專利名稱：：包含單分散粒子的染色和/或印刷配制劑的制作方法包含單分#子的染色和/或印刷配制劑本發(fā)明涉及包含單^W子、至少一種固化材料、至少一種引發(fā)劑和溶劑的印刷配制劑(formulation)，還涉及用于印刷的這些配制劑的用途和用這些配制劑印刷的材料。例如從WO2005/063902已知包含單^t粒子的用于噴墨技術的配制劑。此類配制劑的問題是，將單分散粒子印刷在基材上時，這樣的印刷圖像(printing)的穩(wěn)定性差。印刷圖像會被損壞或甚至十分輕易被除去。這可通過膠帶試驗得到證實。在溶劑蒸發(fā)的過程中進行固化時，在常溫或升高溫度下進行交聯(lián)時會發(fā)生另一問題。在WO2005/063卯2中可找到這樣的體系。該方法費時，并且印刷圖像遭受一些損壞的風險高，所得的印刷圖像的性能經常是不足的。因此，本專利申請的目的是提供一種用于印刷過程的包含單a粒子的配制劑，該配制劑在短時間內使印刷的基材具有良好的穩(wěn)定性。令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)由于加入至少一種固化劑和至少一種引發(fā)劑，不僅所得的印刷的質量得到改善，而且快速獲得這樣的良好的印刷。該印刷顯示更好的抗機械影響的穩(wěn)定性(例如，更好的耐劃傷性)，其顯示更高的耐溫性以及提高的耐溶劑性。此外，單分^t粒子較不容易氧化，這使印刷的壽命更長。而且，獲得良好總體性能的印刷的時間短。在第一方面，本發(fā)明提供一種印刷配制劑(PFI)，其包含(i)單分散粒子，(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，和(iv)至少一種溶劑。根據(jù)本發(fā)明的單分散粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體。術語"單M粒子"表示配制劑中的所有這些粒子具有相同的尺寸(直徑)。下面給出更全面的定義。加入單獨的固化劑和引發(fā)劑(而不是核/殼粒子，其中殼形成基質體系)的優(yōu)點是可以使用任何種類的固化劑和引發(fā)劑。這樣的固化劑/引發(fā)劑-體系以優(yōu)5異的方式覆蓋層排列(layerarrangement)中各球體之間的間隙，以致即使具有形成基質的殼的核/殼粒子也得到更好的穩(wěn)定并因此獲得更好的印刷質量。由于使用引發(fā)劑，固化反應立即發(fā)生，以快速方式使印刷圖像穩(wěn)定。通過輸入能量開始引發(fā)過程。此類能量可以為熱、輻射(例如普通光、UV光)、壓力等形式。優(yōu)選通過紫外(UV)光進行印刷的固化。在這種情況下，術語"引發(fā)劑"相當于術語"光引發(fā)劑"，光引發(fā)劑是用來自UV或可見光的能量進行分解的化學物質。固化是高分子化學和工藝工程方面的術語，指高分子材料通過聚合物鏈的交聯(lián)而增韌或硬化。應用根據(jù)本發(fā)明的配制劑的方法通常是已知方法，這些方法將在下面討論。在根據(jù)本發(fā)明的配制劑中，能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體的單^t粒子的量可變化很大。這取決于配制劑是作為要(用水或其它溶劑)稀釋的濃縮物使用，還是作為隨時可使用的配制劑使用。在第一種情況下，單分散粒子的量是大的，以印刷配制劑的總重量為基準計，最高為70重量％。在后一情況下，以印刷配制劑的總重量為基準計，單*粒子的量可從0.01重量％變化直至30重量％。顯然，單a粒子的量還取決于待印刷的基材以及需要獲得的色調。本發(fā)明還涉及一種濃縮的印刷配制劑，其中，以印刷配制劑的總重量為基準計，單M粒子的量為30~70重量％,優(yōu)選30~60重量％,更優(yōu)選30~55重量％。本發(fā)明還涉及一種印刷配制劑，其中，以印刷配制劑的總重量為基準計，單*粒子的量為0.01~30重量％,優(yōu)選0.1~30重量％，更優(yōu)選0.1~20重量％。還認為單*粒子的量可隨配制劑的物理形式而變化，這意味著在配制劑是液體、凝膠、蠟或膏(paste)的形式時濃度可變化。將單*粒子定義為至少60%的粒子落入規(guī)定的粒度范圍內。單*粒子的均方根(rms)直徑的偏差小于10%。高度單*粒子的均方根直徑的偏差小于5%。用于本發(fā)明的單分散粒子的rms直徑通常小于約l微米且大于約1納米，因此歸類為納米粒子。優(yōu)選單分散粒子的rms直徑大于約150納米或約200納米。優(yōu)選單^t粒子的rms直徑小于約900納米或約800納米。這意味著直徑通常為150納米~900納米，優(yōu)選150納米~800納米。更優(yōu)選單^lt粒子的直徑為約200納米~約550納米。選擇單^t粒子，以使它們可形成人眼看上去是有色的，即，在可見光譜內的膠態(tài)晶體。觀察到的晶體的一種或多種顏色主要取決于兩個因素，即，膠態(tài)晶體內的晶格間距和影響衍射光波長的粒子與基質的折射指數(shù)。晶格間距由諸如單分散粒子的大小之類的因素決定。例如，我們已使用具有250~510納米的直徑的粒子來產生顏色范圍為藍和紅色至綠和黃色的有色膠態(tài)晶體。從不同的角度觀察時膠態(tài)晶體可以有不同的顏色，這是因為晶格間距在晶體的不同的軸上可以是不同的。如果在至少一個軸上的晶格間距造成波長在可見光譜中的光的衍射，則晶體會看上去是有色的。單^t粒子可具有不同的幾何形狀。在優(yōu)選的實施方式中，單*粒子基本上為球形。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方式中，單*粒子為球形。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方式中，單M粒子為無機的。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方式中，單^t粒子為有機聚合物。優(yōu)選地，至少一個軸上的晶格間距為約350~約780納米，優(yōu)選380~770納米。適用于本發(fā)明的著色劑組合物的單^粒子可以由任何合適的材料(包括選自有機和/或無機材料的一種或多種材料)制成。例如，合適的有機材料包括有機聚合物粒子如膠乳、丙烯酸類(acrylic)、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚曱基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子。合適的無機材料包括金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金屬氧化物的粒子。合適的金屬氧化物的例子包括例如A1203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和Y203。合適的金屬的例子包括例如金、銅和銀。我們用術語"金屬硫屬化物"表示與來自元素周期表(根據(jù)確定的IUPAC命名法)的第16族的陰離子(即，氧、硫、硒、碲和釙)形成的金屬化合物。