專利名稱：紅外線吸收濾光器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有具紅外線吸收功能的色素的紅外線吸收濾光器以及具備該紅外線吸收濾光器的紅外線吸收面板。
背景技術(shù)：
紅外線吸收濾光器已知有經(jīng)蒸鍍膜處理的玻璃或含有金屬離子的磷酸鹽玻璃。但是，這些玻璃制的紅外線吸收濾光器有重且容易破碎、難以進行彎曲等加工的缺點。
為消除這些缺點，近年來人們探討將紅外線吸收濾光器制成塑料，為此提出了多種材料。例如日本特開2000-227515號公報(專利文獻1)中公開了一種紅外線吸收濾光器，該紅外線吸收濾光器是在基材上疊層涂層而形成的，所述涂層含有將紅外線吸收色素分散于粘結(jié)劑用樹脂中所得的組合物，疊層物中的殘留溶劑量為5.0重量％或以下。該文獻中指出，粘結(jié)劑用樹脂是聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂。
人們希望上述塑料紅外線吸收濾光器以更薄的膜厚表達紅外線吸收功能。因此，必須是在除去溶劑后所形成的薄膜中色素不發(fā)生不均勻存在、凝聚、向表面析出等問題，而且為色素高濃度且均勻地分散于粘結(jié)劑用樹脂中的狀態(tài)。并且要求分散于粘結(jié)劑用樹脂中的色素有長時間的耐久性，還要求不會有色素間的反應(yīng)，熱或光、濕氣成分等環(huán)境帶來的劣化。
以往，作為紅外線吸收劑使用的色素幾乎都是對光或熱、水分非常不穩(wěn)定的，人們要求粘結(jié)劑用樹脂能夠發(fā)揮防止這些色素劣化的防御層功能。但是，已知的作為粘結(jié)劑用樹脂的上述透明樹脂并不具有充分的性能，人們提出了各種樹脂以應(yīng)對上述問題。
為了使色素在樹脂中穩(wěn)定分散，例如日本特開平11-116826號公報(專利文獻2)中提出了使用含有特定結(jié)構(gòu)的二醇成分的聚酯樹脂。該文獻中，樹脂可以使用使具有芴骨架的二醇共聚得到的聚酯。
日本專利第3308545號公報(專利文獻3)中公開了一種多層紅外線吸收薄膜，該薄膜具有多層紅外線吸收薄膜和電磁波吸收層、減反射層、紫外線吸收層中的至少一層，其中所述多層紅外線吸收薄膜含有將酞菁系金屬配合物等紅外線吸收色素分散于透明的高分子樹脂中形成的紅外線吸收薄膜。該文獻中，高分子樹脂的例子有共聚聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、非晶聚烯烴、聚異氰酸酯、聚芳酯、三乙?；w維素等。高分子樹脂使用以0.4mol對苯二甲酸二甲酯、0.88mol乙二醇和0.28mol 9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴為原料的共聚聚酯(實施例1)。但是，對于這些樹脂的高濃度且均勻地分散紅外線吸收色素的性能仍需要進一步改良。所得紅外線吸收薄膜的耐久性的提高也是遺留的課題。
(專利文獻1)日本特開2000-227515號公報(專利文獻2)日本特開平11-116826號公報(專利文獻3)日本專利第3308545號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供紅外線吸收濾光器，該紅外線吸收濾光器可以高濃度且均勻地含有或分散具有紅外線吸收功能的色素(以下稱為IRCM)，且耐久性優(yōu)異；本發(fā)明還提供具備該紅外線吸收濾光器的紅外線吸收面板。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將具有芴骨架的特定結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂和IRCM組合，則不會發(fā)生色素的凝聚或色素間的反應(yīng)，可以將IRCM高濃度且均勻地含有或分散于聚碳酸酯樹脂中，并且長時間也不會發(fā)生IRCM的劣化，可穩(wěn)定保持(耐環(huán)境性)，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及紅外線吸收濾光器，該紅外線吸收濾光器含有具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂(以下稱為FLPC)和具有紅外線吸收功能的色素(IRCM)，其中，F(xiàn)LPC含有20-100mol％下式(1)所示重復(fù)單元和0-80mol％下式(2)所示重復(fù)單元
式(1)中，R1a和R1b相同或不同，為碳原子數(shù)2-10的烷撐，R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-10的烴基、鹵素原子，k1和k2相同或不同，為0-2的整數(shù)，m1、m2、n1和n2相同或不同，為0-4的整數(shù)； 式(2)中，RX和RY相同或不同，為氫原子或碳原子數(shù)1-4的烷基，q和r分別獨立，為1或2，W為單鍵、碳原子數(shù)1-5的亞烷基(RCH＝)、碳原子數(shù)5-10的亞環(huán)烷基(RCH＝)或二(碳原子數(shù)1-3的亞烷基)苯撐基。
本發(fā)明包含具備上述紅外線吸收濾光器的紅外線吸收面板。
本發(fā)明還包含改善紅外線吸收濾光器的耐環(huán)境性的方法，其中所述紅外線吸收濾光器含有具芴骨架的樹脂和具紅外線吸收功能的色素，其中具有芴骨架的樹脂使用聚碳酸酯樹脂，該聚碳酸酯樹脂含有20-100mol％上式(1)所示重復(fù)單元和0-80mol％上式(2)所示重復(fù)單元。
本說明書中的“分散”不僅是指在形成一個相的物質(zhì)內(nèi)其它物質(zhì)形成含有多個分子的微粒并分散存在的狀態(tài)，還包含在形成一個相的物質(zhì)內(nèi)其它物質(zhì)以單分子的形式分散存在的狀態(tài)，也就是溶解的狀態(tài)。
發(fā)明效果本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中，通過使用FLPC，可以使IRCM高濃度且均勻地分散于FLPC中，可以抑制色素的凝聚或色素間的反應(yīng)。因此，可以以數(shù)十微米左右的薄膜兼顧紅外線阻斷和可見光透射。另外，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中，IRCM在FLPC中穩(wěn)定，因此可以顯著抑制熱或光、水分等導(dǎo)致的劣化，可以保持長期穩(wěn)定的性能。本發(fā)明還提供具備該紅外線吸收濾光器的紅外線吸收面板。本發(fā)明還可以顯著改善由具有芴骨架的樹脂和具有紅外線吸收功能的色素構(gòu)成的紅外線吸收濾光器的耐環(huán)境性。
附圖簡述

圖1是實施例1中得到的紅外線吸收濾光器在耐環(huán)境試驗前后的光線透過率譜。
圖2是實施例2中得到的紅外線吸收濾光器在環(huán)境試驗前后的光線透過率譜。
實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的紅外線吸收濾光器含有FLPC和IRCM。IRCM分散于FLPC中。
<具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂>
具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂(FLPC)優(yōu)選含有20-100mol％下式(1)所示重復(fù)單元和0-80mol％下式(2)所示重復(fù)單元。
(式(1)所示重復(fù)單元) 式(1)中，R1a和R1b相同或不同，為碳原子數(shù)2-10的烷撐，優(yōu)選碳原子數(shù)2-4的烷撐，更優(yōu)選乙撐。R1a和R1b的例子有乙撐、三亞甲基、丙撐、丁-1，2-二基、丁-1，4-二基(四亞甲基)等。
R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-10的烴基或鹵素原子。R2a、R2b、R3a和R3b優(yōu)選碳原子數(shù)為1-10的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1-4的烷基。其例子有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等。鹵素原子的例子有氟原子、氯原子、溴原子等。R2a、R2b、R3a和R3b的取代位置沒有特別限定，R2a和R2b的取代位置可根據(jù)取代數(shù)m1或m2等取代苯基的2-6位。
重復(fù)數(shù)k1和k2相同或不同，為0-2的整數(shù)，優(yōu)選0或1。-[O-(R1a)k1-OH]或-[O-(R1b)k2-OH]所示基團的取代位置可由在芴的9位上取代的苯基的2-6位選擇，優(yōu)選2或4位，進一步優(yōu)選4位。
取代數(shù)m1和m2相同或不同，為0-4的整數(shù)，優(yōu)選0-2的整數(shù)，更優(yōu)選0或1。
取代數(shù)n1和n2相同或不同，為0-4的整數(shù)，優(yōu)選0-2的整數(shù)，更優(yōu)選0。
式(1)中，優(yōu)選R1a和R1b相同或不同，為碳原子數(shù)2-4的烷撐，R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-10的烷基，k1和k2相同或不同，為0或1，m1、m2、n1和n2相同或不同，為0-2的整數(shù)。
式(1)中，優(yōu)選R1a和R1b為乙撐，R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-4的烷基，k1和k2相同或不同，為0或1，m1和m2相同或不同，為0或1，n1和n2為0。
特別優(yōu)選式(1)所示重復(fù)單元具有下式(1-1)的結(jié)構(gòu)。
