專利名稱：：茚并衍生物和使用其的有機發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及茚并篇衍生物和使用該衍生物的有機發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
：有機發(fā)光器件是具有含有熒光性或磷光性有機化合物并且夾在電極之間的薄膜的器件。從各自的電極注入電子和空穴(正空穴)，由此產(chǎn)生熒光性或磷光性化合物的激子。激子在其返回到基態(tài)時發(fā)光。有機發(fā)光器件近來的發(fā)展顯著，并且該器件的特性可實現(xiàn)具有在低施加電壓下的高亮度、各種發(fā)射波長和高速響應(yīng)性的薄且重量輕的發(fā)光器件。由這一事實表明該器件具有在多種應(yīng)用中開發(fā)使用的潛力。但是，當前的情況下，需要具有更高亮度或更高轉(zhuǎn)換效率的光輸出。另外，有機發(fā)光器件在耐久性方面仍涉及大量的問題例如由于長期使用引起的經(jīng)時變化和由于含有氧、濕氣等的氣氛氣體引起的劣化。另外，當考慮將該器件應(yīng)用于全色顯示器等時，需要具有良好色純度的藍、綠和紅光發(fā)射。但這些問題仍未得到充分解決。作為解決上述問題的方法，提出過使用稠環(huán)芳族化合物作為有機發(fā)光器件用組分。例如，在日本專利申請公開No.2006-256979、日本專利申請公開No.2006-52323、美國公開申請No.2004/0076853、美國專利No.7，101，632和日本專利申請公開No.2001-192652的每一篇中，使用稠環(huán)芳族化合物作為有機發(fā)光器件用組分。例如，日本專利申請公開No.2006-256979公開了作為發(fā)光材料的通過用芳基胺在窟骨架的5-和6-位進行取代而得到的篇衍生物。日本專利申請公開No.2006-52323公開了作為發(fā)光材料的篇的二聚體。另外，美國公開申請No.2004/0076853公開了未取代的這種化合物具有大的分子間相互作用并且不適合用于發(fā)光材料中，但容易締合并因此適合用作笫二主體。另外，美國專利No.7，101，632和日本專利申請公開No.2001-192652均公開了作為發(fā)光材料的具有稠合多環(huán)基的三芳基胺，并且均公開了茚并窟骨架作為稠合多環(huán)基的例子。另外，日本專利No.3,731,971公開了使用作為茚并篇骨架的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的萘并熒蒽衍生物作為組分的有機發(fā)光器件。
發(fā)明內(nèi)容以解決相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)的上述問題為目的而完成了本發(fā)明。本發(fā)明件。本發(fā)明的另一目的是提供能以相對低成本容易制備的有機發(fā)光器件。本發(fā)明的發(fā)明人以解決上述問題為目的進行了廣泛研究，并因此完成了本發(fā)明。即本發(fā)明的茚并篇衍生物由以下的通式(1)表示其中Ri、R2、R3、R"R5、議6、R7、議8、Rg、Rio、Rii、Ru、Ri3和Ri4自彼此獨立地表示選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠環(huán)多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基，條件是Ri、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Ru、R12、Rn和R"中的任一個表示選自具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基。本發(fā)明的茚并篇衍生物具有較小的分子間相互作用，并具有高量子產(chǎn)率。因此，根據(jù)本發(fā)明能提供具有高效率的光輸出和高亮度并顯示出高耐久性的有機發(fā)光器件。由下面參照附圖對示例性實施方案的說明，本發(fā)明的進一步的特點將變得明了。圖1為說明根據(jù)本發(fā)明第一實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖2為說明根據(jù)本發(fā)明第二實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖3為說明根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖4為說明根據(jù)本發(fā)明第四實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖5為說明根據(jù)本發(fā)明笫五實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖6為表示示例化合物306的曱苯溶液(1.0xl0-5mol/L)的PL光鐠的圖示。圖7為表示示例化合物607的甲苯溶液(1.0x10—5mol/L)的PL光鐠的圖示。圖8為表示示例化合物309的曱苯溶液(1.0x1(Tmol/L)的PL光鐠的圖示。圖9為表示示例化合物701的曱苯溶液(1.0x10—5mol/L)的PL光鐠的圖示。具體實施例方式下文中將詳細地說明本發(fā)明。首先將說明本發(fā)明的茚并篇衍生物。用通式(1)表示本發(fā)明的茚并篇衍生物。6通式(1)中，RhR2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Ru、R12、l和Rn各自彼此獨立地表示選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基。但是，在本發(fā)明中，K、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1()、Ru、R12、Ru和R14中的任一個表示選自具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基。由RiRH表示的烷基的例子包括，但當然不限于，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、叔辛基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、3-氟丙基、全氟丙基、4-氟丁基、全氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基、氯甲基、三氯甲基、2-氯乙基、2，2，2-三氯乙基、4-氯丁基、5-氟戊基、6-氯己基、溴甲基、2-溴乙基、碘甲基、2-碘乙基、羥甲基、羥乙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基乙基、4-氟環(huán)己基、降冰片基、金剛烷基、節(jié)基、2-苯基乙基、2-苯基異丙基、l-萘基甲基、2-萘基甲基、2-(l-萘基)乙基、2-(2-萘基)乙基、9-蒽基甲基、2-(9-蒽基)乙基、2-氟節(jié)基、3-氟節(jié)基、4-氟芐基、2-氯芐基、3-氯芐基、4-氯芐基、2-溴芐基、3-溴芐基和74-溴千基。