我們用術語"金屬磷屬元素化物"表示與來自元素周期表(根據(jù)確定的IUPAC命名法)的第15族的陰離子(即，氮、磷、砷、銻和鉍)形成的金屬化合物。7單^L的聚甲基丙烯酸甲酯復合材料可按M.Egen，R.Zentel(Macromol.Chem.Phys.2004，205，1479-1488)所述的方法制備或從Duke科學公司購得。制備單*粒子的方法在本領域中是已知的。如果粒子是聚合物，則可使用乳液聚合、^t聚合、懸浮聚合制備分散體，或者如果粒子是無機的(例如二氧化硅粒子)，則可使用溶膠-凝膠方法制備M體。單分散二氧化珪球可按S仿ber、Fink和Bohn(J.ColloidInterfaceSci.1968.26,62)提供的眾所周知的方法制備。該方法后來被Bogush等(J.Non-Crys.Solids1988，104，95)改進。或者，二氧化珪粒子可購自BlueHelix有限公司或它們可通過US4,775,520和US4,911，903中所描述的方法新鮮制備。例如，可通過四烷M^硅烷在氨水介質中的水解縮聚來制備單分散二氧化硅球首先制備初級粒子的溶膠，然后通過連續(xù)控制地加入四烷氧基硅烷使所得的二氧化硅粒子達到所需的粒度。用該方法有可能制備平均粒徑為0.05~10微米、標準偏差小于7。/。的單分散Si02球。根據(jù)本發(fā)明的配制劑包含，例如對基材施用著色劑組合物時，能形成膠態(tài)晶體的單*粒子。為了避免疑惑，本文對"膠態(tài)晶體"的提及有意涉及一種或多種膠態(tài)晶體。術語"膠態(tài)晶體"表示單*粒子的規(guī)則排列(array),所述單分散粒子之間的間距基本上規(guī)則或恒定。因此，該單^t粒子的排列形成置于連續(xù)相(或基質)中的*相。連續(xù)相(或基質)可包含對^L相的折射指數(shù)不同的氣體、液體或固體。但是，如技術人員所理解的，膠態(tài)晶體可含有一些雜質和/或瑕疵。雜質和/或瑕瘋的含量通常取決于所用的材料和制備方法。術語"膠態(tài)晶體"的含義與術語"超晶格"相同。膠態(tài)晶體或超晶格是一類光子晶體(photoniccrystal),其是表征為介電材料的2D或3D周期排列的人造光學結構，該排列導致形成用于傳播電磁波的電磁波的能帶結構。優(yōu)選膠態(tài)晶體的晶格間距的范圍與可見光的波長相符。在優(yōu)選的實施方式中，膠態(tài)晶體的晶格間距的范圍與可見光的的波長相符。本發(fā)明還涉及一種印刷配制劑(PFIa),其包含(i)單^t粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚甲基丙烯醵甲酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和丫203)的粒子；(ii)至少一種固化材料；(iii)至少一種引發(fā)劑；和(iv)至少一種溶劑。優(yōu)選其中使用無機材料的配制劑。此類材料不僅耐紫外(UV)光，而且對升高的溫度更穩(wěn)定?？墒褂蒙叩臏囟?取決于配制劑的溶劑)以在印刷處理期間或之后除去溶劑。本發(fā)明還涉及一種印刷配制劑(PFIb)，其包含(i)單分散粒子，其選自無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和丫203)的粒子；(ii)至少一種固化材料；(iii)至少一種引發(fā)劑；和(iv)至少一種溶劑。印刷配制劑(PFIa)和(PFIb)的單分散粒子的均方根(rms)直徑的偏差小于10%,優(yōu)選小于5%;所述粒子的直徑為150納米~900納米，優(yōu)選為150納米~800納米，更優(yōu)選單^t粒子的直徑為約200~約550納米。印刷配制劑包含至少一種溶劑。優(yōu)選地，所述溶劑是有機溶劑，其可以是極性或非極性的。極性溶劑的例子包括水、醇(單醇或多元醇)、酯、酮和醚，特別是二醇和聚二醇的單-和二-烷基醚，如單-、二-和三-丙二醇的單甲基醚和乙二醇、二甘醇和三甘醇的單正丁基醚。非極性溶劑的例子包括具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。印刷配制劑可以水溶液或非水溶液的形式制備。因此，本發(fā)明的另一實施方式涉及上述印刷配制劑，其中，該配制劑是非水性的。因此，本發(fā)明的另一實施方式涉及上述印刷配制劑，其中，該配制劑是水性的。因此，本發(fā)明還涉及一種印刷配制劑(PFII),其包含(i)單*粒子，(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，和(iva)水，以及(ivb)任選的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。因此，本發(fā)明還涉及一種印刷配制劑(PFIIa)，其包含(i)單M粒子，(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，和(iv)至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。印刷配制劑(PFH)與(PFIIa)的單分散粒子的均方根(rms)直徑的偏差小于10%,優(yōu)選小于5%;所述粒子的直徑為150納米~900納米，優(yōu)選為150納米-800納米，更優(yōu)選單^t粒子的直徑為約200納米~約550納米。在優(yōu)選的實施方式中，溶劑可選自水；醇，如乙醇、甲醇、丙醇、丁醇；酯；酮；和醚，特別是二醇和聚二醇的單-和二-烷基醚，如單-、二-和三-丙二醇的單曱基醚和乙二醇、二甘醇和三甘醇的單正丁基醚。但是，即使不故意將水加入非水性連接料(nonaqueousvehicle)，也可能偶然將一些水帶入配制劑中，但以印刷配制劑的總重量為基準計，該量通常不大于約2~4重量％。按定義，以印刷配制劑的總重量為基準計，本發(fā)明的非水性油墨將含有不大于約10重量％，優(yōu)選不大于約5重量％的水。以印刷配制劑的總重量為基準計，印刷配制劑中的溶劑的量通常為約10~約99.99重量％，優(yōu)選為約20~約99.9重量％,更優(yōu)選為約30~約99.9重量%。成為本發(fā)明配制劑的一部分的溶劑的量可變化很大。其原因與上文對單分散粒子的說明相同。如果以濃縮物形式使用配制劑，則溶劑的量少，以印刷配制劑的總重量為基準計，通常為30~70重量％。在某些情況下，印刷配制劑甚至可包含小于30重量％的溶劑。如果配制劑是隨時可4吏用(ready-to-use)的形式，則以印刷配制劑的總重量為基準計，溶劑含量可高達99.99重量％。顯然，溶劑的量還取決于待印刷的基材，并取決于需要獲得的色調。因此，本發(fā)明還涉及一種濃縮的印刷配制劑，其中，以印刷配制劑的總重量為基準計，溶劑的量為30~70重量％，優(yōu)選為35~70重量％,更優(yōu)選為35~65重量％。