專利名稱：：可固化的水性面涂料用材料和使用其的涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于機動車體，用鍍覆、沉積、濺鍍等處理的機動車部件例如鋁輪和門鏡等等，室內(nèi)或室外樹脂成型部件，木制品如樓梯、床、家具等的面涂料組合物，更尤其涉及用作高耐磨性可固化的水性面涂料用材料的親水性聚輪烷。
背景技術(shù)：
：當樹脂成型部件不滿足所要求水平的包括硬度、耐候性、耐污染性、耐溶劑性和耐腐蝕性的性質(zhì)時，聚碳酸酯樹脂、丙烯酸類樹脂等的成型部件可以用可固化涂料如室溫干燥型涂料和雙液型聚氨酯涂料進行表面處理來改善性質(zhì)。另外，為了改善產(chǎn)品設計，可以將各種部件用金屬鏡面拋光例如鍍覆、沉積和濺鍍處理。這些金屬鏡面拋光易被顯著損壞，并由此通常用可固化涂料例如常溫干燥型涂料和雙液型聚氨酯涂料來進行表面處理。另一方面，近來增長的趨勢是提供具有改善的耐久性的機動車面涂料，以在長時期內(nèi)保持新汽車的涂裝外觀。因此，要求涂料顯示足夠的耐磨性以避免洗車、砂塵、石塊等的損傷。作為此耐磨性涂^K傳統(tǒng)已知的有紫外線(uv)可固化涂料、電子束(EB)可固化涂料、二氧化硅硬涂料、雙液型丙烯酸聚氨酯軟涂料(參見專利文獻l)。專利文獻l:日本專利7^報No.H6-43572然而，常溫干燥型涂料和雙液型聚氨酯類涂料的表面處理膜同樣易被顯著損壞。UV可固化涂料、EB可固化涂料和二氧化硅硬涂料容易引起對被涂物的粘附性降低而易于開裂，這是因為為了高硬度而使用硬單體以及為了高交聯(lián)密度而在固化收縮期間涂膜變形增加。該雙液型丙烯酸聚氨酯軟涂料不存在破碎或裂紋問題，<旦容易殘留粘手感并且耐候性和耐污染性低。最近還要求幵發(fā)不需要使用有機溶劑的水性水溶性涂料。
發(fā)明內(nèi)容已進行本發(fā)明以解決上述傳統(tǒng)涂料的問題。本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)良的耐磨性、耐碎性、耐破裂性和任何其它所需的涂料性質(zhì)例如耐候性、耐污染性和粘附性等的可固化的水性面涂料組合物，以及用于此可固化的水性面涂料組合物的合適的材料。作為廣泛研究的結(jié)果，本發(fā)明人已聚焦于在其滑輪效果(pulleyeffect)下具有彈性、粘彈性和機械強度的聚輪烷，并發(fā)現(xiàn)通過以下方式實現(xiàn)上述目的將聚輪烷改性為例如聚輪烷的環(huán)狀分子的全部或部分羥基親水性改性的水溶性可固化的類型，并使用此親水性聚輪烷作為涂料。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明，提供由親水性聚輪烷單獨形成或該親水性聚輪烷和其它一種或多種樹脂組合形成的可固化的水性面涂料用材料，該親水性聚輪烷具有環(huán)狀分子、以刺穿方式包接于該環(huán)狀分子中的線型分子，和位于該線型分子相對末端以阻止該環(huán)狀分子從該線型分子脫離的封端基團，該線型分子和該環(huán)狀分子的至少之一具有親水性改性基團。還提供相對于涂膜形成組分含有1至90%親水性聚輪烷的可固化的水性面涂料組合物，和通過固化該可固化的水性面涂料組合物形成的^^膜。在本發(fā)明中，將該聚輪烷用親水改性基團改性以顯示水溶性。通過將該水溶性改性的聚輪烷用作可固化的水性面涂料組合物的材料，該可固化的水性面涂料組合物的涂膜能夠?qū)崿F(xiàn)提高的耐磨性和耐碎性，這是因為基于聚輪烷滑輪效果的聚輪烷的彈性、粘彈性和機械強度。圖1為示出根據(jù)本發(fā)明的親水性聚輪烷基本結(jié)構(gòu)的實例的示意圖。圖2A為示出根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)聚輪烷的結(jié)構(gòu)實例的示意圖。圖2B為示出在應力下交聯(lián)聚輪烷的結(jié)構(gòu)實例的示意圖。圖3為示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的層壓涂膜結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。圖4為示出根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案的層壓涂膜結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。圖5為示出根據(jù)本發(fā)明的再一實施方案的層壓涂膜結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。具體實施方式以下，將參考附圖詳細描述本發(fā)明。在以下描述中，除非另有說明，所有的百分比(％)為質(zhì)量百分比。本發(fā)明的可固化的水性面涂料用材料由親水性聚輪烷1單獨形成或與另外的樹脂組合形成。另外的樹脂的具體實例包括但不限于丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂。本發(fā)明的可固化的水性涂料組合物通過如下制備根據(jù)常用工序共混并混合可固化的水性涂^f"用材料與選自由樹脂、固化劑、添加劑、顏料、增亮劑和溶劑組成的組中的至少之一。本發(fā)明的涂膜通過固化該可固化的水性涂料組合物形成。圖l為顯示親水性聚輪烷l的基本結(jié)構(gòu)的實例的示意圖。該親水性聚輪烷l具有一個或多個環(huán)狀分子2、以刺穿方式通過環(huán)狀分子2的開口的線型分子3和鍵合至該線型分子3的相對末端以阻止該環(huán)狀分子2從該線型分子3脫離的封端基團4。在外界壓力下，該聚輪烷1具有使該環(huán)狀分子2沿該線型分子3自由移動的性質(zhì)(稱為滑輪效果)，從而彈'性和粘彈性優(yōu)良。在本發(fā)明中，環(huán)狀分子2和線型分子3之一或兩者，例如圖l中所示的環(huán)狀分子2具有親水性改性基團2a,以便將聚輪烷1改性為水溶性的或水性溶劑可溶的可固化類型，并可作為水性涂料混合。