由R,Rn表示的烯基的例子包括，但當然不限于，乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。由R,R"表示的炔基的例子包括，但當然不限于，乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基和3-丁炔基。由R^Rh的任一個表示的芳基的例子包括，但當然不限于，苯基、4-曱基苯基、4-乙基苯基、3，5-二曱基苯基、2，6-二乙基苯基、均三甲苯基、4-叔丁基苯基、聯(lián)苯基、4-吡啶基苯基。上述芳基特別優(yōu)選具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基。本文中使用的術(shù)語"由烴組成的取代基"是指取代基例如烷基例如甲基、乙基或叔丁基;或芳基例如苯基。另外，本文中使用的術(shù)語"具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基"是指雜環(huán)基例如吡淀基。由R,Rw表示的雜環(huán)基的例子包括，但當然不限于，吡咬基、吡咯基、聯(lián)吡咬基、甲基吡啶基、嘧啶基、吡喚基、噠喚基、三聯(lián)吡咯基、噻吩基、三聯(lián)漆吩基、丙基噢汾基、呋喃基、噁唑基、喁二唑基、逸唑基和漆二唑基。由RrRu表示的稠合多環(huán)芳族基的例子包括，但當然不限于，萘基、苊基(acenaphthyrenylgroup)、蒽基、菲基、芘基、醋菲基(acephenanthrenylgroup)、醋蒽烯基(aceanthrylenylgroup)、窟基、二苯并篇基、苯并蒽基、二苯并蒽基、并四苯基、旌基、并五苯基、芴基、9，9-二氫蒽基、苯并[9，10]菲基、3E基、熒蒽基、苯并熒蒽基和苯并菲基。由R,Rw表示的稠合雜多環(huán)基的例子包括，但當然不限于，嗇啉基、異會啉基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、會喔淋基、萘咬基(naphthridinylgroup)、會喳淋基、菲咬基(phenantridinylgroup)、二氫-引咮基(indolidinylgroup)、非那啶基(phenadinylgroup)、咔唑基、吖啶基、非那啶基、二氮雜芴基、氮雜芴基、氮雜熒蒽基和氮雜苯并熒蒽基。上述烷基、烯基、炔基、芳基、稠合雜多環(huán)基、稠合多環(huán)芳族基和雜環(huán)基可以還具有的取代基的例子包括，當然并不限于，烷基例如曱基、乙基、丙基和叔丁基；芳基例如苯基和聯(lián)苯基；雜環(huán)基例如漆吩基、吡咯基和吡啶基；9，9-二甲基-9H-藥基；9，9，9'，9'-四甲基-9H-9『-2，2'-聯(lián)貧基；氰基；和硝基。作為本發(fā)明的茚并某衍生物的另一實施方案，述及由以下通式(2)表示的茚并篇。<2)通式(2)中，n表示2~4的整數(shù)。通式(2)中，L表示單鍵，或者來自取代或未取代的烷烴、取代或未取代的烯烴、炔烴、具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳環(huán)、未取代的芳環(huán)、取代或未取代的雜環(huán)、取代或未取代的稠合多環(huán)芳環(huán)和取代或未取代的稠合雜多環(huán)的任一個的n價連接基團。由L表示的來自烷烴的連接基團的例子包括，但當然不限于，亞乙基、亞丙基和亞丁基。由L表示的來自烯烴的連接基團的例子包括，但當然不限于，亞乙烯基、亞丙炔基和亞丁炔基。由L表示的來自芳環(huán)的連接基團的例子包括，但當然不限于，亞苯基和亞聯(lián)苯基。由L表示的來自雜環(huán)的連接基團的例子包括，但當然不限于，亞吡咬基和亞聯(lián)吡咬基。由L表示的來自稠合多環(huán)芳環(huán)的連接基團的例子包括，但當然不限于，亞芴基、亞聯(lián)芴基、亞萘基、亞蒽基和亞篇基。由L表示的來自稠合雜多環(huán)的連接基團的例子包括，但當然不限于，亞氮雜芴基、亞二氮雜芴基和亞萘啶基。上述連接基團可以具有的取代基的例子包括，但不限于，例如，烷基例如曱基、乙基、丙基或叔丁基，芳基例如苯基或聯(lián)苯基，雜環(huán)基例如噻吩基或吡咯基，氰基或硝基。上述芳環(huán)特別優(yōu)選具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基。本文中使用的術(shù)語"由烴組成的取代基"是指取代基例如烷基例如甲基、乙基或叔丁基；或芳基例如苯基。另外，本文中使用的術(shù)語"具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基"是指雜環(huán)基例如吡咬基。通式(2)中，R廣R4和R6R"各自彼此獨立地表示選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基。上面定義的烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、稠合雜多環(huán)基和稠合多環(huán)芳基中每一個的具體例子與對于通式(1)中R,Rh的上述那些相同。上述的烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、稠合雜多環(huán)基和稠合多環(huán)芳基中每一個可具有的取代基的具體例子也與對于通式(1)中R!R"的上述那些相同。RrR4和R6Rn可以彼此相同或不同。另外，由不同的茚并篇骨架具有的同種取代基可以彼此相同或不同。即來自通式(2)中所示各個茚并篇骨架中的多個1~R4和R6~R"的具有相同數(shù)字的取代基可以彼此相同或不同。本發(fā)明的茚并篇衍生物能用作有機發(fā)光器件用材料。特別地，該衍生物能用作構(gòu)成發(fā)光層的材料。本發(fā)明的茚并篇衍生物用作構(gòu)成發(fā)光層的材料使得器件的發(fā)射效率提高，使得器件長時期保持高亮度并且抑制器件的通電劣化。同時，對通過用苯并[k]熒蒽在茚并篇骨架的5-位進行取代而得到的化合物的分子軌道計算表明以下內(nèi)容。即，表明LUMO向具有茚并篇作為中心的苯并[k]熒蒽的苊部分擴展。另一方面，表明H0M0擴展到包括與具有苯并[k]熒蒽骨架作為中心的茚并某鍵合的位置的萘部分上。因此，在該化合物中，LUM0從茚并篇骨架向苯并[k]熒蒽骨架擴展，由此提高電子捕獲性能，并且改善發(fā)射色。當將稠合多環(huán)芳基例如萘基、苊基、菲基、芘基、醋菲基、并四苯基、旌基、并五苯基、芴基、苯并[9，10]菲基、3E基、苯并熒蒽基或苯并菲基引入茚并某骨架的5-位時，上述LUMO和HOMO的擴展效應(yīng)也會類似地發(fā)展。