因此，本發(fā)明還涉及一種印刷配制劑，其中，以印刷配制劑的總重量為基準計，水的量為70~99.99重量％，優(yōu)選為70~99.9重量％,更優(yōu)選為80~99.9重量％。包含水(純水性以及水/溶劑-混合物)的配制劑是優(yōu)選的。還認為，單^t粒子和溶劑的量可根據(jù)配制劑的物理形態(tài)而變化，這意味著在印刷配制劑是液體、凝膠或膏的情況下濃度可變化。根據(jù)本發(fā)明的配制劑還包含至少一種固化劑。固化劑具有良好的機械性能、粘合性和韌性以及良好的耐環(huán)境降解性。固化劑可分為兩大類，"熱塑性"和"熱固性"類型?？墒褂萌我环N公知的固化劑。通常固化劑是可交聯(lián)的樹脂。這些樹脂是分子量<1000克/摩爾的低分子或低聚多官能化合物。對常是端基(例如環(huán)氧基、異氰酸酯基(isocyanate)、胺基或羥基)的官能團選擇按照加成聚合和縮聚機理反應的基團數(shù)量以及基團種類。合適的固化劑是聚酯、乙烯酯和環(huán)氧化合物。此外，也可使用酚類(phenolic)、氰酸酯、聚氨酯、雙馬來酰亞胺、聚酰亞胺、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚化合物。固化劑是眾所周知的，可商購自例如巴斯夫(BASF)、詹頓國際英國(JentonInternationalUK)或ALBERDINGK。因此，本發(fā)明的進一步優(yōu)選的實施方式涉及一種印刷配制劑，其中，固化劑選自聚酯、乙烯酯、環(huán)氧(印oxy)、酚類、氰酸酯、聚氨酯、雙馬來酰亞胺、聚酰亞胺、環(huán)氧丙蹄酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚的化合物。以印刷配制劑的總重量為基準計，此類固化劑的用量為0.01~15重量％。優(yōu)選地，以印刷配制劑的總重量為基準計，固化劑的存在量為0.1~10重量％。ii至少一種引發(fā)劑與固化劑組合使用。該引發(fā)劑引發(fā)固化劑的聚合。在輻射下發(fā)生引發(fā)時，通常通過曝露于光(400納米~800納米)和/或UV-光(100納米~400納米)和/或IR(800納米~1400納米)來進行。此類引發(fā)劑可以是過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯曱酮衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物、苯偶姻醚衍生物和噢喊酮衍生物。因此，本發(fā)明的進一步優(yōu)選的實施方式涉及一種印刷配制劑，其中引發(fā)劑選自過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物、苯偶姻醚衍生物和漆叱酮衍生物。其它合適的引發(fā)劑是a-羥基酮、苯酰甲酸酯(phenylglyoxylate)、節(jié)基二甲醛縮苯乙酮、a-氨基酮、單?；ⅰ⒍；?、氧化膦、茂金屬、碘鎗(iodinum)鹽。此類引發(fā)劑是眾所周知的，可購自例如巴斯夫(Lucricii^)或CibaSpecialtyChemicals(IRGACURE⑧系列IRGACURE184、IRGACURE500、IRGACURE2959、IRGACURE754、IRGACURE651、IRGACURE369、IRGACURE907、IRGACURE1300、IRGACURE819、IRGACURE819DW、IRGACURE2022、IRGACURE2100、IRGACURE784、IRGACURE250,以及DAROCUR系列DAROCUR1173、DAROCURMBF、DAROCURTPO和DAROCUR4265)。以印刷配制劑的總重量為基準計，此類引發(fā)劑的用量為0.005~10重量％。優(yōu)選地，以印刷配制劑的總重量為基準計，引發(fā)劑的存在量為0.01~8重量％。因此，本發(fā)明提供一種印刷配制劑(PFHI)，其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單分^i子，(:i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料，(m)以配制劑的總重量為基準計，o.oo5~io重量％的至少一種引發(fā)劑，和(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的至少一種溶劑。因此，本發(fā)明提供一種印刷配制劑(PFIIIa),其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單^粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙蹄、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚曱基丙烯酸甲酯和聚曱基丙烯酸氟代曱酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和Y203)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑；和(iva)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的水；以及(ivb)以配制劑的總重量為基準計，任選的0.1~89.99重量％的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。因此，本發(fā)明提供一種印刷配制劑(PFIIIa'),其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單^:粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚曱基丙烯酸曱酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和Y;r03)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料，其選自聚酯、乙烯酯、環(huán)氧、酚類、氰酸酯、聚氨酯、雙馬來酰亞胺、聚酰亞胺、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚化合物；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑，其選自過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯曱酮衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物、苯偶姻醚衍生物和瘞p屯酮衍生物、a-羥基酮、苯酰甲酸酯、千基二甲醛縮苯乙酮、a-氨基酮、單?；?