驟(1)手工組裝兩片玻璃和復(fù)合體層壓品；(2)使該組件在室溫下經(jīng)過壓力壓料輥以排出夾帶的空氣；(3)通過IR輻射或?qū)α鞣绞蕉虝r間加熱該組件，通常直至玻璃表面溫度達到約100℃；(4)使熱組件經(jīng)過第二對壓料輥以使組件產(chǎn)生足夠的暫時粘附性以密封層壓品的邊緣和允許進一步使用和(5)通常在溫度130至150℃和壓力1050至1275kN/m2下壓熱處理該組件約30至90分鐘。
本領(lǐng)域已知的和商業(yè)上實施的用于脫氣增塑PVB/玻璃界面(步驟2-4)的其它方式包括真空袋和真空環(huán)工藝，其中采用真空用于去除空氣。
對玻璃層壓品的可接受的最終用途性能要求包括在經(jīng)受如風(fēng)、溫度等所施加的外部力時保持結(jié)構(gòu)整體性(即沒有界面分離)。另外，熱增強或回火玻璃在用于制造玻璃層壓品時的非平面性可導(dǎo)致一種使一層或多層分離的力。對于本發(fā)明的一個實施方案，與標(biāo)準(zhǔn)玻璃/增塑PVB/玻璃層壓品相比，有至少六個其它的界面(如增塑PVB/PET、PET/熱轉(zhuǎn)移涂層、熱轉(zhuǎn)移涂層/油墨層、油墨層/EVA粘合劑、EVA粘合劑/PET、PET/增塑PVB)需要考慮。為了避免層壓品整體性問題，玻璃層壓品內(nèi)的所有的表面界面粘附性必須滿足最低要求。對層壓品壓縮剪切強度的測量提供了最弱界面的粘附性測量值。這可用作確定層壓品整體性和在安裝使用過程中界面脫層可能性的方法。
層壓品的壓縮剪切強度使用以下概述和圖3所示的試驗方法測定。用于評估的玻璃層壓品使用已在以上部分中描述的常規(guī)層壓方法制備。用于層壓品的玻璃層的厚度選擇使得在測試過程中，塑料/玻璃界面能夠自由地在如圖3所示的試驗夾具內(nèi)移動。對于受評估的每種層壓品，一系列至少6個具有直徑30mm的圓形試驗試樣使用具有水冷卻的旋轉(zhuǎn)金剛石核鉆從較大玻璃層壓品片上切割。調(diào)節(jié)水冷卻以避免層壓品被過度加熱并小心地盡量減少玻璃斷裂。在切割試驗試樣之后，將它們在測試之前在21至23℃下調(diào)控過夜。
開始測試時，將圓形試驗試樣放入試驗夾具的靜止下半部的凹陷圓形區(qū)域中，然后將試驗夾具的上半部與下半部配合。將加載有試驗試樣的組裝試驗夾具隨后插入測試裝置如Alpha Technologies T20張力計中，其中十字頭可向試驗夾具的可移動的上表面施加測量力。一旦十字頭與試驗夾具的上表面接觸，十字頭就以恒定速率3.2mm/min移動并測定剪切樣品所需的最大力。發(fā)生失敗的界面應(yīng)該被確認為最弱的界面。測量力隨后通過將它除以試驗試樣的橫截面面積而轉(zhuǎn)化成壓縮剪切強度。具有適當(dāng)?shù)恼w性的層壓品的最低壓縮剪切強度被估計為約8MPa。
90度剝離粘附性試驗方法測定增塑PVB和PET膜之間的粘合劑粘結(jié)強度。包含所要測試的PET膜和SaflexRB41(一種來自Solutia Inc.的市售增塑PVB片材)的特殊試驗層壓品(6.4cm寬度×17.1cm長度)使用以上描述的改性的層壓技術(shù)而制備，只是用PET試驗?zāi)ぬ娲鷺?biāo)準(zhǔn)玻璃/增塑PVB/玻璃層壓品的一個玻璃片。增塑PVB層的厚度是0.76mm。盡管不是重要的因素，玻璃厚度通常是2.0至3.0mm。所要測試的PET的厚度是50-175微米。為了確保玻璃和增塑PVB層之間的粘附性大于PET和增塑PVB層之間的粘附性，在組裝之前將增塑PVB膜在70℃下干燥1小時。
玻璃/增塑PVB/PET層壓品通過手工組裝各個元件而制成。也可有益地將具有非常低的增塑PVB粘附性的薄片(約12微米)PET膜的小(2.5cm×6.4cm)片在剝離試驗試樣被刻痕和破壞的位置(參見以下)上插入增塑PVB和PET層之間以有助于起始剝離過程，否則難以引起增塑PVB和PET層的分離。
將兩個這樣組裝的層壓品隨后放置使得PET表面相互接觸并經(jīng)過脫氣輥，后者的間隙被調(diào)節(jié)以施加所需量的壓力和有效地排出位于各層之間過量空氣。層壓品隨后各個被放入105℃的對流空氣爐中10分鐘。熱層壓品再次配合成對(如果需要使用紙隔離物以避免PET層之間的粘附)并如前經(jīng)過壓料輥。這些層壓品隨后在壓力1275kN/m2下壓熱處理，其中使用具有在143℃下20分鐘保持時間的壓熱周期。
在壓熱處理完成之后，僅使用剃刀葉片或其它類似儀器切穿PET層，得到相距4cm的平行于層壓品長度方向的兩個切面。該表面隨后在玻璃側(cè)平行于層壓品的寬度方向在距離層壓品末端約4cm的位置上被刻劃并斷裂。從層壓品的玻璃側(cè)在玻璃斷裂處切穿增塑PVB層以使PET膜從增塑PVB層上剝離。在4cm寬度條每面上的PET膜的外邊緣在玻璃斷裂處切割。每個記錄值測試每種PET膜的至少三個樣品。