另一方面，在本發(fā)明的茚并篇衍生物中，通過將使發(fā)射量子產(chǎn)率增加的取代基引入茚并篇骨架，使整個分子的量子產(chǎn)率提高。同時，根據(jù)SteavenL.Murov，IanCarmichael，GordonL.Hug，HandbookofPhotochemistry,1993，包括未取代的茚并窟的各種化合物的熒光量子產(chǎn)率如下表l中所示。順便提及，未取代的茚并篇的值是通過與定義為0.95的二苯基蒽的值比較而確定的實驗值。表l化合物量子產(chǎn)率茚并篇0.39對-三聯(lián)苯0.77芴0.68熒蒽0.35苯并[k]熒蒽1.0芘0.65茈0.75苯0.06聯(lián)笨0.15二笨胺0.045如表1中所示，對-三聯(lián)苯、芴、苯并[k]熒蒽、芘和芘中每一個的量子產(chǎn)率均超過未取代的茚并篇。因此，將這些取代基的任一個引入茚并篇骨架進一步提高熒光量子產(chǎn)率.如上所述，具有高于未取代的茚并篇的量子產(chǎn)率的骨架作為取代基引入茚并篇骨架使未取代的茚并篇的發(fā)射效率提高，以致未取代的茚并篇用作特別優(yōu)異的發(fā)光材料。另外，茚并篇骨架的5-位具有高反應(yīng)性。因此，當將取代基引入5-位時，能進一步提高骨架的化學穩(wěn)定性，其是優(yōu)選的。另外，當將具有高熒光量子產(chǎn)率的骨架作為取代基引入5-位時，不僅能實現(xiàn)化學穩(wěn)定性的改善，而且能實現(xiàn)熒光量子產(chǎn)率的顯著提高，其是特別優(yōu)選的'同時，在作為通過在茚并篇骨架的5-位取代而得到的化合物并且由通式(2)表示的茚并篇衍生物中，包括稠合多環(huán)芳基或稠合雜多環(huán)基的連接基團L的引入能對由于近位所致的空間位阻和旋轉(zhuǎn)阻礙施以影響。結(jié)果，不僅能使化合物自身的化學穩(wěn)定性提高而且還能提高茚并篇衍生物的整個分子的熒光量子產(chǎn)率。另一方面，由于苯、聯(lián)苯和三苯胺均具有低于未取代的茚并篇衍生物的量子產(chǎn)率，所以并不能說這些取代基引入茚并篇骨架使得熒光量子產(chǎn)率提高。特別地，作為待引入茚并篇骨架的取代基，作為叔胺的一種的三苯胺具有極低的熒光量子產(chǎn)率，并且取代基自身對氧不穩(wěn)定。因此，將其用作取代基是不合適的。順便提及，盡管苯和聯(lián)苯均具有低于未取代的茚并篇衍生物的量子產(chǎn)率，但可以將它們作為由通式(2)表示的茚并篇衍生物的連接基團L引入。這是因為將苯或聯(lián)苯作為連接基團L引入導致兩個或更多個茚并篇骨架部分通過連接基團的鍵合，以致與單個茚并篇相比顯著地提高量子產(chǎn)率。如下示出本發(fā)明的茚并篇衍生物的具體結(jié)構(gòu)式。但它們僅僅是本發(fā)明的茚并篇衍生物的典型實例，并且本發(fā)明并不限于它們。12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其次，將詳細說明本發(fā)明的有機發(fā)光器件。本發(fā)明的有機發(fā)光器件由陽極、陰極和由有機化合物形成并插入該陽極和該陰極之間的層組成。另外，陽極和陰極的任一方由透明或半透明電極材料形成。除了上述由有機化合物形成的層之外，本發(fā)明的有機發(fā)光器件可以在陰極和陽極之間具有由另一有機化合物形成的另一層。本文中使用的術(shù)語"由有機化合物形成的層"是指，例如，空穴傳輸層、電子傳輸層、空穴注入層和用于阻擋空穴和/或激子的空穴/激子阻擋層。根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件可以適當?shù)鼐哂芯闪硪挥袡C化合物形成的這些其它層。另外，本發(fā)明的有機發(fā)光器件優(yōu)選是通過在陽極和陰極之間施加電壓而發(fā)光的場致發(fā)光器件。下文將參照附圖詳細地說明本發(fā)明的有機發(fā)光器件。首先說明圖中所用的附圖標記。附圖標記l表示基板；附圖標記2表示陽極；附圖標記3表示發(fā)光層；附圖標記4表示陰極；附圖標記5表示空穴傳輸層；附圖標記6表示電子傳輸層；附圖標記7表示空穴注入層；附圖標記8表示空穴/激子阻擋層；和附圖標記IO、20、30、40、50和60均表示有機發(fā)光器件。圖1為說明本發(fā)明第一實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。在圖1中所示的有機發(fā)光器件10中，在基板1上依次設(shè)置陽極2、發(fā)光層3和陰極4。有機發(fā)光器件10的構(gòu)造在當發(fā)光層3由具有空穴傳輸能力、電子傳輸能力和發(fā)光能力的全都能力的化合物組成時有用。另夕卜，該構(gòu)造在發(fā)光層3由具有空穴傳輸能力、電子傳輸能力和發(fā)光能力中任一種特性的化合物的混合物組成時也有用。圖2為說明本發(fā)明第二實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。在圖2中所示的有機發(fā)光器件20中，在基板1上依次設(shè)置陽極2、空穴傳輸層5、電子傳輸層6和陰極4。有機發(fā)光器件20的構(gòu)造在當具有空穴傳輸能力和電子傳輸能力中任一種的發(fā)光化合物與只具有電子傳輸能力或空穴傳輸能力的有機化合物結(jié)合使用時有用。順帶提及，在圖2中所示的有機發(fā)光器件20中，空穴傳輸層5和電子傳輸層6每個也用作發(fā)光層。圖3為說明本發(fā)明第三實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖3中所示的有機發(fā)光器件30與圖2中所示的有機發(fā)光器件20的區(qū)別在于在空穴傳輸層5和電子傳輸層6之間另外設(shè)置發(fā)光層3。有機發(fā)光器件30具有將栽流子傳輸和發(fā)光作用彼此分離的構(gòu)造，以致能夠?qū)Ψ謩e具有空穴傳輸性能、電子傳輸性能和發(fā)光性能的特性的有機化合物適當結(jié)合和使用。因此，由于能顯著地增加材料選擇的自由度，并且還由于能使用具有不同發(fā)射波長的各種有機化合物，所以能夠提供各種各樣的發(fā)射色調(diào)。另外，還可以將栽流子或激子有效地限制在中央部分的發(fā)光層3中，由此提高發(fā)射效率。圖4為說明本發(fā)明第四實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖4中所示的有機發(fā)光器件40與圖3中所示的有機發(fā)光器件30的區(qū)別在于在陽極2和空穴傳輸層5之間另外設(shè)置空穴注入層7。在有機發(fā)光器件40中，通過另外設(shè)置空穴注入層7，提高陽極2和空穴傳輸層5之間的粘合或空穴注入性能，以致能有效地降低驅(qū)動電壓。圖5為說明本發(fā)明第五實施方案的有機發(fā)光器件的截面圖。