、二酰基膦、氧化膦、茂金屬、碘鎗鹽；和(iva)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的水；以及(ivb)以配制劑的總重量為基準計，任選的0.1~89.99重量％的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廣蒸餾產物和副產物。因此，本發(fā)明提供一種印刷配制劑(PFIIIb)，其包含13(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單*粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚曱基丙烯酸甲酯和聚曱基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如人1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、CeCh和￥203)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑；和(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。因此，本發(fā)明提供一種印刷配制劑(PFIIIb')，其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單#粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚曱基丙蜂酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和Y203)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量°/。的至少一種固化材料，其選自聚酯、乙烯酯、環(huán)氧、酚類、氰酸酯、聚氨酯、雙馬來酰亞胺、聚酰亞胺、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚化合物；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑，其選自過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、笨乙酮和苯乙酮衍生物、苯偶姻醚衍生物和噻噸酮衍生物、a-鞋基酮、苯酰甲酸酯、芐基二甲醛縮苯乙酮、a-氨基酮、單?；ⅰ⒍；ⅰ⒀趸?、茂金屬、碘鎗鹽；和(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、酸和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。最優(yōu)選的是包含水(純水性和水/溶劑-混合物)、至少一種固化劑和至少一種光引發(fā)劑(用于光、UV或IR)的配制劑。印刷配制劑(PFIII)、(PFIIIa)、(PFIIIa，)、(PFIIIb)和(PFIIIb')的單分散粒子的均方根(rms)直徑的偏差小于10%,優(yōu)選小于5%;所*子的直徑為150納米900納米，優(yōu)選為150納米~800納米，更優(yōu)選單^子的直徑為約200納米~約550納米。以上公開的所有優(yōu)選的化合物組分(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(iva)和(ivb)以及量都可適用于這些配制劑(PFin)、(PFHIa)、(PFIIIa')、(PFIIIb)和(PFIIIb，)。另外印刷配制劑可包含其它助劑。此類助劑是印刷領域常用的助劑。助劑是與染料一起使用以將染料固定在織物上或以其它方式提高我們的印刷方法效果的那些其它化學品。此外，術語助劑應理解為幫助提高配制劑本身的性能(如儲存性)，使配制劑的可操作性更好等的化學品。助劑的例子是例如顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷(silicones)、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。此類助劑通常以較少量存在，以印刷配制劑的總重量為基準計，該量可最高約為10重量％。如果存在一種或多種助劑，則該量通常為0.1~10重量％。因此，本發(fā)明的另一實施方式涉及一種如上所述的印刷配制劑，其另外包含至少一種助劑。因此，本發(fā)明的又一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFIV)，其包含(i)單*粒子，(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，(iv)至少一種溶劑，和(v)至少一種助劑。因此，本發(fā)明的又一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFV),其包含(i)單*粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙埽、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚曱基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和丫203)的粒子；(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，(iv)至少一種溶劑，和(v)至少一種助劑。因此，本發(fā)明的又一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFVI),其包含(i)單分散粒子，(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，(iv)至少一種溶劑，和(v)至少一種助劑，其選自顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。因此，本發(fā)明的又一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFVH)，其包含(i)單M粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二埽)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和￥203)的粒子；(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，(iv)至少一種溶劑，和(v)至少一種助劑，其選自顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。