在進行實際的剝離試驗之前，樣品在21℃下調(diào)控過夜。在剝離測試過程中，玻璃/增塑PVB/PET試驗試樣被放在剝離測試儀(十字頭速度12.7cm/min)的柄中，該測試儀被裝配成以90度角從增塑PVB表面上剝離PET膜。測定從增塑PVB表面上分離PET膜所需的力并確定各個記錄峰的平均值。剝離粘附性隨后通過將該測量力除以試驗條的4cm寬度而計算。具有適當(dāng)?shù)恼w性的層壓品的最低剝離粘附性用于層壓品被估計為約4N/cm，其中優(yōu)選的實施方案具有剝離粘附性約8N/cm。
在進行五磅(2.27kg)球滴試驗時，使用以上描述的標(biāo)準(zhǔn)壓熱層壓技術(shù)制備一系列具有尺寸30.5cm×30.5cm的玻璃層壓品。測定耐滲透性需要至少6個玻璃層壓品，優(yōu)選12個玻璃層壓品。將所制的玻璃層壓品分別放在支架中，如ANSI/SAE Z26.1汽車試驗法規(guī)所述。在恒定溫度21℃±2℃的同時，將5磅(2.27kg)球形鋼球從導(dǎo)致穿透層壓品的特定高度投到層壓品的中心處。兩個相配的和位于試驗層壓品下方的分隔磁力線圈測定鋼球穿過線圈之間距離所需的時間。該測得的時間隨后被轉(zhuǎn)化成在層壓穿透之后的球速度。還計算出球在撞擊玻璃表面時的速度。球在穿透層壓品時的動力學(xué)能量損失隨后被轉(zhuǎn)化成破裂高度。測得的平均破裂高度是至少6次其中同時發(fā)生玻璃層壓品失敗和球穿透的投球的平均破裂高度(米)。
最后，層壓品霧度按照ASTMD 1003-00(用于霧度和發(fā)光透光度/步驟B的試驗方法)使用Byk-Gardner TCS分光光度計測定。
0度擊打粘附性試驗在30多年來一直是標(biāo)準(zhǔn)的Solutia方法。它測定在層壓品結(jié)構(gòu)中玻璃與PVB粘合劑層的粘附性水平。PVB層與玻璃的粘附性對玻璃/PVB結(jié)構(gòu)的耐沖擊性和長期穩(wěn)定性具有較大影響。
層壓品被調(diào)控至0華氏度并用11b.錘擊打。將留在PVB粘合劑層上的玻璃的量與標(biāo)準(zhǔn)進行比較并給出等級1至10。
最常用的方法如下1)將玻璃切成15cm×15cm片。隨后將試樣在0華氏度的冷卻空氣柜中放置至少1小時。柜中的空氣速度應(yīng)該是最低100fpm。試樣應(yīng)該被分開以確?？諝庋h(huán)至所有表面。使用重棉手套一次取出一個樣品，并使用1磅錘和Solutia擊打箱擊打試樣。試樣應(yīng)該在從調(diào)控柜中取出之后立即擊打以得到精確結(jié)果。試樣以與擊打板的平面成5度角固定使得僅破裂玻璃的邊緣接觸板。試樣隨后沿著3/4英寸的其底部以在1/2英寸增量漸進地擊打。當(dāng)該底排已被完全粉碎時，將下一3/4英寸粉碎，如此直至留下約1/2英寸。試樣隨后被翻轉(zhuǎn)并重復(fù)擊打。
使被擊打的樣品達到室溫并使冷凝的水分蒸發(fā)直至開始分級。隨后將樣品與標(biāo)準(zhǔn)物比較。標(biāo)準(zhǔn)物都具有不同水平的粘附至正被評估的PVB粘合劑層上的玻璃。試驗樣品和標(biāo)準(zhǔn)物之一都共同傾斜以捕獲位于頂上和鑒別器前方的光源反射。重復(fù)與所有的標(biāo)準(zhǔn)物比較直至相配。記錄擊打數(shù)，然后將樣品翻轉(zhuǎn)，另外針對現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)物給相對面定級。
就擊打值集中并針對類似試樣取平均。所給出的值表示該組的平均擊打值，該組中的樣品數(shù)和各個表面的擊打粘附性等級的最大范圍。
實施例實施例1就具有用于提高熱轉(zhuǎn)移印刷性能的專利涂層的Dun-KoteDP38-3mil高透明性PET膜(由Dunmore公司，Bristol，Pennsylvania制造)通過等離子體處理而促進在未涂覆面上的粘附性。在等離子體處理過程中所采用的工藝條件使得該處理表面與可購自Solutia Inc.的Saflext增塑PVB中間層(RB41)在壓熱層壓之后所得的90度剝離粘附性被發(fā)現(xiàn)是8N/cm。
實施例2就由1mil包含28％乙酸乙烯酯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物層的組成的PET覆蓋膜涂覆到2.65mil Hostaphan4707 PET膜(可購自Mitsubishi Films，Greer，SC)上。涂有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的PET覆蓋膜的表面在使用之前不是粘性的。該PET/EVA覆蓋膜的未涂覆PET表面在涂覆之前被等離子體處理。測試未涂覆PET表面與標(biāo)準(zhǔn)物Saflex增塑PVB(RB41)中間層在壓熱層壓之后的90度剝離粘附性，結(jié)果是12N/cm。
