專利名稱::可逆熱致變色組合物的制作方法可逆熱致變色組合物本發(fā)明涉及一種可逆熱致變色體系,其包括具有至少一個酸性氫的p-苯基乙歸基酮或co-苯基多炔基(polyacetylenyl)酮和堿,還涉及一種可逆熱致變色組合物,其包括可逆熱致變色體系和載體材料,還涉及一種新的具有至少一個酸性氬的被取代的P-苯基乙烯基酮或CD-苯基多炔基酮。KR-A-2003-016,589描述了可逆熱變色組合物以及使用其的防止眩目的鏡子。EP-A-l,179,435公開了可逆熱致變色組合物。G.Began等在J.Agric.FoodChem.1999,47,4992-4997中描述了姜黃素(curcumin)與磷脂酰膽堿的相互作用。熱致變色材料還公開在US-A-4,028,118中。S.N.Guha等在Radiat.Phys.Chem.1997,49,43-44中描述了類姜黃色類抗氧化劑。帶有二苯曱烷鍵的兩個類姜黃色類分子的合成和絡(luò)合性能被A.Sundaryono等公開在JournalofMolecularStructure2003,649,177-190中。已知的可逆的有才幾熱致變色體系由以下組成石威性顏料形成物質(zhì)如無色染料和酸性顯影劑如酚型化合物。在低溫,這些組分是深色的鹽,而當(dāng)加熱后,它們在某一溫度分解。在冷卻后,又形成了深色的鹽。主要缺點是堿性顏料形成物質(zhì)和酸性顯影劑的差的光穩(wěn)定性和顏色變化可能延遲并且這種系統(tǒng)具有降低的熱穩(wěn)定性,這在通過擠出制備的塑料制品中是個缺點。根據(jù)本發(fā)明的體系不具有這些缺點,因為所用的化合物可以具有更高的光穩(wěn)定性并且具有較小的或者沒有變色延遲。例如,變色是完全可逆的并且在許多加熱-冷卻循環(huán)后基本上沒有疲勞。在加熱時,才艮據(jù)本發(fā)明的體系或化合物改變顏色,而在冷卻時,回到原始的顏色。在冷卻環(huán)境中,顏色例如是紅色或橙色,其在加熱時例如變?yōu)槌壬螯S色。所以,在低溫下,所述體系或化合物處于一種化學(xué)形式,而在加熱時,所述體系或化合物改變顏色并且處于另一化學(xué)形式。在本發(fā)明的情況中,一種形式可以是具有至少一個酸性氫的(3-苯基乙烯基酮或co-苯基多炔基酮(例如通式(I)的化合物,如下所限定)和堿,而另一形式是通式(II)-(VI)的化合物或其互變異構(gòu)體之一。具有至少一個酸性氫的P-苯基乙烯基酮和co-苯基多炔基酮是相當(dāng)熱穩(wěn)定的,所以它們可以在高溫下被擠出,這是合并到常用的熱塑性聚合物中所需要的。本發(fā)明涉及一種可逆熱致變色體系,其包4舌(a)包含至少一個酸性氫的P-苯基乙烯基酮或co-苯基多炔基酮,和(b)堿;前提是該體系基本上沒有百里酚藍(百里酚磺酞),特別地基本上沒有酞類衍生物。|3-苯基乙烯基酮或co-苯基多炔基酮可以是未被取代的或被取代的。所考慮的是一種可逆熱致變色體系,其中組分(a)是通式(I)的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(I)其中X是%、或CHR7-CO-R8;或者X是C廣C3。烷基,<:2-(:30鏈烯基,CVC3。炔基(alkinyl),C廠d2芳基,(:7《12芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl),C8-C12芳炔基(aralkynyl),其每個是未被取代的或被取代的;n是整數(shù)1-10;R和R'獨立地是氫,C廣C30烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C3。炔基,C6-Ci2芳基,C-d2芳烷基,CVd2芳烯基(aralkenyl)或CVd2芳炔基(aralkyny1);Ri,R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',R6和RV獨立地是氬,羥基,C廣C30烷基,C2-C30鏈烯基,CVC30炔基,CVd2芳基,C廠C!2芳烷基,Cs-d2芳烯基(aralkenyl),C8-C12芳炔基(aralkynyl),鹵素,N02,CN,NR9R10,0RU,SR,S(=0)Rn,S(,2Rn,CO-Ru,CO畫O畫Rn,0-CO-Ru,C0-NR9Rk)或NR9-CO-Ru,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是取代的或未被取代的;R7,R9和RK)獨立地是H或者如對于Rs所限定的;R8和Ru獨立地是d國C30烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C30炔基,C6-C10芳基,C7-C12芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl),Q-d2芳炔基(aralkynyl),其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是取代的或未被取代的;被取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是被鹵素,羥基,N02,CN,CO-R12,COO-R12,CONR13R14,OCO-R12,NR13CO-R12,NR13R14,0-R12,S-R12,S(=0)-R12和/或8(=0)2-1112取代的;或者被取代的芳基、芳烷基、芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是被d-C3。烷基,(32-(:3。鏈烯基和/或C2-C3。炔基取代的;R12獨立地是C!-C30-烷基,C2-C30鏈烯基,C2-C30炔基,C6-C12芳基,C7-C12芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl)或者C8-C12芳炔基(aralkynyl);R!3和Rw獨立地是H或者如對于Rn所限定的;前提是RnR3,R3',R4,R6和Rs'中的至少一個是羥基;或者X是CHR7-CO-R8;或者RnR3,R3,,R4,116和RV中的至少一個是羥基并且X是CHR7-CO-R8。特別考慮的是一種可逆熱致變色體系,其中X是R5或CHR7-CO-R8;或者X是C廣C3。烷基,(:2《30鏈烯基,C2-C3。炔基(alkinyl),Od2芳基,C廠d2芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl),C8-C12芳炔基(aralkynyl),其每個是未被取代的或被取代的;n是整數(shù)1-2;R和R'獨立地是氬或者d-C3o烷基;R^,R2,R2,,R3,R3,,R4,R5,R5,,116和116'獨立地是氫,羥基,d-C3。烷基,C2-C30鏈烯基,C2-C30炔基,Q-d2芳基,CVd2芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl),C8-C2芳炔基(aralkynyl),鹵素,N02,NR9R10,ORu,CO畫Ru,CO-O-Rn,0-CO-Rn,CO-NR9R10或者NR9-CO-Ru,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是取代的或未被取代的;R7,R9和R!。獨立地是H或者如對于Rs所限定的;Rs和Ru獨立地是C廣C3o烷基,C2-C3o鏈烯基,C2-C30炔基,C6-C10芳基,C7-C12芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl),(38-(:12芳炔基(aralkynyl),其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是取代的或未被取代的;被取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是被卣素,羥基,N02,CO-R12,COO-R12,CONR13R14,OCO-R12,NR13CO-R12,NR13R14和/或0-R12取代的;或者被取代的芳基、芳烷基、芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是被C廣C30烷基,C2-C3。鏈烯基和/或C2-C30炔基取代的;R12獨立地是C廣C3。-烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C3Q炔基,C6-C12芳基,C7-C12芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl)或者C8-C12芳炔基(aralkynyl);R!3和R4獨立地是H或者如對于R,2所限定的。特別考慮的是一種可逆熱致變色體系,其中X是或CHR7-CO-R8;或者X是C廣C3。烷基,(32-(:30鏈烯基,CVd2芳基,(Vd2芳烷基,Q-d2芳烯基(aralkenyl),其每個是未被取代的或被取代的;n是1;R和R'是氬;R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',116和116'獨立地是氫,羥基,C廣C3o烷基,CVC3。鏈烯基,(Vd2芳烷基,C8-C^芳烯基(aralkenyl),卣素,N02,NR9R10,ORu,CO-Ru,CO國O畫Rn,0-CO-Rn,其中烷基,鏈烯基,芳烷基和芳烯基(aralkenyl)是取代的或未被取代的;R7是H;R9和R!o獨立地是H或者如對于Rs所限定的;Rs和Ru獨立地是d-C3。烷基,C2-C3。鏈烯基,C7-Cn芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl),其中烷基,鏈烯基,芳烷基和芳烯基(amlkenyl)是取代的或未被取代的;被取代的烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基和芳烯基(aralkenyl)是被鹵素,羥基,N02,CO-R12,COO-R12,OCO-R12,NR13R14和/或0-R12取代的;或者被取代的芳基、芳烷基、芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(aralkynyl)是被d-C3o烷基,(32-<:3。鏈烯基和/或C2-C3o炔基取代的;R!2獨立地是d-C3。烷基,C2-C3。鏈烯基,C-d2芳烷基,C8-C12芳烯基(aralkenyl);Rn和Rw獨立地是H或者如對于R!2所限定的。進一步特別考慮的是一種可逆熱致變色體系,其中X是^R5或CHR7-CO-R8;或者X是C廣C3。烷基,。7-(:12芳基或者Q-d2芳烯基(aralkenyl),其每個是未被取代的或被取代的;n是1;R和R'是氫;Ri,R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5,,尺6和116'獨立地是氬,羥基,卣素,N02,NR9R10,ORn或者CO-Rn;R7是H;R9和R4o獨立地是H或者如對于Rs所限定的;Rs和Rn獨立地是C廣C3。烷基或者Q-d2芳烯基(aralkenyl),其中烷基和芳烯基(aralkenyl)是取代的或未被取代的;被取代的烷基、芳基和芳烯基(aralkenyl)是被羥基,N02和/或O-Ru取代的;Rl2是C1-C30坑基°進一步特別考慮的是一種可逆熱致變色體系,其中X是、、或CHR7-CO-R8;或者X是C廣do烷基,(312芳基或者Q-d。芳烯基(aralkenyl),其每個是未被取代的或被取代的;n是1;R和R'是氫;R!,R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',116和116'獨立地是氬,羥基,卣素,N02,NR9R10,ORii或者CO-Rn;R7是H;R9和R40獨立地是H或者如對于Rs所限定的;Rs和Ru獨立地是CVd。烷基或者C8-do芳烯基(aralkenyl),其中烷基和芳烯基(aralkenyl)是取代的或未被取代的;被取代的烷基、芳基和芳烯基(aralkenyl)是被羥基,N02和/或0-R^取代的;X是6Rs或CHR7-CO-R8;或者X是d-Cs烷基或者萘基;或者X是被取代的C8芳烯基(aralkenyl);R和R'是氫;R!,R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',R6和R6'獨立地是氬,羥基,卣素,N02,NR9R10,ORn或者CO-Ru;R7是H;R9和RK)獨立地是H或者如對于Rs所限定的;Rs和Rh獨立地是d-Cs烷基或者Cs芳烯基(aralkenyl),其中烷基和芳烯基(amlkenyl)是取代的或未被取代的;被取代的烷基、芳基和芳烯基(aralkenyl)是被羥基,N02和/或0-1112取代的;Ri2是CrQ烷基。最特別考慮的是一種可逆熱致變色體系,其中X是、或CHR7-CO-R8;或者X是曱基或者萘基;或者X是被取代的Cs芳埽基(aralkenyl);R和R'是氫;R2,R2',R4,R5和Rs'獨立地是氫,羥基,氯,N02,NR9Rn是1;ORn或者CO畫Ru;R3,R3',R6和RV是氫;R7是H;R9和R4o獨立地是如對于Rg所限定的;Rs和Rn獨立地是曱基或者被取代的Q芳烯基(aralkenyl);被取代的芳烯基(amlkenyl)是被羥基,N02和/或0-R!2取代的;Ri2是曱基。例如,R3,R3',116和R6'是H。例如,R2或者R2'是H。例如,Rs或者RV是H。優(yōu)選地,R和R'是氬。優(yōu)選地,n是1。Ri和/或R4優(yōu)選地是羥基。優(yōu)選這樣的可逆熱致變色體系,其中堿(b)的分子量為至少150g/mol,特別地至少300g/mol,特別地,至少350g/mol。還特別優(yōu)選這樣的可逆熱致變色體系,其中石咸(b)是仲或叔胺或者仲或叔膦,其中所述胺和所述膦不是芳族的并且不具有直接連接到所述胺或所述膦的芳族取代基。仲或叔胺或者仲或叔膦具有兩個或者三個有機取代基。例如,胺或者膦是單官能的(即每個分子包含一個胺或膦基團)或者是多官能的(即每個分子包含至少兩個胺或膦基團),特別地是多官能的。