還優(yōu)選式(1)所示重復(fù)單元具有下式(1-2)的結(jié)構(gòu)。
FLPC可以將式(1)所示重復(fù)單元單獨或?qū)煞N或以上組合具有。即，F(xiàn)LPC的具有芴骨架的單元可以只具有式(1-1)所示單元。也可以具有式(1-1)的單元和(1-2)的單元兩者。
(式(2)所示重復(fù)單元)
式(2)中，RX和RY相同或不同，為氫原子或碳原子數(shù)1-4的烷基，優(yōu)選氫原子。碳原子數(shù)為1-4的烷基的例子有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等。
式(2)中，q和r各自獨立，為1或2。
式(2)中，W為單鍵、碳原子數(shù)1-5的亞烷基、碳原子數(shù)5-10的亞環(huán)烷基或二(碳原子數(shù)1-3的亞烷基)苯撐基。碳原子數(shù)為1-5的亞烷基有亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基等。碳原子數(shù)5-10的亞環(huán)烷基的例子有亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基等。二(碳原子數(shù)1-3的亞烷基)苯撐基有二(亞乙基)苯撐基、二(亞丙基)苯撐基等。
特別優(yōu)選式(2)的W為單鍵、碳原子數(shù)1-4的亞烷基、碳原子數(shù)6-9的亞環(huán)烷基或二(碳原子數(shù)1-3的亞烷基)苯撐基，RX和RY為氫原子。
優(yōu)選式(2)的W為亞異丙基和/或下式所示基團 RX和RY為氫原子。
FLPC可以是單獨或?qū)煞N或以上組合而成的共混物。例如，F(xiàn)LPC可以是含有單一的由式(1)表示的重復(fù)單元的FLPC，也可以是含有兩種或以上FLPC的共混物。還可以是FLPC與其它的聚碳酸酯的含有兩種或以上的共混物。
FLPC優(yōu)選以較高的比例具有芴骨架。例如，F(xiàn)LPC優(yōu)選含有20-100mol％、更優(yōu)選30-100mol％、進一步優(yōu)選40-100mol％式(1)所示重復(fù)單元。優(yōu)選含有0-80mol％、更優(yōu)選0-70mol％、進一步優(yōu)選0-60mol％式(2)所示重復(fù)單元。優(yōu)選FLPC含有30-100mol％式(1)所示重復(fù)單元和0-70mol％式(2)所示重復(fù)單元。
式(1)所示重復(fù)單元的含有率越高，則越可以高濃度且均勻分散IRCM，因此優(yōu)選。由此，即使是薄的膜厚，也可以有效地兼顧紅外線吸收率的提高和防止可見光光線透過率降低。
FLPC的粘均分子量優(yōu)選5,000-100,000，更優(yōu)選8,000-50,000，進一步優(yōu)選10,000-30,000。這里所述粘均分子量(M)是在20℃下將FLPC以0.7g/dl的濃度溶解于二氯甲烷中，由該溶液求出比粘度(ηsp)，將所得比粘度(ηsp)帶入下式中求出。
ηsp/C＝[η]+0.45×[η]2C[η]＝1.23×10-4M0.83(C為樹脂濃度，為0.7)粘均分子量過小時，F(xiàn)LPC的耐熱性可能降低。粘均分子量過大時，F(xiàn)LPC的合成困難，并且在通過熔融混煉制備本發(fā)明的紅外線吸收濾光器時很難熔融混煉，通過流延法或涂布法制備紅外線吸收濾光器時對溶劑的溶解性可能降低。
FLPC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選80-250℃，更優(yōu)選100-200℃。Tg過低則本發(fā)明的紅外線吸收濾光器的耐熱性可能降低，Tg過高則熔融混煉困難。
<FLPC的制備>
FLPC可通過將具有芴骨架的二醇成分與碳酸酯形成性化合物反應(yīng)獲得。
(二醇成分)二醇成分優(yōu)選下式(3)所示化合物。
式中，R1a、R1b、R2a、R2b、R3a、R3b、k1、k2、m1、m2、n1和n2與式(1)相同。
以下給出代表性的上式(3)所示化合物。
(1)k1＝k2＝0的化合物上式(3)所示的k1＝k2＝0的代表性化合物有以下的9，9-雙(羥基苯基)芴類。
9，9-雙(羥基苯基)芴類例如有(i)9，9-雙(4-羥基苯基)芴；
(ii)9，9-雙(羥基-烷基苯基)芴例如9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、9，9-雙(2-羥基-5-甲基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-乙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-正丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-異丁基苯基)芴、9，9-雙[4-羥基-3-(1-甲基丙基)苯基]芴等9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴，9，9-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-2，5-二甲基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3，5-二乙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3，5-二丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3，5-二異丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3，5-二正丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3，5-二異丁基苯基)芴、9，9-雙[4-羥基-3，5-雙(1-甲基丙基)苯基]芴等9，9-雙(羥基-二C1-6烷基苯基)芴；(iii)9，9-雙(羥基-環(huán)烷基苯基)芴例如9，9-雙(4-羥基-3-環(huán)己基苯基)芴等9，9-雙(羥基-單C5-8環(huán)烷基苯基)芴；(iv)9，9-雙(羥基-芳基苯基)芴例如9，9-雙(4-羥基-3-苯基苯基)芴等9，9-雙(羥基-單C6-8芳基苯基)芴；(v)9，9-雙(4-羥基-3，5-苯基苯基)芴等9，9-雙(羥基-二C6-8芳基苯基)芴；(vi)9，9-雙(羥基-芳烷基苯基)芴例如9，9-雙(4-羥基-3-芐基苯基)芴等9，9-雙[羥基-單(C6-8芳基C1-4烷基)苯基]芴；(vii)9，9-雙(4-羥基-3，5-二芐基苯基)芴等9，9-雙[羥基-二(C6-8芳基C1-4烷基)苯基]芴；(viii)9，9-雙(羥基-烯基苯基)芴例如9，9-雙(4-羥基-3-丙烯基苯基)芴等9，9-雙(羥基-單C2-4烯基苯基)芴；(ix)9，9-雙(羥基-鹵代苯基)芴例如9，9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴等9，9-雙(羥基-單鹵代苯基)芴。
其中優(yōu)選9，9-雙(羥基苯基)芴、9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴等，特別優(yōu)選9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴{9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等}。
上式(3)所示的k1＝k2＝0的化合物可通過芴酮類(9-芴酮等)與對應(yīng)的酚類反應(yīng)獲得。例如9，9-雙(4-羥基苯基)芴可通過苯酚與9-芴酮反應(yīng)獲得。
(2)k1＝k2＝1或以上的化合物上式(3)所示的k1＝k2＝1或以上的代表性化合物有9，9-雙(羥基烷氧基苯基)芴類。
9，9-雙(羥基烷氧基苯基)芴類有(i)9，9-雙(羥基烷氧基苯基)芴例如9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴、9，9-雙[4-(3-羥基丙氧基)苯基]芴、9，9-雙[4-(4-羥基丁氧基)苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基苯基)芴；(ii)9，9-雙(羥基烷氧基-烷基苯基)芴例如9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]芴、9，9-雙[2-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-正丁基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-(1-甲基丙基)苯基]芴、9，9-雙[4-(3-羥基丙氧基)-3-甲基苯基]芴、9，9-雙[4-(4-羥基丁氧基)-3-甲基苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-單C1-6烷基苯基)芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-2，5-二甲基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二丙基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丙基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二正丁基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丁基苯基]芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