圖5中所示的有機發(fā)光器件50與圖3中所示的有機發(fā)光器件30的區(qū)別在于在發(fā)光層3和電子傳輸層6之間另外設(shè)置阻擋空穴或激子穿過到達陰極4側(cè)的層(空穴/激子阻擋層8)。該構(gòu)造通過使用具有非常高的電離電位的有機化合物作為空穴/激子阻擋層8而提高有機發(fā)光器件50的發(fā)射效率。圖1~5僅僅示出了非?；镜钠骷?gòu)造并且根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件的構(gòu)造并不限于這些。例如，可以釆用各種層結(jié)構(gòu)，例如其中在電極和有機層之間的界面形成絕緣層、粘合層或干涉層的層結(jié)構(gòu)。另外，空穴傳輸層可以由具有不同電離電位的兩層組成。根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件能用在圖1~5中所示構(gòu)造的任一個中。在根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件中，在包括有機化合物的層中含有至少一種根據(jù)本發(fā)明的茚并窟衍生物。本文中使用的術(shù)語"包括有機化合物的層"意在具體地意指圖1~5中示出的發(fā)光層3、空穴傳輸層5、電子傳輸層6、空穴注入層7或空穴/激子阻擋層8。優(yōu)選在發(fā)光層3、電子傳輸層6或空穴注入層7中，更優(yōu)選在發(fā)光層3中含有根據(jù)本發(fā)明的茚并篇衍生物。順帶提及，可以只在一層或在多層中含有根據(jù)本發(fā)明的茚并篇衍生物。另外，層中含有的根據(jù)本發(fā)明的茚并篇衍生物可以為單獨一種或者兩種或更多種的結(jié)合。而且，發(fā)光層3可以僅由根據(jù)本發(fā)明的茚并篇衍生物組成，但優(yōu)39選由主體和客體組成。當發(fā)光層由栽流子傳輸主體和客體形成時，發(fā)光過程由以下幾個步驟組成。1.發(fā)光層中電子/空穴的傳輸2.主體中激子的產(chǎn)生3.主體分子之間的激發(fā)能量的傳遞4.激發(fā)能量從主體向客體的轉(zhuǎn)移與各種減活步驟竟爭產(chǎn)生該各個步驟中所需的能量轉(zhuǎn)移和發(fā)光。不必說，為了增加有機發(fā)光器件的發(fā)射效率，發(fā)光中心材料自身的發(fā)射量子產(chǎn)率必須要大。但是，如何在主體之間或者在主體和客體之間實現(xiàn)高效的能量轉(zhuǎn)移也是大問題。另外，尚未弄清通電導致的發(fā)光劣化的原因。但是，認為劣化至少與發(fā)光中心材料本身或者由于周圍分子導致的發(fā)光材料的環(huán)境變化相關(guān)。因此，當將本發(fā)明的茚并篇衍生物尤其用作發(fā)光層的主體或客體時，能提高有機發(fā)光器件的色純度和發(fā)射效率，能長期保持高亮度，并能降低通電劣化。關(guān)于由于通電導致發(fā)射劣化的原因，除了茚并篇衍生物中分子骨架的強度以外，也可能涉及由可能尤其在使用該衍生物作為發(fā)光層主體的情形中發(fā)生的發(fā)光層的薄膜形狀上的劣化導致的發(fā)射劣化。據(jù)認為，薄膜形狀的劣化歸因于由于驅(qū)動環(huán)境的溫度、器件驅(qū)動期間生成的熱等導致的有機薄膜的結(jié)晶。這又被認為歸因于材料的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，希望用于有機發(fā)光器件的材料具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此處，由于本發(fā)明的茚并窟衍生物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所以能夠提高有機發(fā)光器件的耐久性。當使用本發(fā)明的茚并篇化合物作為發(fā)光層的主體時，其含量為基于組成發(fā)光層的材料的總重量的20~99.9wt%。當使用本發(fā)明的茚并篇化合物作為發(fā)光層的客體(摻雜劑)時，該客體的濃度基于主體的重量為0.01~80wt%,并優(yōu)選1~40wt、可以將該客體均勻地包含于整個含有主體的層，或者可以包含在該層中以具有濃度梯度。而且，可以將摻雜劑摻入含有主體的層的僅某區(qū)域，以使該含有主體的層具有不含摻雜劑材料的區(qū)域。同時，無論是否使用本發(fā)明的茚并窟衍生物作為發(fā)光層用主體或發(fā)光層用客體，優(yōu)選主體的能隙寬于客體。本發(fā)明的有機發(fā)光器件使用本發(fā)明的茚并篇衍生物尤其作為組成發(fā)光層的材料。而且除了茚并篇衍生物以外，可以根據(jù)需要一起使用至今已知的低分子或聚合物材料的空穴傳輸材料、發(fā)光材料、電子傳輸材料等。以下將例舉這些化合物。優(yōu)選地，空穴注入/傳輸材料有助于注入來自陽極的空穴并且具有將注入的空穴傳輸?shù)桨l(fā)光層的優(yōu)異的遷移率。作為具有空穴注入和傳輸能力的低分子和聚合物材料，包括但當然不限于，三芳基胺衍生物、苯二胺衍生物、三唑衍生物、嚙二唑衍生物、咪唑衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑啉酮衍生物、嚙唑衍生物、藥酮衍生物、腙衍生物、芪衍生物、酞華衍生物、卟啉衍生物、和聚(乙烯基^唑)、聚(亞甲硅烷基)、聚(噻吩)和其它導電性聚合物。作為本發(fā)明的茚并篇衍生物之外的發(fā)光材料，能夠包括下列化合物。該化合物的具體例子包括但當然不限于，稠合多環(huán)芳族化合物(例如萘衍生物、菲衍生物、藥衍生物、芘衍生物、并四苯衍生物、六苯并苯衍生物、篇衍生物、芘衍生物、9,10-二苯基蒽衍生物或紅熒烯)；會吖啶酮衍生物；吖啶酮衍生物；香豆素衍生物；吡喃衍生物；尼羅紅；吡喚衍生物；苯并咪唑衍生物；苯并噻唑衍生物；苯并噍唑衍生物；芪衍生物；有機金屬絡(luò)合物(例如有機鋁絡(luò)合物例如三(8-羥基喹啉合)鋁或有機鈹絡(luò)合物)；或聚合物衍生物例如聚(亞苯基亞乙烯基)衍生物、聚(芴)衍生物、聚(亞苯基)衍生物、聚(亞噻吩基亞乙烯基)衍生物或聚(乙炔)衍生物.電子注入/傳輸材料能從有助于注入來自陰極的電子并且具有將注入的電子傳輸?shù)桨l(fā)光層作用的那些材料中進行任意地選擇，并且考慮到與空穴傳輸材料的栽流子遷移率的平衡而進行選擇。具有電子注入/傳輸能力的材料的例子包括，但并不限于，喁二唑衍生物、喁唑衍生物、漆唑衍生物、噻二唑衍生物、吡喚衍生物、三唑衍生物、三喚衍生物、花衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、芴酮衍生物、蒽酮衍生物、菲咯啉衍生物和有機金屬絡(luò)合物。其次將說明組成有機發(fā)光器件的其它組分。使用的陽極材料優(yōu)選具有盡可能大的功函數(shù)并且包括，例如，金屬單質(zhì)例如金、鉑、銀、銅、鎳、鈀、鈷、硒、釩和鴒，它們的合金；和金屬氧化物例如氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)和氧化銦鋅。