例如,仲胺是NHR26R27,叔胺是NR26R27R28,仲膦是PHR26R27和叔膦是PR26R27R28,其中R26,1127和R28獨立地是包含1-500個碳原子的有機殘基或者包含1-500個碳原子和1-200個雜原子(特別地,N,P,O,S,Se,CI,Br和/或I)的有機殘基;或者尺26和1127與它們所連接到的N—起形成未被取代的或被取代的5或6元環(huán)狀結(jié)構(gòu),優(yōu)選地未被取代的或被取代的6元環(huán)狀結(jié)構(gòu);例如,這種未被取代的或被取代的環(huán)狀結(jié)構(gòu)是空間位阻胺。所考慮的是不包含酸性基團如COOH和S02OH的仲或^又胺或者仲或ik膦。例如,R26,Rw和R28獨立地是C廣C3o烷基,C7-C!2芳烷基,C2-C30鏈烯基,C8-C12芳烯基(aralkenyl),C2-C3。炔基或者C8-C12芳炔基(aralkynyl),所述基團是未被取代的或被一個或多個COO-R13,CONR13R14,OCO-R12,NR13CO-R12,NR12R13,0-R12,S-R12,SO-R12和/或S(=0)2-R12取代的;或者芳烷基、芳烯基(aralkenyl)和芳炔基(ardkynyl)是被C廣C3o烷基,<:2《3()鏈烯基和/或C2-C3Q炔基取代的;或者所述胺是空間位阻胺;R12、Ru和Rw是如上所定義的。最特別優(yōu)選這樣的可逆熱致變色體系,其中堿b是仲或叔胺,例如仲胺,例如仲或^又空間位阻胺如空間位阻仲胺。仲或叔空間位阻胺優(yōu)選地是通式(Z)的化合物其中G4、G5、G6和G7獨立地是曱基或者乙基,例如甲基;E是氫,C廣ds烷基或者QrC!8鏈烯基,例如Q-ds烷基或者氬,特別地氫;EK)是碳原子,其是未被取代的或被0H、=0或者1或2個總共包含1-500個碳原子或者1-500個碳原子和1-200個雜原子(特別地,N,P,0,S,Se,CI,Br和/或I)的有機殘基取代的。仲或叔空間位阻胺優(yōu)選地是通式(A)-(M)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中E、G4、G5、G6和G7是如上所定義的;m是O或1;R29是氫、羥基或者羥基曱基;R30是氳,1-12個碳原子的烷基或者2-12個碳原子的鏈烯基;a是1-4;當(dāng)a是1,Rw是氫,1-18個碳原子的烷基,4-18個碳原子的烷氧基羰基亞烷基羰基,2-18個碳原子的鏈烯基,縮水甘油基,2,3-二羥基丙基,3-12個碳原子的2-羥基或2-(羥基曱基)取代的烷基(其烷基被氧間斷),含2-18個碳原子的脂族或者不飽和脂族羧酸或者氨基曱酸的酰基,含7-12個碳原子的環(huán)脂族羧酸或者氨基曱酸的?;?,或者含7-15個碳原子的芳族酸的酰基;當(dāng)a是2,R31是2-18個碳原子的亞烷基,含2-18個碳原子的脂族或不飽和的脂族二羧酸或二氨基曱酸的二價?;?,含7-12個碳原子的環(huán)脂族二羧酸或二氨基曱酸的二價酰基,或者含8-15個碳原子的芳族二羧酸的二價?;?;當(dāng)a是3,R31是含6-18個碳原子的脂族或不飽和的脂族三羧酸的三價?;蛘吆?-15個碳原子的芳族三羧酸的三價?;划?dāng)a是4,1131是脂族或不飽和的脂族四羧酸,特別是1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,3,4-丁-2-烯四羧酸,1,2,3,5-戊烷四羧酸和1,2,4,5-戊烷四羧酸的四價?;?,或者Rn是含10-18個碳原子的芳族四羧酸的四價酰基;p是1-3,R32是氫,1-18個碳原子的烷基或者2-6個碳原子的?;蛘弑交?;當(dāng)p是1,R33是苯基,l-18個碳原子的烷基,含2-18個碳原子的脂族或者不飽和脂族羧酸或者氨基曱酸的酰基,含7-12個碳原子的環(huán)脂族羧酸或者氨基曱酸的?;?,含7-15個碳原子的芳族羧酸的?;蛘逺m和R33合起來是-(CH2)5CO-,鄰苯二曱?;蛘唏R來酸的二價?;划?dāng)p是2,R33是2-12個碳原子的亞烷基,含2-18個碳原子的脂族或不飽和的脂族二羧酸或二氨基曱酸的二價?;?,含7-12個碳原子的環(huán)脂族二羧酸或二氨基曱酸的二價酰基,或者含8-15個碳原子的芳族二羧酸的二價?;?;當(dāng)p是3,R33是含6-18個碳原子的脂族或不飽和的脂族三羧酸的三價?;?,或者含9-15個碳原子的芳族三羧酸的三價?;?;b是1-4,當(dāng)b是1,Rm是1-18個碳原子的烷氧基,2-18個碳原子的鏈烯氧基,1-18個碳原子的-NH烷基或者2-36個碳原子的-N(烷基)2,當(dāng)b是2,Rm是2-18個碳原子的亞烷基二氧基,2-18個碳原子的亞鏈烯基(alkenylene)二氧基,2-18個碳原子的-NH-亞烷基-NH-或者2-18個碳原子的-N(烷基)-亞烷基-N(烷基)-,或者1134是4-曱基-l,3-亞苯基二氨基,當(dāng)b是3,1134是含3-18個碳原子的飽和或不飽和的脂族三醇的三價烷氧基,當(dāng)b是4,Rm是含4-18個碳原子的飽和或不飽和的脂族四醇的四價烷氧基,1135和R36獨立地是氯,1-18個碳原子的烷氧基,-O-T"被2-羥乙基取代的氨基,1-18個碳原子的-NH(烷基),具有1-18個碳原子的烷基的-N(烷基yiV或者2-36個碳原子的-N(烷基)2,R37是氧,或者R37是被氫、l-12個碳原子的烷基或T!取代的氮,T!是g/g5R38是氫或者曱基,c是2國8,Rw和R4o獨立地是氬或者基團T:丁2是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>e是1-10,例如2-10;d是整數(shù),使得化合物的分子量為1000-4000amu,例如,d可以是3國10;R4i是嗎啉代,哌啶子基,l-piperizinyl,1-10個碳原子的烷基氨基,特別是3-8個碳原子的分枝的烷基氨基如叔辛基氨基,具有1-8個碳原子的烷基的-N(烷基)Tp或者2-16個碳原子的-N(烷基)2,1142是氫,2-4個碳原子的?;?,被1-4個碳原子的烷基取代的氨基曱酰基,被氯取代一次并且被R^取代一次的s-三嗓基,或者被1141取代兩次的s-三溱基,條件是兩個1141取代基可以是不同的;R"是氯,被1-8個碳原子的烷基或T^取代的氨基,具有1-8個碳原子的烷基的-N(烷基)Tp2-16個碳原子的-N(烷基)2,或者基團T3,-N——(CH2)——N—R,T曰EE3疋R45是氫,2-4個碳原子的?;?,被1-4個碳原子的烷基取代的氨基曱?;?,被2-16個碳原子的-N(烷基)2取代兩次的s-三溱基或者4皮具有1-8個碳原子的烷基的-N(烷基)L取代兩次的s-三喚基;R44獨立地是氬,1-18個碳原子的烷基,4-18個碳原子的烷氧基羰基亞烷基羰基,2-18個碳原子的鏈烯基,縮水甘油基,2,3-二羥基丙基,3-12個碳原子的2-羥基或2-(羥基甲基)取代的烷基(其烷基被氧間斷),含2-18個碳原子的脂族或者不飽和脂族羧酸或者氨基甲酸的?;?-12個碳原子的環(huán)脂族羧酸或者氨基甲酸的?;蛘吆?-15個碳原子的芳族酸的?;?。仲或7k空間位阻胺更優(yōu)選地是通式(C),(D)或者(L)之一,特別地通式(C)或者(L),特別是通式(L)。在通式(C)中,以下是優(yōu)選的a是1-2,優(yōu)選地2;當(dāng)a是1,Rn是氫,1-18個碳原子的烷基,4-18個碳原子的烷氧基羰基亞烷基羰基,2-18個碳原子的鏈烯基,縮水甘油基,2,3-二羥基丙基,3-12個碳原子的2-羥基或2-(羥基曱基)取代的烷基(其烷基被氧間斷),含2-18個碳原子的脂族或不飽和的脂族羧酸的?;?;當(dāng)a是2,R31是2-18個碳原子的亞烷基,含2-18個碳原子的脂族或不飽和的脂族二羧酸的二價酰基,優(yōu)選地含2-18個碳原子(特別是含6-12個碳原子)的脂族二羧酸的二價?;T谕ㄊ?D)中,以下是優(yōu)選的p是1或2,優(yōu)選地2;R32是氫或者1-18個碳原子的烷基,優(yōu)選地氫;當(dāng)p是1,1133是1-18個碳原子的烷基或者含2-18個碳原子的脂族或者不飽和脂族羧酸或者氨基甲酸的酰基,例如R33是烷基或者含2-18個碳原子的脂族羧酸的?;?;當(dāng)p是2,R33是2-12個碳原子的亞烷基或者含2-18個碳原子的脂族或不飽和的脂族二羧酸或二氨基曱酸的二價?;?,例如Rw是2-12個碳原子的亞烷基。在通式(L)中,以下是優(yōu)選的c是4-8;1141是1-10個碳原子的烷基氨基,特別是3-8個碳原子的分枝的烷基氨基如叔辛基氨基,具有1-8個碳原子的烷基的-N(烷基)T?;蛘?-16個碳原子的-N(烷基)2,特別地1-10個碳原子的烷基氨基;R42是氬,被氯取代一次并且被R^取代一次的s-三嗪基,或者被1141取代兩次的s-三。秦基,條件是兩個R4i取代基可以是不同的,例如R42是氫或者被R41取代兩次的s-三嗪基,特別是R42是氫;R"是如上所述的,例如R43是基團丁3,基團丁3的R45是氫,被2-16個碳原子的-N(烷基)2取代兩次的s-三嗪基或者被具有1-8個碳原子的烷基的-N(烷基)Ti取代兩次的s-三嗪基,例如基團丁3的1145是氫或者被2-16個碳原子的-N(烷基)2取代兩次的S-三。秦基,特別是基團丁3的R45是氫。以下商業(yè)產(chǎn)品適合作為空間位阻胺TINUVIN622(CAS65447-77-0),HOSTAVINN30(CAS202483-554),F(xiàn)ERROAM806(CAS70800-09-8},DAS1,B845(CAS24860-22-8),TINUVIN770(CAS58829"07-9),TINUVIN765(CAS82919-37-7和41556-26-7),TINUVIN144(CAS63843-89-0),ADKSTABLA52(CAS9測-83鄰ADKSTABLA57(CAS64022"61-3),ADKSTABLA62(CAS107119"91-5),ADKSTABLA67(CAS100631-434),HOSTAVIMN20(CAS64338-16-5),HOSTAVINN24(CAS85099-51-0和85099"50-9),SANDUVOR3050(CAS85099-51-0和85099-50~9),DIACETAM5(CAS7650558-3),SUMISORBTM61(CAS84214-94^2),UVINUL4049(CAS109423>00-9),SANDUVORPR31(CAS147783-69-5),GOODRITEUV3034(CAS71029-16-8),GOODRITEUV3150(CAS9620436-3),GOODRITEUV3159(CAS),GOODRITE3110x128,UVINUL4050H(CAS124172-53"8),CHIMASSORB944(CAS71878-198),CHIMASSORB2020(CAS192268-64-7),CYASORBUV3346(CAS82451>48-7),CYASORBUV3529(CAS193098-40-7),DASTI鵬1082(CAS113169-96-3),CHIMASSORB119(CAS10699(^43-6),UVASIL299(CAS16鄰48-93-5),UVASIL125(CAS164648-93-5),UVASIL2000(CAS164648"93-5),UVWUIJg>5050H(CAS152261-33-1和199237-39-3),LICHTSCHUT7ST0FFUV31,LUCHEMHAB18,ADKSTABLA63(CAS11505530-6),ADKSTABLA68(CAS100631-44-5)或UVASORBHA88(CAS136504-96-6).特別關(guān)注的是市售可得的空間位阻仲胺,其是Chimassorb944(CAS71878-19-8),Chimassorb2020(CAS192268-64-7)或Tinuvin770(CAS58829-07-9),特別是Chimassorb944或Tinuvin770。組分(a)與組分(b)的重量比優(yōu)選地是2:l-l:100,更優(yōu)選地1:1-1:20,最優(yōu)選地1:2-1:16,例如1:3-1:6。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(VI)其中R,R',R4,R2,R2',R3,R3,,R4,R5,R5',R6,R6,,R7,R8,X和n是如上所定義的,和M+是銨陽離子或者鱗陽離子,前提是(1)銨陽離子和鱗陽離子不是芳族的并且不具有直接連接到所述銨陽離子或所述鱗陽離子的芳族取代基;和(2)M+不同于磷脂酰膽堿+,特別地蛋和大豆磷脂酰膽堿+,更優(yōu)選地磷脂+,最優(yōu)選地tensid+。通式(II)-(VI)的化合物可以形成互變異構(gòu)體。例如,這些互變異構(gòu)體是通式(IIa)-(Via)的化合物優(yōu)選地,M+的分子量為至少150g/mol,更優(yōu)選地為至少300g/mol,最優(yōu)選地為至少350g/mol。例如,M+是仲或叔銨陽離子或者仲或叔轔陽離子。優(yōu)選地,M+是仲或叔銨陽離子,例如仲銨陽離子,特別地空間位阻仲或7k銨陽離子,例如空間位阻仲銨陽離子。例如,這些仲或味又銨陽離子或者仲或誄又轔陽離子或者空間位阻仲或叔銨陽離子相應(yīng)于在胺或膦官能團帶有另外的H+的如上所定義的仲或詐又胺或者仲或a又膦或者仲或一又空間位阻胺。本發(fā)明的另一實施方案是一種可逆熱致變色組合物,其包括(i)如上所定義的可逆熱致變色體系或者如上所定義的通式(n)-(vi)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一,和(ii)載體材料。組分(i)和組分(ii)的重量比優(yōu)選地是1:10000-1:1,更優(yōu)選地1:5000-1:2,最優(yōu)選地1:1000-1:5。例如,載體材料(ii)是聚合物,溶劑和/或蠟,特別是聚合物。例如,載體材料(ii)是塑料制品,薄膜,紙,纖維,溶劑,蠟,涂料和/或油墨,特別是塑料制品和/或涂料,特別地塑料制品。適合作為載體材料(ii)的聚合物的實例是1、單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-l-烯,聚-4-甲基戊-l-烯,聚乙烯基環(huán)己烷,聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任選地可以是交聯(lián)的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線型低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和CULDPE)。