專利名稱：：密封用材料、其制造方法以及使用密封用材料的密封墊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及密封用材料，詳細(xì)地說涉及濕熱耐久性優(yōu)異、維持低透濕性并能得到高精度的擠出形狀的密封用材料、以及長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的密封用材料的制造方法、通過該制造方法得到的密封用材料、使用這些材料的密封墊。
背景技術(shù)：
：近年，電腦硬盤裝置方面，隨著高性能化、小型化推進(jìn)，變成具有復(fù)雜的電路結(jié)構(gòu)，微量的灰塵就會(huì)引起故障，因此通常進(jìn)行使用密封墊防止灰塵侵入。另外，伴隨著上述小型化，其用于便攜式電子機(jī)器中的情況不斷增加，與目前的PC中的用途等相比，多用于嚴(yán)酷的環(huán)境中，必須要設(shè)想在高濕熱環(huán)境中應(yīng)用的情況。在聚氨酯系材料中，存在著這樣的問題聚醚系材料濕熱耐久性優(yōu)異但透濕性高；另一方面，聚酯系材料濕熱耐久性差但透濕性低。另外，聚酯系材料在分子內(nèi)含有酯鍵，因此存在著易水解的難題，但相反地，由于酯鍵之間形成氫鍵，另外由于其溶解度參數(shù)高于聚醚系等，在聚氨酯的情況下，機(jī)械特性(特別是耐熱性、撕裂強(qiáng)度)、熱特性、耐油性、粘合性優(yōu)異。因此，強(qiáng)烈期待著開發(fā)出改善上述問題點(diǎn)、并且濕熱耐久性和低透濕性優(yōu)異的密封材料。進(jìn)一步，作為硬盤裝置用密封墊的制造方法，用分配器擠出熔融樹脂或溶液狀樹脂，并在平板面通過一筆繪圖擠出成密封墊形狀并一體化的分配法，該方法由于具有不需要粘貼工序等的優(yōu)點(diǎn)，因此在工業(yè)上應(yīng)用廣泛。另外，最近為了使擠出的密封墊形狀正確，提出使用一種材料的方案，其利用觸變現(xiàn)象極大地控制粘度的剪切速度依賴性，在低剪切速度下粘度高、在高剪切速度下粘度低(參考專利文獻(xiàn)l)。有機(jī)增稠劑特別是氳化蓖麻油和酰胺蠟在分散到材料中的狀態(tài)下，通過施加溫度而膨脹并形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而表現(xiàn)出觸變性。通常，在一定溫度下，用混合機(jī)將材料和觸變劑僅混煉膨脹所需的時(shí)間。但是，該膨脹大多需要時(shí)間，若釆取在混煉中保證用于充分膨脹的時(shí)間的處理，則生產(chǎn)率降低，但若在膨脹不充分的狀態(tài)下停止混煉，則材料會(huì)隨時(shí)間而增稠，當(dāng)將其用作密封用材料時(shí)，材料的貯藏穩(wěn)定性變差，存在著不能以高精度得到擠出形狀的問題。專利文獻(xiàn)l:日本特開2003-7047號(hào)公凈艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供濕熱耐久性優(yōu)異、可以維持低透濕性并且能得到高精度的擠出形狀的密封用材料、長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的密封用材料的制造方法、通過該制造方法得到的密封用材料、使用具有這些特性的材料的密封墊。本發(fā)明人為了達(dá)到前述目的，反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在作為能量射線固化性液狀樹脂的含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨脂低聚物中含有碳二亞胺化合物，可以解決上述問題。另外，其中含有特定的單體成分的密封用材料顯示出更進(jìn)一步的低透濕性，并與被粘附體的密合性優(yōu)異，并且該材料固化后發(fā)粘性少。基于這樣的見解，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供(1)密封用材料，其特征在于，其含有作為能量射線固化性液狀樹脂的含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨酯低聚物(A)、以及相對(duì)于100質(zhì)量份該(A)成分為0.01~IO質(zhì)量份的分子內(nèi)至少含有一個(gè)碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)。(2)根據(jù)上述(1)的密封用材料，其中，能量射線固化性液狀樹脂(A)為由下述通式(1)所示、且數(shù)均分子量為5xl03~5xlO"的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(I)中，W為含有選自(曱基)丙烯酰基和乙烯基中的至少任一個(gè)不飽和基團(tuán)的一元醇化合物的脫羥基殘基，尺2為有機(jī)二異氰酸酯化合物的脫異氰酸酯殘基，Pe是數(shù)均分子量為lxl03~1><104且含環(huán)狀基團(tuán)或支鏈狀基團(tuán)的聚酯二醇化合物的脫羥基殘基，A為二胺化合物的脫氫殘基或二醇化合物的脫氫殘基，p和r分別為07,q為03,其中q=0時(shí)l^p+r三lO。(3)根據(jù)上述(2)的密封用材料，其中，式(I)中的R3為含環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸與二醇縮合得到的前述聚酯二醇化合物的脫羥基殘基、或含環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸酐與二醇反應(yīng)而改性得到的聚酯二醇化合物的脫羥基殘基。(4)根據(jù)上述(2)的密封用材料，其中，式(I)中的R1為(曱基)丙烯酸羥烷基酯和羥烷基乙烯基醚中的任一所述一元醇化合物的脫羥基殘基。(5)根據(jù)上述(1)~(4)的密封用材料，其中，(A)成分的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物在通式(I)的q-0時(shí)，通過使所述聚酯二醇化合物與所述有機(jī)二異氰酸酯化合物進(jìn)行加聚反應(yīng)而形成兩個(gè)末端帶有異氰酸酯基的加成物，然后在該異氰酸酯基上加成所述一元醇化合物而獲得。(6)根據(jù)上述(1)~(4)的密封用材料，其中，(A)成分的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物在通式(I)的q^0時(shí)，通過使所述聚酯二醇化合物與所述有機(jī)二異氰酸酯化合物進(jìn)行加聚反應(yīng)而形成兩個(gè)末端帶有異氰酸酯基的加成物，然后使所述二胺化合物或所述二醇化合物的末端分別加成到該加成物的一端的異氰酸酯基上，在該加成物的另一端的異氰酸酯基上加成所述一元醇化合物而獲得。(7)根據(jù)上述(1)的密封用材料，其中，含碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)是粘度為O.l~100Pa's的液狀聚碳二亞胺化合物。(8)根據(jù)上述(7)的密封用材料，其中，所述(B)成分是粘度為0.5~10Pa's的液狀聚碳二亞胺化合物。