-雙(1-甲基丙基)苯基]芴、9，9-雙[4-(3-羥基丙氧基)-3，5-二甲基苯基]芴、9，9-雙[4-(4-羥基丁氧基)-3，5-二甲基苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-二C1-6烷基苯基)芴；(iii)9，9-雙(羥基烷氧基-環(huán)烷基苯基)芴例如9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-環(huán)己基苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-單C5-8環(huán)烷基苯基)芴；(ix)9，9-雙(羥基烷氧基-芳基苯基)芴例如9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-單C6-8芳基苯基)芴；(v)9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二苯基苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-二C6-8芳基苯基)芴；(vi)9，9-雙(羥基烷氧基-芳烷基苯基)芴例如9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-芐基苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-單(C6-8芳基C1-4烷基)苯基)芴；(vii)9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二芐基苯基]芴等9，9-雙[羥基C2-4烷氧基-二(C6-8芳基C1-4烷基)苯基]芴；(viii)9，9-雙(羥基烷氧基-烯基苯基)芴例如9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙烯基苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-單C2-4烯基苯基)芴；(ix)9，9-雙(羥基烷氧基-鹵代苯基)芴例如9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-氟苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-單鹵代苯基)芴；(x)還有與這些9，9-雙(羥基烷氧基苯基)芴類對應(yīng)、上述取代數(shù)(加成數(shù))k1和k2為2或以上的9，9-雙(羥基多烷氧基苯基)芴類等。
式(3)所示的k1＝k2＝1或以上的化合物可由上式9，9-雙(羥基苯基)芴類(式(3)所示的k1＝k2＝0的化合物)與基團R1a和R1b所對應(yīng)的化合物(烯化氧、鹵代烷醇等)反應(yīng)獲得。例如，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴可通過在9，9-雙(4-羥基苯基)芴上加成環(huán)氧乙烷獲得，9，9-雙[4-(3-羥基丙氧基)苯基]芴例如可在堿條件下使9，9-雙[4-羥基苯基]芴與3-氯丙醇反應(yīng)獲得。
式(3)所示化合物可以單獨或?qū)煞N或以上組合使用。式(3)所示化合物中，優(yōu)選9，9-雙(羥基苯基)芴、9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴、9，9-雙(羥基C2-4烷氧基苯基)芴、9，9-雙(羥基C2-4烷氧基-單C1-6烷基苯基)芴等，特別優(yōu)選9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]芴、9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴等。
二醇成分可以含有式(3)所示化合物，也可以含有其它二醇成分。
其它二醇成分有下式(4)所示的化合物等。
式中，W、RX、RY、q和r與式(2)相同。
式(4)所示的代表性的其它二醇成分有(i)4，4’-二羥基聯(lián)苯、4，4’-二羥基-3，3’-二氯聯(lián)苯等二(羥基C6-10芳烴)；(ii)雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、4，4-雙(4-羥基苯基)庚烷、2，2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2，2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)C1-5鏈烷；(iii)1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷等雙(羥基苯基)環(huán)烷類，優(yōu)選雙(羥基苯基)C5-10環(huán)烷，進一步優(yōu)選雙(羥基苯基)C5-8環(huán)烷；(iv)4，4’-(間亞苯基二亞異丙基)聯(lián)苯酚、4，4’-(鄰亞苯基二亞異丙基)聯(lián)苯酚、4，4’-(對亞苯基二亞異丙基)聯(lián)苯酚等雙(羥基苯基-C1-3烷基)苯等。
式(4)所示的二醇成分可以單獨或?qū)煞N或以上組合使用。優(yōu)選的其它二醇成分有(i)1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)C1-4鏈烷；(ii)1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷等雙(羥基苯基)C5-8環(huán)烷；(iii)4，4’-(間亞苯基二亞異丙基)聯(lián)苯酚等雙(羥基苯基-C1-4烷基)苯等。
特別優(yōu)選的二醇成分(或者二醇成分的組合)例如有(i)9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴單獨；(ii)9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴等9，9-雙(羥基C2-4烷氧基苯基)芴單獨；(iii)9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴與2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)鏈烷類、優(yōu)選雙(羥基苯基)C1-4鏈烷的組合；(iv)9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴和4，4’-(間亞苯基二亞異丙基)聯(lián)苯酚等雙(羥基苯基-烷基)芳烴類、優(yōu)選雙(羥基苯基-C1-4烷基)苯的組合等。
其中，優(yōu)選(iii)9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等9，9-雙(羥基-單C1-6烷基苯基)芴與2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)C1-4鏈烷的組合。
例如，使用9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷作為二醇成分，則可得到含有式(1-1)所示重復(fù)單元和下式(2-1)所示重復(fù)單元的FLPC。
(碳酸酯形成性化合物)作為FLPC的原料的碳酸酯形成性化合物是指可以形成碳酸酯鍵的化合物。所述碳酸酯形成性化合物例如有光氣、雙光氣、三光氣等光氣類，碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯等碳酸酯類等。碳酸二烷基酯有碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。碳酸二芳基酯有碳酸二苯酯、碳酸二萘酯等。其中優(yōu)選使用光氣，碳酸二苯酯。碳酸酯形成性化合物可以單獨或?qū)煞N或以上組合使用。
FLPC可通過通常的制備聚碳酸酯樹脂的、其本身為公知的反應(yīng)方法制備。例如，使用光氣作為碳酸酯形成性化合物的反應(yīng)中，可通常在氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿化合物以及二氯甲烷、氯苯等溶劑存在下進行二羥基化合物與光氣的反應(yīng)。此時，為促進反應(yīng)，例如可以使用三乙胺等叔胺或四正丁基溴化銨等季銨鹽、四正丁基溴化等鹽等催化劑。
使用碳酸二苯酯等碳酸二酯作為碳酸酯形成性化合物時，可以在惰性氣體氣氛下使二羥基化合物和碳酸二酯加熱、反應(yīng)，將生成的醇或酚類餾去進行。此時，為促進反應(yīng)，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬和堿土金屬的氫氧化物，硼或鋁的氫氧化物等的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、季銨鹽、堿金屬和堿土金屬的有機酸鹽、鋅化合物、硼化合物、硅化合物、鍺化合物、錫化合物、鉛化合物、銻化合物、錳化合物、鈦化合物、鋯化合物等通常酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)中使用的催化劑。
FLPC在其聚合反應(yīng)中可以使用通常作為封端劑使用的單官能酚類。使用單官能酚類作為封端劑時，可以通過來自單官能酚類的基團將末端進行封端，得到熱穩(wěn)定性優(yōu)異的FLPC。
<具有紅外線吸收功能的色素>
具有紅外線吸收功能的色素(IRCM)可以是在紅外線區(qū)域特別是近紅外線區(qū)域(例如850-1100nm左右)具有吸收或吸收區(qū)域的色素。因此，IRCM的最大吸收波長優(yōu)選在800-1,100nm的范圍內(nèi)。