聚烯烴,即在前面的段落中例舉的單烯烴的聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,能夠通過不同的方法,尤其通過下面的方法來制備a)自由基聚合反應(yīng)(一般在高壓和升溫下)。b)使用一般含有一種或一種以上的元素周期表的IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬的催化劑的催化聚合反應(yīng)。這些金屬通常具有一個或一個以上的配體,典型的是兀鍵或CJ鍵配位的氧根,卣素,醇根,酯類,醚類,胺類,烷基類,鏈烯基類和/或芳基類。這些金屬配合物可以是游離形式或被固定在基材上,通常固定在活性氯化鎂、氯化鈦(m)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合反應(yīng)介質(zhì)中。該催化劑本身可用于聚合反應(yīng)或另外可以使用活化劑,通常金屬烷基化物,金屬氬化物,金屬烷基卣化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基n惡烷(alkyloxanes),所述金屬是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素?;罨瘎┛梢苑奖愕亓硗庥悯?,醚,胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常被命名為菲利普類催化劑,印地安納美孚油公司催化劑(StandardOilIndiana),齊格勒(-納塔)催化劑,TNZ(DuPont),茂金屬或單一位點催化劑(ssc)。2、在以上項l)提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物,聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3、單烯烴和二烯烴互相的共聚物,或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-l-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-l-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/曱基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/l-烯烴共聚物,其中l(wèi)-烯烴就地生成;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽類(離聚物類)以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、雙環(huán)戊二烯或乙叉-降水片烯的三元共聚物;和此類共聚物相互之間的混合物和與以上1)項中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4、烴類樹脂(例如C5-C9),包括它們的氫化改性物(例如增粘劑)及聚亞烷基和淀粉的混合物。以上1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段聚合物。5、聚苯乙烯,聚(對-曱基苯乙烯),聚(a-甲基苯乙烯)。6、芳族均聚物和共聚物,其源自乙烯基芳族單體,包括苯乙烯,a-曱基苯乙烯,乙烯基曱苯的所有異構(gòu)體,尤其對乙烯基曱苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體,以及它們的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,馬來酸肝類,馬來酰亞胺類,乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它們的混合物中的共聚單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙蹄/丙烯腈,苯乙烯/乙烯(互聚物),苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/馬來酸肝,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯,高抗沖擊強度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙晞/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.由在以上項6)中提及的聚合物的氫化獲得的氫化芳族聚合物,尤其包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),常常稱之為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.由在以上項6a)中提及的聚合物的氫化獲得的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段聚合物。7、乙烯基芳族單體如苯乙烯或a-曱基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯—丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸曱酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐;聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚曱基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它們與項6)所列舉的共聚物的混合物,例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8、含卣素的聚合物類,如聚氯丁二烯,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣代丁基橡膠),氯化或氯磺化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均-或共聚物,尤其含卣素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及它們的共聚物,如氯乙烯/偏氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9、由a,P-不飽和羧酸和其衍生物得到的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯進行沖擊改性的聚曱基丙烯酸曱酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10、在項9)中提到的單體相互之間的或與其它不飽和單體的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣代乙烯共聚物或丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11、由不飽和醇類和胺類或?;苌锘蚱淇s醛類得到的聚合物,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯曱酸乙烯酯,聚馬來酸乙烯酯,聚乙烯醇縮丁醛,聚鄰苯二曱酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與以上l)項中提到的烯烴的共聚物。12、環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚亞烷基二醇,聚環(huán)氧乙烷,聚環(huán)氧丙烷或它們與雙縮水甘油基醚的共聚物。13、聚縮醛類,如聚曱醛和含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚曱醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛類。14、聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15、由羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯(一方面)與脂族或芳族多異氰酸酯(另一方面)衍生而來的聚氨酯,以及它的前體。16、由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生而來的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺ll,聚酰胺12,以間-二曱苯二胺和己二酸為原料的芳族聚酰胺;從六亞曱基二胺和間苯二曱酸或/和對苯二曱酸制備的并且有或沒有彈性體作為改性劑的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三曱基亞己基對苯二曱酰二胺或聚間亞苯基間苯二曱酰二胺;還有上述聚酰胺與聚烯烴,烯烴共聚物,離聚物或化學(xué)鍵連接的或接枝的彈性體,或與聚醚類,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17、聚脲,聚酰亞胺,聚酰胺-酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚酯酰亞胺,聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18、由二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生而來的聚酯,例如聚對苯二曱酸乙二醇酯,聚對苯二曱酸丁二醇酯,聚1,4-二羥曱基環(huán)己烷對苯二曱酸酯,聚萘二曱酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯曱酸酯,以及由羥基封端的聚醚衍生而來的嵌段共聚醚酯;還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯類。19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。20、聚酮。21、聚砜,聚醚-砜和聚醚-酮。22、從醛(一方面)與酚類、脲和三聚氰胺(另一方面)衍生而來的交聯(lián)聚合物,例如酚醛樹脂,脲醛樹脂和三聚氰胺/曱醛樹脂。23、干燥和非干燥醇酸樹脂。24、從飽和的和不飽和的二羧酸與多羥基醇的共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物衍生而來的不飽和聚酯樹脂,以及它們的具有低可燃性的含卣素的改性產(chǎn)物。25、從取代的丙烯酸酯衍生而來的可交聯(lián)丙烯酸樹脂,例如環(huán)氧丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。26、用蜜胺樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯,異氰脲酸酯,多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂加以交聯(lián)的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。27、從脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物衍生而來的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物,它們用常規(guī)的硬化劑如酸酐或胺類加以交聯(lián),有或沒有促進劑。28、天然聚合物,如纖維素、橡膠、明膠和它們的化學(xué)改性的同源(homologous)衍生物,例如乙酸纖維素,丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚類,如曱基纖維素;以及松香和它的衍生物。29、上述聚合物的共混物(聚合物混合體),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。優(yōu)選地,載體(ii)是上文中在條目1-3和5-6a中所列的聚合物,特別地聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,特別是聚丙烯,和含這些聚合物的共聚物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。合并入有機聚合物可以進行,例如,通過混合或施加具有至少一個酸性氫的p-苯基乙烯基酮或CO-苯基多炔基酮和堿或者通過混合或施加通式(II)-(VI)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一并且,如果期望的話,通過本領(lǐng)域常^見方法,混合或施加其它添加劑。所述的合并可以在成形操作前或期間進行,或者通過將溶解或分散的化合物施加到聚合物,隨后進行或不進行溶劑的蒸發(fā)。在彈性體的情況下,這些還可以被穩(wěn)定化為網(wǎng)格(lattices)。對于將上述化合物合并入聚合物中來說,另一可能是在聚合相應(yīng)單體之前、期間或之后立即或者在交聯(lián)之前將它們添加。在這方面,上述化合物能夠按照原樣或者以封裝形式(例如在蠟、油或聚合物中)添加。本文中提及的化合物還能夠以含所述化合物的母料(masterbatch)的形式添加到載體材料(ii)中,所述化合物在母料中的濃度為例如2.5-25wt%。畫作為孝:狀液或者分;體(例如至網(wǎng)格或者i狀液聚合物),-作為干燥混合物,在混合另外的組分或聚合物混合物期間,-通過直接引入加工裝置(例如擠出機、密煉機等),-作為溶液或者熔體。具有至少一個酸性氫的p-苯基乙烯基酮或co-苯基多炔基酮和堿,或者通式(II)-(VI)的化合物或其互變異構(gòu)體,有或者沒有其它添加劑,還可以被噴涂到載體材料(ii)如塑料制品、纖維、薄膜、紙或者涂料。