實施例3使用Matan SPRINTER B打印機和DuracoatDC300系列C-M-Y-K帶(由T2 Solutions，Amherst，NY供應(yīng))將數(shù)字試驗圖像印刷到實施例1的涂覆表面膜上。所得試驗圖像表現(xiàn)出優(yōu)異的顏色和圖像細節(jié)。
實施例4使用常規(guī)加熱輥/壓力壓料工藝配置將實施例2的EVA/PET覆蓋膜熱層壓到實施例3的印刷PET膜上。選擇工藝條件以實現(xiàn)具有高透明度和沒有可見空氣夾帶的最終復(fù)合體外觀。
實施例5使用如前所述的常規(guī)壓料輥脫氣/熱粘和壓熱處理，將實施例3的印刷試驗圖像用兩層0.38mm標(biāo)準(zhǔn)物SaflexRB-11增塑PVB中間層(可購自Solutia)“手工”包封并隨后用兩片2.3mm退火玻璃層壓以形成成品玻璃層壓品。測定壓縮剪切粘附性，結(jié)果較低(7MPa)，且失敗在油墨/增塑PVB界面上觀察到。這種低壓縮剪切粘附性被認為總體玻璃層壓品整體性處于不可接受的水平。另外在層壓之后觀察到印刷圖像的視覺外觀的明顯變化，這被認為是不可接受的。
實施例6
使用常規(guī)壓料輥脫氣/熱粘和壓熱處理，將實施例4的PET-PET復(fù)合體用兩層0.38mm標(biāo)準(zhǔn)物Saflex增塑PVB中間層(RB11)包封并隨后用兩片2.3mm退火玻璃層壓以形成成品玻璃層壓品。測定霧度和壓縮剪切粘附性，結(jié)果在以下所示的可按受的限度內(nèi)。在層壓之后沒有現(xiàn)察到印刷圖像的視覺外觀或顏色的變化。
霧度1.4％壓縮剪切12.3Mpa平均破裂高度(MBH)使用51b。球滴試驗方法測試，結(jié)果大于7.6m，這至少相當(dāng)于同等的玻璃/增塑PVB/玻璃層壓品。
實施例7使用HP Designjet噴墨打印機將數(shù)字試驗圖像印刷到SentinelImaging，Graphix牌透明聚酯膜的涂覆面上。將粘合劑涂層施用到該膜的反面上。所得圖像表現(xiàn)出良好的外觀和振動性。
實施例8使用HP Designjet噴墨打印機將數(shù)字試驗圖像印刷到SentinelImaging，Graphix牌透明聚酯膜的涂覆面上。將粘合劑涂層施用到該膜的反面上。使用如前所述的常規(guī)壓料輥脫氣/熱粘和壓熱處理，將所得圖像用兩層0.38mm標(biāo)準(zhǔn)物SaflexRB-11增塑PVB中間層(可購自Solutia)“手工”包封并隨后用兩片2.3mm退火玻璃層壓以形成成品玻璃層壓品。測定壓縮剪切粘附性，結(jié)果較低(5MPa)，且失敗在油墨/增塑PVB界面上觀察到。
實施例9使用常規(guī)加熱輥/壓力壓料工藝配置將實施例7的EVA/PET覆蓋膜熱層壓到實施例3的印刷PET膜上。選擇工藝條件以實現(xiàn)具有高透明度和沒有可見空氣夾帶的最終復(fù)合體外觀。
實施例10使用常規(guī)壓料輥脫氣/熱粘和壓熱處理，將實施例9的PET-PET復(fù)合體用兩層0.38mm標(biāo)準(zhǔn)物Saflex增塑PVB中間層(RB11)包封并隨后用兩片2.3mm退火玻璃層壓以形成成品玻璃層壓品。測定霧度和壓縮剪切粘附性；霧度值在可接受的限度內(nèi)和壓縮剪切測量值是11.2MPa。在層壓之后沒有觀察到印刷圖像的視覺外觀或顏色的變化。
實施例11使用稱作Purgatory的噴墨打印機印刷到不透明白色聚酯背光膜(來自Circle Graphics Co.)上的數(shù)字試驗圖像在窗戶型裝置中產(chǎn)生雙向指示作用。該印刷載體膜隨后在上述的相同工藝中粘結(jié)至聚合物膜上并具有壓縮剪切值9.9MPa。如果聚合物膜沒有如實施例8所述重疊到印刷品上，壓縮剪切測量值是5.2MPa。
實施例12使用Vutek UltraVu 3360噴墨打印機和Inkware油墨配方將數(shù)字試驗圖像印刷到增塑聚乙烯醇縮丁醛上。使用如前所述的常規(guī)壓料輥脫氣/熱粘和壓熱處理，將該印刷試驗圖像用兩層0.38mm標(biāo)準(zhǔn)物SaflexRB-11增塑PVB中間層(可購自Solutia)“手工”包封并隨后用兩片2.3mm退火玻璃層壓以形成成品玻璃層壓品。印刷PVB/PVB界面上的剝離粘附性值是1至6N/cm，這取決于圖像的主色和顏色覆蓋率百分?jǐn)?shù)。玻璃與粘合劑層PVB的粘附性水平在0至6個擊打單位之間變化，這取決于印刷品的顏色。這強烈暗示，彩色噴墨油墨配方的成分通過該結(jié)構(gòu)遷移至最外(玻璃/粘合劑PVB)界面。結(jié)果還表明，所得層壓品不能完整地用于其中使用傳統(tǒng)安全玻璃的許多場合。
實施例13實施例12使用Mitsubishi 4707 PET聚合物膜作為聚合物覆蓋膜以及聚合物載體膜而重復(fù)。玻璃與粘合劑PVB層的粘附性測定為5.0個擊打單位，不會偏離5.0+/-1.0個擊打單位的目標(biāo)水平。該結(jié)果使得層壓品性能能夠被預(yù)測和用于安全玻璃場合。