(9)根據(jù)上述(1)~(8)的密封用材料，其還包含賦予觸變性的(C)增稠劑。(10)根據(jù)上述(9)的密封用材料，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分，含有0.5~IO質(zhì)量份(C)增稠劑。(11)根據(jù)上述(9)或(10)的密封用材料，其中，(C)成分為有機(jī)增稠劑。(12)根據(jù)上述(11)的密封用材料，其中，有機(jī)增稠劑為氫化蓖麻油。(13)根據(jù)上述(1)~(12)的密封用材料，其還含有光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、單體中的至少一種作為(D)成分。(14)根據(jù)上述(13)的密封用材料，其中，相對(duì)于IOO質(zhì)量份(A)成分，含有l(wèi)-70質(zhì)量份作為(D)成分的(甲基)丙烯酸酯單體。(15)根據(jù)上述(14)的密封用材料，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C以上。(16)根據(jù)上述(15)的密封用材料，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單體是(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯和/或(甲基)丙烯酸異冰片酯。(17)密封用材料的制造方法，其特征在于，在制造上述(1)~(16)的包含能量射線固化性液狀樹脂(A)、分子內(nèi)至少含有一個(gè)碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)以及增稠劑(C)的密封用材料時(shí)，包括如下工序通過混合機(jī)攪拌、混合(A)成分、(B)成分、(C)成分的工序(工序1);使該混合物在恒溫槽中熟化(陳化)的工序(工序2)。(18)根據(jù)上述(17)所述的密封用材料的制造方法，其中，所述工序l中通過混合機(jī)進(jìn)行的攪拌、混合的溫度范圍為30°C~12(TC。(19)根據(jù)上述(17)的密封用材料的制造方法，其中，在工序2中，在40。C~100。C的熟化溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熟化，直到熟化溫度下的混合液的粘度(Pa's)在8個(gè)小時(shí)后的變化率為5%以下。(20)根據(jù)上述(17)~(19)的密封用材料的制造方法，其中，工序2結(jié)束后的混合液，其剪切速率為10s—2時(shí)的粘度在50。C下為1~100Pa's。(21)密封用材料，其使用上述(17)~(20)的制造方法而得到。(22)密封墊，其將上述(1)~(15)的密封用材料固化而得到。(23)密封墊，其將上述(21)的密封用材料固化而得到意圖。圖2是表示本發(fā)明實(shí)施方式的密封用材料的粘度隨時(shí)間變化的示意圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的密封用材料，需要含有作為能量射線固化性液狀樹脂的含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨酯低聚物(A)、以及相對(duì)于100質(zhì)量份該(A)成分為0.01~IO質(zhì)量份的分子內(nèi)至少含有一個(gè)碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)。作為(A)成分的能量射線固化性液狀樹脂的含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨酯低聚物用前述通式(I)表示。通式(I)中，Ri為含有選自(曱基)丙烯?；鸵蚁┗兄辽偃我庖粋€(gè)不飽和基團(tuán)的一元醇化合物的脫羥基殘基。作為一元醇化合物，優(yōu)選可列舉出(甲基)丙烯酸羥烷基酯、羥烷基乙烯酯，可列舉出例如(曱基)丙烯酸二乙二醇酯、(曱基)丙烯酸二丙二醇酯、(曱基)丙烯酸三丙二醇酯、(曱基)丙烯酸三乙二醇酯、(曱基)丙烯酸聚乙二醇酯等。另夕卜，(曱基)丙烯?；侵副；蚣谆；S為有機(jī)二異氰酸酯化合物的脫異氰酸酯殘基。包括例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、六亞甲基等亞烷基，環(huán)己基等環(huán)烷基，亞苯基、亞千基、亞萘基等亞芳基，亞二甲苯基等。其中，烷基可以為鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀任意。作為有機(jī)二異氰酸酯化合物，優(yōu)選可列舉出異佛爾酮二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、亞節(jié)基二異氰酸酯、二曱苯基二異氰酸酯、三曱基六亞曱基二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯以及二苯基甲烷二異氰酸酯等。尺3是數(shù)均分子量為lxl03~lxl(^且含有環(huán)狀基團(tuán)或支鏈狀基團(tuán)的聚酯二醇化合物的脫鞋基殘基。其中，R3優(yōu)選為含環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸與二醇縮合得到的前述聚酯二醇化合物的脫羥基殘基、或含環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸酐與二醇反應(yīng)而改性得到的聚酯二醇化合物的脫羥基殘基。構(gòu)成113的含環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸或其酸酐可列舉出例如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、間苯二曱酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、四氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氬鄰苯二曱酸酐等。另外，這些也可以混合多種使用。構(gòu)成RS的二醇可列舉出例如乙二醇、丙二醇、2,2，4-三曱基-l，3-戊二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二曱基-1，3-丙二醇、雙酚A、四乙氧基化物、2,2-碌u代二乙醇、乙炔型二醇、羥基末端聚丁二烯、1,4-環(huán)己烷二曱醇、1,2-環(huán)己烷二曱醇、1，3-環(huán)己烷二曱醇、1,4-雙(2-羥基乙氧基)環(huán)己烷、三亞甲基二醇、四亞曱基二醇、五亞曱基二醇、六亞曱基二醇、十亞曱基二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、降冰片烯二醇、1,4-苯二甲醇、1，4-苯乙醇、2，4-二曱基-2-亞乙基己烷-1，3-二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2,4-二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、以及3-甲基-1，5-戊二醇等。