可以稀釋其它添加劑(例如,如上所述的常*見添加劑)或者它們的熔體,以4更它們也可以與這些添加劑一起噴涂到載體材^"(ii)。所考慮的是如上所定義的可逆熱致變色組合物,包括其它添加劑在內(nèi)。優(yōu)選地,其它添加劑是抗氧化劑,UV-吸收劑,光穩(wěn)定劑,金屬鈍化劑,加工穩(wěn)定劑,硫基增效劑,過氧化物清除劑,氧清除劑,堿性助穩(wěn)定劑,成核劑,填料,增強劑,耐焰劑,熒光增白劑和/或另外的著色劑(例如染料和/或顏料),前提是另外的著色劑不抑制并且不掩蔽熱致變色效果。最優(yōu)選地,其它添加劑是酚類抗氧化劑,胺抗氧化劑,亞磷酸酯,亞麟臥交酉旨(phosphonite),#1胺,^肖酉同,苯并p夫-南酉同(benzofuranone),二氫吲哚酮(indolinone),2-(2-羥苯基)苯并三唑,2-羥基二苯曱酮,2-(2誦羥苯基)-l,3,5-三。秦,草酰胺,空間位阻胺,顏料和/或染料。所述其它添加劑的實例是1.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚類,例如,2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚,2-叔丁基-4,6-二曱基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環(huán)戊基-4-曱基苯酚,2-(a-曱基環(huán)己基)-4,6-二曱基苯酚,2,6-雙十八烷基-4-曱基苯酚,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基曱基苯酚;在側(cè)鏈中是直鏈或支鏈的壬基苯酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-r-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(r-甲基十七烷-r-基)苯酚,2,4-二曱基-6-(r-甲基十三烷-r-基)苯酚;以及它們的混合物。1.2.烷基硫基曱基酚類,例如2,4-二辛基硫基曱基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫基曱基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚,2,6-雙十二烷基硫基曱基-4-壬基苯酚。1.3.氬醌類或烷基化氬醌類,例如,2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚,2,5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氬醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基苯曱醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯,己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4.生育酚,例如a-生育酚,p-生育酚,y-生育酚,5-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫基二苯基醚類,例如,2,2'-硫基雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚),2,2'-硫基雙(4-辛基苯酚),4,4'-硫基雙(6-叔丁基-3-曱基苯酚),4,4'-硫基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4'-硫基雙(3,6-二仲戊基苯酚),4,4'-雙(2,6-二曱基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6.亞烷基雙酚類,例如,2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亞曱基雙[4-曱基-6-(a-曱基環(huán)己基)苯酚],2,2'-亞曱基雙(4-曱基-6-環(huán)己基苯酚),2,2'-亞曱基雙(6-壬基_4-曱基苯酴),2,2'-亞曱基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2'-亞曱基雙[6-(a-曱基芐基)-4-壬基苯酚],2,2'-亞曱基雙[6-(a,a-二曱基千基)_4-壬基苯酚],4,4'-亞曱基雙(2,6-二叔丁基苯酚),4,4'-亞曱基雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚),1,1'-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基節(jié)基)-4-曱基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷,雙[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯,雙(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基-苯基)雙環(huán)戊二烯,對苯二曱酸雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基節(jié)基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]酯,1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基_4-羥基-2-曱基苯基)戊烷。1.7.O-,N-和S-千基化合物類,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羥基二千基醚,4-羥基-3,5-二曱基千基巰基乙酸十八烷基酯,4-羥基-3,5-二叔丁基節(jié)基巰基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基爺基)胺,二硫基對苯二曱酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基節(jié)基)酯,雙(3,5-二叔丁基_4-羥基千基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羥基千基巰基乙酸異辛基酯。1.8.羥千基化丙二酸酯類,例如,2,2-雙-(3,5-二叔丁基-2-羥基千基)丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基千基)丙二酸二(十八烷基)S旨,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羥節(jié)基化合物類,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2,4,6-三曱基苯,1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-幾基千基)苯酚。1.10.三。秦化合物類,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三。秦,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三溱,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三溱,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)-異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-六氫-1,3,5-三。秦,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基卡基)異氰脲酸酯。1.11.千基膦酸酯類,例如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二曱酯,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羥基-3-曱基芐基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸的單乙酯的鈣鹽。1.12.?;被宇悾?-羥基月桂酰苯胺,4-羥基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫基二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜(thia-)十一烷醇,3-硫雜(thia-)十五烷醇,三曱基己二醇,三羥曱基丙烷,4-羥甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.p-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如甲醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫基二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜(thia-)十一烷醇,3-硫雜(thia-)十五烷醇,三甲基己二醇,三羥曱基丙烷,4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。1.15.(3-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,碌l基二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如甲醇,乙醇,辛醇,十/\醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,疏基二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜(thia-)十一烷醇,3-硫雜(thia-)十五烷醇,三曱基己二醇,三羥曱基丙烷,4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類,例如N,N'-雙(3,5-二叔丁基畫4-羥基苯基丙?;?己二酰胺,N,N'-雙(3,5-二叔丁基畫4-羥基苯基丙?;?丙二酰胺,N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼,N,N'-雙[2-(3-[3,5-二叔丁基4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑,例如N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-仲丁基-對苯二胺、N,N'-雙(l,4-二曱基戊基)對苯二胺、N,N'-雙(l-乙基-3-曱基戊基)對苯二胺、N,N'-雙(l-曱基庚基)對苯二胺、N,N'-雙環(huán)己基對苯二胺、N,N'-二苯對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(l,3-二曱基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯氨磺酰)二苯胺、N,N'-二曱基-N,N'-二-仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)_1_蔡胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如對,對'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?;被椒印?-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基_4-二甲基氨基曱基苯酚、2,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯曱烷、N,N,N',N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯曱烷、1,2-雙[(2-曱基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰曱苯基)縮二胍、雙[4-(1',3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二曱基-4H-l,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻,秦的混合物、單和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩p塞。