本發(fā)明的另一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFVIII)，其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單分|子，(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料，16(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑，(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％，的至少一種溶劑，和(v)以配制劑的總重量為基準計，0.1~10重量％的至少一種助劑。本發(fā)明的另一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFIX),其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量V。的單^t粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚曱基丙烯酸曱酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和Y203)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑；(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量。/o的至少一種溶劑，和(v)以配制劑的總重量為基準計，0.1~10重量％的至少一種助劑。本發(fā)明的另一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFX)，其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單^1粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑；(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的至少一種其它溶劑，和(v)以配制劑的總重量為基準計，0.1~10重量％的至少一種助劑，其選自顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。本發(fā)明的另一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFXI),其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單*粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚曱基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化17硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、Ce02和￥203)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑；(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的至少一種溶劑，和(v)以配制劑的總重量為基準計，0.1~10重量°/。的至少一種助劑，其選自顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。本發(fā)明的又一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFXIa)，其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單^:粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如入1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、CeO;j和￥203)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％的至少一種固化材料，其選自聚酯、乙烯酯、環(huán)氧、酚類、氰酸酯、聚氨酯、雙馬來酰亞胺、聚酰亞胺、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚化合物；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005-10重量％的至少一種引發(fā)劑，其選自過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯曱酮和二苯甲酮衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物、苯偶姻醚衍生物和^噸酮衍生物、a-羥基酮、苯酰甲酸酯、節(jié)基二甲醛縮苯乙酮、a-氨基酮、單?；ⅰ⒍；ⅰ⒀趸?、茂金屬、碘(iva)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的水；和(ivb)以配制劑的總重量為基準計，任選的0.1~89.99重量％的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物；(v)以配制劑的總重量為基準計，0.1~10重量％的至少一種助劑，其選自顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。本發(fā)明的又一實施方式涉及一種印刷配制劑(PFXIb)，其包含(i)以配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量％的單*粒子，其選自有機聚合物粒子，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸氟代甲酯的粒子；無機材料，如金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb2Os、Fe203、Zr02、CeCh和丫203)的粒子；(ii)以配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量°/。的至少一種固化材料，其選自聚酯、乙烯酯、環(huán)氧、酚類、氰酸酯、聚氨酯、雙馬來酰亞胺、聚酰亞胺、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚瞇化合物；(iii)以配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量％的至少一種引發(fā)劑，其選自過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯曱酮和二苯甲酮衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物、苯偶姻醚衍生物和漆噸酮衍生物、a-羥基酮、苯酰曱酸酯、卡基二甲醛縮苯乙酮、a-氨基酮、單?