另外，通式(I)中，A為二胺化合物的脫氫殘基、或二醇化合物的脫氫殘基。這樣的物質(zhì)并沒有特別地限定，優(yōu)選為例如選自二氨基丙烷、二氨基丁烷、壬基二胺、異佛爾酮二胺、六亞甲基二胺、氫化二苯基曱烷二胺、雙氨基丙基醚、雙氨基丙基乙烷、雙氨基丙基二乙二醇醚、雙氨基丙基聚乙二醇醚、雙氨基丙氧基新戊二醇、二苯基曱烷二胺、亞二曱苯基二胺、曱苯二胺、以及兩末端氨基改性的硅酮中的二胺化合物的脫氫殘基，以及選自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚四亞甲基二醇、戊二醇、己二醇、兩末端羥基改性硅酮、含羧基二醇中的二醇化合物的脫氬殘基。另外，W優(yōu)選為(曱基)丙烯酸羥烷基酯和羥烷基乙烯基醚中任意一個(gè)一元醇化合物的脫羥基殘基，例如丙烯酸羥乙酯、羥曱基乙蹄基醚等的脫羥基殘基。上述聚氨酯低聚物(A)可以優(yōu)選通過下述方法制造。通式(I)的q-0時(shí)的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物，通過使前述聚酯二醇化合物與前述有機(jī)二異氰酸酯化合物進(jìn)行加聚反應(yīng)而形成兩個(gè)末端帶有異氰酸酯基的加成物，然后在該異氰酸酯基上加成前述一元醇化合物而獲得。另外，通式(I)的q邦時(shí)的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物，通過使前述聚酯二醇化合物與前述有機(jī)二異氰酸酯化合物進(jìn)行加聚反應(yīng)而形成兩個(gè)末端帶有異氰酸酯基的加成物，然后使前述二胺化合物或前述二醇化合物的末端分別加成到該加成物的一端的異氰酸酯基上，在該加成物的另一端的異氰酸酯基上加成前述一元醇化合物而獲得。通過上述制得的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選為5xl035xl04,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以超過5xl04。下面，(B)成分的含有碳二亞胺基團(tuán)的化合物(以下簡稱為"碳二亞胺化合物")需要在分子內(nèi)至少含有一個(gè)用[-N=C=N-]表示的碳二亞胺基團(tuán)，并與碳二亞胺活性氫(羧酸、胺、醇、石危醇等)反應(yīng)如上，碳二亞胺化合物的功能是在添加后的初期階段，與被認(rèn)為促進(jìn)水解的(A)成分即含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨酯低聚物內(nèi)殘留的幾基、羧基反應(yīng)，從而控制水解，其后，加成到被水解反應(yīng)切斷的酯鍵上，再結(jié)合并進(jìn)行修復(fù)。但是，由于碳二亞胺等低分子量物質(zhì)在加工時(shí)容易受熱分解，產(chǎn)生刺激性氣味成分而造成環(huán)境污染、由于汽化而降低了添加效果等，故優(yōu)選使用聚碳二亞胺。本發(fā)明所使用的分子內(nèi)含有一個(gè)以上碳二亞胺基團(tuán)的碳二亞胺化合物(包括聚碳二亞胺化合物)，可以使用用通常熟知的方法合成的物質(zhì)，可列舉出用如下的方法合成的物質(zhì)例如使用有機(jī)磷系化合物或有機(jī)金屬化合物作為催化劑，在約70。C以上的溫度下，在無溶劑或惰性溶劑中使各種聚異氰酸酯進(jìn)行脫碳酸縮合反應(yīng)而合成。聚碳二亞胺化合物制造中的合成原料有機(jī)二異氰酸酯，可列舉出芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、它們的混合物，具體而言可以例示出1,5-亞萘基二異氰酸酯、4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基二甲基曱烷二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-亞芐基二異氰酸酯、2,6-亞芐基二異氰酸酯、2，4-亞節(jié)基二異氰酸酯與2，6-亞卡基二異氰酸酯的混合物、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、亞二曱苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基曱烷-4，4'-二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、四曱基亞二曱苯基二異氰酸酯、2,6-二異丙基苯基異氰酸酯、1，3，5-三異丙基苯-2，4-二異氰酸酯等。另外，在上述聚碳二亞胺化合物的情況下，可以在中途通過冷卻等使聚合反應(yīng)停止而控制為適當(dāng)?shù)木酆隙?。此時(shí)，末端為異氰酸酯。進(jìn)一步，為了控制為適當(dāng)?shù)木酆隙冗€有如下的方法使用單異氰酸酯等與聚碳二亞胺化合物的末端異氰酸酯反應(yīng)的化合物，使殘留的末端異氰酸酯全部或部分封端。通過控制聚合度，可以提高對(duì)聚合物的相容性、保存穩(wěn)定性等，從提高品質(zhì)這點(diǎn)出發(fā)為優(yōu)選。作為這樣的用于將聚碳二亞胺化合物的末端封端從而控制其聚合度的單異氰酸酯，可以例示為例如苯基異氰酸酯、曱苯基異氰酸酯、二甲基苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。另外，將聚碳二亞胺化合物的末端封端從而控制聚合度的末端封端劑并不限于上述的單異氰酸酯，還包括可以與異氰酸酯反應(yīng)的活性氫化合物，可以例示為例如(i)脂肪族、芳香族或脂環(huán)族化合物，如具有-OH基的甲醇、乙醇、苯酚、環(huán)己醇、N-曱基乙醇胺、聚乙二醇單曱醚、聚丙二醇單曱醚；(ii)具有-NH基的二乙基胺、二環(huán)己基胺；(iii)具有-NH2基的丁胺、環(huán)己胺；(iv)具有-COOH基的琥珀酸、安息香酸、環(huán)己酸；(v)具有-SH基的乙基硫醇、烯丙基硫醇、苯硫酚；(vi)具有環(huán)氧基的化合物；(vii)醋酸酐、甲基四氫鄰苯二曱酸酐、曱基六氫鄰苯二曱酸酐等。上述有機(jī)二異氰酸酯的脫碳酸縮合反應(yīng)在適當(dāng)?shù)奶级啺坊呋瘎┑拇嬖谙逻M(jìn)行，可以使用的碳二亞胺化催化劑適合為有機(jī)磷系化合物、有機(jī)金屬化合物(通式M-(OR)4[M表示鈦(Ti)、鈉(Na)、鉀(K)、釩(V)、鎢(W)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、鉛(Pb)、錳(Mn)、鎳(Ni)、鈣(Ca)、鋇(Ba)等，R表示碳原子數(shù)為1~20的烷基或芳基]所示的物質(zhì))，特別是從活性方面考慮，有機(jī)磷系化合物特別優(yōu)選為環(huán)磷烯氧化物(Phospholeneoxide)類，另夕卜，有機(jī)金屬化合物特別優(yōu)選為鈦、鉿、鋯的醇鹽類。如上所得到的優(yōu)選的(B)碳二亞胺化合物可列舉出4,4'-二環(huán)己基甲烷碳二亞胺、四曱基亞二曱苯基碳二亞胺、N,N-二甲基苯基碳二亞胺、N，N'-二-2,6-二異丙基苯基碳二亞胺等。