另外，也可使用導電性聚合物例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和聚苯硫醚。這些電極材料能單獨或結(jié)合使用。另外陽極可以具有單層構(gòu)造或具有多層構(gòu)造。另一方面，優(yōu)選使用的陰極材料具有低功函數(shù)，并且包括，例如，金屬單質(zhì)例如鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、銦、釕、鈦、錳、釔、銀、鉛、錫和鉻?；蛘?，也能使用多種上述金屬制成的合金，例如鋰-銦、鈉-鉀、鎂-銀、鋁-鋰、鋁-鎂和鎂-銦。也能使用金屬氧化物例如氧化銦錫(IT0)。這些電極材料能單獨或結(jié)合使用。另外陰極可以具有單層構(gòu)造或具有多層構(gòu)造。本發(fā)明中使用的基板沒有特別限制，但使用不透明基板例如金屬基板和陶瓷基板或透明基板例如玻璃、石英和塑料片材。另外，對基板也可使用濾色膜、熒光色轉(zhuǎn)換濾色膜和質(zhì)電反射膜以借此控制發(fā)射色。順便提及，在制備器件后，為了防止與氧氣或濕氣接觸，可進一步設(shè)置保護層或封裝層。這樣的保護層的例子包括金剛石薄膜；無機材料例如金屬氧化物和金屬氮化物的膜；聚合物例如氟樹脂、聚對二曱苯、聚乙烯、有機硅樹脂和聚苯乙烯樹脂的膜；和光固化性樹脂。另外，制備的器件也可以用玻璃、不透氣膜和金屬進行覆蓋，或用合適的封裝樹脂進行封裝。另外，在本發(fā)明的有機發(fā)光器件中，也可以在基板上設(shè)置薄膜晶體管(TFT)并通過與其連接而形成器件。另外，關(guān)于從器件中取出光的方向，可以根據(jù)需要采取底部發(fā)射構(gòu)造(從基板側(cè)取出光的構(gòu)造)和頂部發(fā)射構(gòu)造(從與基板側(cè)相反的側(cè)取出光的構(gòu)造)的任一個。本發(fā)明的有機發(fā)光器件中，通過下述方法形成含有本發(fā)明的茚并某化合物的層和由無機化合物組成的其它層。一般地，通過使用真空蒸鍍法、離子鍍法、濺射法或等離子CVD法形成薄膜。特別地，由于通過真空蒸鍍法或溶液涂敷法形成的層不易結(jié)晶等并且經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)異，所以優(yōu)選這樣的層。另外，通過使用施涂溶解在合適溶劑中的有機化合物的已知的涂敷法(例如旋涂、浸涂、流延、LB法、噴墨法)可以形成薄膜。特別地，當通過涂敷法形成膜時，能通過另外使用合適的粘結(jié)劑樹脂形成膜。上述粘結(jié)劑樹脂能從寬范圍的粘結(jié)樹脂中選擇，并包括，例如，聚乙烯基^t唑樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂、聚丁二烯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、丁醛樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚乙烯樹脂、聚醚砜樹脂、鄰苯二曱酸二烯丙酯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、有機硅樹脂、聚砜樹脂和脲醛樹脂，但并不限于它們。另外，可以將粘結(jié)劑樹脂單獨使用或作為共聚物結(jié)合使用。另外，可以根據(jù)需要另外使用添加劑例如已知的增塑劑、抗氧劑和紫外線吸收劑。(實施例)下文將通過實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于它們。(實施例l)(示例化合物No.306的制備方法)(1)中間體l-l(茚并[l，2，3-hi]某)的合成首先，通過參照JournalofOrganicChemistry1987,52,5668使用窟作為起始原料而得到中間體l-l(茚并[l，2，3-hi]某)。(2)中間體l-2(5-溴茚并[1，2，3-11"篇)的合成其次，通過使用上面(1)中得到的中間體l-l(茚并[l，2，3-hi]篇)作為起始原料并參照JournalofAmericanChemicalSociety<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(中.間體1-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(中間體l-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(中間體l-l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(中間體1-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>示例化合物No.3061989，111,3809中記栽的合成方法而得到中間體1-2(5-溴茚并[1，2，3-hi]篇)。(3)示例化合物No.306的合成在氮氣氣氛下將下列反應(yīng)物和溶劑裝入反應(yīng)容器中并使反應(yīng)溶液懸浮。中間體l-2:93mg(0.24mmol)2-(7，12-二苯基苯并[k]熒蒽-3-基)-4，4，5，5-四甲基-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷142mg(0.27mmol).四(三苯膦)鈀14mg(0.01mmol)曱苯20ml乙醇10ml10%碳酸鈉溶液8ml其次，在加熱和回流下將反應(yīng)溶液攪拌3小時。然后，將反應(yīng)溶液冷卻到室溫，并加水以使反應(yīng)終止。通過分離操作分離有機層，然后水洗兩次。其次用硅膠柱色鐠(使用甲苯和庚烷1:l比例的混合物作為展開溶劑)提純通過在減壓下蒸餾除去溶劑而得到的殘留物，由此得到124mg的示例化合物No.306。然后，用基質(zhì)輔助激光解吸/電離-飛行時間質(zhì)傳儀(MALDI-TOFMS)確認704.2為該化合物的M+。用NMR測定對該化合物的結(jié)構(gòu)進行鑒定。峰的歸屬如下所示。^一NMR(CDCh):5(ppm)-9,31(s，1H),9.04(d，1H,J=8.69Hz)，8.68(s，1H)，8.43(d，1H，J:8.23Hz)，8.17-8.15(m，1H)，8.02(d,1H，J=6.86Hz)，7.98-7.96(m，1H)，7.77-7.60(m，15H)，7.52-7.42(m，5H)，7.35(d，1H，J=8.23Hz)，7.17(d，2H,Jl:8.46Hz，J2=7.09)，6.78(d，1H，J=7.32Hz)，6.63(d，1H,J=6.40)測定示例化合物No.306在甲苯溶液(1.0x10—5mol/L)中的發(fā)射光謙(PL光譜)。結(jié)果得到示于圖6中的PL光鐠。