；?、二?；?、氧化膦、茂金屬、碘(iv)以配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物；(v)以配制劑的總重量為基準計，0.1~10重量％的至少一種助劑，其選自顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。印刷配制劑(PFIV)、(PFV)、(PFV1)、(PFVII)、(PFVIII)、(PFIX)、(PFX)、(PFX1)、(PFXIa)和/或(PFXIb)的單^t粒子的均方根(rms)直徑的偏差小于10%，優(yōu)選小于5%;所述粒子的直徑為150納米~900納米，優(yōu)選為150納米~800納米，更優(yōu)選單*粒子的直徑為約200納米~約550納米。如已提及的，本發(fā)明的配制劑可以為任何合適的物理形式。其通常為液體、凝膠或膏的形式。再一次認為水含量和單分散粒子的含量還可根據(jù)提供濃縮的配制劑或提供隨時可使用的(稀釋的)配制劑而變化。本發(fā)明還涉及用于印刷基材的配制劑(PF1)、(PFIa)、(PFIb)、(PF11)、(PFIIa)、(PFIH)、(PFIIIa)、(PFIIIa')、(PFIIIb)、(PFIIIb')、(PFIV)、(PFV)、(PFVl)、(PFVII)、(PFVIII)、(PFIX)、(PFX)、(PFXl)、(PFXla)和/或(PFXIb)的使用，該方法包括使基材與包含單^t粒子的組合物接觸，所述單*粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體，以使包含單^t粒子的膠態(tài)晶體在基材上形成。印刷處理可按照眾所周知的方法進行，所述方法例如為噴墨(如泡壓噴墨、噴化合物(Compoundjet)、干式噴墨、熱熔體噴墨)、輥涂、浮凸印刷、凹版印刷(intaglio)、凸版印刷、平版印刷、柔性版印刷、凹版(gravure)印刷、絲網印刷、凹版移印等等。根據(jù)將使用何種方法，通過加入需要量的添加劑使該配制劑適合于獲得所希望的性能。根據(jù)本發(fā)明的配制劑可施用于任何合適的基材。印刷方法還包括通過任何種類的能量輸入而固化的步驟。通常通過熱量、輻射(例如，正常光或UV光)或壓力進行該步驟。這些能源的組合也是可能的。在施加上述印刷配制劑的過程中和/或之后，優(yōu)選將基材暴露于光(400納米~800納米)和/或UV光(IOO納米~400納米)和/或IR(800納米~1400納米)中。優(yōu)選的基材是具有擔當晶核化的位點的表面不規(guī)則處(surfaceirregularities)的基材?；陌ɡw維(如毛發(fā))、皮膚、指曱、食品材料、石材、陶瓷、玻璃、紙、織物、木材、皮革和塑料。纖維為生物、礦物或合成來源的細發(fā)狀結構，在本發(fā)明的上下文中，纖維包括動物毛發(fā)或人的頭發(fā)。纖維可以是織物，如紡織品或無紡織物的一部分。市售纖維具有小于約0.001毫米至大于約0.2毫米的直徑，且所述纖維呈幾種不同的形式短纖維(shortfibre)(稱為短纖維(staple)或短切纖維)、連續(xù)單一纖維(長絲或單絲)、無捻的連續(xù)長絲束(絲束)和加捻的連續(xù)長絲束(紗)。纖維根據(jù)它們的來源、化學結構或兩者進行分類。它們可編織成繩子和纜索，制成氈(也稱為無紡布或無紡織物)，織造或針織成織物，或在高強度纖維的情況下，用作復合材料中的增強材料。纖維可以是天然纖維、合成或人造纖維、或它們的組合。天然纖維的例子包括擔不限于動物纖維，如羊毛、蠶絲、獸類的軟毛和頭發(fā)；植物纖維，如纖維素、棉、亞麻(flax)、亞麻(linen)和大麻；以及某些自然存在的礦物纖維。合成纖維可由天然纖維得到或不由天然纖維得到。由天然纖維得到的合成纖維的例子包括擔不限于人造絲和lyocell，這兩者都源自纖維素，一種天然的多糖纖維。不由天然纖維得到的合成纖維可源自其它的天然來源或礦物源。由天然來源得到的合成纖維的例子包括多糖，如淀粉。來自礦物源的纖維的例子包括擔不限于源自石油的聚烯烴纖維，如聚丙烯和聚乙烯纖維；以及硅酸鹽纖維，如玻璃和石棉。如果可能，通常通過流體處理方法(例如，擠出、拉伸或將諸如樹脂或溶液的流體紡絲)形成合成纖維。合成纖維還可通過固體處理尺寸減小的方法(solidhandlingsizereductionprocess)(例如，較大物體如單片、薄膜或織物的機械切欲或切割)來形成。常用的合成纖維包括擔不限于尼龍(聚酰胺)、丙烯酸類(聚丙烯腈)、芳綸(芳族聚酰胺)、聚烯烴(聚乙烯和聚丙烯)、聚酯和丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物o優(yōu)選地，本發(fā)明還涉及配制劑(PF1)、(PFIa)、(PF11)、(PFIIa)、(PFHI)、(PFIIIa)、(PFIIIa，)、(PFIIIb)、(PFIIIb')、(PFIV)、(PFV)、(PFV1)、(PFVII)、(PFVIII)、(PFIX)、(PFX)、(PFX1)、(PFXIa)和/或(PFXIb)的用途，用于印刷選自以下的基材纖維(如毛發(fā))、皮膚、指曱、食品材料、石材、陶瓷、玻璃、紙、織物、木材、皮革和塑料。使選自個體毛發(fā)和織物纖維的基材著色的方法，該方法包括^吏基材與包含單分散粒子的組合物接觸，所述單^t粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體，以使包含單^t粒子的膠態(tài)晶體形成于基材上。本發(fā)明21的纖維著色劑組合物可用來使織物中的纖維著色。纖維著色還包括纖維"增白"，如在白色紡織品的情況中?？赏ㄟ^使纖維(如個體毛發(fā)或織物纖維)與本發(fā)明的組合物接觸而使纖維著色。發(fā)用著色劑組合物的形式通常為噴霧劑、洗液、香波、發(fā)乳或發(fā)膏，可將它們直接施用在所有或部分的頭發(fā)上。在合適的接觸時間后，必要時可洗掉過量的組合物。優(yōu)選地，該組合物與頭發(fā)接觸足夠的時間，使得至少形成兩或三層膠態(tài)晶體。用于使織物/紡織品著色或增白的纖維著色劑組合物可以作為本領域已知的標準洗衣制劑(laundryformulations)的一部分(如溶解/^t在水中的粉末或片劑)或作為液體施用?？墒褂帽绢I域已知的標準印刷技術將本發(fā)明的油墨組合物施用于基材，用于將油墨施用于各種基材。通常，將油墨組合物施用于基材，以形成字母、數(shù)字、或其它符號、或圖案。在以上應用中，在基材或纖維之上或之內形成單層膠態(tài)晶體就足夠了。然而，優(yōu)選形成至少二層或三層的膠態(tài)晶體。膠態(tài)晶體層的覆蓋不需要完全，即，其可以是非連續(xù)層。基材可以是多孔的，取決于該基材，膠態(tài)晶體可形成在基材的表面上，和/或在基材之內。此外，一個或多個晶體層不需要完全規(guī)則，只要獲得所需的顏色效果即可。換言之，允許一些晶體無序。