只要其為分子中具有兩個(gè)以上碳二亞胺基的碳二亞胺化合物，就沒有特別地限定，從色相、安全性、穩(wěn)定性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為脂肪族聚碳二亞胺化合物。另外，為使其易于與(A)成分混合、分散，優(yōu)選為液狀，從為液狀的觀點(diǎn)考慮，(B)成分的粘度優(yōu)選為O.l~100Pa-s、更優(yōu)選為0.5~10Pa-s。另外，(B)成分的粘度的測(cè)定基于JISZ8803,在25。C的測(cè)定溫度下進(jìn)行。通過將(B)成分的粘度控制在上述范圍，可以抑制成為作業(yè)環(huán)境上的問題的(B)成分的氣化問題，并可以易于混合、分散。這樣的液狀的碳二亞胺化合物還可以以市售品得到，可列舉出例如曰清紡公司生產(chǎn)的粘度為1~6Pa.s的商品名為"ElastostabH01"的產(chǎn)品。相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分，破二亞胺化合物(B)成分的量在0.01~10質(zhì)量^f分的范圍，優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量^f分的范圍，特別優(yōu)選為O.l~3.0質(zhì)量份的范圍。通過將配合量控制在上述范圍，可以提高含酯基的易水解性樹脂的耐水解性。接著，相對(duì)于100質(zhì)量份前述(A)成分的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物，優(yōu)選含有0.5~IO質(zhì)量份添加到本發(fā)明的光固化性組合物中的(C)成分的賦予觸變性的增稠劑。該賦予觸變性的增稠劑通過與(A)成分的特定的聚氨酯低聚物一起使用，可以有效地提高觸變性，高精度地控制擠出形狀進(jìn)行加工。從這點(diǎn)考慮，(C)成分的添加量更特別地優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。該賦予觸變性的增稠劑可以使用無機(jī)填充劑和有機(jī)增稠劑中的任意一種。作為無機(jī)填充劑，可列舉出干式二氧化硅或濕式二氧化硅的表面處理的二氧化硅細(xì)粉末、有機(jī)化膨潤土等天然礦物系物質(zhì)。具體而言，可列舉出通過千式法細(xì)粉末化的二氧化硅細(xì)粉末[例如，NIPPONAEROSILCO.，LTD.生產(chǎn)的商品名為AEROSIL300等]、用三曱基二硅氮烷將該二氧化硅細(xì)粉末改性得到的細(xì)粉末[例如，NIPPONAEROSILCO.,LTD.生產(chǎn)的商品名為AEROSILRX300等]以及用聚二曱基硅氧烷將上述二氧化硅細(xì)粉末改性得到的細(xì)粉末[例如，NIPPONAEROSILCO.,LTD.生產(chǎn)的商品名為AEROSILRY300]等。^v增稠性的觀點(diǎn)考慮，無機(jī)填充劑的平均粒徑優(yōu)選為5~50pm、更優(yōu)選為5~12fim。另外，有機(jī)增稠劑可列舉出酰胺蠟、氫化蓖麻油系或這些的混合物等。具體而言，可列舉出作為蓖麻油(主要成分為蓖麻油酸的非干性油)氫化物的氬化蓖麻油[例如Siid-ChemieCatalysts生產(chǎn)的商品名為ADVITROL100、楠本化成(株)生產(chǎn)的商品名為DISPARLON305等]以高級(jí)酰胺蠟，其為用?；〈敝械臍涞幕衔颷例如，楠本化成(林)生產(chǎn)的商品名為DISPARLON6500]等。這些賦予觸變性的增稠劑中優(yōu)選有機(jī)增稠劑。天然礦物系的無機(jī)填充劑難以避免重金屬等雜質(zhì)，另外，表面處理的二氧另外，根據(jù)表面處理劑的種類，在使用中會(huì)產(chǎn)生對(duì)器具有害的氣體。另外，有機(jī)增稠劑中，酰胺蠟有時(shí)由于存在來自于原料的氨，使交聯(lián)度變高，硬度變大，因此特別優(yōu)選氫化蓖麻油。另外，本發(fā)明的光固化性組合物中，還可以添加光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、單體中的至少一種作為(D)成分。特別優(yōu)選在紫外線照射的情況下添加這些物質(zhì)。光聚合引發(fā)劑可以為分子內(nèi)裂解型和奪氫型中的任意一種。分子內(nèi)裂解型可列舉出苯偶姻衍生物類、苯偶?？s酮類[例如CibaSpecialityChemicalsInc.生產(chǎn)的商品名為Irgacure651]、a—鞋基苯乙酉同類[例如CibaSpecialityChemicalsInc.生產(chǎn)的商品名為DAROCUR1173、Irgacurel84]、a-氨基苯乙酮類[例如CibaSpecialityChemicalsInc.生產(chǎn)的商品名為Irgacure907、Irgacure369]、同時(shí)使用a-氨基苯乙酮類和噻噸酮類(例如，異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮)、酰基氧化膦類[例如CibaSpecialityChemicalsInc.生產(chǎn)的商品名為Irgacure819]等。奪氫型可列舉出同時(shí)使用二苯曱酮類和胺、同時(shí)使用噻噸酮和胺等。另外還可以同時(shí)使用分子內(nèi)裂解型和奪氫型。其中，優(yōu)選低聚化的a-羥基苯乙酮和丙烯酸酯化的二苯甲酮類。更具體來說，可列舉出低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-曱基乙烯基)苯基]丙酮[例如，LamberitiS.P.A生產(chǎn)的商品名為ESACUREKIP150]、丙烯酸化二苯曱酮[例如，DaicelUCB生產(chǎn)的商品名EbecrylP136]、亞胺丙烯酸酯等。作為交聯(lián)劑，可適宜列舉出有機(jī)過氧化物，具體而言，可列舉出2,5-二甲基-2,5-二(過氧化叔丁基)-己烷、2,5-二曱基-2,5-二(過氧化苯曱酰基)-己烷、過氧化叔丁基苯曱酸酯、過氧化二異丙苯、過氧化叔丁基異丙苯、過氧化氫二異丙基苯、1,3-雙(過氧化叔丁基異丙基)-苯、過氧化苯甲酰、1,1-二(過氧化叔丁基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷等。單體優(yōu)選為(曱基)丙烯酸酯單體。單體的分子量優(yōu)選為不足IOOO、更優(yōu)選為150~600。(甲基)丙烯酸酯單體可列舉出(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、二乙二醇單乙醚(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、二(曱基)丙烯酸二羥甲基二環(huán)戊酯、(曱基)丙烯酸二丙二醇酯、(曱基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、乙氧基化苯基(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸異硬脂酯、(曱基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸月桂氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸曱氧基二丙二醇酯、(曱基)丙烯酸曱氧基三丙二醇酯、(曱基)丙烯酸曱氧基聚乙二醇酯以及丙烯酸曱氧基三乙二醇酯等。