通過賦予這樣的水溶性或水性溶劑可溶性，可以將水或水性溶劑用作聚輪烷的反應場(特別是交聯(lián)場)，盡管聚輪烷最初難溶或不溶于水或水性溶劑。即，增加聚輪烷l的反應性以致在水或水性溶劑的存在下，能夠使聚輪烷l與其它聚合物容易地交聯(lián)并用改性基團改性。改性基團2a包括親水性基團，或親水和疏水性基團，以便整體顯示親水性。親水性基團的具體實例為羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基、伯至叔氨基、季銨鹽基和羥烷基。疏水性基團的具體實例為烷基、含千基(苯環(huán))和苯衍生物的基團、?；?、甲硅烷基、三苯甲基、硝酸酯基和曱苯磺酰基。對于環(huán)狀分子2沒有特別的限制，只要如上所述通過線型分子3在環(huán)狀分子2中的包接能夠產(chǎn)生滑輪效果即可?？梢允褂酶鞣N環(huán)狀分子。該環(huán)狀分子經(jīng)常具有羥基。該環(huán)狀分子2不必具有完全封閉的環(huán)結(jié)構(gòu)，可以具有大體上的環(huán)結(jié)構(gòu)例如C-型結(jié)構(gòu)。為容易與親水性改性基團2a結(jié)合，優(yōu)選地，該環(huán)狀分子2具有反應性基團。該反應性基團的具體實例包括但不限于羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、硫醇基和醛基。優(yōu)選作為反應性基團的是在形成封端基團4(封端反應)期間不與封端基團4反應的那些。該環(huán)狀分子2用親水改性基團2a的改性度優(yōu)選0.1以上，更優(yōu)選0.3以上，進一步更優(yōu)選0.5以上，條件是環(huán)狀分子2的羥基的最大可能改性度為1。如果該環(huán)狀分子2用親水改性基團2a的改性度低于O.l，該聚輪烷在水或水性溶劑中不顯示足夠的溶解性，以至于出現(xiàn)不溶性污點(例如由于異物粘附的凸出物)。這里，環(huán)狀分子2的羥基的最大可能改性度是指在改性前環(huán)狀分子2的羥基總數(shù)。將環(huán)狀分子2用親水改性基團2a的改性度定義為用親水性改性基團2a改性的幾基數(shù)與總羥基數(shù)的比例。當該聚輪烷1具有多個環(huán)狀分子2時，不必用該親水性基團2a改性每一環(huán)狀分子2的全部或部分雍基。只要該聚輪烷l以其整體顯示親水性，部分環(huán)狀分子2就可以不具有用親水性基團2a改性的羥基。該聚輪烷l至少具有一個親水性基團2a，優(yōu)選在每一環(huán)狀分子2例如每一環(huán)糊精環(huán)上具有一個親水性基團2a。更具體地，優(yōu)選該聚輪烷1具有溶解性參數(shù)8.5至23.4且能夠均勻溶于或分散于水或水性溶劑。當該親水性基團2a具有官能度時，該聚輪烷能夠?qū)崿F(xiàn)提高的與其它聚合物的反應性。在使用環(huán)糊精作為聚輪烷1的環(huán)狀分子2的情況下，能夠通過用環(huán)氧丙烷來羥丙基化環(huán)糊精而將親水性改性基團2a引入環(huán)狀分子2中。在此情況下，能夠通過調(diào)節(jié)環(huán)氧丙烷的加入量來控制環(huán)糊精的羥烷基改性度。用于包接線型分子3的環(huán)狀分子2的數(shù)量(稱為環(huán)狀分子2的包接量)優(yōu)選0.06至0.61,更優(yōu)選0.11至0.48,進一步更優(yōu)選0.24至0.41,條件是其中包接線型分子3的環(huán)狀分子2的最大可能包接量為l。如果該環(huán)狀分子2的包接量低于0.06，由于環(huán)狀分子2的滑輪效果不充分，涂膜的拉伸性可能降低。如果該環(huán)狀分子2的包接量超過0.61，由于其過于接近的構(gòu)型造成該環(huán)狀分子2的運動性降低，以至于該涂膜的拉伸性可能降低，引起耐碎性和耐磨性劣化、。例如，在通過以下方式生產(chǎn)聚輪烷l的情況下，環(huán)狀分子2的包接量能夠通過調(diào)節(jié)該混合溶液的混合比率來控制，所述方式為制備其中將BOP(苯并三唑-l-基-氧代-三(二曱基氨基)鱗六氟磷酸鹽)試劑、HOBt(l-羥基苯并三唑)、金剛烷胺和二異丙基乙胺依次溶于DMF(二甲基曱酰胺)中的溶液，制備其中環(huán)狀分子2和線型分子3的包接復合物已分散于二甲基甲酰胺和二甲基亞石風(DMSO)的混合溶劑中的分散液，并將該分散液加入該溶液中。在此情況下，該環(huán)狀分子2的包接量隨著DMF/DMSO中DMF的比例增加。環(huán)狀分子2的具體實例包括各種環(huán)糊精，例如a-環(huán)糊精(葡萄糖數(shù)6)、(3-環(huán)糊精(葡萄糖數(shù)7)、y環(huán)糊精(葡萄糖數(shù)8)、二甲基環(huán)糊精、葡糖基環(huán)糊精及其衍生物或變體、冠醚、苯并冠(benzo-crowns)、二笨并冠(dibenzo-crowns)、二環(huán)己烷并冠及其衍生物和變體。這些環(huán)狀分子例如環(huán)糊精可以單獨使用或其兩種或多種組合使用。其中，優(yōu)選a-環(huán)糊精、(3-環(huán)糊精和r環(huán)糊精?？紤]到容易包接，尤其優(yōu)選a-環(huán)糊精。該線型分子3具有線型或基本線型的結(jié)構(gòu)。該線型分子3可以具有一個或多個支鏈，只要是以環(huán)狀分子2作為轉(zhuǎn)子起作用從而進行旋轉(zhuǎn)運動以獲得滑輪效果的方式將線型分子3包接于環(huán)狀分子2中即可。盡管該線型分子3的長度依賴于環(huán)狀分子2的尺寸，但是對線型分子3的長度沒有特別限定，只要該環(huán)狀分子2發(fā)揮滑輪效果的作用即可。優(yōu)選地，為了容易結(jié)合封端基團4，該線型分子3在其相對末端具有反應性基團。