前面的敘述僅為了說明而給出，而且不能被以受限制的含義理解。各種改型和改變對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是完全顯然的。因此，上文被認為僅是示例性的且本發(fā)明的范圍由以下權(quán)利要求確認。
權(quán)利要求
1.一種用于層壓玻璃的中間層，所述中間層包括載有至少一個彩色圖像的聚合物載體膜；粘接至聚合物載體膜上的聚合物膜，使得彩色圖像在聚合物載體膜和聚合物膜之間；粘接至聚合物載體膜上的第一粘合劑層；和粘接至聚合物膜上的第二粘合劑層。
2.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜各自選自尼龍、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和聚酯。
3.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜是雙軸拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
4.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物膜通過用反應(yīng)性混合物涂覆聚合物載體膜并隨后使用紫外光或熱固化反應(yīng)性混合物而提供。
5.權(quán)利要求4的中間層，其中反應(yīng)性混合物選自聚丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚酯或聚氨酯化學(xué)物質(zhì)。
6.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物膜通過用含水乳液或溶劑基聚合物溶液涂覆聚合物載體膜并隨后通過蒸發(fā)去除水或溶劑組分而提供。
7.權(quán)利要求6的中間層，其中與含水乳液或溶劑基溶液一起使用的聚合物選自聚丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚酯或聚氨酯化學(xué)物質(zhì)。
8.權(quán)利要求1的中間層，其中彩色圖像使用數(shù)字印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
9.權(quán)利要求8的中間層，其中彩色圖像使用熱轉(zhuǎn)移印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
10.權(quán)利要求8的中間層，其中彩色圖像使用噴墨印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
11.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜使用熱活化粘合劑粘接至聚合物膜上。
12.權(quán)利要求11的中間層，其中熱活化粘合劑是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
13.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜以4N/cm的最低粘結(jié)強度粘結(jié)在一起。
14.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜以至少8N/cm的優(yōu)選粘結(jié)強度粘結(jié)在一起。
15.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜的厚度是約25至250微米和聚合物膜是約10至125微米。
16.權(quán)利要求15的中間層，其中聚合物載體膜的厚度是約75微米。
17.權(quán)利要求15的中間層，其中聚合物膜的厚度是約75微米。
18.權(quán)利要求1的中間層，其中粘合劑層選自聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、增塑聚氯乙烯和增塑聚乙烯醇縮丁醛。
19.權(quán)利要求18的中間層，其中粘合劑層是增塑聚乙烯醇縮丁醛。
20.權(quán)利要求19的中間層，其中增塑聚乙烯醇縮丁醛用增塑劑增塑，所述增塑劑選自三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己基酯、己二酸二辛基酯、己二酸庚基酯和己二酸壬基酯的混合物、癸二酸二丁基酯、聚合物增塑劑以及磷酸酯和己二酸酯的混合物、己二酸酯和鄰苯二甲酸烷基芐基酯的混合物、由C4至C9烷基醇和環(huán)C4至C10醇制成的混合己二酸酯、C6至C8己二酸酯和其混合物。