PL光鐠是具有在454nm的發(fā)射峰和62nm的半峰全寬的藍色發(fā)射光鐠。用下面的方法對示例化合物No.306進行其量子產(chǎn)率的評價。首先，制備具有10—6mol/l濃度的甲苯溶液，并用分光光度計(U-3310(商品名)；由Hitachi,Ltd.制造)測定在345nm波長的該溶液的吸光度。其次，用熒光分光光度計(F-4500(商品名)；由Hitachi,Ltd.制造)測定具有345nm的激發(fā)波長的該溶液的發(fā)射光鐠。基于發(fā)射光鐠的峰面積和吸光度，在二苯基蒽的值定義為0.95下測定該化合物的發(fā)射量子產(chǎn)率的相對值。表2示出結(jié)果。而且，將下面的化合物均用來代替實施例1的(2)中使用的2-(7，12-二苯基苯并[k]熒蒽-3-基)-4，4，5，5-四曱基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷。除了上述以外，能通過按照和實施例1中相同的程序合成下面示出的示例化合物。(實例化合物101):聯(lián)苯-4-基-硼酸(實例化合物201):萘-2-基-硼酸(實例化合物207):萘-l-基-硼酸(實例化合物215):2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(實例化合物228):4，4，5，5-四曱基2-基-(9，9，9、-四甲基-9H-9H'-2，2'-聯(lián)貧-7-基)-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(實例化合物301):2-(熒蒽-3-基)-4，4，5，5-四曱基-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(實例化合物317):4，4，5，5-四甲基-2-(芘-l-基)-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(實例化合物321):2-(苯并[C]菲-4-基)-4，4，5，5-四甲基-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(實施例2)[示例化合物No.607的制備方法]46<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>在氮氣氣氛下將下列反應(yīng)物和溶劑裝入反應(yīng)容器中，并使反應(yīng)溶液懸浮。中間體1—2:305mg(0.80mmol)聯(lián)苯-4，4'-二硼酸92mg(0.38mmo1)四(三苯膦)把44mg(0.04mmol)甲苯9ml乙醇9ml10%碳酸鈉溶液6ml其次，在加熱和回流下將反應(yīng)物溶液攪拌3小時。然后，將反應(yīng)溶液冷卻到室溫，并加水以使反應(yīng)終止。其次，過濾溶液，并用氧化鋁柱色鐠(展開溶劑氯苯)提純得到的固體。之后，對提純的產(chǎn)物進一步用氯苯進行漿液清洗，并進行過濾，由此得到200mg的示例化合物No.607。然后，用基質(zhì)輔助激光解吸/電離-飛行時間質(zhì)鐠儀(MALDI-TOFMS)確認754.2為該化合物的M+。測定了示例化合物No.607在甲苯溶液(1.0x10—5mol/L)中的PL光譜。結(jié)果得到示于圖7中的PL光譜。PL光鐠是具有在441nm的發(fā)射峰和74nm的半峰全寬的藍色發(fā)射光鐠。用和實施例1中同樣的方式對示例化合物No.607評價其量子產(chǎn)率。表2示出結(jié)果。(中間體l-2)示例化合物No.607另外，除了用以下化合物每個來代替實施例2中的聯(lián)苯-4，4'-二硼酸以外，通過按照和實施例2中同樣的程序合成每個下面的示例化合物。(實例化合物601):1，4-苯基二(實例化合物605):1，3-苯基二(實例化合物612):聯(lián)苯-3，4'-二(實例化合物617):苯-1，3，5-甲苯基三(實施例3)(示例化合物No.309的制備方法)0...，，b廠、c..咖'甲苯(中間體1-2)、，、j(中間體3-1)示例化合物No.309(1)中間體3-1(2-(茚并[1，2，3-hi〗篇-5-基)-4，4，5，5-四曱基-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷)的合成將下列反應(yīng)物和溶劑裝入100-mL的反應(yīng)容器中。中間體1—2:1.0g(2.62mmol)雙(二苯基膦基丙烷)二氯鎳0.57g(1.05咖ol)^T飛h，+(中間體3-1)、，r。"，k3p04曱苯/H2048其次，用氮氣置換反應(yīng)容器的內(nèi)部。在重復十次氮氣置換后，在氮氣流下依次將下面的反應(yīng)物和溶劑裝入反應(yīng)容器中甲苯50fflL三乙胺0.8g(7.87mmol)4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷:1.0g(7.87mmol)其次，將浴溫升至100"，并在該溫度下將反應(yīng)溶液加熱攪拌4.5小時。之后，將溶液冷卻至室溫，并且在等于或低于iox:下加入水來終止反應(yīng)。其次，將氯仿加至生成物，并通過分離操作分離有機層，并用飽和鹽水清洗三次和用水清洗一次。之后，在減壓下蒸發(fā)溶劑。將甲苯和甲醇的混合溶劑加至得到的殘留物，并再次蒸發(fā)溶劑以進行結(jié)晶。將氯苯和曱醇加至得到的粗晶體并進行重結(jié)晶，由此得到作為白色固體的670mg中間體3-1。(2)示例化合物No.309的合成在氮氣氣氛下將下列反應(yīng)物和溶劑裝入反應(yīng)容器中。中間體3-1:200mg(0.47mmol)5-氟苯并[ghi]熒蒽:146mg(O.56mmo1)'二環(huán)己基(2',6'-二甲氧基聯(lián)苯-2-基)膦:7.7mg(0.02mmo1)磷酸三鉀198mg(0.93mmol)甲苯20ml水2ml醋酸鈀2.1mg(0.01mmol)其次，在加熱和回流下將反應(yīng)溶液攪拌2小時。然后，將反應(yīng)溶液冷卻到室溫，并加水以使反應(yīng)終止。其次，將曱苯加至生成物，并通過分離操作分離有機層，然后用水清洗兩次。其次，用柱色鐠(硅膠200g，移動相甲苯/庚烷=1/3)純化通過在減壓下蒸發(fā)溶劑而得到的殘留物。其次，將提純的產(chǎn)物用甲苯和甲醇的混合溶劑進行漿液清洗，由此得到作為淡黃色晶體的80mg示例化合物No.309。然后，用基質(zhì)輔助激光解吸/電離-飛行時間質(zhì)諉儀(MALDI-T0FMS)確認526，1為該化合物的M+。用麗R測定對該化合物的結(jié)構(gòu)進行鑒定。峰的歸屬如下所示。