該反應性基團依賴于封端基團4的種類等適當?shù)剡x擇。反應性基團的具體實例為羥基、氨基、羧基和硫醇基。線型分子3的具體實例包括但不限于聚亞烷基、聚酯例如聚己內(nèi)酯、聚醚如聚乙二醇、聚酰胺、聚丙烯酰和含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的線型化合物。其中優(yōu)選聚乙二醇和聚己內(nèi)酯?？紤]到在水或水性溶劑中的溶解性，特別優(yōu)選聚乙二醇。線型分子3的分子量優(yōu)選1000至50000,更優(yōu)選10000至40000，進一步更優(yōu)選20000至35000。如果線型分子3的分子量低于IOOO,由于環(huán)狀分子2的滑輪效果不充分，涂膜的拉伸性降低，引起耐磨性和耐碎性劣化。如果線型分子3的分子量超過50000,聚輪烷的溶解性降低。另外，表面涂膜的面涂層外觀例如平滑性和光澤劣化。封端基團4可以為任何種類，只要該封端基團4鍵合于線型分子3的相對末端，以保持環(huán)狀分子2用線型分子3刺穿即可。作為封端基團4可以使用大體積和離子性基團。這里，"基團"是指各種基團如分子基團和聚合物基團。大體積基團的具體實例為球形或側(cè)壁形(lateral-wallform)的那些。離子性基團的具體實例為能夠與環(huán)狀分子2的離子性互相作用(例如排斥)以保持用線型分子3刺穿的環(huán)狀分子2。封端基團4的具體實例為二硝基苯基如2，4-二硝基苯基和3，5-二硝基苯基，環(huán)糊精，金剛烷基，三苯甲基，熒光素，芘及其衍生物和改性變體。該親水性聚輪烷1能夠通過如下生產(chǎn)(1)混合環(huán)狀分子2和線型分子3，以使得線型分子3以刺穿方式穿過環(huán)狀分子2的開口，(2)使用封端基團4封端所得的準聚輪烷的相對末端(即線型分子的相對末端)，以阻止環(huán)狀分子2從線型分子3脫離，然后，(3)使用親水性改性基團2a改性聚輪烷1的環(huán)狀分子2的羥基。在上述步驟(l)中，該環(huán)狀分子2可以為其一個或多個羥基已經(jīng)使用親水性改性基團2a改性的那些。在這種情況下，上述步驟(3)可以省略。通過上述生產(chǎn)方法，能夠生產(chǎn)在水或水性溶劑中溶解性優(yōu)良并且適于用作可固化的水性面涂料用材料的可固化親水性聚輪烷該親水性聚輪烷l可以與具有相對低分子量(一般約為數(shù)千)的其它聚合物交聯(lián)，以形成親水性交聯(lián)聚輪烷6，只要該聚輪烷顯示在水或水性溶劑中的溶解性即可。該交聯(lián)聚輪烷6能夠代替非交聯(lián)聚輪烷1或與非交聯(lián)聚輪烷1組合用于可固化的水性面涂料組合物中?；蛘撸谕磕ば纬善陂g，該親水性聚輪烷l可以與其它涂膜形成材料例如聚合物鍵合，以形成親水性交聯(lián)聚輪烷6。該親水性聚輪烷1用作該交聯(lián)聚輪烷6的前體，并具有如上所述的在水或水性介質(zhì)中提高的溶解性，以便在水或水性溶劑的存在下，使該交聯(lián)聚輪烷6能夠通過親水性聚輪烷1和水性涂膜形成組分之間的交聯(lián)容易地形成。圖2A和2B為交聯(lián)聚輪烷6的示意圖。當該親水性聚輪烷l通過環(huán)狀分子2的親水改性基團2a和其它官能團與聚合物7、7，形成交聯(lián)8時，獲得該交聯(lián)聚輪烷6。(應注意的是圖2A和2B中省略該環(huán)狀分子2的親水改性基團2a)。當沿圖2A中箭頭X-X，的方向?qū)宦?lián)聚輪烷6施加變形應力時，由于如圖2B中所示的通過使環(huán)狀分子2沿著線型分子3運動的在滑輪效果下的內(nèi)應力吸收，能夠使該交聯(lián)聚輪烷6容易地變形，并因此與傳統(tǒng)凝膠材料相比顯示高彈性、粘彈性和機械強度。此交聯(lián)聚輪烷6的涂膜兼具聚輪烷的性質(zhì)和其中所交聯(lián)的涂膜形成組分的性質(zhì)，而不損失涂膜形成組分的性質(zhì)，并通過選擇聚合物組分等顯示所需水平的機械強度，以至于獲得高耐磨性、耐碎性、耐破裂性、耐候性和耐污染性以及良好的涂布粘附性。由此，可以將本發(fā)明的可固化的水性面涂料用材料應用于水性聚合物涂料，特別是要求耐洗車性、耐磨性、耐碎性、耐沖擊性和耐候性的機動車和家用電器用涂料(涂膜)。為了形成交聯(lián)的聚輪烷6，優(yōu)選親水性聚輪烷l的所有或部分親水性改性基團2a具有官能部分，以提高該聚輪烷與其它聚合物的反應性。優(yōu)選將該官能部分根據(jù)三維分子結(jié)構(gòu)賦予環(huán)狀分子2例如環(huán)糊精的外側(cè)。該親水性聚輪烷1能夠容易地通過該官能部分與聚合物鍵合或交聯(lián)。根據(jù)例如溶劑的種類適當選擇該官能部分而不使用交聯(lián)劑。使用交聯(lián)劑時，根據(jù)交聯(lián)劑的種類適當選擇官能部分。官能部分的具體實例包括但不限于羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、硫醇基、醛基部分。這些官能部分可單獨使用或其兩種或更多組合使用。優(yōu)選的是殘留在鍵合至例如環(huán)糊精羥基的化合物中并含有任意羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基和異氰酸酯部分的那些。考慮到反應多樣性，尤其優(yōu)選羥基。作為能夠形成此官能部分的化合物，可以使用但不限于環(huán)氧丙烷。例如，該官能部分能夠由聚合物形成，只要不使該親水性改性聚輪烷l在水或水性溶劑中改進的親水性降低太多即可。在此情況下，考慮到溶解性，該聚合物優(yōu)選具有約數(shù)千的分子量。進一步優(yōu)選該官能部分在不引起封端基團4脫離的條件下表現(xiàn)反應性。一般該交聯(lián)聚輪烷6能夠通過以下方式生產(chǎn)(a)使該親水性聚輪烷l作為可固化的水性透明涂料用材料與其他涂膜形成材料混合，(b)物理或化學交聯(lián)至少部分涂膜形成材料，然后，(c)使該親水性聚輪烷1與其它涂膜形成材料的至少部分通過環(huán)狀分子2鍵合(固化)。