21.權(quán)利要求1的中間層，其中粘合劑層之一或兩者包含紫外光吸收劑。
22.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜或聚合物膜之一或兩者包含紫外光吸收劑。
23.權(quán)利要求1的中間層，其中粘合劑層之一或兩者被著色。
24.權(quán)利要求1的中間層，其中第一和第二粘合劑層具有厚度約0.38至1.5mm。
25.權(quán)利要求1的中間層，其中聚合物載體膜和與粘合劑層接觸的聚合物膜的表面是使用選自火焰處理、化學(xué)氧化、電暈放電、碳濺射、真空等離子體處理和空氣等離子體處理的工藝進行化學(xué)改性的。
26.權(quán)利要求1的中間層，其中粘合劑被施用到聚合物載體膜和與粘合劑層接觸的聚合物膜的表面上。
27.權(quán)利要求1的中間層，其中彩色圖像選自徽標(biāo)、符號、幾何圖案、照片、字母字符和其組合。
28.權(quán)利要求1的中間層，其中彩色圖像印刷在圖像層上，該層包含選自聚乙烯醇縮丁醛、尼龍、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和聚酯的聚合物膜。
29.權(quán)利要求28的中間層，其中彩色圖像印刷在包含聚乙烯醇縮丁醛聚合物膜的圖像層上。
30.權(quán)利要求29的中間層，其中彩色圖像通過噴墨技術(shù)印刷在包含聚乙烯醇縮丁醛聚合物膜的圖像層上。
31.一種層壓玻璃復(fù)合體，包括位于兩個玻璃片材之間的中間層，所述中間層包括載有至少一個彩色圖像的聚合物載體膜；粘接至聚合物載體膜上的聚合物膜，使得彩色圖像在聚合物載體膜和聚合物膜之間；粘接至聚合物載體膜上的第一粘合劑層；和粘接至聚合物膜上的第二粘合劑層。
32.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中兩個玻璃片材是一對相配的浮法玻璃片材。
33.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中兩個玻璃片材各自選自透明玻璃、著色玻璃、退火玻璃、熱增強玻璃和回火玻璃。
34.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜和聚合物膜各自選自尼龍、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和聚酯。
35.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜和聚合物膜都是雙軸拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
36.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物膜通過用反應(yīng)性混合物涂覆聚合物載體膜并隨后使用紫外光或熱固化反應(yīng)性混合物而提供。
37.權(quán)利要求36的層壓玻璃復(fù)合體，其中反應(yīng)性混合物選自聚丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚酯或聚氨酯化學(xué)物質(zhì)。
38.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物膜通過用含水乳液或溶劑基聚合物溶液涂覆聚合物載體膜并隨后通過蒸發(fā)去除水或溶劑組分而提供。
39.權(quán)利要求38的層壓玻璃復(fù)合體，其中與含水乳液或溶劑基溶液一起使用的聚合物選自聚丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚酯或聚氨酯化學(xué)物質(zhì)。
40.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中彩色圖像使用數(shù)字印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
41.權(quán)利要求40的層壓玻璃復(fù)合體，其中彩色圖像使用熱轉(zhuǎn)移印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
42.權(quán)利要求40的層壓玻璃復(fù)合體，其中彩色圖像使用噴墨印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
43.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜使用熱活化粘合劑粘接至聚合物膜上。