丄H-畫R(CDC13):5(ppm)-8.20(d，1H，J=7.32Hz)，8.16U，1H，J-6.86Hz)，7.99(d，1H，J=8.69Hz)，7.95(d，1H，J=8.23Hz)，7.90(d，1H，J-8.69Hz)，7.78(d，1H，J=8.69Hz)，7.73—7.59(m，17H),7.51(d，1H，J=7.32Hz)，7.44-7.40(m,2H)，6.77(d，1H,J-7.32Hz)，6.65(d，1H，J=6.86)測定了示例化合物No.309在甲苯溶液(1.Ox10—5mol/L)中的PL光鐠。結(jié)果得到示于圖8中的PL光譜。PL光譜是具有在450nm的發(fā)射峰和71nm的半峰全寬的藍色發(fā)射光鐠。用和實施例1中同樣的方式對示例化合物No.309評價了其量子產(chǎn)率。表2示出結(jié)果。另外，除了用下面的化合物每個來代替實施例2中的5-氯苯并[ghi]熒蒽以外，通過按照和實施例3的(2)中同樣的程序合成每個下面的示例化合物。實例化合物No.325)實例化合物No.401)實例化合物No.404)實例化合物No.406)實例化合物No.408)實例化合物No.410)實例化合物No.412)實例化合物No.414)實例化合物No.417)實例化合物No.419)實例化合物No.421)實例化合物No.423)實例化合物No.425)實例化合物No.427)實例化合物No.429)實例化合物No.431)5-溴茚并[1，2，3-hi]篇2-氯喹啉3-氯會啉6-氯會啉7-氯喹啉4-氯會啉5-氯喹啉8-氯會啉1-氯異喹啉4-氯異喹啉8-氣異會淋3-氣異會淋6-氯異喹啉7-氯異喹啉2-氯-5，5'-二甲基-5H-茚并[1，2-b]吡啶4-氯-5，5'-二甲基-5H-茚并[1，2-b]吡啶(實例化合物No.433)(實例化合物No.435)(實例化合物No.501)(實例化合物No.519)(實例化合物No.520)8-溴-5，-二甲基-5H-茚并[1，2-b]吡啶7-溴-5，5'-二甲基-5H-茚并[1，2-b]吡啶2-氯茚并[l，2，3-de]喹啉3-溴-7，12-二苯基苊并[1,2-g]異喹啉4-溴-7，12-二苯基苊并[1,2-g]異喹啉(比較例1)用和實施例1中同樣的方式對下面示出的化合物A-0評價了其量子產(chǎn)率。表2示出結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>如表l中所示，本發(fā)明的茚并蘢衍生物具有高于沒有取代基的茚并篇(化合物A-0)的量子產(chǎn)率。因此，可知將具有高于茚并某骨架的量子產(chǎn)率的骨架結(jié)構(gòu)作為取代基引入茚并窟骨架能顯著地提高骨架的量子產(chǎn)率。另外，在實施例3中，將具有低于茚并篇骨架的量子產(chǎn)率的取代基(苯并[ghi]熒蒽)作為取代基引入。但甚至在這種情形中，引入使示例化合物No.701在氮氣氣氛下將下列反應(yīng)物和溶劑裝入反應(yīng)容器中，并使反應(yīng)溶液懸浮。'中間體3-l:277mg(0.65mmol)1，4-二澳萘88mg(0,34mmol).四(三苯膦)鈀36mg(0.03咖ol)甲苯30ml乙醇15ml10%碳酸鈉12ml其次，在加熱和回流下將反應(yīng)溶液攪拌2小時。然后，將反應(yīng)溶液冷卻到室溫，并加水以使反應(yīng)終止。其次，通過分離操作分離有機層，然后用水清洗兩次。之后，用氧化鋁柱色傳(用氯苯和醋酸乙酯1:1比例的混合物作展開溶劑)提純通過在減壓下蒸發(fā)溶劑而得到的殘留物。其次，將提純的產(chǎn)物用甲醇和甲苯的混合液進行漿液清洗，并進行過濾，由此得到作為白色晶體的149mg的示例化合物No.701。近位和近位之間形成鍵合結(jié)構(gòu)的取代基?？芍撊〈芴岣哕岵⑵苌锏牧孔赢a(chǎn)率。(實施例4)(示例化合物No.701的制備方法)(中間體3-1)EtOHMa2CCO然后，用基質(zhì)輔助激光解吸/電離-飛行時間質(zhì)譜儀(MALDI-TOFMS)確認728.2為該化合物的M+。用麗R測定對示例化合物No.701的結(jié)構(gòu)進行鑒定。峰的歸屬如下所示。^-NMR(CDCl3):5(ppm)=9.40(s，2H)，9,13(dd,2H，J1-8.46Hz，J2=1.14)，8.93(s，1H)，8.89(s，1H)，8.62(d，1H，J:7.59Hz)，8.57(d，1H，J=8,39Hz)，8.23-8.20(m，2H)，8.08(d，2H，J=6.86Hz),8.02-8.00(m，2H)，7.86-7.81(m,8H)，7.67(dd，2H,Jl=6.權(quán)z，J2-3.20)，7.63-7.57(m，2H)，7.54-7.47(m，4H)，7.32(dd,2H，Jl=6.40Hz,J2=3.20)測定了示例化合物No.701在甲苯溶液(1.Ox10—5mol/L)中的PL光鐠。結(jié)果得到示于圖9中的PL光譜。PL光語是具有在438nm的發(fā)射峰和70nm的半峰全寬的藍色發(fā)射光鐠。另外，除了用每個下面的化合物代替實施例4中的1，4-二溴萘外，用和實施例4中同樣的程序能合成每個下面的示例化合物。(實例化合物704):1，5-二溴萘(實例化合物707):2，7-二溴萘(實例化合物713):2-溴-7-硪-9，9-二甲基-9H-芴(實例化合物716):7，7'-二溴-9，9，9、9'-四甲基-9H-9H'-2，2'-聯(lián)芴(實例化合物719):9，10-二溴蒽(實例化合物722):6，12-二溴窟(實施例5)通過下面的方法制備具有圖4中示出的結(jié)構(gòu)的有機發(fā)光器件。在玻璃基板(基板1)上，用濺射法將氧化銦錫(ITO)形成120nm厚度的膜作為陽極2。其次，對在其上形成有ITO膜的玻璃基板依次用丙酮和異丙醇(IPA)進行超聲波清潔，接著用純水清潔，干燥和進一步用UV/臭氧清潔。將這樣處理的玻璃基板用作透明導電性支撐基板。53其次，制備了由下式表示的化合物Al作為空穴注入材料在氯仿中的0.1wtW濃度的溶液。化合物Al將該溶液滴到IT0電極上。滴后，通過開始以500RPM旋轉(zhuǎn)10秒和然后以1,000RPM旋轉(zhuǎn)40秒對基板進行旋涂，由此形成膜。之后，將膜在801C的真空烘箱中干燥10分鐘以完全除去膜中的溶劑，由此形成空穴注入層7。其次，在空穴注入層7上，在l.0xl(T4Pa的蒸鍍期間真空度和0.1~0.2nm/s成膜速率的條件下將由下式表示的化合物A2用真空蒸鍍法沉積成15nm厚度的膜以形成空穴傳輸層5?；衔顰2接著，在空穴傳輸層5上，以98:2的重量比以30nm的厚度共蒸鍍由下式表示的作為主體的化合物A3和作為客體的示例化合物No.306以提供發(fā)光層3。這時，在1.0xl(TPa的蒸鍍期間真空度和540.1~0.2nm/s的成膜速率的條件下形成該發(fā)光層3?；衔顰3另外，在發(fā)光層3上，用真空蒸鍍法以30nm厚度沉積2，9-雙[2-(9，9'-二甲基貧基)]-l,10-菲咯啉以形成電子傳輸層6。這時，在1.0x10—4Pa的蒸鍍期間真空度和0.1~0.2nm/s的成膜速率的條件下形成電子傳輸層6。