上述步驟(a)至(c)能夠在水或水性溶劑或其混合溶劑中平穩(wěn)地進行。進一步，使用固化劑能夠使這些步驟更平穩(wěn)地進行。盡管其依賴于涂膜形成組分的種類，但該混合步驟(a)能夠在使用或不使用溶劑例如水或水性溶劑等的情況下進行。能夠通過在涂膜形成期間加熱去除該溶劑。理想的是在交聯(lián)和鍵合步驟(b)和(c)中，重復地形成化學交聯(lián)鍵，例如在該聚輪烷1的環(huán)狀分子2的幾基和其它涂料如聚異氰酸酯之間的氨基曱酸酯鍵，以生產(chǎn)交聯(lián)聚輪烷6。這些步驟(b)和(c)能夠彼此基本同時進行。在本發(fā)明中，在該可固化的水性面涂料組合物中的親水性聚輪烷l的含量相對于涂膜形成組分(固體成分)通常為1至90%,優(yōu)選30至90%,更優(yōu)選60至90%,以質(zhì)量比為單位。如果該親水性聚輪烷1相對于涂膜形成組分的含量百分比低于1%,由于該聚輪烷l的滑輪效果不足，該涂膜的拉伸性可能降低，以致不能實現(xiàn)所需水平的耐磨性和耐碎性。如果該親水性聚輪烷1相對于涂膜形成組分的含量百分比超過90%,該涂膜可能表面平滑性可能降低，引起涂膜外觀劣化。對樹脂材料沒有特別限制。優(yōu)選該樹脂材料具有其主鏈或側(cè)鏈，該主鏈或側(cè)鏈具有羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基或光致交耳關(guān)基團，或其任意組合。作為光致交聯(lián)基團，可以使用肉桂酸、香豆素、查耳酮、蒽、苯乙烯基吡啶、苯乙烯基吡啶鎗鹽和苯乙烯基喹啉鹽?？梢越M合使用兩種或更多種樹脂。在此情況下，優(yōu)選至少一種樹脂能夠通過環(huán)狀分子2鍵合至該聚輪烷l。該樹脂材料可以為均聚物或共聚物。該共聚物能夠由兩種以上的單體形成。另外，該共聚物可以為嵌段共聚物、交替共聚物、無規(guī)共聚物或接枝共聚物。樹脂材料的具體實例包括聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮，聚(曱基)丙烯酸，纖維素基樹脂如羧曱基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素，聚丙烯酰胺，聚環(huán)氧乙烷，聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙烯基縮醛，聚乙烯基甲醚，聚胺，聚乙蜂亞胺，酪蛋白，明膠，淀粉和這些的共聚物，聚烯烴類如聚乙烯、聚丙蹄和這些與其它烯烴基單體的共聚物，聚酯，聚氯乙烯，聚苯乙烯類如聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯共聚物，聚丙烯酸酯類如聚甲基丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸酯共聚物和丙蹄腈丙烯酸甲酯共聚物，聚碳酸酯，聚氨酯，聚氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯醇縮丁醛和這些的衍生物或改性變體，聚異丁烯，聚四氫呋喃，聚苯胺，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)，聚酰胺如尼龍(注冊商標)，聚酰亞胺，聚二烯如聚異戊二烯和聚丁二烯，聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷，聚砜，聚亞胺，聚乙酸酐，聚脲，多硫化物，聚膦腈，聚酮，聚亞苯基，聚卣代烯烴和這些的衍生物。作為該樹脂衍生物，優(yōu)選如上所述的具有羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基或光致交聯(lián)基團或上述基團任意組合的那些。固化劑的具體實例包括三聚氰胺樹脂、聚異氰酸酯化合物、嵌段異氰酸酯化合物、三聚氰氯、均苯三甲酰氯、對苯二酰氯、表氯醇、二溴苯、戊二醛、亞苯基二異氰酸酯、三氯乙烯二異氰酸酯(trilenediisocyanate)、二乙烯基砜、l，l，-羰基二咪唑和烷氧基硅烷。這些固化劑可以單獨使用或兩者以上組合使用。該固化劑的分子量通常低于2000,優(yōu)選低于IOOO,更優(yōu)選低于600,進一步更優(yōu)選低于400。添加劑的具體實例包括紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面調(diào)節(jié)劑和沸騰抑制劑。顏料的具體實例包括有機著色顏料例如偶氮顏料、酞菁(phthalocyane)顏料、紫蘇烯顏料(perilenepigments)和無機著色顏料例如炭黑、二氧化鈦和鐵紅。增亮劑的具體實例包括鋁顏津牛和云母顏料?？梢詾樗蛩匀軇?。這里，水性溶劑是指能夠與水相互反應并由此具有對水的親和性的溶劑。水性溶劑的具體實例包括醇如異丙醇、丁醇和乙二醇，醚酯如乙酸溶纖劑、丁基溶纖劑乙酸酯和二甘醇單乙醚，以及二醇醚如乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚和丙二醇單曱醚。該親水性聚輪烷1在兩種或更多種這些溶劑的混合溶劑中顯示良好的溶解性。其中優(yōu)選醇。尤其優(yōu)選二醇醚。該溶劑可以通過將少量有才幾溶劑例如曱苯加入水性溶劑中而制備，只要該溶劑以其整體保持強親水性即可。在本發(fā)明中，盡管親水性聚輪烷l可與各種涂料介質(zhì)材料直接共混，但期望的是使親水性聚輪烷l在水或水性溶劑中的稀釋溶液與各種涂料介質(zhì)材料共混。可以在生產(chǎn)該涂料組合物時或之前制備該聚輪烷溶液。例如，可通過使該親水性聚輪烷l與任何現(xiàn)有的可固化的水性涂料例如丙烯酸三聚氰胺涂料和雙液型聚氨酯涂料混合，來生產(chǎn)該可固化的水性面涂料組合物。在本發(fā)明中，該可固化的水性面涂料組合物可以為光澤涂料或無光澤涂料。