另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。上述(曱基)丙烯酸酯單體中，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50。C以上的物質(zhì)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50。C以上時(shí)，可以得到充分的低透濕性，另外可以降低固化物的表面粘合性，并抑制發(fā)粘性。另一方面，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限值并沒有特別地限制，但玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過高時(shí)，也取決于(曱基)丙烯酸酯單體的添加量，固化物的硬度變得過高，并不優(yōu)選作為密封材料，因此優(yōu)選為150。C以下。從平衡低透濕性、發(fā)粘性和密合性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在80130。C的范圍內(nèi)。另夕卜，優(yōu)選(曱基)丙烯酸酯單體中的醇?xì)埢鶠樘荚訑?shù)5~16的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴基?？梢哉J(rèn)為當(dāng)其為碳原子數(shù)5個(gè)以上的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴基時(shí)，由于其體積大，可以得到低透濕性，另一方面，碳原子數(shù)為16以下時(shí)，可以為上述優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、可得到適當(dāng)?shù)挠捕?，并取得發(fā)粘性和密合性的平衡。由以上觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯單體中的醇?xì)埢鶠樘荚訑?shù)8~12的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴基。特別優(yōu)選醇?xì)埢鶠闃颦h(huán)烴基，具體而言，適宜為(甲基)丙烯酸異水片酯等具有二環(huán)系脂環(huán)族烴基的物質(zhì)、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯等具有三環(huán)系脂環(huán)族烴基的物質(zhì)。進(jìn)一步優(yōu)選為飽和的橋環(huán)烴基。更具體而言，特別優(yōu)選為(曱基)丙烯酸異水片酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯。上述(曱基)丙烯酸酯單體可以單獨(dú)使用一種，也可組合兩種以上而〗吏用。相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分，(曱基)丙烯酸酯單體的含量優(yōu)選為1~70質(zhì)量份的范圍。(甲基)丙烯酸酯單體的含量為1質(zhì)量份以上時(shí)，可以充分得到添加該單體的效果，即低透濕性、控制發(fā)粘性及與被粘附體的密合性；為70質(zhì)量份以下時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生硬度過高的不良情況。從以上觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分，進(jìn)一步優(yōu)選(曱基)丙烯酸酯單體的含量為10-50質(zhì)量份的范圍。作為用于對(duì)前述密封用材料中所使用的固化性液狀樹脂即含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨酯低聚物進(jìn)行固化的活性能量射線，可以使用紫外線、電子射線、(x射線、(3射線、Y射線等電離性射線。作為紫外線源，可列舉出氙燈、低壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈等。照射紫外線的氣氛優(yōu)選為氮?dú)?、碳酸氣體等惰性氣體氣氛或降低了氧氣濃度的氣氛，在通常的空氣氣氛中也可以通過紫外線進(jìn)行固化。照射氣氛的溫度通?？梢詾?0~2Q0。C。另外，可以在固化后進(jìn)行焙燒除去揮發(fā)性成分。此時(shí)的焙燒溫度優(yōu)選為100~150°C。將上述組合物應(yīng)用到被粘附體時(shí)，可使用根據(jù)需要進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)并調(diào)整到一定粘度的涂布液，以任意的方法進(jìn)行，例如可以使用凹版涂布、輥涂、旋涂、反向涂布(reversecoat)、棒涂、絲網(wǎng)涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、浸漬、分配等方法。涂布上述組合物并成形，然后通過照射活性能量射線，使涂層固化，可以得到帶有密封層的部件。為了抑制常溫保管中隨時(shí)間的增稠現(xiàn)象并減少分配器操作中的不均勻，本發(fā)明的密封用材料的制造方法需要使該密封用材料的粘度值處于在常溫下6個(gè)月的時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定的狀態(tài)。因此，優(yōu)選具有通過混合機(jī)攪拌、混合能量射線固化性液狀樹脂(A)成分、分子內(nèi)含有至少一個(gè)碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)成分、增稠劑(C)成分的工序(工序l);將該混合液在恒溫槽中熟化(陳化)的工序(工序2)的兩個(gè)工序。參考圖1、圖2對(duì)本發(fā)明的密封用材料的制造方法進(jìn)行說明。并且，縱軸表示密封用材料的粘度(Pa's)、橫軸表示時(shí)間(天)、a表示優(yōu)選的粘度的幅度。圖1是表示現(xiàn)有例子的密封用材料的粘度隨時(shí)間變化的示意圖。在一定的溫度條件下，通過混合機(jī)攪拌、混合能量射線固化性液狀樹脂(A)成分、分子內(nèi)含有至少一個(gè)碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)成分、增稠劑(C)成分，在曲線(1)到達(dá)優(yōu)選的粘度(X)時(shí)中止，將其作為密封劑使用。但是，使用分配器時(shí)，由于邊保溫邊使用，因而使用中粘度按虛線上升，粘度偏離優(yōu)選的范圍，成為不均勻的原因。在需要進(jìn)一步縮短用于到達(dá)(X)的時(shí)間的情況下，增加增稠劑即可，但這樣會(huì)更加增大分配器的操作導(dǎo)致的不均勻。