44.權(quán)利要求43的層壓玻璃復(fù)合體，其中熱活化粘合劑是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
45.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜和聚合物膜以4N/cm的最低粘結(jié)強度粘結(jié)在一起。
46.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜和聚合物膜以至少8N/cm的優(yōu)選粘結(jié)強度粘結(jié)在一起。
47.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜的厚度是約25至125微米和聚合物膜是約10至125微米。
48.權(quán)利要求47的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜的厚度是約75微米。
49.權(quán)利要求47的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物膜的厚度是約75微米。
50.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中粘合劑層選自聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、增塑聚氯乙烯和增塑聚乙烯醇縮丁醛。
51.權(quán)利要求50的層壓玻璃復(fù)合體，其中粘合劑層是增塑聚乙烯醇縮丁醛。
52.權(quán)利要求51的層壓玻璃復(fù)合體，其中增塑聚乙烯醇縮丁醛用增塑劑增塑，所述增塑劑選自三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己基酯、己二酸二辛基酯、己二酸庚基酯和己二酸壬基酯的混合物、癸二酸二丁基酯、聚合物增塑劑以及磷酸酯和己二酸酯的混合物、己二酸酯和鄰苯二甲酸烷基芐基酯的混合物，由C4至C9烷基醇和環(huán)C4至C10醇制成的混合己二酸酯、C6至C8己二酸酯和其混合物。
53.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中粘合劑層之一或兩者包含紫外光吸收劑。
54.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜或聚合物膜之一或兩者包含紫外光吸收劑。
55.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中粘合劑層之一或兩者被著色。
56.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中第一和第二粘合劑層具有厚度約0.38至1.5mm。
57.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中聚合物載體膜和與粘合劑層接觸的聚合物膜的表面是使用選自火焰處理、化學(xué)氧化、電暈放電、碳濺射、真空等離子體處理和空氣等離子體處理的工藝進行化學(xué)改性的。
58.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中粘合劑被施用到聚合物載體膜和與粘合劑層接觸的聚合物膜的表面上。
59.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中彩色圖像選自徽標(biāo)、符號、幾何圖案、照片、字母字符和其組合。
60.權(quán)利要求31的層壓玻璃復(fù)合體，其中彩色圖像印刷在圖像層上，該層包含選自聚乙烯醇縮丁醛、尼龍、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和聚酯的聚合物膜。
61.權(quán)利要求60的層壓玻璃復(fù)合體，其中彩色圖像印刷在包含聚乙烯醇縮丁醛聚合物膜的圖像層上。
62.權(quán)利要求61的層壓玻璃復(fù)合體，其中彩色圖像通過噴墨技術(shù)印刷在包含聚乙烯醇縮丁醛聚合物膜的圖像層上。
63.一種中間層，包括載有至少一個彩色圖像的聚合物載體膜；粘接至聚合物載體膜上的聚合物膜，使得彩色圖像在聚合物載體膜和聚合物膜之間；其中該中間層用于玻璃層壓品。
64.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜各自選自尼龍、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和聚酯。
65.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜是雙軸拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