所述色素例如優(yōu)選(i)聚甲炔色素、花青色素、アズレニウム色素、吡喃色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素等聚甲炔系色素，(ii)酞菁系色素，(iii)靛苯胺螯合色素、靛萘酚螯合色素、偶氮螯合色素、二硫醇系色素等金屬螯合系色素，(iv)胺色素，(v)インモニウム系色素、ジインモニウム系色素等インモニウム系色素，(vi)蒽醌系化合物、萘醌系化合物等醌系色素，(vii)三苯基甲烷系色素等。這些紅外線吸收色素中，優(yōu)選酞菁系色素、二硫醇系色素(或ジチオレン系色素)、ジインモニウム系色素。
(酞菁系色素)酞菁系色素例如包含下式(5)所示化合物等。
式(5)中，RP相同或不同，為鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、氨基、酰胺基、酰亞胺基或芳硫基，RP所示基團可以具有取代基，也可以是相鄰的RP與它們所結(jié)合的碳原子一起形成環(huán)，a為0-4的整數(shù)，MP為氫原子、2-6價金屬原子或其氧化物，原子價由抗衡陰離子補充。
式(5)中，RP為氟原子、氯原子、碳原子數(shù)1-10的烷基、碳原子數(shù)1-4的烷氧基、碳原子數(shù)6-10的芳基、碳原子數(shù)6-10的芳氧基、碳原子數(shù)7-14的芳烷基、氨基、酰胺基、酰亞胺基或芳硫基，RP所示基團可以具有碳原子數(shù)1-10的烷基、亞烷基、?；鳛槿〈琣為0-4的整數(shù)，MP為氫原子、2-6價金屬原子或其氧化物，原子價可由抗衡陰離子補充。
RP所示基團(例如烷基、氨基等)中，取代基有烴基。烴基有烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、?；Ⅺu素原子、羥基、硝基、氰基、氨基、取代氨基等。更具體的有甲基、乙基等C1-6烷基，環(huán)己基等C5-8環(huán)烷基，苯基等C6-10芳基，芐基等C6-10芳基-C1-4烷基，甲氧基、乙氧基、丁氧基等C1-4烷氧基，乙?；菴1-6?；?，氟原子，氯原子，二甲基氨基等一或二烷基氨基等。取代基可以單獨或?qū)煞N或以上組合取代。
式(5)的RP中，鹵素原子有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。烷基有甲基、叔丁基、叔戊基(1，1-二甲基丙基)、三氟甲基等C1-20烷基，優(yōu)選C3-10烷基等。烷氧基有丁氧基等C1-20烷氧基、優(yōu)選C3-10烷氧基等。芳基有苯基等C6-10芳基，優(yōu)選C6-8芳基等。芳氧基有苯氧基等C6-10芳氧基，優(yōu)選C6-8芳氧基等。芳烷基有芐基等C6-10芳基-C1-4烷基，優(yōu)選C6-8芳基-C1-2烷基等。氨基有氨基、二甲基氨基等一或二C1-10烷基氨基，優(yōu)選一或二C1-4烷基氨基、亞烷基氨基例如亞十八烷基氨基(-NH＝CH-C17H35等)。酰胺基有酰胺基(乙酰胺基)等。酰亞胺基有甲基鄰苯二甲酰亞胺基等。芳硫基有苯硫基、對甲基苯硫基等C6-10芳硫基，優(yōu)選C6-8芳硫基等。相鄰的RP可以形成環(huán)例如芳烴環(huán)(苯環(huán)等)、環(huán)烷環(huán)等烴環(huán)，上述環(huán)可具有與上述同樣的取代基(烷基等)。
基團RP的取代位置沒有特別限定，可以是苯環(huán)的3-6位的其中任一位置。
式(5)中，MP所表示的金屬原子例如有堿土金屬(Mg等)、元素周期表第13族金屬(Al等)、元素周期表第14族金屬(Si、Ge、Sn、Pb等)、過渡金屬(Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd、Rh等)等。
抗衡陰離子(或者是補充原子價的基團)例如有氫氧根、鹵化物離子(氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等)、三烷基甲硅烷氧基(三己基甲硅烷氧基等三C1-10烷基甲硅烷氧基等)、金屬酸離子(六氟化銻酸離子(SbF6-)等)、無機酸離子(高氯酸離子等鹵酸離子、六氟化磷酸離子(PF6-)等含磷的離子、四氟化硼酸離子(BF4-)等含硼的離子等)。
以下使用MP、RP、a和抗衡陰離子的組合在表1中給出式(5)所示的代表性的酞菁色素。表1中，“H”表示氫原子、“F”表示氟原子、“Cl”表示氯原子。
表1

上述酞菁系色素(酞菁系金屬配合物)可以利用市售商品。所述市售商品例如有日本觸媒(株)的以下產(chǎn)品イ一エクスカラ一“814K”、“810K”、“812K”、“905B”、“IR-1”、“IR-2”、“IR-3”、“IR-4”、“TXEX-805K”、“TXEX-809K”、“TXEX-810K”、“TXEX-811K”、“TXEX-812K”，可以優(yōu)選使用。酞菁系色素可以單獨或?qū)煞N或以上組合。
(二硫醇系色素)二硫醇系色素(ジチオレン色素)例如包含下式所示的化合物等。
式中，X和Y相同或不同，表示氧原子、硫原子、NH或NH2，Rt相同或不同，表示氰基或可具有取代基的苯基，在相鄰的碳原子上取代的Rt可形成苯環(huán)或萘環(huán)。Mt表示四配位的過渡金屬原子，原子價由抗衡陰離子補充。
上式中，四配位的過渡金屬原子Mt例如有Ti、V、Cr、Co、Ni、Zr、Mo、Fe、Ru、Pd、Os、Pt等。優(yōu)選的Mt為Ni。取代基有與上述例舉的取代基同樣的取代基(例如烷基、芳基、烷氧基、鹵素原子、二甲基氨基等取代氨基等)。
優(yōu)選的二硫醇系色素有下式(6)或(7)所示的芳族二硫醇系金屬配合物等。
式(6)中，Rt1、Rt2、Rt3和Rt4相同或不同，為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、芳烷基、芳氧基或氨基，Rt1、Rt2、Rt3和Rt4所示的基團可以具有取代基，Mt1為四配位的過渡金屬原子；
式(7)中，Rt5、Rt6、Rt7和Rt8相同或不同，為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或氨基，Rt5、Rt6、Rt7和Rt8所示的基團可以具有取代基，Mt2為四配位的過渡金屬原子，Q+為一價陽離子。
式(6)和式(7)中，Rt1、Rt2、Rt3、Rt4、Rt5、Rt6、Rt7和Rt8為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子數(shù)1-10的烷基、碳原子數(shù)6-10的芳基、碳原子數(shù)7-14的芳烷基、碳原子數(shù)1-10的烷氧基、氨基、酰胺基、酰亞胺基或芳硫基，Rt1、Rt2、Rt3、Rt4、Rt5、Rt6、Rt7和Rt8所示基團的取代基可具有碳原子數(shù)1-10的烷基作為取代基，Mt2是四配位的過渡金屬原子，Q+為一價陽離子。
式(6)和(7)中，Mt1和Mt2所示的四配位的過渡金屬原子例如有Ti、V、Cr、Co、Ni、Zr、Mo、Fe、Ru、Pd、Os、Pt等。特別優(yōu)選Ni。
式(6)和(7)中，鹵素原子有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。烷基有甲基等C1-10烷基，優(yōu)選C1-4烷基等。芳基有苯基、二甲基氨基苯基、甲氧基苯基等C6-10芳基，優(yōu)選C6-8芳基等。芳烷基有芐基等C6-10芳基-C1-4烷基，優(yōu)選C6-8芳基-C1-2烷基等。烷氧基有甲氧基、丁氧基等C1-10烷氧基，優(yōu)選C1-4烷氧基等。氨基有二甲基氨基、二乙基氨基等一或二C1-10烷基氨基，優(yōu)選一或二C1-4烷基氨基。
式(7)中，Q+所示的一價陽離子有四烷基銨離子、含有磷原子的陽離子。四烷基銨離子有四丁基銨離子等四C1-10烷基銨離子，優(yōu)選四C1-6烷基銨離子等。含有磷原子的陽離子例如有(CH3O)3P+等，優(yōu)選四C1-4烷基銨離子。
以下使用Mt1、Rt1、Rt2、Rt3和Rt4的組合在表2中表示式(6)所示的代表性的二硫醇系色素，使用Mt2、Rt5、Rt6、Rt7、Rt8和Q+的組合表示式(7)所示的代表性的二硫醇系色素。表2中，“Bu4N+”表示“四丁基銨離子”。
表2

式(6)或(7)所示的芳族二硫醇系金屬配合物可以利用市售商品。所述市售商品例如有みどり化學(xué)(株)銷售的以下產(chǎn)品“MIR-101”、“MIR-111”、“MIR-121”、“MIR-102”、“MIR-103”、“MIR-105”，可優(yōu)選使用。二硫醇系色素可以單獨或?qū)煞N或以上組合。可利用Mt1或Mt2所示的四配位的過渡金屬原子與1，2-二苯基-1，2-乙烯二硫醇類反應(yīng)合成。1，2-二苯基-1，2-乙烯二硫醇類例如有1，2-二苯基-1，2-乙烯二硫醇、1，2-二(烷氧基苯基)-1，2-乙烯二硫醇(例如1，2-二(4-甲氧基苯基)-1，2-乙烯二硫醇等1，2-二(C1-4烷氧基苯基)-1，2-乙烯二硫醇等)等。
二硫醇系色素可以單獨或?qū)煞N或以上組合。特別是上述式(6)或(7)所示芳族二硫醇系金屬配合物對850-900nm的吸收強，可以阻斷遙控器等中使用的近紅外線波長，因此使用芳族二硫醇系金屬配合物的紅外線吸收濾光器可有效防止遙控器的誤動作。
(ジインモニウム系色素)ジインモニウム系色素例如包含下式(8)或(9)所示的化合物等。
式(8)中，Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri7和Ri8相同或不同，為烷基，Rj1、Rj2、Rj3和Rj4相同或不同，為氫原子或氟原子，X2-為二價陰離子。
式(9)中，Ri9、Ri10、Ri11、Ri12、Ri13、Ri14、Ri15和Ri16相同或不同，為烷基，Rj5、Rj6、Rj7和Rj8相同或不同，為氫原子或氟原子，Z-為一價陰離子。