其次，在電子傳輸層6上，用真空蒸鍍法在1.0x10—4Pa的蒸鍍期間真空度和0.01nm/s的成膜速率的條件下以0.5nm厚度沉積氟化鋰(LiF)膜。然后，在該LiF膜上，用真空蒸鍍法在l.OxlO—4Pa的蒸鍍期間真空度和0.5~1.0nm/s的成膜速率的條件下形成具有l(wèi)OOnm厚度的鋁膜。此處，氟化鋰膜和鋁膜起到電子發(fā)射電極(陰極4)的作用。用保護玻璃板在干燥空氣氣氛中覆蓋得到的有機發(fā)光器件，以使該器件不因吸收濕氣而劣化，并且用丙烯酸類樹脂粘合劑進行封裝。如上所述，得到有機發(fā)光器件。對這樣得到的器件，評價了器件特性。具體地，將ITO電極(陽極2)和電源正極連接且將Al電極(陰極4)和電源負極連接而對器件施加4.3V的電壓。結(jié)果，觀察到器件發(fā)出具有7.3cd/A的發(fā)射效率的藍光。另外，觀察到該器件發(fā)出具有x-O.15和y-0.16的CIE色度坐標的藍光.另外，當保持IOOmA/cm2的電流密度100小時的同時在氮氣氣氛中對器件施加電壓時，6，307cd/m'的起始亮度在經(jīng)過100小時后降到5，135cd/m2，其顯示了小的亮度降低。(實施例6)除了用示例化合物No.309代替實施例5中用作發(fā)光層3的客體的示例化合物No，306和通過進行共蒸鍍形成發(fā)光層3的薄膜以使主體和客體的重量比為95:5外，用和實施例5中相同的程序制備器件。用和實施例5中同樣的方式評價了這樣得到的器件的特性。結(jié)果，當施加4.3V的電壓時，觀察到該器件發(fā)出6.1cd/A的電流效率的光。另外，觀察到該器件發(fā)出具有x-O.16和y-O.23的CIE色度坐標的藍光。另外，當保持IOOmA/cn^的電流密度100小時的同時在氮氣氣氛中對器件施加電壓時，5，527cd/n^的起始亮度在經(jīng)過100小時后降到4,675cd/m2，其顯示了小的亮度降低。(實施例7)除了用示例化合物No.701代替實施例5中用作發(fā)光層3的客體的示例化合物No.306,用下面示出的化合物A4代替實施例5中用作發(fā)光層3的主體的化合物A3，以及通過進行共蒸鍍形成發(fā)光層3的薄膜以使主體和客體的重量比為95:5外，用和實施例5中相同的程序制備器件。化合物A4用和實施例5中同樣的方式評價了這樣得到的器件的特性。結(jié)果，當施加4.3V的電壓時，觀察到該器件發(fā)出5.lcd/A的電流效率的光。另外，觀察到該器件發(fā)出具有x-0.16和y-O.14的色度坐標的藍光。另外，當保持IOOmA/cm2的電流密度100小時的同時在氮氣氣氛中對器件施加電壓時，4，341cd/n^的起始亮度在經(jīng)過100小時后降到3,300cd/m2，其顯示了小的亮度降低。如上所述，含有本發(fā)明的茚并篇衍生物的有機發(fā)光器件能在低施加電壓下發(fā)出具有高亮度的光，并且耐久性優(yōu)異。特別地，使用茚并篇衍生物作為其發(fā)光層客體的有機發(fā)光器件用作發(fā)出藍光的優(yōu)異的有56機發(fā)光器件。即，表明了合適的分子變形使得器件顯示出具有在430nm470nm的發(fā)射峰的藍色發(fā)射色調(diào)。而且，還表明了該器件能在低施加電壓下發(fā)出具有高亮度的光并且耐久性優(yōu)異。盡管參照示例性實施方案說明了本發(fā)明，但應(yīng)當理解本發(fā)明并不限于公開的示例性實施方案。下面權(quán)利要求的范圍應(yīng)給予最寬泛的解釋以包括所有這樣的變形與等同的結(jié)構(gòu)和功能。該申請要求于2007年5月28日提交的日本專利申請No.2007-140749的權(quán)益，因由將其全文在本文中引為參考。權(quán)利要求1.由通式(1)表示的茚并id="icf0001"file="A2008800010600002C1.tif"wi="4"he="5"top="30"left="97"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>衍生物其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14各自彼此獨立地表示選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基，條件是R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中的任一個表示選自具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的茚并篇衍生物，其中通式(1)的Rs是選自具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基。3.根據(jù)權(quán)利要求l的茚并篇衍生物，其由通式(2)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，n表示24的整數(shù)；L表示單鍵，或者來自取代或未取代的烷烴、取代或未取代的烯烴、炔烴、具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳環(huán)、未取代的芳環(huán)、取代或未取代的雜環(huán)、取代或未取代的稠合多環(huán)芳環(huán)和取代或未取代的稠合雜多環(huán)中任一個的n價連接基團；并且RhR2、R3、R4、R6、R7、R8、R9、R10、Ru、R12、Rn和R"各自彼此獨立地表示選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、具有由烴組成的取代基或具有不飽和鍵且含有雜原子的取代基的芳基、未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳族基和取代或未取代的稠合雜多環(huán)基的取代基。4.有機發(fā)光器件，其包括陽極和陰極；和插入該陽極和該陰極之間的包含有機化合物的層，其中該陽極和該陰極中的任一個由透明或半透明的電極材料形成，并且其中該層包含至少一種權(quán)利要求1所述的茚并某衍生物。5.根據(jù)權(quán)利要求4的有機發(fā)光器件，其中發(fā)光層中含有所述茚并篇衍生物'6.根據(jù)權(quán)利要求5的有機發(fā)光器件，其中發(fā)光層包含主體和客體。全文摘要提供具有高效率、高亮度和長壽命的光輸出的有機發(fā)光器件。該有機發(fā)光器件包括陽極、陰極和插入該陽極和該陰極之間的包括有機化合物的層，其中該陽極和該陰極中的任一個由透明或半透明的電極材料形成，并且其中所述層包括至少一種由通式(1)表示的茚并衍生物。文檔編號C09K11/06GK101558029SQ200880001060公開日2009年10月14日申請日期2008年5月16日優(yōu)先權(quán)日2007年5月28日發(fā)明者岡田伸二郎,大類博揮,巖脇洋伸,村椿方規(guī),根岸千花,齊藤章人申請人:佳能株式會社