圖2是表示本發(fā)明實(shí)施方式的密封用材料的粘度隨時(shí)間變化的示意圖。在本發(fā)明中，在曲線(2)的(Y)點(diǎn)，中止一定的溫度條件下通過混合機(jī)攪拌、混合(A)成分、(B)成分、(C)成分的操作，接著將混合液由混合機(jī)轉(zhuǎn)移到控制為一定溫度的恒溫槽中進(jìn)行熟化，從而粘度進(jìn)一步上升，并進(jìn)一步根據(jù)材料的組合來適宜地決定粘度，通常通過熟化l~7天，則如圖2所示那樣粘度穩(wěn)定。使用該穩(wěn)定的密封用材料，即使邊保溫邊使用分配器，粘度也幾乎不再變化，可以穩(wěn)定地進(jìn)行操作。圖2中到達(dá)(Y)的時(shí)間并沒有特別地限定，在除規(guī)定攪拌、混合的溫度以外，只要(A)成分、(B)成分、(C)成分被混合均勻、粘度上升(增稠劑膨脹)，就可以進(jìn)入接下來的工序2熟化工序。為了將粘度控制在優(yōu)選的范圍內(nèi)，可以通過(A)成分的基體的種類、(B)成分和(C)成分的種類和含量、工序l和工序2的溫度條件，適當(dāng)?shù)貨Q定。另外，如果條件適宜，只進(jìn)行攪拌、混合，也可以使粘度按幾乎相同的曲線得以穩(wěn)定，但為此專門使用1~7天混合機(jī)會(huì)導(dǎo)致成本極其升高。進(jìn)一步，在本發(fā)明的制造方法中，為了最有效地高效地使用增稠劑，可以減少增稠劑的用量，可減少源自增稠劑的放氣(揮發(fā)性有機(jī)化合物)的量。從避免放氣對(duì)精密電子儀器的破壞、不使事務(wù)所和住宅周圍的環(huán)境惡化的觀點(diǎn)考慮，期待將增稠劑的量減少至可忽略揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的量的范圍內(nèi)。從該觀點(diǎn)考慮，將固化后的密封材料在150。C的溫度下加熱20分鐘時(shí)所產(chǎn)生的氣體量以正癸烷換算量計(jì)優(yōu)選為500ppm(質(zhì)量基準(zhǔn))以下。工序1中的通過混合機(jī)進(jìn)行攪拌、混合的溫度范圍可以根據(jù)(A)成分、(B)成分、(C)成分的溶解性適當(dāng)?shù)貨Q定，但通常優(yōu)選為30~120°C、更優(yōu)選為50~100°C。另外，工序2中的熟化溫度范圍優(yōu)選為40IOO"C、更優(yōu)選為50~90°C。在工序l中，將(C)成分在50~120。C下完全溶解，緩慢冷卻至工序2的熟化溫度的范圍，從而制出表現(xiàn)出粘性的結(jié)構(gòu)。在工序2中繼續(xù)使表現(xiàn)出粘性的結(jié)構(gòu)生長。工序l和工序2的溫度條件的設(shè)定特別重要，通過設(shè)定為上述溫度范圍，可以使增稠劑高效地膨脹，得到粘度穩(wěn)定的密封用材料。另外，工序2的熟化時(shí)間優(yōu)選為熟化直到熟化溫度下的混合液的粘度(Pa.s)在8個(gè)小時(shí)后的變化率為5%以下。另外，優(yōu)選工序2結(jié)束后的混合液，其剪切速率為10s。時(shí)的粘度在50。C下為1~100Pa-s。另外，工序l中，除上述(A)、(B)、(C)成分之外，根據(jù)需要，還可以添加光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑和單體中的至少一種作為上述(D)成分。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。另外，各實(shí)施例、比較例中的各種測(cè)定按如下進(jìn)行。(1)<密封用材料的粘度Pa's〉粘彈性測(cè)定裝置中使用平行板粘度儀(ParallelPlate),在50。C下，以10S—M々剪切速度進(jìn)行20秒測(cè)定。(2)<固化方法〉將密封用材料制成厚度為0.6mm的膜，并用活性能量射線對(duì)其照射，得到固化物?；钚阅芰可渚€使用金屬卣化物燈，在空氣氣氛下，以照度為約130mW/cm2、累積光量為約8000mJ/cm2的條件進(jìn)行照射。該固化物進(jìn)一步在空氣氣氛下以120。C進(jìn)行4小時(shí)焙燒處理。(3)<濕熱劣化試驗(yàn)-1>在70。C、濕度為95。/。RH的條件下放置4個(gè)月，并測(cè)定l個(gè)月后、2個(gè)月后、3個(gè)月后、4個(gè)月后的斷裂強(qiáng)度(Tb)值。將試驗(yàn)開始時(shí)的斷裂強(qiáng)度作為IOO，并用指數(shù)表示。指數(shù)越大，表明劣化程度越少。(4)<濕熱劣化"式'瞼-2>在70。C的溫度下、將濕度改變?yōu)?。/oRH、70%RH、95%RH,分別放置4個(gè)月，并測(cè)定l個(gè)月后、2個(gè)月后、3個(gè)月后、4個(gè)月后的斷裂強(qiáng)度(Tb)值。將試驗(yàn)開始時(shí)的斷裂強(qiáng)度作為IOO,并用指數(shù)表示。指數(shù)越大，表明劣化程度越少。(5)〈斷裂強(qiáng)度Tb〉基于JISK6251,4吏用6號(hào)啞鈴進(jìn)行測(cè)定。(6)<表面粘附性>以一定條件，將SUS304制圓柱形探針按壓到厚度為0.6mm的片表面，測(cè)定拉起時(shí)的力。另外，片的測(cè)定面為紫外線固化時(shí)朝向空氣一側(cè)的面。測(cè)定條件*測(cè)定環(huán)境25°CM笨針直徑O5.0mm*壓入速度120mm/min*壓入負(fù)荷以30gf進(jìn)行3秒鐘"立起速度600mm/min(7)〈IS-A硬度〉基于JISK6253,通過A型硬度計(jì)測(cè)定固化物的硬度。使用將IO片厚度為0.6mm的片層疊成厚度為6mm的物體作為試驗(yàn)體。(8)<永久變形(C.S)的測(cè)定>基于JISK6262進(jìn)4亍觀'J定。(9)<透濕度>使用JISL1099中記載的A方法中的透濕杯，基于JISZ0208,在40。C、相對(duì)濕度為90%的條件下進(jìn)行測(cè)定。使用厚度為0.8mm的片作為試驗(yàn)體。(10)<密合性>基于JISK6256，在鍍鎳鋁板被粘附體上，涂布密封用材料，并用活性能量射線對(duì)其照射而得到固化物，測(cè)定其密合性(單位gf)?；钚阅芰可渚€使用金屬卣化物燈，在空氣氣氛下，以照度為約130mW/cm2、累積光量為約8000mJ/cm2的條件進(jìn)行照射。(11)<聚氨酯低聚物(A)的制造>將400g由2，4-二乙基-1,5-戊二醇與鄰苯二甲酸酐制得的聚酯二醇化合物(數(shù)均分子量為2000)、82.4g降冰片烷二異氰酸酯、O.lOg作為抗氧化劑的二叔丁基羥基苯酚裝入到具有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)的l升四口燒瓶中，在80。C下反應(yīng)2小時(shí)。接著，加入46.2g丙烯酸2-羥乙酯、O.lOg作為阻聚劑的對(duì)曱氧基苯酚、0.06g作為加成反應(yīng)催化劑的四(2-乙基-l-己醇)鈦，在85。C下反應(yīng)6小時(shí)。取出部分反應(yīng)液，通過紅外吸收光譜中2280cm—1的異氰酸酯基的吸收峰消失來確定反應(yīng)終點(diǎn)，得到用作(A)成分的聚氨酯低聚物。