優(yōu)選式(8)和式(9)中，Ri9、Ri10、Ri11、Ri12、Ri13、Ri14、Ri15和Ri16為碳原子數(shù)1-10的烷基，Rj1、Rj2、Rj3、Rj4、Rj5、Rj6、Rj7和Rj8相同或不同，為氫原子或氟原子，X2-為二價陰離子，Z-為一價陰離子。
式(8)或(9)中，烷基有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等C1-10烷基，優(yōu)選C1-8烷基，進一步優(yōu)選C1-6烷基等。
式(8)中，二價陰離子X2-例如有氧離子(O2-)、無機酸離子[碳酸離子(CO32-)、硫酸離子(SO42-)等]、有機酸離子[草酸離子(C2O42-)等]等。式(9)中，一價陰離子Z-存與上述抗衡陰離子同樣的陰離子等，特別優(yōu)選金屬酸離子(六氟化銻酸離子(SbF6-)等)、無機酸離子(高氯酸離子等鹵酸離子、六氟磷酸離子(PF6-)等含磷的離子、四氟硼酸離子(BF4-)等含硼的離子等)等。
式(8)或(9)中，優(yōu)選的Ri1-Ri8(或Ri9-Ri16)與Rj1-Rj4(或Rj5-Rj8)的組合例如有前者/后者＝丁基/氫原子、戊基/氫原子、丁基/氟原子等。
以下使用Ri9-Ri16、Rj5-Rj8以及Z-的組合在表3中表示式(9)所示的代表性的ジインモニウム系色素。
表3

式(8)或(9)所示的芳族二硫醇系金屬配合物可以利用市售商品。所述市售商品例如有日本化藥(株)生產(chǎn)的以下產(chǎn)品“KAYASORB IRG-022”，可優(yōu)選使用。ジインモニウム系色素可以單獨或?qū)煞N或以上組合使用。
構(gòu)成本發(fā)明的紅外線吸收濾光器的IRCM可以單獨或?qū)煞N或以上組合。通常，色素的紅外線吸收波長區(qū)域(特別是近紅外線的吸收波長區(qū)域)或最大吸收波長稍有不同，因此優(yōu)選使用兩種或以上的色素。特別優(yōu)選使用選自酞菁色素、二硫醇系色素和ジインモニウム系色素的至少兩種色素，進一步優(yōu)選的方案中，可以將這三種色素全部組合。因此，具有紅外線吸收功能的色素優(yōu)選為酞菁系色素、二硫醇系色素和ジインモニウム系色素的混合物。
相對于100重量份FLPC，IRCM的比例為0.01-30重量份，優(yōu)選0.01-20重量份，更優(yōu)選0.1-15重量份，進一步優(yōu)選1-10重量份。特別是使用酞菁色素、二硫醇系色素和/或ジインモニウム系色素時，相對于100重量份FLPC，酞菁系色素的比例優(yōu)選0.01-3.0重量份，更優(yōu)選0.05-2.0重量份，進一步優(yōu)選0.1-1.5重量份。二硫醇系色素的比例優(yōu)選0.01-3.0重量份，更優(yōu)選0.05-2.5重量份，進一步優(yōu)選0.1-2.0重量份。ジインモニウム系色素的比例優(yōu)選0.1-10重量份，更優(yōu)選0.2-8.0重量份，進一步優(yōu)選0.5-6.0重量份。作為構(gòu)成本發(fā)明的近紅外線吸收濾光器的粘結(jié)劑用樹脂，F(xiàn)LPC可以均勻分散各種色素，并且可以使IRCM相對于FLPC的濃度增加。
IRCM的比例優(yōu)選根據(jù)紅外線吸收濾光器的膜厚以及可在本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中組合使用的其它薄膜(電磁波吸收層等)是否具有近紅外線吸收功能等來調(diào)節(jié)。例如與具有近紅外線反射特性的電磁波吸收層(熱線反射玻璃)組合時，相對于100重量份FLPC，優(yōu)選使用0.01-2.0重量份左右的酞菁系色素、0.5-2.5重量份左右的二硫醇系色素、0.2-6.0重量份左右的ジインモニウム系色素。使用紅外線吸收薄膜的膜厚為10μm左右、并且在電磁波吸收層沒有近紅外線吸收功能的形式時，相對于100重量份FLPC，優(yōu)選使用0.1-1.0重量份左右的酞菁系色素、0.5-2.0重量份左右的二硫醇系色素、1.0-6.0重量份左右的ジインモニウム系色素。色素的濃度比上述濃度范圍小時，可見光的透過率高，但紅外線(近紅外線)吸收小，可能無法發(fā)揮紅外線吸收濾光器的功能。各色素的濃度比上述濃度范圍大時，紅外線吸收大，但可見光透過率降低，因此不優(yōu)選。
因此，IRCM為選自酞菁系色素、二硫醇系色素和ジインモニウム系色素的至少一種色素，相對于100質(zhì)量份具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂優(yōu)選含有0.01-30重量份。
(用于色調(diào)補正的色素)本發(fā)明的紅外線吸收濾光器還可以含有用于色調(diào)補正的色素。即，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中，為了自由地補正紅外線吸收濾光器的色調(diào)，可以與IRCM組合使用用于色調(diào)補正的可見光吸收色素。所述色調(diào)補正例如在將紅外線吸收濾光器用作等離子體顯示器等顯示器用紅外線吸收濾光器使用時特別重要。
所述用于色調(diào)補正的可見光吸收色素只要是可以吸收可見光的色素(特別是可見光吸收帶狹窄，對于除此之外的波長的透過率高)即可，例如可以使用常用的著色劑(例如黑色顏料、紅色顏料、綠色顏料、藍色顏料等染顏料)等，IRCM在可見光區(qū)具有吸收時，可以使用IRCM作為用于色調(diào)補正的色素。所述用于色調(diào)補正的色素例如有花青系色素、醌系色素、偶氮系色素、靛藍系色素、多烯系色素(聚甲炔系色素等)、スピロ系色素、卟啉、酞菁系色素等。用于色調(diào)補正的色素可以單獨或?qū)煞N或以上組合。
(光線透過率)本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中，從選擇性地阻斷紅外線的目的來看，在紅外線區(qū)域的光線透射性低、并且對其它區(qū)域特別是可見光區(qū)域的光線透射性高是很重要的。本發(fā)明中，通過將FLPC和IRCM以及根據(jù)需要使用的用于色調(diào)補正的色素組合，可以得到在紅外線區(qū)域的光線透過率低且在可見光區(qū)的光線透過性高的紅外線吸收濾光器。
本發(fā)明的紅外線吸收濾光器在450-700nm的平均透光率優(yōu)選55％或以上，更優(yōu)選55-100％，進一步優(yōu)選60-99％，更進一步優(yōu)選70-95％。在850-1,100nm的平均透光率優(yōu)選30％或以下，更優(yōu)選0-30％，進一步優(yōu)選0.5-15％，更進一步優(yōu)選1-10％。具體來說，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器在450-700nm的平均透光率為55％或以上，在850-1,100nm的平均透光率優(yōu)選30％或以下。
優(yōu)選本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中使用的IRCM滿足以下條件將對應(yīng)1g FLPC的重量的IRCM溶解于400mL二氯甲烷、使用光路長為4mm的石英池測定溶液透過率，其溶液透過率在850-1,100nm范圍的各波長下為30％或以下，在450-700nm范圍的各波長下為55％或以上。
本發(fā)明的紅外線吸收濾光器耐環(huán)境性優(yōu)異。因此，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器在耐環(huán)境試驗后在450-700nm下的平均透光率優(yōu)選55％或以上，更優(yōu)選55-100％，進一步優(yōu)選60-99％，更進一步優(yōu)選70-95％。另外，耐環(huán)境試驗后在850-1,100nm下的平均透光率優(yōu)選30％或以下，更優(yōu)選0-30％，進一步優(yōu)選0.5-15％，更進一步優(yōu)選1-10％。即，優(yōu)選耐環(huán)境試驗后450-700nm下的平均透光率優(yōu)選55％或以上，850-1,100nm下的平均透光率為30％或以下。
耐環(huán)境試驗前后450-700nm下的平均透光率的變化率優(yōu)選為10％或以下，更優(yōu)選0-10％，進一步優(yōu)選0.01-5％，更進一步優(yōu)選0.05-2％。耐環(huán)境試驗前后850-1100nm下的平均透光率的變化率優(yōu)選40％或以下，更優(yōu)選0-40％，進一步優(yōu)選0.5-35％，更進一步優(yōu)選1-30％。即，耐環(huán)境試驗后的450-700nm下的平均透光率為10％或以下，850-1,100nm下的平均透光率優(yōu)選40％或以下。耐環(huán)境試驗是以在溫度60℃、濕度90％的恒溫恒濕環(huán)境下處理600小時后的平均透光率進行評價。
(添加劑)在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中可以根據(jù)需要適當添加使用抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑等。
可在本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中使用的抗氧化劑可以是通常已知的抗氧化劑，有酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。其中優(yōu)選酚系抗氧化劑、特別是烷基取代酚系抗氧化劑。具體有雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸]三甘醇酯、雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]1，6-己二醇酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、N，N-六甲撐雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、3，9-雙{1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2，4，8，10-四氧雜螺(5.5)十一烷等。這些抗氧化劑可以單獨或?qū)煞N或以上組合。這些抗氧化劑的優(yōu)選添加量范圍相對于紅外線吸收濾光器構(gòu)成成分全體為0.0001-0.05重量％左右。