秦、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2國烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)、定劑2.1.2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類,例如2-(2'-羥基-5'-曱基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5,-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(a,a-二曱基芐基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基_2'_羥基_5'_(2_辛氧基羰基乙基)苯基)_5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基_2'_羥基_5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2,-亞曱基雙[4-(l,l,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2國[3'-叔丁基-5,-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇苯并三唑;2-[2'-羥基畫3'-(l,l,3,3國四曱基丁基)-5,-(a,(x-二曱基芐基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯曱酮類,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-千氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的苯曱酸的酯類,例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯,水楊酸苯酯,水楊酸辛基苯酯,二苯甲酰基間苯二酚,雙(4-叔丁基苯曱酰基)間苯二酚,苯甲?;g苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯類,例如a-氰基-p,(3-二苯基丙烯酸乙酯,01-氰基-|3,卩-二苯基丙烯酸異辛酯,a-曱氧羰基肉桂酸曱酯,a-氰基-p-曱基-對曱氧基肉桂酸曱酯,a-氰基-(3-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯,a-曱氧羰基-對曱氧基肉桂酸甲酯、N-(|3-曱氧羰基-P-氰基乙烯基)-2-曱基二氫吲哚和四(a-氰基-(3,p-二苯基丙烯酸新戊酯。2.5.鎳化合物類,例如2,2'-硫代-雙-[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚]的鎳配合物,如1:1或1:2配合比,有或沒有附加的配位體如正丁基胺,三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基千基膦酸的單烷基酯(例如甲酯或乙酉旨)類的鎳鹽,酮肟例如2-羥基-4-曱基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物類,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物,有或沒有附加的配位體。2.6、空間位阻胺,例如雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(l,2,2,6,6-五曱基4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、l-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四曱基—4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基派。秦酮)、4-苯曱?;?,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-l,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰-3-十二烷基-7,7,9,9-四曱基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-l-(l,2,2,6,6-五曱基4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基_4-哌啶基)己二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-l,3,5-三"泰的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三溱以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物0:八8登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-l,3,5-三嗓以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四曱基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四曱基-2-環(huán)十一烷基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五曱基4-哌啶基氧基類_基)_2-(4-曱氧苯基)乙烯、N,N'-雙曱?;?N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-艱口定基)己二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸與1,2,2,6,6-五曱基4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-a-烯烴共聚物與2,2,6,6-四曱基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌咬的反應(yīng)產(chǎn)物、2,4-雙[N畫(l-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶畫4畫基)-N-丁氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1,3,5-三嗪、l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)_4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、5-(2-乙基己?;?氧基曱基-3,3,5-三曱基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號106917-31-1]、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(2,2,6,6-四曱基哌嗪-3-S同-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(l,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)畫s-三噪。2.7、草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2,-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2,2'國雙十二烷氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2-乙氧基2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-雙(3-二曱基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺(ethoxanilide)和其與2-乙氧基2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、鄰和對曱氧基二取代的草酰替苯胺的混合物和鄰和對乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥苯基)-l,3,5-三嗪類,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-l,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三溱、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三漆、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-鞋基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基)-l,3,5-三溱、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三"秦、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基H,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-曱氧苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基_4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-曱氧苯基)-6-苯基-l,3,5-三溱、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}_4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2畫羥苯基)-6-(4-曱氧苯基)-l,3,5-三。秦。3.金屬鈍化劑,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰氨基-l,2,4-三唑、雙(亞千基)草酰二肼、草酰替苯胺、間苯二曱酰二肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-雙乙酰己二酰二肼、N,N'-雙OK楊酰)草酰二肼、N,N'-雙(水楊酰)碌b基丙酰二肼。4.亞磷酸酯類和亞膦酸酯類,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(十二烷基)亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基二膦酸酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)曱基亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-曱基-二苯[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-l,l'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。下列亞磷酸酯是尤其優(yōu)選的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos⑧168,CibaSpecialtyChemicalsInc.),三(壬基苯基)亞磷酸酯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>羥基胺類,例如N,N-二千基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-雙十二烷基羥基胺、N,N-雙十四烷基羥基胺、N,N-雙十六烷基羥基胺、N,N-雙十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十y乂》克基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、衍生自氫化牛脂胺的N,N-二烷基羥基胺。6.硝酮,例如,N-千基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-甲基-硝酮、N-辛基-a-庚基-硝酮、N-月桂基-a-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基-硝酮、N-十八基-a-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-a-十七烷基-灘酮、N-十八烷基-a-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-a-十七烷基-硝酮、N-十八基-a-十六烷基-硝酮、衍生自N,N-二烷基羥基胺(其衍生自氫化牛脂胺)的硝酮。7.硫基增效劑,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。8.過氧化物清除劑,例如p-硫代二丙酸的酯類,例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯類,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并。米唑的鋅鹽,二丁基二硫基氨基曱酸鋅,二(十八烷基)二硫醚,四(p-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物,和二價錳的鹽。10.堿性助穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺,聚乙烯吡咯烷酮,雙氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鉀,硬脂酸鋅,二十二烷酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀,鄰苯二酴(pyrocatecholate)銻或鄰苯二酚(pyrocatecholate)鋅。11.成核劑,例如無機物質(zhì),如滑石,金屬氧化物類如二氧4b鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如單或多羧酸類和它們的鹽類,例如4-叔丁基苯曱酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物如離子共聚物("離聚物")。尤其優(yōu)選的是1,3:2,4-雙(3,,4,-二曱基芐叉基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(對曱基二千叉基)山梨糖醇,和1,3:2,4-二(千叉基)山梨糖醇。12.填料和增強劑,例如碳酸鈣,硅酸鹽,玻璃纖維,玻璃^^,石棉,滑石,高呤土,云母,硫酸鋇,金屬氧化物和氬氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維,合成纖維。13.