在此情況下，可以將不光滑組分例如樹脂微3朱隨同上述涂泮+ia分一起加入。另外，在本發(fā)明中，該可固化的水性面涂料組合物可以為透明涂料、底涂凈?；虼善嵬苛?。即，該涂料組合物可通過加入有機或無機顏料來獲得底涂料或瓷漆涂料特性。該涂料組合物可以通過加入顏料或染料至不引起透明度損失的程度來獲得彩色-透明涂料特性。在本發(fā)明中，能夠通過各種涂裝機器如噴槍，在與傳統(tǒng)涂料相同的可加工性下，將該可固化的水性面涂料組合物施涂至各種被涂物材料如金屬材料如鐵、鋼和鋁，樹脂材料，木質(zhì)材料，石材如石頭、磚塊和石塊以及皮革材料，并在常溫下干燥和固化成涂膜(透明涂膜、底涂膜、涂瓷涂膜)。對涂膜的厚度沒有特別限制。優(yōu)選地，該涂膜的厚度在透明涂膜的情況下約為20至40nm，在底涂膜的情況下約為10至15^im,在瓷漆涂膜的情況下約為20至40pm。例如，切實可行的是將底涂料施涂至^皮涂物，在該底涂料上施涂作為透明涂料的可固化的水性面涂料組合物，然后烘焙這些涂膜，由此提供底涂料層和透明涂料層的雙層層壓涂膜結(jié)構(gòu)。在將頭道涂料施涂至^皮涂物并將該頭道涂坤牛進^f亍烘焙或常溫干燥后，可以以與上述相同的方式施涂和烘焙該底涂料和透明涂料，以提供如圖3所示的在被涂物表面上依次形成的由頭道涂布層10、底涂并牛層ll和可固化的水性面涂料組合物的透明涂料層12'構(gòu)成的三層層壓涂膜結(jié)構(gòu)。同樣切實可行的是將該可固化的水性面涂料組合物作為底涂料施涂至被涂物上，在該底涂料上施涂透明涂料，然后對這些涂料進行烘焙或常溫干燥。在將頭道涂沖牛施涂至凈皮涂物并使該頭道涂^H"進4亍烘焙或常溫干燥后，可以以與上述相同的方式施涂和干燥底涂料和透明涂料，以提供如圖4所示的由頭道涂料層IO、可固化的水性面涂料組合物的底涂料層11'和透明涂料層12構(gòu)成的三層層壓涂膜結(jié)構(gòu)。進一步切實可行的是，在將頭道涂料施涂至被涂物并使該頭道涂料進行烘焙或常溫干燥后，將該可固化的水性面涂料組合物作為瓷漆涂料施涂和烘焙，以提供如圖5所示的由頭道涂料層10和可固化的水性面涂料組合物的瓷漆涂料層13構(gòu)成的兩層層壓涂膜結(jié)構(gòu)。依賴于被涂物的種類，該頭道涂料可以省略。為便于解釋，該層壓涂膜可以表示通過僅施涂水性面涂料組合物至被涂物上而形成的那些。然而，該涂膜不僅限于單層結(jié)構(gòu)，而是可以為多層結(jié)構(gòu)。實施例將參考以下實施例來更詳細地描述本發(fā)明。然而，應該注意的是，以下實施例僅為說明性的，而不意將本發(fā)明限制于此。實施例1(1)通過PEG的TEMPO氧化制備PEG-羧酸首先，將10g聚乙二醇(PEG)(分子量1000)、100mgTEMPO(2，2，6，6-四曱基-l-哌啶基-氧自由基)和lg溴化鈉溶解在100ml水中，隨后向其中加入5ml商購獲得的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5%),并將所得溶液在室溫下攪拌10分鐘。為分解殘留的次氯酸鈉，向此溶液中加入最多5ml的乙醇。由此，完成該反應。使用50ml二氯甲烷從該溶液中提取除無機鹽外的任何組分，重復三次。通過使用蒸發(fā)器蒸餾將二氯甲烷提取物除去。然后，將所述蒸餾殘余物溶解在250ml熱乙醇中，并放置在冰箱(-4。C)中過夜，從而僅提取PEG-羧酸?；厥詹⒏稍锼崛〉腜EG-羧酸。P)制備PEG-羧酸和a-CD的包接復合物接著，將3g上述制備的PEG-羧酸和12ga-環(huán)糊精(a-CD)各自溶解在50ml的70。C熱水中，通過振蕩充分混合在一起。將該混合溶液放置在^c箱(-4。C)中過夜，以沉淀膏狀的包接復合物。通過冷凍干燥回^1文該包接復合物。(3)a-CD量的減少以及采用金剛烷胺/BOP試劑反應體系封端包接復合物通過將14g上述制備的包接復合物分散在20ml二曱基曱酰胺/二曱基亞砜(DMF/DMSO)(體積比75/25)混合溶劑中來制備分散液。另一方面，在室溫下將3g苯并三唑-l-基-氧代-三(二曱基氨基)鱗六氟磷酸鹽(BOP試劑)、lgl-羥基苯并三唑(HOBt)、1.4g金剛烷胺和1.25ml二異丙基乙胺依次溶解于10mlDMF中。將該溶液添加至該分散液中，并通過振蕩迅速地充分混合。將所得漿液樣品放置在冰箱(-4匸)中過夜。其后，通過向該樣品加入50mlDMF/甲醇(體積比1/1)混合溶劑，混合樣品和溶劑，離心分離樣品溶液并棄去上層清液來洗滌該樣品，重復兩次。在相同的離心分離操作下，用100ml曱醇進一步洗滌該樣品，重復兩次。真空干燥沉淀物，并將其溶解在50mlDMSO中。將得到的透明溶液力口入700ml水中，從而從溶液沉淀聚輪烷。沉淀的聚輪烷通過離心分離回收，并真空干燥或冷凍干燥。將DMSO溶解、在水中沉淀、回收和干燥的上述循環(huán)重復兩次。最終得到作為純化的反應產(chǎn)物的聚輪烷。(4)a-CD鞋基的幾丙基化隨后，將500mg上述制備的聚輪烷溶解在50mllmol/l的NaOH水溶液中，然后向其中加入3.83g(66mmol)環(huán)氧丙烷。將所得反應溶液在氬氣氣氛中于室溫下攪拌過夜，隨后使用lmo1/1HC1水溶液中和，通過滲析管滲析，冷凍干燥以回收親水性改性聚輪烷。如此得到的該親水性改性聚輪烷使用JH-NMR和GPC確定其為期望的的聚輪烷形式，其中oc-CD的包接量為0.06并且親水性改性度為0.1。(5)制備涂料組合物將上述親水性聚輪烷溶解于蒸餾水中至濃度10%。在攪拌下，將該所得的親水性聚輪烷水溶液加入水溶性醇酸樹脂(不揮發(fā)含量42%,羥值100mgKOH/g,酸值14mgKOH/g)中，并與HDI異氰酸酯(NCO:8.2%)以該水溶性醇酸樹脂和該異氰酸酯之間的比例為2.6/1.0的方式共混。由此，得到可固化的水性透明涂料組合物，以使該親水性聚輪烷的含量相對于涂膜形成組分為50%;線型分子(PEG)的分子量為1000;環(huán)狀分子(a-CD)的包接量0.06;親水性改性度為O.l。