可在本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中使用的熱穩(wěn)定劑優(yōu)選磷系穩(wěn)定劑，例如有亞磷酸酯化合物、磷酸酯化合物、亞膦酸酯化合物。亞磷酸酯化合物例如有亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基一苯酯、亞磷酸二辛基一苯酯、亞磷酸二異丙基一苯酯、亞磷酸一丁基二苯酯、亞磷酸一癸基二苯酯、亞磷酸一辛基二苯酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、亞磷酸2，2-甲撐雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯、二亞磷酸雙(壬基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯等。
磷酸酯化合物例如有磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基一鄰聯(lián)苯基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛基酯、磷酸二異丙酯等。
亞膦酸酯化合物有二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯(lián)苯基酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯(lián)苯基酯、二亞膦酸雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-亞聯(lián)苯基酯等。
其中優(yōu)選亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。
這些熱穩(wěn)定劑可以單獨使用也可以將兩種或以上結(jié)合使用。熱穩(wěn)定劑相對于紅外線吸收濾光器的構(gòu)成成分全體優(yōu)選以0.001-0.5重量％、更優(yōu)選以0.005-0.3重量％的范圍含有。
在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器還可以以小比例添加阻燃劑、紫外線吸收劑、脫模劑、抗靜電劑、抗菌劑、潤滑劑、填充劑等添加劑或者其它熱塑性樹脂(其它聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂等)。
本發(fā)明的紅外線吸收濾光器可以根據(jù)用途制成任何形狀或形態(tài)，優(yōu)選為薄膜狀。所述薄膜狀的紅外線吸收濾光器可以是在基板等上成膜的薄膜，也可以是不經(jīng)由基板等的單獨薄膜。
<紅外線吸收濾光器的制備>
本發(fā)明的紅外線吸收濾光器是在FLPC中分散IRCM而成，根據(jù)其形狀或形態(tài)等，可以利用常用的方法例如流延法、涂布法、熔融擠出法(擠出成型法等)等制備或成膜。
具體來說，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器可通過(i)使IRCM在FLPC的溶液中均勻分散，通過流延法由得到的涂布液制成膜的方法；(ii)在玻璃、苯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、非晶聚烯烴樹脂、纖維素系樹脂、聚酯樹脂或FLPC的透明片或薄膜上進行涂布成膜的涂布法；(iii)將IRCM和FLPC共混，通過熔融擠出法成膜的方法等方法獲得。
其中，優(yōu)選通過流延法或涂布法成膜的方法，即，在FLPC溶液中均勻分散IRCM，通過流延法由所得涂布液進行成膜的方法；或者將涂布液涂布于透明的薄膜上獲得的涂布法。
即，在通常的熔融擠出法中，在200℃或以上的高溫下成膜時色素可能發(fā)生熱分解，而流延法或涂布法可以在150℃或以下的較低溫下成膜并干燥，因此可以抑制或防止IRCM的熱分解，只要可以溶解或均勻分散于溶劑中即可，耐熱性低的色素也可以使用。
流延法中，可以向玻璃板、鏡面加工的金屬板或聚酯薄膜等上面倒涂布液，用具有一定的間隙的棒將該涂布液在該板的表面上延展，然后干燥，通過適當?shù)姆椒▽⒈∧び稍摫砻鎰冸x，得到薄膜。所述流延法中，可以使用機械化流延機制成薄膜。涂布法中，通過棒涂法、噴涂法、浸涂法、流涂法等在薄膜或面板上涂布涂布液，干燥形成薄膜層。在薄膜上連續(xù)涂布時，可優(yōu)選使用各種輥涂機。所述涂布中，例如可以使用進行以下的一系列步驟的機器在以規(guī)定的速度(例如每分鐘為數(shù)米至數(shù)十米左右)運動的薄膜上由T型模頭以一定速度擠出該涂布液，然后在接下來的干燥區(qū)域除去溶劑，卷取薄膜。
使流延法或涂布法中使用的FLPC溶解并使色素分散的溶劑適當選擇不僅對樹脂和色素具有可實用的溶解性，還對色素為惰性、沸點是可實際應(yīng)用的溶劑即可。所述溶劑例如有(i)氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等脂族鹵素化合物等鹵素系有機溶劑；(ii)甲苯、二甲苯等芳族烴類，甲基乙基酮、丙酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮等酮類，四氫呋喃等醚類等非鹵素系有機溶劑。溶劑可以單獨或?qū)煞N或以上組合。
涂布液的濃度必須根據(jù)溶劑的種類、要制作的濾光器的膜厚以及制作方法等調(diào)節(jié)，不能一概而論，例如可以是在1-30重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選5-25重量％左右。
本發(fā)明的紅外線吸收濾光器的膜厚必需根據(jù)所使用的色素的種類和濃度等適當調(diào)節(jié)，不能一概而論，可以是1-100μm的范圍，優(yōu)選1-50μm、進一步優(yōu)選1-20μm左右。
<紅外線吸收面板>
本發(fā)明還包含具備紅外線吸收濾光器的紅外線吸收面板。即，紅外線吸收濾光器可以與其它具有紅外線吸收功能的薄膜或面板、或者具有特定功能的薄膜或面板組合形成紅外線吸收面板。特定功能例如有電磁波吸收功能、減反射功能、形狀保持功能。
<改善紅外線吸收濾光器的耐環(huán)境性的方法>
本發(fā)明還涉及改善紅外線吸收濾光器的耐環(huán)境性的方法，其中所述紅外線吸收濾光器含有具芴骨架的樹脂和具紅外線吸收功能的色素，所述改良方法的特征在于具有芴骨架的樹脂使用聚碳酸酯樹脂，所述聚碳酸酯樹脂含有20-100mol％下式(1)所示重復(fù)單元和0-80mol％下式(2)所示重復(fù)單元
式(1)中，R1a、R1b、R2a、R2b、R3a、R3b、k1、k2、m1、m2、n1和n2與前述相同； 式(2)的RX、RY、q、r和W與前述相同。
根據(jù)該方法，通過使用含有式(1)和(2)所示重復(fù)單元的FLPC，可以使IRCM高濃度且均勻地分散于FLPC中，沒有色素凝聚或色素間的反應(yīng)。本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中，IRCM在FLPC中穩(wěn)定，因此可以顯著抑制熱或光、水分等導(dǎo)致的劣化，使耐環(huán)境性得到改善。
實施例以下根據(jù)實施例進一步詳細說明本發(fā)明，本發(fā)明并不受這些實施例的限定。實施例中，“份”是指“重量份”。FLPC和紅外線吸收濾光器的評價按以下方法進行。
(1)粘均分子量(M)在20℃、以0.7g/dl的濃度將粘結(jié)劑用樹脂溶解于二氯甲烷中，由該溶液求出比粘度(ηsp)帶入到下式中求出。
ηsp/C＝[η]+0.45×[η]2C[η]＝1.23×10-4M0.83(C為樹脂濃度，為0.7)(2)膜厚在玻璃基板上涂布并干燥，將所得紅外線吸收濾光器薄膜的一部分用溶劑擦掉，用觸針式表面形狀測定儀(アルバツク社制造、dektak)觀測覆膜臺階高差，由此測定膜厚。
(3)色素有否凝聚用光學(xué)顯微鏡以500倍放大倍率觀察，觀察紅外線吸收濾光器中是否有色素的凝聚。
(4)450-700nm下的平均透光率使用日立制作所(株)制造的分光光度計U-4100，測定450-700nm下的透光率，求出平均值。
(5)850-1,100nm下的平均透光率使用日立制作所(株)制造的分光光度計U-4100，測定850-1,100nm下的透光率，求出平均值。
(6)耐環(huán)境性試驗在溫度60℃、濕度90％的恒溫恒濕環(huán)境下將紅外線吸收濾光器處理600小時，然后將其平均透光率(波長450-700nm和850-1,100nm)與處理前的平均透光率進行比較。耐環(huán)境試驗前后的平均透光率的變化率按以下方法計算。