其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變助劑,催化劑,流動調(diào)節(jié)劑,熒光增白劑,耐焰劑,抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮類和二氫吲哚酮類,例如公開在US4,325,863;US4,338,244;US5,175,312;US5,216,052;US5,252,643;DE畫A-4316611;DE-A-4316622;DE誦A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2酮,3,3'-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃畫2-酉同,3國(2,3畫二曱基苯基)-5,7國二叔丁基曙苯并呋喃-2-酮,3-(2-乙酰-5-異辛基苯基)-5-異辛基-苯并呋喃-2-酉同。其它添加劑審慎地被使用,用量為0.1-10wt%,例如0.2-5wt%,基于載體材料(ii)。本發(fā)明的進一步的方面是與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氬的|3-苯基乙烯基酮或者與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氫的Q)-苯基多炔基;^r逆熱致變:著色劑;列如在可逆熱至:變l體系中例如;載體如載體(ii)中的用途。優(yōu)選地是如上所定義的與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氫的p-苯基乙烯基酮或具有至少一個酸性氬的co-苯基多炔基酮的用途(使用)。本發(fā)明的另一方面是一種可逆熱致變色地著色載體如載體(ii)的方法,包括向其施加與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氬的p-苯基乙烯基酮或者與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氫的co-苯基多炔基酮或者如上具有至少一^酸性氫的|3-苯基5乙烯基酮或者i石威結(jié)合的i有至少一個酸性氫的co-苯基多炔基酮或者如上所定義的通式(II)-(VI)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一合并于其中。優(yōu)選地是一種可逆熱致變色地著色載體的方法,包括向其施加與^U吉合的具有至少一個酸性氬的p-苯基乙烯基酮或者與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氫的co-苯基多炔基酮/將與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氬的(3-苯基乙烯基酮或者與堿結(jié)合的具有至少一個酸性氫的co-苯基多炔基酮合并于其中,其中所述堿是如上所定義的。本發(fā)明的一種實施方案是如上所定義的通式(I)的化合物,前提是該化合物不是優(yōu)選地,至少一個取代基是或者包含選自如下的基團C2-C3o炔基(alkinyl),CVd2芳烷基,C8-C12芳炔基(aralkynyl),N02,CN,SRU,S(=0)Rn,S(=0)2RU,CO畫O畫Rn,O-CO-R!,CO-NR9R1()或者NR9-CO-Ru。更優(yōu)選地,至少一個取代基是或者包含N02。最優(yōu)選地,X是、;或者X是C8-C12芳烯基(aralkenyl),其是未被取代的或被取代的;n是1;R和R'是氬;R!,R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',116和116'獨立地是氬,羥基,N02或者ORu;Ru獨立地是d-C3。烷基;被取代的芳烯基(aralkenyl)是被N02取代的。優(yōu)選地,Rn是CrCs烷基,特別是曱基。優(yōu)選地,X不是未被取代的Q-d2芳烯基(aralkenyl)。上述可逆熱致變色體系的通式(I)的化合物的優(yōu)選方案還適于該實施方案。如下的定義和實例適用于全部本文中所述的術(shù)語。在包含R9-R14中的至少一個的多于一個取代基的化合物中,R9-R14中的每一個是獨立地如本文中所限定的。多炔基(polyacetylenyl)例如是多炔(polyacetylene)的單價基團如1,3國丁二烯基(butadienyl),1,3,5-己三烯基(hexatrienyl),1,3,5,7-辛四烯基(octatetraenyl),1,3,5,7,9畫癸五烯基(decapentaenyl)或者1,3,5,7,9,11-十二碳六彿基(dodecahexaenyl)。在本文中的定義中,在給定的碳原子范圍內(nèi)術(shù)語烷基包括例如曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、l-曱基戊基、1,3-二曱基丁基、正己基、l-甲基己基、正庚基、2-曱基庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三曱基己基、1,1,3,3-四曱基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-曱基十一烷基和十二烷基。例如,術(shù)語烷基包括環(huán)烷基如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、曱基環(huán)戊基、二曱基環(huán)戊基和甲基環(huán)己基。優(yōu)選地,術(shù)語烷基不包括環(huán)烷基。鏈烯基的實例是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基。術(shù)語鏈烯基還包括具有多于一個雙鍵的殘基,所述雙鍵可以是共軛的或非共輒的。例如,術(shù)語鏈烯基包括環(huán)烯基如環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、曱基環(huán)戊烯基、二曱基環(huán)戊烯基和曱基環(huán)己烯基。優(yōu)選地,術(shù)語鏈烯基不包括環(huán)烯基。炔基的實例是乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基和十二碳炔基。術(shù)語炔基包括具有一個或多個三鍵的殘基,其任選地具有一個或多個雙鏈,其中不飽和鍵可以是共軛的或非共軛的。例如,術(shù)語炔基包括環(huán)炔基如環(huán)戊炔基、環(huán)己炔基、曱基環(huán)戊炔基、二曱基環(huán)戊炔基和曱基環(huán)己炔基。優(yōu)選地,術(shù)語炔基不包括環(huán)炔基。芳基例如是苯基或萘基然而芳烷基例如是芐基。芳烯基(aralkenyl)的實例是2-苯基乙烯基,芳炔基(aralkynyl)的實例是2-苯基乙炔基。鹵素的實例是F,Cl,Br和I,特別是Cl和Br,特別地C1。亞烷基的實例是亞曱基,亞乙基,亞丙基,亞異丙基,亞正丁基,亞仲丁基,亞異丁基,亞叔丁基,2-乙基亞丁基,亞正戊基,亞異戊基,l-曱基亞戊基,1,3-二曱基亞丁基,亞正已基,1-甲基亞己基,亞正庚基,2-曱基亞庚基,1,1,3,3-四曱基亞丁基,l-甲基亞庚基,3-曱基亞庚基,亞正辛基,2-乙基亞己基,1,1,3-三曱基亞己基,1,1,3,3-四曱基亞戊基,亞壬基,亞癸基,亞十一烷基,1-曱基亞十一烷基和亞十二烷基。亞鏈烯基(alkenylene)的實例在給定碳原子的范圍內(nèi)是亞乙烯基,亞烯丙基,亞丁烯基,亞戊烯基,亞己烯基,亞庚烯基,亞辛烯基,亞壬烯基,亞癸烯基,亞十一碳烯基和亞十二碳烯基。術(shù)語亞鏈烯基(alkenylene)還包括具有多于一個雙鍵的殘基,所述雙鍵可以是共軛的或非共軛的。例如,烷氧基是指具有合適碳原子數(shù)的如上所定義的烷基連接到O。例如,鏈烯基氧基是指具有合適碳原子數(shù)的如上所定義的鏈烯基連接到o。亞烷基二氧基可以限定為O-亞烷基-O。亞鏈烯基(alkenylene)二氧基可以限定為O-亞鏈烯基(alkenylene)-O。例如,?;且阴#;蛘叨□?。脂族羧酸的一些實例是乙酸,丙酸,丁酸,硬脂酸。環(huán)脂族羧酸的實例是環(huán)己酸。芳族羧酸的實例是苯曱酸。脂族二羧酸的實例是丙二酸(malonyl)、馬來酸(maleoyl)、琥珀酸(succinyl)、己二酸或癸二酸。芳族二羧酸的殘基的實例是鄰苯二曱酰。在定義范圍內(nèi),單羧酸的?;峭ㄊ?CO-R"的殘基,其中R"可以尤其代表如所限定的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基或芳基。優(yōu)選的酰基包括乙酰、苯曱酰、丙烯酰、曱基丙烯酰、丙酰、丁酰、戊酰(valeroyl)、己酰、庚酰、辛酰、壬酰、癸酰、十一酰、十二酰、十五酰、硬脂酰。多價酸的多酰基具有通式(-CO)n廣R",其中nl是化合價,例如2、3、4、5或6。本文中所述的化合物可以才艮據(jù)本領(lǐng)域已知的方法由已知的原材料來合成。一些本文中所述的化合物是市售可得的。通過使酮(組分l)與二苯曱酮(phenylketone)、卩-苯基乙烯基酮、co-苯基多炔基酮、苯曱醛(benzaldehyde)、p-苯基乙烯基醛或co-苯基多炔基醛(具有至少一個酸性氫)(組分2)反應(yīng),可以獲得具有至少一個酸性氫的(3-苯基乙烯基酮或者co-苯基多炔基酮。例如,組分1與組分2的比值為1:10-10:1,優(yōu)選地1:2-2:1,更優(yōu)選地1.5:1-1:1.5,最優(yōu)選地約1:1。通常酸或堿作為催化劑存在。作為催化劑的合適的酸是H2S04、卣化氫如HBr、磺酸如對曱苯磺酸或曱磺酸,硼酸,o-磷酸或乙酸如三氟乙酸或三氯乙酸。作為催化劑合適的堿是堿金屬氫氧化物如KOH,NaOH或LiOH或石威土金屬氫氧化物如Mg(OH)2或Ca(OH)2。催化劑的量通常是0.001-0.5mol/lmol的組分2。反應(yīng)通常在惰性氣氛中如在氮氣或氬氣下進行。本發(fā)明的方法可以在常壓下(優(yōu)選地)以及在減壓或高壓下進;f亍。反應(yīng)通常在高溫下如50-150°C進行。反應(yīng)通常在溶劑中進行,例如有機溶劑如醚(例如四氬呋喃、二曱氧基乙基醚)、醇(例如曱醇、異丙醇、正丁醇或叔戊醇)、芳烴(例如曱苯、二曱苯異構(gòu)體混合物、均三曱苯或乙苯)、鹵代芳烴(例如氯苯)或二曱基乙酰胺。通過本領(lǐng)域已知的方法可以分離所獲得的產(chǎn)物。通過本領(lǐng)域已知的方法如層析或結(jié)晶可以純化所獲得的產(chǎn)物。通式(II)-(VI)的化合物或其互變異構(gòu)體之一可以這樣來制備,混合al)通式(I)的化合物與bl)膦或胺并且通過下述方式使它們在一起反應(yīng)A)在高于所述組分的熔點或軟化點的溫度熔融混合物并且使所得的鹽冷卻至環(huán)境溫度,或者B)將組分al)和bl)溶解在適宜的溶劑中,通過加熱或者在真空中使溶劑汽化,并且將殘余物冷卻至環(huán)境溫度。大多數(shù)溶劑可用于這一目的,只要它們能夠溶解兩種組分(但不與它們反應(yīng))并且可以隨后被汽化。溶劑的一些實例是二氯曱烷,氯仿,曱醇,乙醇,四氫呋喃,1,4-二氧雜環(huán)己烷,二曱基曱酰胺,丙酮,乙腈,乙酸乙酯和乙酸丁酯和其混合物。上述的空間位阻胺基本上是已知的并且是市售可得的。它們可以通過已知的方法來制備??臻g位阻叔或仲胺的制備方法例如公開在以下文獻中US-A4,233,412,US-A4,340,534,WO-A-98/51,690,US-A-5,679,733,US-A-3,640,928,US-A"4,198,334,US-A-5,204,473,US-A"4,619,958,US-A-4,110,306,US-A-4,110,334,US-A-4,689,416,US-A"4,408,051,SU-A-768,175(Derwent88-138,751/20),US-A-5,049,604,US-A-4,769,457,US-A"4,356,307,US-A-4,619,956,US-A-5,182,390,GB-A-2,269,819,US-A-4,292,240,US-A-5,026,849'US-A-5,071,981,US-A-4,547,538和US-A"4,976.889,US-A-4,086,204,US-A-6,0鄰,304,US-A"4,331,586,US-A-4,108,829,US>A-5,051,458,WO-A-94/12,544(Derwent94^177,274/22),DD-A-262,439(Derwent89-122,983/17),US-A4,857,595,US-A4,529,760,US-A-4,477,615和CAS136,504-96-6.如上所述的可逆熱致變色體系或組合物或者通式(n)-(vi)的化合物或其互變異構(gòu)體之一可以用于表明器具或裝置中的溫度變化。溫度變化引起顏色變化,這可以通過人眼或者產(chǎn)生效果信號的光學(xué)設(shè)備來評定。如上所述的可逆熱致變色體系或組合物或者通式(n)-(vi)的化合物或其互變異構(gòu)體之一的應(yīng)用在于家用電器市場。由于安全的原因,常常需要通過具有不同的并且清楚可區(qū)分的顏色的外觀來證明某一設(shè)備的受熱部分。例如,在小型器具中,這對于水壺、滲濾咖啡壺、烤面包器、室內(nèi)烤架、慢燉鍋、蒸食器、松餅機、真空包裝系統(tǒng)、煎鍋、油炸鍋、烙鐵和飯鍋來說常常是令人期望的,其中高溫可以通過物品本身的部件或者標記的不同顏色來表明。所述部件或標記可以是可互換的,使得當(dāng)顏色變化效果不再可見時,它們可以更換為在原包裝中或者在銷售商處的一個新的可用品。這些熱致變色體系或者組合物或者通式(n)-(vi)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一可被用于大型器具如烤箱(cook-tops)、干燥器、烘箱、空間加熱器、蒸汽清洗裝置、洗碗機、水箱、冷凍機和洗衣機中,其中高溫可以通過物品本身的部件或者標記的不同顏色來表明??