優(yōu)選地，施用根據(jù)本發(fā)明的配制劑，以在基材上形成字母、數(shù)字或其它符號、或圖案。在一個實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的配制劑是發(fā)用著色劑組合物。在另一個實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的配制劑是紡織品著色劑組合物。在又一個實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的配制劑是油墨組合物，即，適合于印刷到可印刷的表面(如紙或織物)上。在相關的方面，本發(fā)明提供一種印刷至基材上的方法，該方法包括使基材的至少一個區(qū)域與包含單M粒子的本發(fā)明配制劑接觸，所述單^t粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體，以使包含單*粒子的膠態(tài)晶體形成在基材的至少一部分上。在相關的方面，本發(fā)明提供包含單分^t粒子的本發(fā)明配制劑在制造使個體毛發(fā)著色的產品中的用途，所述單^t粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體。22類似地，本發(fā)明提供包含單*粒子的本發(fā)明配制劑在制造使織物中的纖維著色的產品中的用途，所述單^t粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體。本發(fā)明的又一方面提供包含單分散粒子的本發(fā)明配制劑在制造油墨中的用途，所述單分散粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體。本發(fā)明還涉及包含至少一個膠態(tài)晶體層的基材，所述膠態(tài)晶體層包含單分散粒子，所述層衍射波長范圍對應于可見光波長的光。本發(fā)明還涉及選自以下的基材纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石材、陶瓷、玻璃、紙、織物、木材、皮革和塑料，所述基材包含至少一個包含單*粒子的膠態(tài)晶體層，所述層衍射波長范圍對應于可見光波長的光。本發(fā)明還提供一種纖維材料，通常在其上或之中包含至少一個包含單^t粒子的膠態(tài)晶體層，所述層衍射波長范圍對應于可見光波長的光。在一個實施方式中，纖維材料是織物。優(yōu)選地，纖維材料包含至少二層或三層的膠態(tài)晶體。本發(fā)明還提供一種基材，在其上已施用本發(fā)明油墨組合物，以在所述基材上形成字母、數(shù)字或其它符號、或圖案。在相關的方面，本發(fā)明提供一種基材，通常在其上或之內包含至少一個包含單a粒子的膠態(tài)晶體層，所述層衍射波長范圍對應于可見光波長的光，所述晶體層在所述基材上形成字母、數(shù)字或其它符號、或圖案。在上述各個方面和實施方式中，優(yōu)選在至少一個軸上的晶格間距為約350納米~770納米。在上述各個方面和實施方式中，優(yōu)選粒子為球形。除非另有定義，本文使用的所有技術和科學術語的含義與本領域的普通技術人員通常理解的相同。本文使用的術語"顏色"和"有色的"包括"白色"，基材和纖維的著色包括"增白"，例如紡織品的增白。以下實施例用來說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。如果沒有其它說明，百分數(shù)為重量百分數(shù)，溫度以攝氏度給出。實施例油墨組合物的制備制備數(shù)種油墨組合物，所述油墨組合物包含*在隨時可使用的基料中的二氧化硅粒子，所述基料是市售的。二氧化硅-粒子的合成按照S悄ber、Fink和Bohn(J.ColloidInterfaceSci.1968,26,62)提出的中所周知的方法(經Bogush等(J.Non-Crys.Solids1988，104，95)改進)制備單分散二氧化硅球。簡言之，通過四烷氧基硅烷在氨水介質中的水解縮聚來制備所述球首先制備初級粒子的溶膠，然后通過連續(xù)控制地加入四烷氧基硅烷使所得的二氧化硅粒子達到所需的粒度(參見美國專利第4,775,520號)。所得的最終粒度取決于四烷氧基硅烷的總加入量。用該方法有可能制備平均粒徑為0.0510微米(標準偏差小于7%)的單分散Si()2球。該方法用來制備平均粒徑為250納米、330納米、410納米或500納米的單^LSiO2球。然后使用以下方法純化試樣將分^t體在3000轉/分鐘下離心20分鐘，使固體與液體分離。通過機械攪拌和超聲波處理將固體再分散在無水乙醇中至原始體積。重復該步驟數(shù)次。然后將這樣制備的*體離心和干燥，結果形成由二氧化硅球組成的白色粉末，從現(xiàn)在起將該粉末用作以下油墨組合物的固體組分。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>使用250納米膠體時，該溶劑基油墨組合物施用于基材(特別是黑色基材)時形成閃光(iridescent)的金屬藍(metallicblue)印跡(writing)，其在遠視角觀察變至金屬綠。實施例2.罩光清漆溶液(OverprintVarnishsolution)(Aquabase105;ICI包裝涂料)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>使用250納米膠體時，該水基油墨組合物施用于基材(特別是黑色基材)時形成閃光的金屬藍印跡，其在遠視角觀察變至金屬綠。與不加入環(huán)氧樹脂的現(xiàn)有技術(例如美國專利申請第20050137283Al號)的體系相比，當施加機械力時，該薄膜是穩(wěn)定的。兩個試驗都表明，無色膠體可^t到兩種體系，即溶劑基體系和7K基體系中，在將該體系施用到基材上時，在不存在炭黑的情況下顯示彩色，此外在液相中存在固化劑時提供穩(wěn)定性。實施例3在以水性UV樹脂LUX3381(無溶劑、可UV固化的聚氨酯-丙烯酸類分散體，來自ALBERDINGK)的形式的罩光清漆中的二氧化硅膠體<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>使用250納米膠體時，該水基可UV固化的聚氨酯-丙烯酸類油墨組合物施用于基材(特別是黑色基材)時形成閃光的金屬藍印跡，其在遠視角觀察變至金屬綠。在正常光下于50t:預干燥510分鐘后，該薄膜是穩(wěn)定的，但膝露于高效UV燈，通常是至少80瓦/厘米(Hg80W/cm)的中壓汞燈后更穩(wěn)定。當施加機械力時，與未加入水性UV活化樹脂的現(xiàn)有才支術(例如US20050137283Al)的印刷圖像相比，使用根據(jù)本專利申請的配制劑得到的印刷圖像更好。實施例4在以水性UV樹脂LUX285(無溶劑、可UV固化的聚氨酯-丙烯酸類分散體，來自ALBERDINGK)的形式的罩光清漆中的二氧化硅膠體<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>使用250納米膠體時，該水基可UV固化的聚氨酯-丙烯酸類油墨組合物施用于基材(特別是黑色基材)時形成閃光的金屬藍印跡，其在遠視角觀察變至金屬綠。