(6)形成層壓涂膜將陽離子電沉積涂料(可從NipponPaintCo.,Ltd以商品名"PowertopU600M"獲得)以20nm的干燥厚度電沉積至磷酸鋅處理的0.8mm厚且尺寸為70mmxl50mm的鈍化鋼板上，并在160。C烘焙30分鐘。此后，將灰頭道涂料(可從NipponYushiCo.以商品名"HyepicoNo.500"獲得)以30)am的干燥厚度施涂，并在140。C烘焙30分鐘。進一步以15jim的厚度施涂金屬性涂料(metalliccoating)(可從NipponYushiCo.以商品名"AquaBC-3(3)"獲得)。然后將該可固化的水性透明涂料組合物以30pm的干燥厚度通過濕石並濕(wetonwet)來施涂，并在140。C烘焙30分鐘，以形成透明涂膜。實施例2-8除組成說明如表1中所示之外，以與實施例1中相同的方式制備可固化的水性透明涂料組合物。另外，層壓涂膜使用所制備的透明涂料組合物形成。實施例9(1)通過PEG的TEMPOP氧化來制備PEG-羧酸首先，將10g聚乙二醇(PEG)(分子量35000)、lOOmgTEMPO(2，2，6,6-四甲基-l-哌啶基-氧自由基)和lg溴化鈉溶解在100ml水中，隨后向其中加入5ml商購獲得的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5%),并將所得溶液在室溫下攪拌10分鐘。為分解殘留的次氯酸鈉，向此溶液中加入最多5ml的乙醇。由此，完成該反應。使用50ml二氯甲烷從該溶液中提取除無機鹽外的任何組分，重復三次。通過使用蒸發(fā)器蒸餾將二氯甲烷提取物除去。然后，將所述蒸餾殘余物溶解在250ml熱乙醇中，并放置在冰箱(-4。C)中過夜，從而僅提取PEG-羧酸?；厥詹⒏稍锼崛〉腜EG-羧酸。(2)制備PEG-羧酸和a-CD的包接復合物接著，將3g上述制備的PEG-羧酸和12ga-環(huán)糊精(a-CD)各自溶解在50ml的7(TC熱水中，通過振蕩充分混合在一起。將該混合溶液放置在水箱(-4°C)中過夜，以沉淀膏狀的包接復合物。通過冷凍干燥回收該包接復合物。(3)a-CD量的減少以及采用金剛烷胺/BOP試劑反應體系封端包接復合物通過將3gBOP試劑、lgHOBt、1.4g金剛烷胺和1.25ml二異丙基乙胺依次在室溫下溶解于10mlDMF中來制備溶液。向該溶液中添加14g上述制備的包接復合物，隨后迅速攪拌。將所得漿液樣品放置在冰箱(-4。C)中過夜。其后，通過向該樣品加入50mlDMF/曱醇(體積比1/1)混合溶劑，共混樣品和溶劑，離心分離樣品溶液并棄去上層清液來洗滌該樣品，重復兩次。在相同的離心分離操作下，用100ml曱醇進一步洗滌該樣品，重復兩次。真空千燥沉淀物，并將其溶解在50mlDMSO中。將得到的透明溶液加入700ml水中，從而從溶液沉淀聚4侖烷。沉淀的聚庫侖烷通過離心分離回收，然后真空或冷凍千燥。將DMSO溶解、在水中沉淀、回收和干燥的上述循環(huán)重復兩次。最終得到作為純化的反應產(chǎn)物的聚輪烷。(4)a-CD羥基的羥丙基化隨后，將500mg上述制備的聚輪烷溶解在50mllmol/l的NaOH水溶液中，然后向其中加入3.83g(66mmol)環(huán)氧丙烷。將所得反應溶液在氬氣氣氛中于i溫下攪拌過夜，隨后使用lmo1/1HC1水溶液中和，通過滲析管滲析，并冷凍干燥以回收親水性改性聚輪烷。如此得到的親水性改性聚輪烷使用iH-NMR和GPC確定其為期望的聚輪烷形式，其中a-CD的包接量為0.61并且親水性改性度為0.1。(5)制備涂料組合物將上述親水性聚輪烷溶解于蒸餾水中至濃度10%。在攪拌下，將該所得的親水性聚輪烷水溶液加入可以以商品名"AquaBC-3(""從NipponYushiCo.獲得的丙烯酸-三聚氰胺可固化的瓷漆涂料(白色涂料)中，由此得到可固化的水性瓷漆涂料組合物，以使該親水性聚輪烷的含量相對于涂膜形成組分為1%;線型分子(PEG)的分子量為35000;環(huán)狀分子(a-CD)的包接量0.61;親水性改性度為O.l。(6)形成層壓涂膜將陽離子電沉積涂料(可從NipponPaintCo.，Ltd以商品名"PowertopU600M"獲得)，以20nm的干燥厚度電沉積至磷酸鋅處理的0.8mm厚且尺寸為70mmxl50mm的鈍化鋼板上，并在160。C烘焙30分鐘。此后，將灰頭道涂料(可從NipponYushiCo.以商品名"HyepicoNo.500"獲得)以30jim的干燥厚度施涂，并在140。C烘焙30分鐘。然后將該可固化的水性瓷漆涂料以3Opm的干燥厚度施涂，并在140。C供焙30分鐘，從而形成瓷漆涂膜。實施例10-12除組成說明如表l中所示之外，以與實施例9相同的方式制備可固化的水性瓷漆涂料組合物。另外，層壓涂膜使用所制備的瓷漆涂料組合物形成。實施例13-14除組成說明如表l中所示之外，以與實施例l-8相同的方式制備可固化的水性透明涂料組合物。另外，層壓涂膜使用所制備的透明涂料組合物形成。比車交例1-5除組成說明如表l中所述之外，以與實施例l-8相同的方式制備可固化的水性透明涂料組合物。另外，層壓涂膜使用所制備的透明涂料組合物形成。比車交例6(1)通過PEG的TEMPO氧化來制備PEG-羧酸首先，將10g聚乙二醇(PEG)(分子量100000)、lOOmgTEMPO(2,2，6,6-四曱基-l-哌啶基-氧自由基)和lg溴化鈉溶解在100ml水中，隨后向其中加入5ml商購獲得的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5%),并將所得溶液在室溫下攪拌10分鐘。為分解殘留的次氯酸鈉，向此溶液中加入最多5ml的乙醇。由此，完成該反應。使用50ml二氯甲烷從該溶液中#是取除無機鹽外的任何組分，重復三次。通過使用蒸發(fā)器蒸餾將二氯甲烷提取物除去。然后，將所述蒸餾殘余物溶解在250ml熱乙醇中，并放置在冰箱(—4。C)中過夜，從而僅提取PEG-羧酸?；厥詹⒏稍锼崛〉腜EG-羧酸。(2)制備PEG-羧酸和a-CD的包接復合物接著，將3g上述制備的PEG-羧酸和12ga-環(huán)糊精(a-CD)各自溶解在50ml的70。