對(duì)于所得到的聚氨酯低聚物，使用凝膠滲透色譜以聚苯乙烯換算值求出數(shù)均分子量，結(jié)果為18000。(12)<密封用材料的制備>預(yù)先制造在100質(zhì)量份通過上述制得的聚氨酯低聚物中混合25質(zhì)量份單體(丙烯酸苯氧基乙酯)、2質(zhì)量份聚合引發(fā)劑(4-(2-幾基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮)而成的混合物。實(shí)施例1~9和比4交例1在上述(12)中制造的混合物中，加入作為(B)成分的表l中記載的碳二亞胺化合物，再加入規(guī)定量的作為(D)成分的丙烯酸異冰片酯或丙烯酸二環(huán)戊酯，用行星式混合機(jī)在70。C下進(jìn)行混煉，得到實(shí)施例1~9的密封用材料。將未混煉上述碳二亞胺化合物的物質(zhì)作為比較例1。用上述(1)的方法將該密封用材料固化，對(duì)實(shí)施例l~3和比較例l進(jìn)行上述濕熱劣化試驗(yàn)-l的評(píng)價(jià)。另外，對(duì)實(shí)施例4~9，測(cè)定了4個(gè)月后的斷裂強(qiáng)度(Tb)的值。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。另外，使用用上述(1)的方法固化實(shí)施例2的密封用材料所得到的物質(zhì)，進(jìn)行上述濕熱劣化試驗(yàn)_2的評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。另外，使用用上述(1)的方法固化實(shí)施例1~9和比較例1的密封用材料所得到的物質(zhì)，進(jìn)行表面粘附性、硬度、永久壓縮變形、透濕度、密合性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>注*1.液狀碳二亞胺化合物日清紡織(抹)生產(chǎn)商品名[ElastostabHOl〗*2.丙烯酸異冰片酯大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(抹)生產(chǎn)"IBXA，，*3.丙烯酸二環(huán)戊酯日立化成工業(yè)(抹)生產(chǎn)"F513A，，*4.丙烯酸苯氧基乙酯共榮化學(xué)(抹)生產(chǎn)"LIGHT-ACRYLATEPO國A，，表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表l可知，即使在70℃、95%RH的苛刻條件下的促進(jìn)劣化試驗(yàn)中，含有碳二亞胺的酯系聚氨酯樹脂在長時(shí)間的放置條件下，斷裂強(qiáng)度Tb的降低也很少，與比較例l相比有大幅度的改善。由表2可知，在含有2質(zhì)量份碳二亞胺化合物的實(shí)施例2中，改變濕熱條件的結(jié)果是隨條件的變化較少，具有優(yōu)異的斷裂強(qiáng)度(Tb)保持性。另外，從表3可知，還追加了(D)單體成分的實(shí)施例4-9的透濕性提高，表面粘附性顯著提高(降低)。另外，可知與被粘附體的密合性大幅度提高。由此，例如HDD覆膜的剝離變?nèi)菀?，從而提高再利用時(shí)對(duì)外力的耐久性。實(shí)施例10預(yù)先制造在100質(zhì)量份上述(11)中制得的(A)成分的聚氨酯低聚物中配合l質(zhì)量份(B)成分的碳二亞胺化合物(日清紡織(抹)生產(chǎn)的商品名"ElastostabH01")、25質(zhì)量份作為(D)成分的單體(丙烯酸苯氧基乙酯)、2質(zhì)量份聚合引發(fā)劑(4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮)而成的混合物。對(duì)于上述混合物，相對(duì)于混合物中所含的100質(zhì)量份聚氨酯低聚物，添加2質(zhì)量份的作為(C)成分的增稠劑的ADVITROL100(商標(biāo)，Stid-ChemieCatalysts生產(chǎn)，氫化蓖麻油)，使用行星式混合機(jī)，將溫度設(shè)定為8(TC下，攪拌1小時(shí)。之后邊緩慢冷卻邊攪拌，確認(rèn)增稠劑分散以及材料溫度達(dá)到40°C時(shí)，結(jié)束工序1，進(jìn)行工序2的熟化。確認(rèn)混合物的粘度(Pa.s)在8個(gè)小時(shí)后的粘度變化率為5%以下，結(jié)束工序2。結(jié)束后的粘度在50。C下為76Pa.s。使用分配器將得到的密封用材料邊加熱邊擠出，在平板面通過一筆繪圖擠出為密封墊形狀，粘度穩(wěn)定，并且可以在殼體上容易地形成線寬度窄且高度高的密封墊，得到高精度的擠出形狀。另外，固化后的片材在120。C的溫度下加熱IO分鐘時(shí)所產(chǎn)生的氣體量以正癸烷換算量為500ppm(質(zhì)量基準(zhǔn))以下。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可以提供濕熱耐久性優(yōu)異、維持低透濕性、另外與被粘附體的密合性優(yōu)異、并且能得到高精度的擠出形狀的密封用材料，以及長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的密封用材料的制造密封用材料的固化物由于降低了表面粘附性，因而再利用時(shí)對(duì)外力的耐久性提高。權(quán)利要求1.密封用材料，其特征在于，其含有作為能量射線固化性液狀樹脂的含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨酯低聚物(A)、以及相對(duì)于100質(zhì)量份該(A)成分為0.01～10質(zhì)量份的分子內(nèi)至少含有一個(gè)碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的密封用材料，其中，能量射線固化性液狀樹脂(A)為由下述通式(I)所示、且數(shù)均分子量為5xl03~5xlO"的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物，R'-0-CONH-R2-NHCO畫(-0-RJ-0-CONH-R2-NHCO)p-(-A-C〇NH—R2-NHCO-)r(-O—R3-0_CONH-R2-NHCO-),O-R1----(I)式(I)中，W為含有選自(甲基)丙烯?；鸵蚁┗械闹辽偃我粋€(gè)不飽和基團(tuán)的一元醇化合物的脫羥基殘基，R"為有機(jī)二異氰酸酯化合物的脫異氰酸酯殘基，le是數(shù)均分子量為lx103"104且含環(huán)狀基團(tuán)或支鏈狀基團(tuán)的聚酯二醇化合物的脫羥基殘基，A為二胺化合物的脫氫殘基或二醇化合物的脫氫殘基，p和r分別為07，q為03,其中q=0時(shí)1^p+dO。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的密封用材料，其中，式(I)中的RS為含環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸與二醇縮合得到的所述聚酯二醇化合物的脫羥基殘基、或含環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸酐與二醇反應(yīng)而改性得到的聚酯二醇化合物的脫羥基殘基。