于501C預干燥5-10分鐘后，該薄膜是穩(wěn)定的，但曝露于高效UV燈，通常是至少80瓦/厘米(Hg80W/cm)的中壓汞燈后更穩(wěn)定。當施加機械力時，與未加入水性UV活化樹脂的現(xiàn)有技術(例如US20050137283Al)的印刷圖像相比，使用根據(jù)本專利申請的配制劑得到的印刷圖像更好。權利要求1.印刷配制劑，其包含(i)單分散粒子，(ii)至少一種固化材料，(iii)至少一種引發(fā)劑，和(iv)至少一種溶劑。2.權利要求l所述的配制劑，其包含(i)以印刷配制劑的總重量為基準計，0.01~70重量。/。的單^t粒子，其中，所述粒子能形成衍射波長范圍對應于可見光波長的光的膠態(tài)晶體。3.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含(i)以印刷配制劑的總重量為基準計，0.01~30重量％,優(yōu)選0.1~30重量%,更優(yōu)選0.1~20重量％的單^粒子。4.權利要求1或2所述的配制劑，其包含(i)以印刷配制劑的總重量為基準計，30~70重量％，優(yōu)選30~60重量％，更優(yōu)選30~55重量％的單^#:粒子。5.上述任一項權利要求所述的配制劑，其中，所述配制劑的形式為液體、凝膠、蠟或膏。6.上述任一項權利要求所述的配制劑，其中，所述單*粒子為球形。7.上述任一項權利要求所述的配制劑，其中，所述單^t粒子為無機的。8.權利要求l-6中任一項所述的配制劑，其中，所述單^t粒子為有機聚合物。9.權利要求7所述的配制劑，其中，所述單*粒子選自金屬硫屬化物、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬(如金、銅和銀)和金屬氧化物(如A1203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、CeO:j和￥203)的粒子。10.權利要求8所述的配制劑，其中，所述單^lt粒子選自膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚曱基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸氟代曱酯的粒子。11.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含(iva)水,和(ivb)任選的至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、醚和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。12.權利要求1-10中任一項所述的配制劑，其包含(iv)至少一種溶劑，其選自醇、酯、酮、酸和具有至少六個碳原子的脂族和芳族烴和它們的混合物，包括煉油廠蒸餾產物和副產物。13.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含(iv)以印刷配制劑的總重量為基準計，10~99.99重量％,優(yōu)選20~99.9重量％,更優(yōu)選30~99.9重量％的至少一種溶劑。14.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含、'、'《nff，lact*Al全,lzAM去旦A甘、在JJin—，n舌備°/yH5;杏1《舌備(iVj叫'WJurp'jwy,。主主yy公,F*M，ju/U里!/o,1TL迅/II里里%，更優(yōu)選35~65重量％的至少一種溶劑。15.權利要求1-14中任一項所述的配制劑，其包含(iv)以印刷配制劑的總重量為基準計，70-99.99重量％，優(yōu)選70~99.9重量％，更優(yōu)選80~99.9重量％的至少一種溶劑。16.上述任一項權利要求所述的配制劑，其中，所述固化材料選自聚酯、乙烯酯、環(huán)氧、酚類、氰酸酯、聚氨酯、雙馬來酰亞胺、聚酰亞胺、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚化合物。17.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含(ii)以印刷配制劑的總重量為基準計，0.01~15重量％,優(yōu)選0.1~10重量%的至少一種固化劑。18.上述任一項權利要求所述的配制劑，其中，所述引發(fā)劑選自過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯曱酮衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物、苯偶姻醚衍生物、瘞噸酮衍生物、a-羥基酮、苯酰甲酸酯、卡基二甲醛縮苯乙酮、a-氣基酮、單?；?、二酰基膦、氧化膦、茂金屬、碘鎗鹽。19.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含(iii)以印刷配制劑的總重量為基準計，0.005~10重量°/。，優(yōu)選0.01~8重量％的至少一種引發(fā)劑。20.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含(v)至少一種助劑。21.上述任一項權利要求所述的配制劑，其中，所述助劑選自顏料(如二氧化鈦或炭黑)、填料(如重晶石、方解石、云母、滑石、白堊和硅灰石)、增量劑(如硅酸鋁)、脫氣劑、干燥流動劑、流動劑(如聚丙烯酸酯、硅氧烷、表面活性劑和氟化烷基酯)、消光劑、結構改進劑、流變添加劑、聚結劑和蠟。22.上述任一項權利要求所述的配制劑，其包含(v)以印刷配制劑的總重量為基準計，0.1~10重量％的至少一種助劑。23.上述任一項權利要求所述的至少一種配制劑用于印刷基材的用途。24.權利要求23所述的用途，其中，所述基材選自纖維(如毛發(fā))、皮膚、指曱、食品材料、石材、陶瓷、玻璃、紙、織物、木材、皮革和塑料。25.用權利要求1-22中任一項所述的至少一種配制劑印刷的基材。26.權利要求25所述的基材，其選自纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石材、陶瓷、玻璃、紙、織物、木材、皮革和塑料。全文摘要本發(fā)明涉及包含單分散粒子、至少一種固化劑、至少一種引發(fā)劑和溶劑的印刷配制劑，還涉及這些配制劑的用途和用這些配制劑印刷的材料。文檔編號C09D5/36GK101583674SQ200780042093公開日2009年11月18日申請日期2007年8月28日優(yōu)先權日2006年9月15日發(fā)明者M·F·巴特勒,R·達拉利申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司