66.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物膜通過用反應(yīng)性混合物涂覆聚合物載體膜并隨后使用紫外光或熱固化反應(yīng)性混合物而提供。
67.權(quán)利要求66的中間層，其中反應(yīng)性混合物選自聚丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚酯或聚氨酯化學(xué)物質(zhì)。
68.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物膜通過用含水乳液或溶劑基聚合物溶液涂覆聚合物載體膜并隨后通過蒸發(fā)去除水或溶劑組分而提供。
69.權(quán)利要求68的中間層，其中與含水乳液或溶劑基溶液一起使用的聚合物選自聚丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚酯或聚氨酯化學(xué)物質(zhì)。
70.權(quán)利要求68的中間層，其中反應(yīng)性混合物選自聚丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚酯或聚氨酯化學(xué)物質(zhì)。
71.權(quán)利要求53的中間層，其中彩色圖像使用數(shù)字印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
72.權(quán)利要求71的中間層，其中彩色圖像使用熱轉(zhuǎn)移印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
73.權(quán)利要求63的中間層，其中彩色圖像使用噴墨印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
74.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物載體膜使用熱活化粘合劑粘結(jié)至聚合物膜上。
75.權(quán)利要求74的中間層，其中熱活化粘合劑是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
76.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜以4N/cm的最低粘結(jié)強度粘結(jié)在一起。
77.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜以至少8N/cm的優(yōu)選粘結(jié)強度粘結(jié)在一起。
78.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物載體膜的厚度是約25至125微米和聚合物膜是約10至125微米。
79.權(quán)利要求78的中間層，其中聚合物載體膜的厚度是約75微米。
80.權(quán)利要求78的中間層，其中聚合物膜的厚度是約75微米。
81.權(quán)利要求63的中間層，其中聚合物載體膜和聚合物膜之一或兩者包含紫外光吸收劑。
82.權(quán)利要求63的中間層，其中彩色圖像選自徽標(biāo)、符號、幾何圖案、照片、字母字符和其組合。
83.權(quán)利要求63的中間層，其中彩色圖像被印刷在包含選自聚乙烯醇縮丁醛、尼龍、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和聚酯的聚合物膜的圖像層上。
84.權(quán)利要求83的中間層，其中彩色圖像被印刷在包含聚乙烯醇縮丁醛聚合物膜的圖像層上。
85.權(quán)利要求84的中間層，其中彩色圖像使用噴墨印刷技術(shù)印刷在聚合物載體膜上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種塑料復(fù)合體，包括使用數(shù)字印刷技術(shù)印刷到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上的彩色圖像。PET層隨后使用熱活化粘合劑，優(yōu)選乙烯－乙酸乙烯酯共聚物(EVA)粘接至第二PET層上。粘接的PET層隨后被放在兩層增塑PVB之間，形成塑料復(fù)合體。該塑料復(fù)合體可隨后被放在兩片玻璃之間，形成最終層壓玻璃產(chǎn)品。
文檔編號C09J11/06GK1665680SQ03815584
公開日2005年9月7日 申請日期2003年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月30日
發(fā)明者W·P·貝爾, J·R·莫蘭, V·J·亞科馮 申請人:索羅蒂亞公司