平均透光率的變化率(％)＝{耐環(huán)境試驗后的平均透光率/耐環(huán)境試驗前的平均透光率}×100-100合成例1在具備溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中加入9,810份離子交換水、1,930份48％氫氧化鈉水溶液，溶解1,065份2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,177份9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴和4.5份連二亞硫酸鈉，加入6,610份二氯甲烷，然后邊攪拌邊在16-20℃用60分鐘通入1,000份光氣。通入光氣結(jié)束后，加入50.2份對叔丁基苯酚和317份48％氫氧化鈉水溶液，再加入0.94份三乙胺，在20-27℃攪拌40分鐘，終止反應(yīng)。將含有生成產(chǎn)物的二氯甲烷層用稀鹽酸、純水洗滌，然后使二氯甲烷蒸發(fā)，得到FLPC。所得FLPC中導(dǎo)入了40mol％具有芴骨架的重復(fù)單元，粘均分子量為15,500。
合成例2向具備溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中加入10,120份離子交換水、1,857份48％氫氧化鈉水溶液，溶解512.8份2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,984份9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴和4.3份連二亞硫酸鈉，加入7,632份二氯甲烷，然后邊攪拌邊在16-20℃用60分鐘通入1,000份光氣。通入光氣結(jié)束后加入33.7份對叔丁基苯酚和353份48％氫氧化鈉水溶液，再加入0.95份三乙胺，在20-27℃攪拌40分鐘，終止反應(yīng)。將含有生成產(chǎn)物的二氯甲烷層用稀鹽酸、純水洗滌，然后使二氯甲烷蒸發(fā)，得到FLPC。所得FLPC中導(dǎo)入了70mol％具有芴骨架的重復(fù)單元，粘均分子量為24,500。
合成例3向具備攪拌裝置、蒸餾器和減壓裝置的反應(yīng)槽中加入1,000份9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴、503份碳酸二苯酯、0.10份四甲基氫氧化銨和0.0018份氫氧化鈉，氮置換后在140℃溶解。攪拌30分鐘，然后將內(nèi)部溫度升溫至180℃，同時緩慢減壓，在1.33×104Pa下反應(yīng)30分鐘，餾去生成的苯酚。接著一邊保持該壓力一邊繼續(xù)升溫，在200℃用30分鐘餾去苯酚、在220℃用30分鐘餾去苯酚、在240℃用30分鐘餾去苯酚、再在260℃用20分鐘餾去苯酚。接著緩慢減壓，在260℃、133Pa或以下的狀態(tài)下攪拌4小時，然后由反應(yīng)槽中取出產(chǎn)物，得到FLPC。所得FLPC只由芴骨架構(gòu)成，粘均分子量為16,100。
合成例4向具備溫度計、攪拌機和減壓裝置的反應(yīng)器中加入2,235份對苯二甲酸二甲酯、1,000份乙二醇、4,037份9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴、0.92份乙酸鈣，邊攪拌邊緩慢加熱熔融，在180-230℃進行酯交換反應(yīng)，餾去甲醇。接著加入3.51份二正丁基氧化錫，緩慢升溫、減壓至290℃、100Pa，同時除去乙二醇，得到聚酯樹脂。所得聚酯樹脂的粘均分子量為18,400。
合成例5向具備溫度計、攪拌機和減壓裝置的反應(yīng)器中加入1,413份對苯二甲酸二甲酯、606份間苯二甲酸二甲酯、1,000份乙二醇、1,428份三環(huán)癸烷二甲醇、0.91份三氧化銻，邊攪拌邊緩慢加熱熔融，在170-220℃進行酯交換反應(yīng)，餾去甲醇。接著緩慢升溫、減壓至260℃、100Pa，同時除去餾分，得到聚酯樹脂。所得聚酯樹脂的粘均分子量為19,600。
實施例1將94份合成例1所得的FLPC、1份雙-1，2-二苯基-1，2-乙烯二硫化鎳(みどり化學(xué)社制備、MIR101)、1份酞菁系色素(日本觸媒社制備、イ一エクスカラ一810K)、以及4份ジインモニウム系色素(日本化藥社制備、IRG022)加入到341份環(huán)戊酮中，在室溫下攪拌10小時，得到涂布液。所得涂布液中各色素的分散狀態(tài)良好。將該涂布液通過旋涂法在玻璃板狀上形成涂布膜，使干燥后涂膜的厚度為4.0μm，使用烘箱在80℃干燥30分鐘，得到紅外線吸收濾光器。紅外線吸收濾光器的外觀沒有不均勻等，狀態(tài)良好。觀察色素的凝聚，完全未見凝聚物等。測定該紅外線吸收濾光器在400nm-1,200nm下的透光率，進行耐環(huán)境性試驗，然后再進行透光率的光譜測定。耐環(huán)境試驗前后透光率的光譜如圖1所示。耐環(huán)境試驗前后平均透光率及其變化率如表4所示。
實施例2使用合成例2所得的FLPC，與實施例1同樣地得到涂布液、紅外線吸收濾光器。所得涂布液中各色素良好分散，紅外線吸收濾光器的外觀沒有不均勻等，狀態(tài)良好。進行與實施例1同樣的觀察、試驗，結(jié)果如表4所示。與實施例1同樣，測定400nm-1,200nm下的透光率，進行耐環(huán)境性試驗，然后再次進行透光率的光譜測定。耐環(huán)境性試驗前后透光率的光譜如圖2所示。耐環(huán)境性試驗前后平均透光率及其變化率如表4所示。
實施例3使用合成例3所得的FLPC，與實施例1同樣地得到涂布液、紅外線吸收濾光器。所得涂布液中各色素良好分散，紅外線吸收濾光器的外觀沒有不均勻等，狀態(tài)良好。進行與實施例1同樣的觀察、試驗，結(jié)果如表4所示。
比較例1使用合成例4所得的聚酯樹脂，與實施例1同樣地得到涂布液、紅外線吸收濾光器。所得涂布液中各色素良好分散，紅外線吸收濾光器的外觀沒有不均勻等，狀態(tài)良好。進行與實施例1同樣的觀察、試驗，結(jié)果如表4所示。
比較例2使用帝人化成株式會社制備的パンライトL-1250(含有2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷的聚碳酸酯)，與實施例1同樣地得到涂布液、紅外線吸收濾光器。所得涂布液中各色素良好分散，但是紅外線吸收濾光器中可見色素的凝聚，外觀不良。
比較例3使用合成例5中得到的聚酯樹脂，與實施例1同樣地得到涂布液、紅外線吸收濾光器。所得涂布液中各色素良好分散，但是紅外線吸收濾光器中可見色素的凝聚，外觀不良。結(jié)果如表4所示。
表4

由表4可知，實施例1-3中所得的紅外線吸收濾光器沒有色素凝聚，可見光(450-700nm)的平均透光率高，且紅外線(850-1,100nm)的平均透光率低，具有良好的紅外線吸收性能。由圖1和圖2可知，未見耐環(huán)境性試驗導(dǎo)致的紅外線吸收性能變差。另一方面，比較例1中所示的紅外線吸收濾光器雖然顯示與實施例同樣的紅外線吸收性能，但可見耐環(huán)境性試驗后有劣化。并且將耐環(huán)境性試驗前后平均總透光率的變化率進行比較時，實施例1-3的變化率比比較例1的變化率顯著小，表明實施例1-3中所得紅外線吸收濾光器的耐環(huán)境性優(yōu)異。另外，比較例2和3中色素凝聚，未得到均勻的紅外線吸收濾光器。
產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的紅外線吸收濾光器通過使用FLPC，可以使IRCM高濃度且均勻地分散于FLPC中，沒有色素凝聚和色素間的反應(yīng)。因此，可以以數(shù)十微米左右的薄膜兼顧紅外線阻斷和可見光透射。另外，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器中，由于IRCM在FLPC中穩(wěn)定，使得熱或光、水分等的劣化顯著受到抑制，可長期保持穩(wěn)定的性能。
因此，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器和紅外線吸收面板可用于要求高性能且耐久性的各種用途中。例如本發(fā)明的紅外線吸收濾光器可以吸收圖像輸出裝置或照明器具等產(chǎn)生的紅外線，因此可以用作防止遠距離操作儀器的誤動作的紅外線吸收濾光器，所述遠距離操作儀器是使用紅外線區(qū)域的光進行通信的遙控器、紅外線通信端口等。也可適用于在光學(xué)儀器的受光元件或攝像元件的受光感度補正或色調(diào)補正中使用的紅外線吸收濾光器等。
具體來說，本發(fā)明的紅外線吸收濾光器可適合用于例如等離子體顯示器或等離子體顯示器的前面板、固體圖像傳感器(CCD)照相機、光電二極管等的紅外線吸收濾光器。
權(quán)利要求
1.紅外線吸收濾光器，該紅外線吸收濾光器含有具芴骨架的聚碳酸酯樹脂和具有紅外線吸收功能的色素，其中具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂含有20-100mol％下式(1)所示重復(fù)單元和0-80mol％下式(2)所示重復(fù)單元 式(1)中，R1a和R1b相同或不同，為碳原子數(shù)2-10的烷撐，R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-10的烴基、鹵素原子，k1和k2相同或不同，為0-2的整數(shù)，m1、m2、n1和n2相同或不同，為0-4的整數(shù)； 式(2)中，RX和RY相同或不同，為氫原子或碳原子數(shù)1-4的烷基，q和r各自獨立，為1或2，W為單鍵、碳原子數(shù)1-5的亞烷基、碳原子數(shù)5-10的亞環(huán)烷基或二(碳原子數(shù)1-3的亞烷基)苯撐基。
2.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，式(1)中，R1a和R1b相同或不同，為碳原子數(shù)2-4的烷撐，R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-10的烷基，k1和k2相同或不同，為0或1，m1、m2、n1和n2相同或不同，為0-2的整數(shù)。
3.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，式(1)中，R1a和R1b為乙撐，R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-4的烷基，k1和k2相同或不同，為0或1，m1和m2相同或不同，為0或1，n1和n2為0。