C熱水中，通過振蕩充分混合在一起。將該混合溶液放置在水箱(-4。C)中過夜，以沉淀膏狀的包接復合物。通過冷凍干燥回收該包接復合物。(3)a-CD量的減少以及采用金剛烷胺/BOP試劑反應體系封端包接復合物在室溫下通過將3gBOP試劑、lgHOBt、1.4g金剛烷胺和1.25ml二異丙基乙胺依次溶解于10mlDMF中來制備溶液。向該溶液中添加14g上述制備的包接復合物，隨后迅速攪拌。將所得漿液樣品放置在冰箱(-4。C)中過夜。其后，通過向該樣品加入50mlDMF/甲醇(體積比1/1)混合溶劑，共混樣品和溶劑，離心分離樣品溶液并棄去上層清液來洗滌該樣品，重復兩次。通過相同的離心分離操作，用100ml甲醇進一步洗滌該樣品，重復兩次。真空干燥沉淀物，并將其溶解在50mlDMSO中。將得到的透明溶液加入700ml水中，從而從溶液沉淀聚輪烷。沉淀的聚輪烷通過離心分離回收，并真空或冷凍干燥。將DMSO溶解、在水中沉淀、回收和干燥的上述循環(huán)重復兩次。最終得到作為純化的反應產(chǎn)物的聚輪烷。(4)a-CD幾基的羥丙基化隨后，將500mg上述制備的聚輪烷溶解在50mllmol/l的NaOH水溶液中，然后向其中加入3.83g(66mmol)環(huán)氧丙烷。將所得反應溶液在氬氣氣氛中于室溫下攪拌過夜，隨后使用lmo1/1HC1水溶液中和，通過滲析管滲析，并冷凍干燥，從而回收羥丙基化的聚輪烷。(5)聚輪烷的疏水性改性然后，將10mls-己內(nèi)酯用分子篩干燥并加入500mg上述羥丙基化的聚輪烷中。將所得樣品在室溫下攪拌30分鐘，進行滲透，然后在100。C下與0.2ml的2-乙基己酸錫反應l小時。在反應完成后，將該樣品溶解在50ml曱苯中。將該樣品溶液加入450ml己烷中以使疏水性聚輪烷從溶液中沉淀?；厥詹⑶г镌摮恋淼氖杷跃圯喭?。如此得到的疏水性改性聚輪烷使用^-NMR和GPC確定其為期望的聚輪烷形式，其中a-CD的包接量為0.61并且疏水性改性度為0.02。(6)制備涂料組合物將上述疏水性聚輪烷溶解于蒸餾水中至濃度10%。在攪拌下，將該所得的疏水性聚輪烷水溶液加入水溶性醇酸樹脂(不揮發(fā)成分42%，羥值100mgKOH/g，酸值14mgKOH/g)中，并與HDI異氰酸酯(NCO:8.2%)以該水溶性醇酸樹脂和該異氰酸酯之間的比例為2.6/1.0的方式共混。由此，完成可固化的水性透明涂料組合物，以使該疏水性聚輪烷的含量相對于涂膜形成組分為50%;線型分子(PEG)的分子量為100000;環(huán)狀分子(a-CD)的包接量為0.61;疏水性改性度為0.02。(7)形成層壓涂膜將陽離子電沉積涂料(可從NipponPaintCo.，Ltd以商品名"PowertopU600M"獲得)，以20pm的干燥厚度電沉積至磷酸鋅處理的0.8mm厚且尺寸為70mmxl50mm的鈍化鋼板上，并在160。<:洪焙30分鐘。此后，將灰頭道涂料(可從NipponYushiCo.以商品名"HyepicoNo.500，，獲得)以30pm的干燥厚度施涂，并在140。C烘焙30分鐘。進一步以15nm的厚度施涂金屬涂料(metalliccoating)(可從NipponYushiCo.以商品名"AquaBC-3(3)"獲得)。然后將該可固化的水性透明涂料組合物以3m的干燥厚度通過濕碰濕(wetonwet)來施涂，并在140。C烘焙30分鐘，以形成透明涂膜。性能評價基于以下標準，對實施例1-14和比較例1-6的涂料組合物的溶解性和顏料沉降程度，以及這些涂料組合物涂膜的平滑性、耐碎性、粘附性和反應性進行評價試驗。評價結(jié)果隨同涂料組合物說明示于表l中。(1)溶解性目測檢查施涂于玻璃板上的涂料的白濁度來評價溶解性。〇沒有變化△:輕樣克白色混濁x:白色混油(2)顏料沉降程度通過將涂料組合物放置在40。C的恒溫浴中，并檢查是否由于顏料沉降而佳J余料組合物成為硬餅(其中該涂料組合物固結(jié)并且不能通過攪拌回復)來評價顏料沉降程度。〇可回復△:可回復{旦庫毛時x:不可回復(3)反應性反應性通過如下評價使六亞曱基二異氰酸酯與每一實施例或比較例中的親水性聚輪烷(比較例6中的疏水性聚輪烷)以等重量比混合，在140。C供焙并干燥該涂料30分鐘，然后，通過紅外線吸收光i普測量來檢測在涂料中是否存在氨基甲酸酯鍵。〇氨基曱酸酯鍵x:無氨基甲酸酯鍵(4)平滑性通過目測檢查所施涂的涂料的平坦性來評價平滑性。〇相當平滑△:輕微不平坦x:不平坦(5)耐磨性通過將涂料放置在帶有通過雙面膠粘附在摩擦測試儀的滑動單元的防塵法蘭絨(摩擦布)的摩擦實驗儀中，在0.22g/cn^的負載下使該涂料相對于摩擦布往復運動50次，然后，檢查發(fā)生或未發(fā)生涂料的摩擦損傷。〇幾乎無損傷A:很小的損傷x:硬的、顯著的損傷(6)耐候性通過使用氙耐候性試驗機(XWON)試驗該涂料1440小時，并測量涂料的色差(AE)來評價耐候性。〇AES3△:3<AES5x:AE>5表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在表l中已非常清楚地顯示以下實施例1-14的可固化的水性面涂料組合物具有優(yōu)良的溶解性和高的耐顏料沉降性，這是因為聚輪烷的親水性，在聚輪烷的滑輪效果下，這些面涂料組合物的膜具有提高的耐磨性以及良好的外觀和耐候性。實施例13-14的面涂料組合物和涂膜具有顯示某些性能劣化的趨勢，這是因為線型分子的分子量降至優(yōu)選范圍之外，但在整體上認為可用。相反，已示出其中沒有添加聚輪烷的比較例l的面涂料組合物、其中聚輪烷的a-CD沒有改性的比較例2-5的面涂料組合物、以及其中聚輪烷的a-CD疏水改性的比較例6的面涂料組合物具有差的耐磨性、溶解性和涂料平滑性。盡管已參考本發(fā)明的上述特定實施方案描述本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些示例性實施方案。根據(jù)上述教導，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可對上述實施方案進行各種改進和變化。