赡鏌嶂伦兩w系或者組合物或者通式(II)-(VI)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一的應(yīng)用不局限于合并到家用電器的塑料部件中,而且還可用于許多其它領(lǐng)域,例如用于光管理的農(nóng)業(yè)遮蓋物,以便積極地影響農(nóng)作物的發(fā)育和收狄;油墨,通常,用于印刷系統(tǒng)或變色層合物,任選地作為微封裝的組成纖維和織物,通常(織造和非編織),用于具有新奇和流行特征的衣服和具有功能特征的衣服和非衣服用途,包括標識保護在內(nèi);玩具,包括織物在內(nèi),用于衣服和模塑物品,以便提高制品的吸引力和娛樂性;食品和非食品包裝,作為溫度指示器("太熱"制品必須被冷藏;或者"恰好合適的溫度"制品處于其最佳消費狀態(tài));促銷品(promotionalitems)如在標簽、卡片或標記中的隱藏信息;用于熱-冷飲料的匙、吸管或攪拌器。全部的%、份數(shù)和比值是wt。/。、重量份和重量比,除非另有說明。r丄室溫(20-25。C)化合物實施例將10g的2,4-戊二酮(0.1摩爾),46g的硼酸三丁酯(0.2摩爾),10.0g的三氧化硼(0.14摩爾)和30.0g的4-羥基-3-曱氧基苯曱醛(0.2摩爾)與50ml的二曱基乙酰胺混合。將混合物升溫至80°C達1小時。冷卻至30。C后,3.0g的正丁胺被添加到該反應(yīng)混合物。在30。C,在5小時后,將反應(yīng)物倒入600ml的水,60ml的乙酸和60ml的二曱苯的混合物中。獲得沉淀,過濾固體,洗滌并且干燥。收回了29.3g的產(chǎn)物;實施例1收率80%。1HNMR(300MHz,CDCI3);§5.7-8.0(11H);3.9(s,6H);1.8(s,2H)實施例2將55g的氫氧化鉀(0.82摩爾)溶解在300ml的曱醇中;添加120ml的THF。向先前溶液中添加100g的4-羥基-3-甲氧基苯曱醛(0.66摩爾)和100g的丙酮(1.7摩爾)。加熱混合物,在氮氣下回流16小時。然后,在20。C,56g的乙酸被添加到該反應(yīng)混合物。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮混合物,用二氯曱烷回收殘余物并且用水洗滌。濃縮有機層并且用二氯苯結(jié)晶粗產(chǎn)物。獲得95g的固體,收率75%。1H剛R(300MHz,CDCI3);S7.5(d,1H);7.1(m,2H);6.9(d,1H);6.6(m,2H);3.9(s,3H);2.3(s,3H)將14g的氫氧化鉀(0.20摩爾)溶解在75ml的曱醇中,添加25g的4-羥基-3-甲氧基苯曱醛(0.16摩爾)。添加30g的苯乙酮(0.25摩爾)和75ml的THF;加熱混合物,回流20小時。冷卻至室溫后,15g的乙酸被添加到該反應(yīng)混合物。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮混合物,用二氯曱烷回收并且用碳酸鉀水溶液洗滌。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮有機層并且用異丙醚洗滌固體。獲得19g的固體,收率46%。1HNMR(300MHz,CDCI3);§8.0(m,2H);7.8(d,1H);7.5(m,4H);7.2(m,2H);7.0(d,1H);6.3(s,1H);3.9(m,3H)實施例3實施例4o將14g的氫氧化鉀(0.20摩爾)溶解在75ml的曱醇中,添力口25g的4-羥基_3_曱氧苯曱醛(0.16摩爾)。添加36g的2-乙酰基萘(0.21摩爾)和75ml的THF;加熱混合物,回流20小時。如實施例3中的那樣進行后處理,獲得了20g的產(chǎn)物,收率44%。1HNMR(300MHz,CDCI3);§8.5(s,1H);8.2(d,1H);7.9(m,4H);7.6(m,3H);7.3(d,1H);7.2(s,1H);7.0(d,1H);6,4(s,1H);4.0(s,3H)實施例5將12g的1,4-二乙酰苯(0.074摩爾),35g的香草醛(0.23摩爾),100ml的曱醇和0.15ml的硫酸放入燒瓶中。加熱混合物,在氮氣下回流40小時。冷卻后過濾所獲得的沉淀。獲得20g的產(chǎn)物;收率63%。1HNMR(300MHz,CDCI3):$9.8(s寬,2H);8.2(s,4H):7.8(m,4H);7.6(s,2H);7.4(d,2H);6.6(d,2H)實施例6將18g的4-羥苯乙酮(0.13摩爾),30g的香草醛(0.2摩爾),150ml的曱醇和5ml的溴化氬/乙酸(33%)放入燒瓶中。加熱混合物,回流8小時。然后35g的硼酸三正丁酯(0.15摩爾)被添加到該反應(yīng)混合物并且反應(yīng)纟皮維持在回流條件12小時。冷卻后過濾所形成的沉淀,/人二異丙醚中結(jié)晶。獲得26g的產(chǎn)物;收率73%。1HNMR(300MHz,CDCI3);810(s寬,2H);8単2H);7.6(m,2H);7.4(s,1H);7.2(d,1H);6,8(m,3H);3.8(s,3H)實施例7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>混合31g的4-氯乙酰苯(0.2摩爾),15.2g的香草醛(O.l摩爾)和5mL的溴化氬/乙酸(33%)并且將其升溫至25。C達3小時。然后添加35g的硼酸三正丁酯(0.15摩爾),將反應(yīng)升溫至45°C達2小時。冷卻至20。C后,添加碳酸氫鉀來中和酸催化劑,并且添加水和甲苯。分離有機相并且用8g的氬氧化鉀/水洗滌;分離水相,酸化和用二氯曱烷洗滌。分離有機相并且在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮;從二異丙醚中結(jié)晶粗產(chǎn)物。獲得18.6g的產(chǎn)物;收率64%。1H剛R(300MHZ,CDC,3):69.8(S寬,2H〉;8.1(。,2H);7.7(m,2H);7.6(。,2H);7.5(s,1H):7.2(d,1H);6.8(d,1H)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>將13.0g的4-羥苯乙酮(0.096摩爾),28.0g的N,N-二甲基-p-氨基苯甲醛(0.19摩爾)和60g的33%的溴化氫/乙酸溶液放入燒瓶并且升溫至50。C達20小時。過濾所形成的沉淀并且將其懸浮在水和二氯曱烷中,添加碳酸鉀直到pH是堿性。用水洗滌有機層并且濃縮;從二曱苯中結(jié)晶所獲得的粗產(chǎn)物。獲得14.3g的產(chǎn)物;收率56%。1HNMR(300MHz,CDCI3);§8.0(d,2H);7.6(m,4H);6.6(d,2H);6.4(d'2H);2.9(s,6H)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>將7.7g的氫氧化鉀(O.ll摩爾)溶解在100ml的曱醇中;添加13.6g的4-羥苯乙酮(0.1摩爾)和22.6g的對硝基苯甲醛。加熱混合物,回流20小時。冷卻至20。C后,用乙酸中和反應(yīng)物并且形成了沉淀。過濾該固體,用曱醇洗滌并且干燥。獲得11.2g的產(chǎn)物;收率43%。1HNMR(300MHz,CDCI3);§10.5(s寬,1H);8,2(d,2H):8.1(m,5H);7.6(d'1H);6.9(d,2H)實施例10將1.9g的氫氧化鉀(0.03摩爾)溶解在150ml的甲醇中;添加5.0g的實施例2的化合物(0.03摩爾)和3.9g的3-硝基苯曱醛(0.03摩爾)。在氮氣下升溫混合物至60。C。10小時后,將反應(yīng)物冷卻并且用乙酸中和。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮混合物并且用二氯曱烷回收殘余物。用水洗滌溶液,分離有機層和濃縮。從甲醇中結(jié)晶所獲得的固體。獲得6.2g的產(chǎn)物;收率73%。1HNMR(300MHz,CDCI3);S8.4(s,1H);8.2(d,1H);7.8(d,1H);7.5(m,1H);7.2(m,3H);6.9(m,2H);3.9(s,3H)應(yīng)用實施例制劑1:0.3g的實施例1的化合物,相當(dāng)于制劑總量的0.1%,和1.5g的聚[[6-[(l,l,3,3-四曱基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四曱基_4_哌啶基)亞氨基]_1,6-己烷二基[2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]](堿1),相當(dāng)于0.5%,在葉輪式混合器中與298.2g的聚丙烯粉末(BasellMoplenHP500H)(熔體指數(shù)為1.8,在230°C和2.16Kg下測量的)混合。使用實驗室規(guī)模雙螺桿擠出機(OMC,019mm,L/D=25)在190-230。C擠出混合物而得到聚合物顆粒,隨后,使用壓塑機(PasadenaP210C),在240°C的最高溫度和323巴的壓力下操作,將其轉(zhuǎn)變?yōu)?mm厚的板。相同的程序適用于制劑2-6,與制劑1的區(qū)別如下制劑2:實施例5的化合物代替實施例1制劑3:實施例3的化合物代替實施例1制劑4:實施例4的化合物代替實施例1制劑5:雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯(堿2),代替堿1。制劑6:二氧化鈦(KronosTitan),除實施例1的化合物和堿1之外;對于實施例1的化合物、堿l、二氧化鈦和聚丙烯粉末,制劑的加權(quán)數(shù)量分別是0.3、1.5、0.3和297.9g;二氧化鈦的量相應(yīng)于制劑總量的0.1%。為了誘發(fā)顏色變化,將如此制備的板浸入100。C(其高于顏色變換的溫度)的硅油浴中。目測評定顏色變化并且報道在下表中<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>以與制劑1-6相同的方式制備一些對比制劑制劑lb:與制劑1相同,但沒有堿l。制劑2b:與制劑2相同,但沒有石咸1。制劑lb和2b在室溫下分別具有與制劑1和2在100。C目測相同的顏色,因此可以比較4種制劑的比色數(shù)據(jù),以便量化熱致變色效果造成的顏色變化。使用Minolta色度計CM-508d,考慮CIEL*a*bni:色空間,來確定值。有關(guān)的值報道在下表中<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>分別地,制劑1和lb以及2和2b之間比色值的大的變化顯示了所述板的顏色如何有效地隨溫度變化。全部保持在環(huán)境室內(nèi)照明下的制劑保持原始顏色數(shù)月。實施例12制劑l和2進行以下實驗,以便測試在重復(fù)加熱-冷卻循環(huán)(疲勞)下的熱致變色效果的持久性。通過自動化系統(tǒng),將制劑1和2的板浸入保持在95。C的硅油浴中達30分鐘,然后提起并且在室溫下冷卻30分鐘;然后,再將所述板浸入并且重復(fù)這一循環(huán)100次以上。在100次以上的循環(huán)后,熱致變色現(xiàn)象仍然存在。實施例13制劑7:1.2g的實施例9的化合物,相當(dāng)于制劑總量的0.1%,和6.0g的聚[[6-[(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]-l,6-己烷二基[2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]](堿l),相當(dāng)于0.5%,在葉輪式混合器中與1192.8g的聚丙烯粉末(BasellMoplenHP500H)(熔體指數(shù)為1.8,在230°C和2.16Kg下測量的)混合。制劑8:對比制劑,以與上述相同的方式制備,與制劑7相同,^f旦沒有;威1。使用實驗室規(guī)模雙螺桿擠出機(OMC,019mm,L/D=25)在190-230°C擠出混合物而得到聚合物顆粒,隨后,使用注塑機(NegriBossi,028mm,L/D=22),在230°C的最高溫度操作,將其轉(zhuǎn)變?yōu)?mm厚的板。為了誘發(fā)顏色變化,將如此制備的板浸入140。C(其高于顏色變換的溫度)的硅油浴中。目測評定顏色變化并且報道在下表中制劑目測顏色室溫T=140。C7橙色淺黃色8淺黃色淺黃色制劑8具有與制劑7在140。C目測相同的顏色,因此可以比較2種制劑的比色數(shù)據(jù),以便量化熱致變色效果造成的顏色變化。使用Minolta色度計CM-508d,考慮CIEL*a*bnd色空間,來確定值。有關(guān)的值報道在下表中<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>制劑7和8之間比色值的大的區(qū)別顯示了所述板的顏色如何有效地隨溫度變化。最后,制劑7和8進行實施例2中所述的實驗,區(qū)別在于硅油浴保持在120。C。這樣,進行了全部熱致變色循環(huán),其中在數(shù)次循環(huán)后所述板顯示了顏色變化。權(quán)利要求1.一種可逆熱致變色體系,其包括(a)包含至少一個酸性氫的β-苯基乙烯基酮或ω-苯基多炔基酮,和(b)堿;前提是該體系基本上沒有百里酚藍。2.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系;前提是該體系基本上沒有酞類衍生物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,其中組分(a)是通式(I)的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>X是nf^Kr,或CHR7-CO-R8;或者X是C廣C3。烷基,(:2-<:3。鏈烯基,C2-C3。炔基,C7-C!2芳基,CVd2芳烷基,Cs-C,2芳烯基,C8-C12芳炔基,其每個是未被取代的或被取代的;n是整數(shù)1-10;R和R'獨立地是氫,C廣C3。烷基,C2-Qo鏈烯基,C2-C3o炔基,C6-C12芳基,CVC,2芳烷基,CVd2芳烯基或(Vd2芳炔基;R,R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',116和116'獨立地是氫,羥基,CrC3。