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的密封用材料，其中，式(I)中的W為(曱基)丙烯酸羥烷基酯和羥烷基乙烯基醚中的任一所述一元醇化合物的脫羥基殘基。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4任一項(xiàng)所述的密封用材料，其中，(A)成分的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物在通式(I)的q-0時(shí)，通過使所述聚酯二醇化合物與所述有機(jī)二異氰酸酯化合物進(jìn)行加聚反應(yīng)而形成兩個(gè)末端具有異氰酸酯基的加成物，然后在該異氰酸酯基上加成所述一元醇化合物而獲得。6.根據(jù)權(quán)利要求l~4任一項(xiàng)所述的密封用材料，其中，(A)成分的含不飽和基團(tuán)的聚氨酯低聚物在通式(I)的q^0時(shí)，通過使所述聚酯二醇化合物與所述有機(jī)二異氰酸酯化合物進(jìn)行加聚反應(yīng)而形成兩個(gè)末端具有異氰酸酯基的加成物，然后使所述二胺化合物或所述二醇化合物的末端分別加成到該加成物的一端的異氰酸酯基上，在該加成物的另一端的異氰酸酯基上加成所述一元醇化合物而獲得。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的密封用材料，其中，含碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)是粘度為O.l~100Pa's的液狀聚碳二亞胺化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的密封用材料，其中，所述(B)成分是粘度為0.5~10Pa.s的液狀聚碳二亞胺化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求l~8任一項(xiàng)所述的密封用材料，其還包含賦予觸變性的(C)增稠劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的密封用材料，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份(A)成分，含有0.5~IO質(zhì)量份(C)增稠劑。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的密封用材料，其中，(C)成分為有機(jī)增稠劑。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的密封用材料，其中，有機(jī)增稠劑為氫化蓖麻油。13.根據(jù)權(quán)利要求l~12任一項(xiàng)所述的密封用材料，其還含有光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、以及單體中的至少一種作為(D)成分。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的密封用材料，其中，相對(duì)于IOO質(zhì)量份(A)成分，含有l(wèi)~70質(zhì)量份作為(D)成分的(甲基)丙烯酸酯單體。大液滴的形式噴霧，并且水發(fā)生蒸發(fā)。添加劑在干燥溫度下熔融并因此導(dǎo)致形成具有特別光滑表面的基本球形的顆粒(BET值通常《15m2/g，尤其《10m2/g)。噴霧塔的氣體入口溫度通常為180~300。C，優(yōu)選為150~300。C。氣體出口溫度通常為70~150°C,優(yōu)選70130。C。所得顆粒狀顏料的殘留水含量優(yōu)選<5%重量。本發(fā)明顏料制劑在包含液相的應(yīng)用介質(zhì)中因?yàn)槿缦略蚴峭怀龅乃鼈兙哂信c液體顏料配制劑相當(dāng)?shù)膬?yōu)異顏色性能，尤其是關(guān)于顏色強(qiáng)度、亮度、色調(diào)和遮蓋力，以及尤其是它們的攪入特性，即，它們可以最小的能量輸入簡單地通過攪拌或振搖分散到應(yīng)用介質(zhì)中。這尤其適用于粗碎顏料顆粒，所述顆粒構(gòu)成本發(fā)明顏料制劑的優(yōu)選實(shí)施方案。與液體顏料配制劑相比，本發(fā)明顏料制劑額外具有如下優(yōu)點(diǎn)它們具有更高的顏料含量。盡管液體配制劑在其儲(chǔ)存過程中傾向于發(fā)生粘度改變并不得不與防腐劑和用于增強(qiáng)防凍和/或防干燥(結(jié)殼)的性能的試劑混合，但本發(fā)明顏料制劑在儲(chǔ)存時(shí)顯示出非常良好的穩(wěn)定性。它們關(guān)于包裝、儲(chǔ)存和運(yùn)輸而言在經(jīng)濟(jì)和生態(tài)上都是有利的。因?yàn)樗鼈儾缓軇虼怂鼈冊(cè)谑褂蒙细`活。本發(fā)明呈顆粒形式的顏料制劑因下列性能而是突出的優(yōu)異的耐磨性，最小的壓緊或結(jié)塊傾向，均勻的粒度分布，良好的傾倒性、流動(dòng)性和計(jì)量加入性，以及在處理和應(yīng)用時(shí)的無塵。上述有利品質(zhì)由所述制劑和它們的上述具有攪入特性的配對(duì)物所享有，所述配對(duì)物包含顏料和表面活性添加劑但不包含填料。它們還額外地件是不限制顏料和添加劑的組合。因而，由于填料的存在，甚至疏7K顏料，例如炭黑也可與陰離子表面活性添加劑混合，由此可有利地用于含水應(yīng)用介質(zhì)中，例如含7K底色漆中。本發(fā)明顏料制劑也可特別容易用于遮蔽，其中填料的稀釋效果使得它們尤其容易計(jì)量加入。最后，它們包含呈非常均勻分布形式的填料，并因此顯著優(yōu)于一般的顏料/填料混合物。本發(fā)明顏料制劑對(duì)任何種類的大分子有機(jī)和無機(jī)材料的著色非常有全文摘要本發(fā)明的密封用材料，其含有作為能量射線固化性液狀樹脂的含不飽和基團(tuán)的酯系聚氨酯低聚物(A)和相對(duì)于100質(zhì)量份該(A)成分為0.01～10質(zhì)量份的分子內(nèi)至少含有一個(gè)碳二亞胺基團(tuán)的化合物(B)，該密封用材料可以提供濕熱耐久性優(yōu)異、維持低透濕性、以及與被粘附體的密合性優(yōu)異、并且能得到高精度的擠出形狀；進(jìn)一步，本發(fā)明還可以提供長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的密封用材料的制造方法、以及通過該制造方法得到的密封用材料、使用具有這些特性的密封用材料的密封墊。另外，密封用材料的固化物，其表面粘附性降低，HDD覆膜的剝離變?nèi)菀?，其結(jié)果提高了再利用時(shí)對(duì)外力的耐久性。文檔編號(hào)C09K3/10GK101228248SQ200680026780公開日2008年7月23日申請(qǐng)日期2006年7月21日優(yōu)先權(quán)日2005年7月22日發(fā)明者大森直之,平巖俊彥,蔵田壽彥申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通