權(quán)利要求1.一種由親水性聚輪烷單獨形成或與另外的樹脂組合形成的可固化的水性面涂料用材料，該親水性聚輪烷具有環(huán)狀分子、以刺穿方式包接于該環(huán)狀分子中的線型分子以及位于該線型分子的相對末端以阻止該環(huán)狀分子脫離的封端基團，該線型分子和該環(huán)狀分子的至少之一具有親水性改性基團。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的可固化的水性面涂料用材料，其中，該親水性改性基團包括親水性基團，或親水性和疏水性基團，以便整體顯示親水性。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的可固化的水性面涂料用材料，其中該親水性改性基團整體或部分具有官能度。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化的水性面涂料用材料，其中該環(huán)狀分子具有羥基，全部或部分羥基用親水性基團改性。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可固化的水性面涂料用材料，其中該環(huán)狀分子使用親水性改性基團的改性度為0.1以上，條件是該環(huán)狀分子的羥基的最大可能改性度為1。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項所述的可固化的水性面涂料用材料，其中該親水性聚輪烷具有8.5至23.4的溶解性參數(shù)，并能夠均勻地溶解或分散于水或水性溶劑中。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的可固化的水性面涂料用材料，其中該環(huán)狀分子的包接量為0.06至0.61,條件是該環(huán)狀分子將該線型分子包接于其中的最大可能包接量為l。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的可固化的水性面涂料用材料，其中該線型分子具有1OOO至50000的分子量。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的可固化的水性面涂料用材料，其中該環(huán)狀分子是選自由a-環(huán)糊精、(3-環(huán)糊精和r環(huán)糊精組成的組中的至少一種環(huán)糊精。10.—種可固化的水性面涂料組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的可固化的水性面涂料用材料。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化的水性面涂料組合物，其中該面涂料組合物能夠通過親水性聚輪烷的交聯(lián)形成涂膜。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的可固化的水性面涂料組合物，其中該親水性聚輪烷的含量相對于涂膜形成組分為l至90%,以質(zhì)量比為單位。13.根據(jù)權(quán)利要求9至12任一項所述的可固化的水性面涂料組合物，其中該組合物是通過將選自由固化劑、添加劑、顏料、增亮劑和溶劑組成的組中的至少之一與該可固化的水性面涂料用材料共混而制備。14.根據(jù)權(quán)利要求9至13任一項所述的可固化的水性面涂斗牛組合物。15.根據(jù)權(quán)利要求9至14任一項所述的可固化的水性面涂料組合物，其中該組合物為透明涂料組合物。16.根據(jù)權(quán)利要求9至14任一項所述的可固化的水性面涂料組合物，其中該組合物為底涂料組合物。17.根據(jù)權(quán)利要求9至14任一項所述的可固化的水性面涂料組合物，其中該組合物為瓷漆涂料組合物。18.—種涂膜，其通過固化根據(jù)權(quán)利要求9至17任一項所述的可固化的水性面涂^M且合物而形成。19.一種涂膜，其具有依次形成于被涂物上的底涂料層和根據(jù)權(quán)利要求15的透明涂料組合物層。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的涂膜，其具有在該底涂料層之下的頭道涂料層。21.—種涂膜，其具有依次形成于被涂物上的根據(jù)權(quán)利要求16的底涂料組合物層和透明涂料層。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的涂膜，其具有在該底涂料組合物層之下的頭道涂料層。23.—種涂膜，其具有形成于被涂物上的根據(jù)權(quán)利要求17的瓷漆涂料組合物層。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的涂膜，其具有在該瓷漆涂料組合物層之下的頭道涂料層。25.—種涂膜，其具有依次形成于被涂物上的根據(jù)權(quán)利要求16的底涂料組合物層和根據(jù)權(quán)利要求15所述的透明涂料組合物層。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的涂膜，其具有在該底涂料組合物之下的頭道涂沖牛層。全文摘要通過共混相對于涂膜形成組分為1至90質(zhì)量％的親水性聚輪烷獲得可固化的水性面涂料。該親水性聚輪烷具有環(huán)狀分子、通過環(huán)狀分子并由此包接的線型分子、以及位于線型分子兩末端以阻止環(huán)狀分子脫離的封端基團，并且該線型分子和該環(huán)狀分子的至少之一具有親水性改性基團。文檔編號C09D201/02GK101278019SQ20068003669公開日2008年10月1日申請日期2006年10月5日優(yōu)先權(quán)日2005年10月6日發(fā)明者伊藤耕三,山中雅彥,渡邊健太郎,荒木潤,鈴木達也申請人:日產(chǎn)自動車株式會社;國立大學法人東京大學