4.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，式(1)所示重復(fù)單元具有下式(1-1)的結(jié)構(gòu)
5.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，式(1)所示重復(fù)單元具有下式(1-2)的結(jié)構(gòu)
6.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，式(2)的W為單鍵、碳原子數(shù)1-4的亞烷基、碳原子數(shù)6-9的亞環(huán)烷基或二(碳原子數(shù)1-3的亞烷基)苯撐基，RX和RY為氫原子。
7.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，式(2)的W為亞異丙基和/或下式所示基團， RX和RY為氫原子。
8.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，該紅外線吸收濾光器含有30-100mol％式(1)所示重復(fù)單元和0-70mol％式(2)所示重復(fù)單元。
9.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，具有紅外線吸收功能的色素為選自酞菁系色素、二硫醇系色素和ジインモニウム系色素的至少一種色素，相對于100重量份具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂含有0.01-30重量份。
10.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，具有紅外線吸收功能的色素的最大吸收波長在800-1,100nm的范圍。
11.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，具有紅外線吸收功能的色素為酞菁系色素、二硫醇系色素和ジインモニウム系色素的混合物。
12.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，具有紅外線吸收功能的色素滿足以下條件將對應(yīng)于1g具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂的重量的該色素溶解于400mL二氯甲烷、使用光路長為4mm的石英池測定溶液透過率，其溶液透過率在850-1,100nm范圍的各波長下為30％或以下，在450-700nm范圍的各波長下為55％或以上。
13.權(quán)利要求9的紅外線吸收濾光器，其中，酞菁系色素是下式(5)所示色素 式(5)中，RP相同或不同，為鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、氨基、酰胺基、酰亞胺基或芳硫基，RP表示的基團可具有取代基，相鄰的RP可與它們所結(jié)合的碳原子一起形成環(huán)，a為0-4的整數(shù)，MP為氫原子、2-6價的金屬原子或其氧化物，原子價可由抗衡陰離子補充。
14.權(quán)利要求13的紅外線吸收濾光器，其中，式(5)中，RP為氟原子、氯原子、碳原子數(shù)1-10的烷基、碳原子數(shù)1-4的烷氧基、碳原子數(shù)6-10的芳基、碳原子數(shù)6-10的芳氧基、碳原子數(shù)7-14的芳烷基、氨基、酰胺基、酰亞胺基或芳硫基，RP表示的基團可以具有碳原子數(shù)1-10的烷基、亞烷基、?；鳛槿〈?，a為0-4的整數(shù)，MP為氫原子、2-6價金屬原子或其氧化物，原子價可由抗衡陰離子補充。
15.權(quán)利要求9的紅外線吸收濾光器，其中，二硫醇系色素是選自下式(6)所示色素和下式(7)所示色素中的至少一種色素 式(6)中，Rt1、Rt2、Rt3和Rt4相同或不同，為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或氨基，Rt1、Rt2、Rt3和Rt4所示的基團可以具有取代基，Mt1為四配位的過渡金屬原子； 式(7)中，Rt5、Rt6、Rt7和Rt8相同或不同，為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或氨基，Rt5、Rt6、Rt7和Rt8所示的基團可以具有取代基，Mt2為四配位的過渡金屬原子，Q+為一價陽離子。
16.權(quán)利要求15的紅外線吸收濾光器，其中，式(6)和式(7)中，Rt1、Rt2、Rt3、Rt4、Rt5、Rt6、Rt7和Rt8為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子數(shù)1-10的烷基、碳原子數(shù)6-10的芳基、碳原子數(shù)7-14的芳烷基、碳原子數(shù)1-10的烷氧基、氨基、酰胺基、酰亞胺基或芳硫基，Rt1、Rt2、Rt3、Rt4、Rt5、Rt6、Rt7和Rt8所示基團可具有碳原子數(shù)1-10的烷基作為取代基，Mt2是四配位的過渡金屬原子，Q+為一價陽離子。
17.權(quán)利要求9的紅外線吸收濾光器，其中，ジインモニウム系色素為選自下式(8)所示色素和下式(9)所示色素的至少一種色素 式(8)中，Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri7和Ri8相同或不同，為烷基，Rj1、Rj2、Rj3和Rj4相同或不同，為氫原子或氟原子，X2-為二價陰離子； 式(9)中，Ri9、Ri10、Ri11、Ri12、Ri13、Ri14、Ri15和Ri16相同或不同，為烷基，Rj5、Rj6、Rj7和Rj8相同或不同，為氫原子或氟原子，Z-為一價陰離子。
18.權(quán)利要求17的紅外線吸收濾光器，其中，式(8)和式(9)中，Ri9、Ri10、Ri11、Ri12、Ri13、Ri14、Ri15和Ri16為碳原子數(shù)1-10的烷基，Rj1、Rj2、Rj3、Rj4、Rj5、Rj6、Rj7和Rj8相同或不同，為氫原子或氟原子，X2-為二價陰離子，Z-為一價陰離子。
19.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，具有紅外線吸收功能的色素的比例相對于100重量份具有芴骨架的聚碳酸酯樹脂為0.01-30重量份。
20.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，450-700nm下的平均透光率為55％或以上，850-1,100nm下的平均透光率為30％或以下。
21.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，耐環(huán)境性試驗后450-700nm下的平均透光率為55％或以上，850-1,100nm下的平均透光率為30％或以下。
22.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，其中，耐環(huán)境性試驗前后450-700nm下的平均透光率的變化率為10％或以下，850-1,100nm下的平均透光率的變化率為40％或以下。
23.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，該紅外線吸收濾光器還含有用于色調(diào)補正的色素。
24.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，該紅外線吸收濾光器為薄膜狀。
25.權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器，該紅外線吸收濾光器通過流延法或涂布法制膜。
26.紅外線吸收面板，該紅外線吸收面板具備權(quán)利要求1的紅外線吸收濾光器。
27.改善紅外線吸收濾光器的耐環(huán)境性的方法，其中所述紅外線吸收濾光器含有具有芴骨架的樹脂和具有紅外線吸收功能的色素，并且其中具有芴骨架的樹脂使用聚碳酸酯樹脂，其中所述聚碳酸酯樹脂含有20-100mol％下式(1)所示重復(fù)單元和0-80mol％下式(2)所示重復(fù)單元 式(1)中，R1a和R1b相同或不同，為碳原子數(shù)2-10的烷撐，R2a、R2b、R3a和R3b相同或不同，為碳原子數(shù)1-10的烴基、氫原子或鹵素原子，k1和k2相同或不同，為0-2的整數(shù)，m1、m2、n1和n2相同或不同，為0-4的整數(shù)； 式(2)中，RX和RY相同或不同，為氫原子或碳原子數(shù)1-4的烷基，q和r各自獨立，為1或2，W為單鍵、碳原子數(shù)1-5的亞烷基、碳原子數(shù)5-10的亞環(huán)烷基或二(碳原子數(shù)1-3的亞烷基)苯撐基。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供可以高濃度且均勻地含有或分散具有紅外線吸收功能的色素、且耐久性優(yōu)異的紅外線吸收濾光器，以及具備該紅外線吸收濾光器的紅外線吸收面板。本發(fā)明的紅外線吸收濾光器包括聚碳酸酯樹脂和具有紅外線吸收功能的色素,其中所述聚碳酸酯樹脂含有20－100mol％式(1)所示具有芴骨架的重復(fù)單元和0－80mol％式(2)所示的重復(fù)單元。
文檔編號C09B47/30GK101048679SQ20058003630
公開日2007年10月3日 申請日期2005年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月21日
發(fā)明者山田昌宏, 藤木剛, 川崎真一, 山田光昭, 柳田高恒, 安藤正壽, 今中嘉彥 申請人:大阪瓦斯株式會社, 帝人化成株式會社