烷基,C2-C3Q鏈烯基,CVC3o炔基,Q-d2芳基,0:7-(:12芳烷基,Q-C!2芳烯基,C8畫C2芳炔基,鹵素,N02,CN,NR9R10,ORu,SR,S(=0)Ru,S(K))2Ru,CO-Rn,CO-0-Ru,0-CO-Ru,CO-NR9R1(^NR9-CO-Rn,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基和芳炔基是取代的或未被取代的;R7,R9和Rio獨立地是H或者如對于Rg所限定的;Rg和Ru獨立地是C廣C30烷基,C2-C30鏈烯基,C2-C30炔基,C6-C10芳基,(Vd2芳烷基,Cs-d2芳烯基,Cs-d2芳炔基,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基和芳炔基是取代的或未被取代的;被取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是被卣素,羥基,N02,CN,CO-R12,COO-R12,CONR13R14,OCO-R12,其中NR13CO-R12,NR13R14,0-R12,S-R12,S(=0)-R12和/或8(=0)2畫1112取代的;或者被取代的芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是被CrC3o烷基,C2-C30鏈烯基和/或C2-C30炔基取代的;Rj2獨立地是CrC30-烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C30炔基,CVd2芳基,CVd2芳烷基,Cs-d2芳烯基或者Q-d2芳炔基;Rn和R^獨立地是H或者如對于R!2所限定的;前提是RnR3,R3',R4,R6和IV中的至少一個是羥基;或者X是CHR7-CO-Rs;或者R"R3,R3,,R4,116和R6'中的至少一個是羥基并且X是CHR7-CO-R8。4.根據(jù)權(quán)利要求3的可逆熱致變色體系,其中Ri和/或R4是羥基。5.根據(jù)權(quán)利要求3的可逆熱致變色體系,其中X是nfV或CHR7-CO-R8;或者X是d-C^烷基,(^2-(:3。鏈烯基,C2-C3。炔基,C-d2芳基,C廠d2芳烷基,Q-d2芳烯基,C8-C12芳炔基,其每個是未被取代的或被取代的;n是整數(shù)1-2;R和R'獨立地是氫或者d-C3o烷基;Ri,R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',116和116'獨立地是氫,羥基,C廣C30烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C30炔基,Q-d2芳基,C廠d2芳烷基,Cs畫d2芳烯基,C8-d2芳炔基,鹵素,N02,NR9R10,ORn,CO-Rn,CO-0-Ru,O-CO-Rn,CO-NR9Rk)或者NR9-CO-Ru,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基和芳炔基是取代的或未被取代的;R7,R9和RK)獨立地是H或者如對于Rs所限定的;Rs和Rn獨立地是d-C3。烷基,C2-C3Q鏈烯基,C2-C3Q炔基,C6-C10芳基,CVd2芳烷基,Cs-C2芳烯基,C8-C!2芳炔基,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基和芳炔基是取代的或未被取代的;被取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是被卣素,羥基,N02,CO-R12,COO-R12,CONR13R14,OCO-R12,NR13CO-R12,NRnRw和/或0-R^取代的;或者^皮取代的芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是被d-C3。烷基,C2-C3。鏈烯基和/或CVC3。炔基取代的;Rn獨立地是d-C3。-烷基,C2-C30鏈烯基,C2-C30炔基,CVd2芳基,CVd2芳烷基,Cs-d2芳燁基或者Q-d2芳炔基;R43和Rw獨立地是H或者如對于Ru所限定的。6.根據(jù)權(quán)利要求3的可逆熱致變色體系,其中R6'^^5'X是^^~或CHR7-CO-R8;或者X是CrC5烷基或者萘基;或者X是被取代的Q芳烯基;n是1;R和R'是氫;R1;R2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',R6和R6'獨立地是氫,羥基,卣素,N02,NR9R10,ORn或者CO畫Rn;R7是H;R9和R4o獨立地是H或者如對于Rs所限定的;R8和Ru獨立地是CrC5烷基或者C8芳烯基,其中烷基和芳烯基是取代的或未被取代的;被取代的烷基、芳基和芳烯基是被羥基,N02和/或O-Ru取代的;Ri2是CrCs烷基。7.根據(jù)權(quán)利要求3的可逆熱致變色體系,其中X是_^卜或CHR7-CO-R8;或者X是曱基或者萘基;或者X是被取代的Q芳烯基;n是1;R和R'是氫;R2,R2',R4,R5和Rs'獨立地是氫,羥基,氯,N02,NR9R10,ORn或者CO-Ru;R3,R3',116和RV是氫;R7是H;R9和R!o獨立地是如對于Rs所限定的;Rs和Ru獨立地是曱基或者被取代的Q芳烯基;被取代的芳烯基是被羥基,N02和/或O-Ru取代的;Ru是甲基。8.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,其中堿(b)的分子量為至少150g/mol。9.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,其中堿(b)是仲或叔胺或者仲或叔膦,其中所述胺和所述膦不是芳族的并且不具有直接連接到所述胺或所述膦的芳族取代基。10.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,其中堿(b)是空間位阻仲胺。11.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,其中組分(a)和組分(b)的重量比是2:1-1:100。12.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,其中組分(a)和組分(b)的重量比是1:3-1:6。13.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,還包含(ii)載體材料。14.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系,還包含(ii)載體材料;組分(a)和(b)之和與組分(ii)的重量比是1:1000-1:5。15.通式(n)-(vi)的化合物或其互變異構(gòu)體之一,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>和n是如權(quán)利要求3中所限定的,和M+是銨陽離子或者轔陽離子,前提是(l)銨陽離子和鱗陽離子不是芳族的并且不具有直接連接到所述銨陽離子或所述鱗陽離子的芳族取代基;和("M+不同于磷脂酰膽堿+。16.根據(jù)權(quán)利要求15的化合物,其中M+的分子量為至少150g/mol。17.根據(jù)權(quán)利要求15的化合物,其中M+是仲或叔銨陽離子或者仲或叔鱗陽離子。18.—種可逆熱致變色組合物,其包括(i)通式(II)-(VI)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一,如權(quán)利要求15中所限定的,和(ii)載體材料。19.根據(jù)權(quán)利要求18的可逆熱致變色組合物,其中組分(i)與組分(ii)的重量比是1:1000-1:5。20.根據(jù)權(quán)利要求18的可逆熱致變色組合物,其包括作為載體材料(ii)的聚合物,溶劑和/或蠟。21.根據(jù)權(quán)利要求18的可逆熱致變色組合物,包括作為載體材料(ii)的塑料制品,薄膜,紙,纖維,溶劑,蠟,涂料和/或油墨。22.根據(jù)權(quán)利要求18的可逆熱致變色組合物,包括其它添加劑。23.根據(jù)權(quán)利要求22的可逆熱致變色組合物,包括作為其它添加劑的抗氧化劑,UV-吸收劑,光穩(wěn)定劑,金屬鈍化劑,加工穩(wěn)定劑,硫基增效劑,過氧化物清除劑,氧清除劑,堿性助穩(wěn)定劑,成核劑,填料,增強劑,耐焰劑,熒光增白劑和/或另外的著色劑前提是另外的著色劑不抑制并且不掩蔽熱致變色效果。24.根據(jù)權(quán)利要求22的可逆熱致變色組合物,包括作為其它添加劑的酚類抗氧化劑,胺抗氧化劑,亞磷酸酯,亞膦酸酯,羥胺,硝酮,苯并呋喃酮,二氫吲咮酮,2-(2-羥苯基)苯并三唑,2-羥基二苯甲酮,2-(2-羥苯基)-l,3,5-三噪,草酰胺,空間位阻胺,顏料和/或染料。25.與堿結(jié)合的包含至少一個酸性氫的(3-苯基乙烯基酮或者與石咸結(jié)合的包含至少一個酸性氫的co-苯基多炔基酮或者如權(quán)利要求15所限定的通式(II)-(VI)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一作為可逆熱致變色著色劑的用途。26.—種可逆熱致變色地著色載體的方法,包括向其施加與石威結(jié)合的包含至少一個酸性氫的(3-苯基乙烯基酮或者與堿結(jié)合的包含至少一個酸性氫的w-苯基多炔基酮或者如權(quán)利要求15所限定的通式(HHVI)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一/將與堿結(jié)合的包含至少一個酸性氫的|3-苯基乙烯基酮或者與堿結(jié)合的包含至少一個酸性氫的co-苯基多炔基酮或者如權(quán)利要求15所限定的通式(II)-(VI)的化合物或者其互變異構(gòu)體之一合并于其中。27.—種通式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>X是nf^"R,或CHR7-CO-R8;或者X是C廣C3。烷基,(^2-(:3。鏈烯基,C2-C30炔基,C國d2芳基,C廠d2芳烷基,Cs畫d2芳烯基,C8-C12芳炔基,其每個是未被取代的或被取代的;n是整數(shù)1-10;R和R'獨立地是氫,d-C3。烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C3。炔基,C6-C12芳基,Od2芳烷基,Cs-d2芳烯基或Q-d2芳炔基;RnR2,R2',R3,R3,,R4,R5,R5',R6和R6'獨立地是氫,羥基,C廣C3。烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C3。炔基,CVd2芳基,C廠d2芳烷基,C8畫d2芳烯基,Cs畫d2芳炔基,鹵素,N02,CN,NR9R10,ORu,SRU,S(=0)Ru,S(=0)2Ru,CO-R,CO畫O陽Rn,O-CO-Ru,0>皿91110或NR9-CO-Rn,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基和芳炔基是取代的或未被取代的;R7,119和R!。獨立地是H或者如對于Rg所限定的;Rg和Rn獨立地是d-C30烷基,C2-C3。鏈烯基,C2-C30炔基,C6-C10芳基,(Vd2芳烷基,Cs-d2芳烯基,Q-d2芳炔基,其中烷基,鏈烯基,炔基,芳基,芳烷基,芳烯基和芳炔基是取代的或未被取代的;被取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是被卣素,羥基,N02,CN,CO-R12,COO-R12,CONR13R14,OCO-R12,NR13CO-R12,NR13R14,0-R12,S-R12,S(=0)-R12和/或S(=0)2-R12取代的;或者被取代的芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是被d-C3o烷基,(:2-(:30鏈烯基和/或CVC3o炔基取代的;Rn獨立地是d-C30-烷基,C2-C30鏈烯基,C2-C3。炔基,Q-d2芳基,CVd2芳烷基,Q-d2芳烯基或者Cs-d2芳炔基;Ru和Rw獨立地是H或者如對于Ru所限定的;前提是RnR3,R3,,R4,R6和R6'中的至少一個是羥基;或者X是CHR7-C0-Rs;或者R"R3,R3,,R4,116和RV中的至少一個是羥基并且X是CHR7-CO-R8。并且前提是該化合物不是以下物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>28.根據(jù)權(quán)利要求27的化合物,其中取代基RnR2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',116和116'中的至少一個是或者包含選自如下的基團C2-C3Q炔基,C廠d2芳烷基,C8-C12芳炔基,N02,CN,SRu,S(K))Rn,S(K))2Ru,CO畫O陽Rn,0-CO-R,CO-皿9Rk)或NR9-CO-Ru。29.根據(jù)權(quán)利要求27的化合物,其中取代基RnR2,R2',R3,R3',R4,R5,R5',Re和R6'中的至少一個是或者包含N02。30.根據(jù)權(quán)利要求27的化合物,其中X是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>H^^FV,或者X是Q-d2芳烯基,其是未被取代的或被取代的;n是1;R和R'是氫;Rl5R2,R2,,R3,R3,,R4,R5,R5,,R6和R6'獨立地是氳,羥基,N02或者ORu;Ru獨立地是d-C3。烷基;被取代的芳烯基是被N02取代的。31.根據(jù)權(quán)利要求27的化合物,其中通式(I)的化合物是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>全文摘要本發(fā)明涉及一種可逆熱致變色體系,其包括具有至少一個酸性氫的β-苯基乙烯基酮或ω-苯基多炔基酮和堿,還涉及一種可逆熱致變色組合物,其包括可逆熱致變色體系和載體材料,還涉及一種新的具有至少一個酸性氫的被取代的β-苯基乙烯基酮或ω-苯基多炔基酮。文檔編號C09K11/02GK101374924SQ200780003860公開日2009年2月25日申請日期2007年1月25日優(yōu)先權(quán)日2006年1月30日發(fā)明者D·拉扎里,G·扎格諾尼,M·維塔利,M·羅西,W·費希爾申請人:西巴控股有限公司