專利名稱：：基于二酮基吡咯并吡咯的顏料制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含C,1.顏料紅254作為基礎(chǔ)顏料和特定的顏料分散劑的新型顏料制劑，所述顏料分散劑是含有胺基的或陰離子型的，并基于C.1.顏料紅255。
背景技術(shù)：
：顏料制劑是基礎(chǔ)顏料和所謂的顏料分散劑的組合，該顏料分散劑是由具有特定活性的基團取代的顏料。將顏料分散劑添加到顏料中以促進在應(yīng)用介質(zhì)，尤其是在油漆、印刷油墨和油墨中的分散，并且改進顏料的流變性能和色彩性能。這樣可能提高例如在許多應(yīng)用中的著色強度、透明性和光澤。使用尤其細分的顏料以制備濾色器，以便很大程度上排除顆粒散射，該顆粒散射導(dǎo)致對比率的降低。W001/04215/>開了細分的二酮基吡咯并吡咯顏料，C.I.顏料紅254(I)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(I)該顏料的特征在于尤其窄的顆粒尺寸分布連同高結(jié)晶度和比吸收特性。這種C.1.顏料紅254可以如下獲得將粗顏料首先與無機鹽在干燥條件下在至少80。C下攪拌，然后在有機溶劑存在下讓該產(chǎn)物與無機鹽經(jīng)歷捏合工藝。基于這些已知的方法，可獲得商業(yè)產(chǎn)品，其被推薦用于其中需要高透明性的應(yīng)用，例如在濾色器中。然而，這些顏料不總是滿足本領(lǐng)域的所有要求。尤其是，仍需要在透明性、可分散性和流變性方面的改進。EP-A1-1104789、EP-B1-1362081和JP03026767描述了基于顏料，例如二酮基吡咯并吡咯或喹吖啶酮的顏料分散劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供包含C.I.顏料紅254作為基礎(chǔ)顏料的顏料制劑，該顏料制劑具有高的著色強度、低的粘度和盡可能低的與基礎(chǔ)顏料C.1.顏料紅254的色調(diào)偏差，并且尤其適合于濾色器應(yīng)用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，基于具有特定顆粒尺寸的C.1.顏料紅254和下面所限定的顏料分散劑的顏料制劑達到了這一目的，盡管根據(jù)個體化合物的色彩會預(yù)期有明顯更大的色調(diào)偏差。本發(fā)明提供顏料制劑，其特征在于包含平均顆粒尺寸d5。為20-100nm的C.1.顏料紅254和至少一種以下式(II)的顏料分散劑其中s是l-5，優(yōu)選l-3的數(shù)；n是0-4，優(yōu)選0-2的數(shù)；其中s和n之和是l-5;W是含l-20個碳原子的支化或未支化、飽和或不飽和的脂族烴基，或是C廣C7環(huán)烷基，或是含l、2或3個芳族環(huán)的芳脂族或芳族基團(其中所述環(huán)可以稠合存在或通過鍵連接)，或是含l、2或3個含1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子的環(huán)的雜環(huán)基團，或是它們的組合；其中所述烴基、環(huán)烷基、芳族化合物基團、芳脂族化合物基團和雜芳族化合物基團可以被l、2、3或4個選自以下的取代基取代0H、CN、F、Cl、Br、N02、CF3、d-C6烷氧基、S-d-C6烷基、NHC0NH2、NHC(NH)NH2、NHCO-d-C6烷基、C廣Ce烷基、C00R5、COO—E+、CONR5R6、NR5R6、S03R5、S03—E+或S0廣NR5R6，其中RS和W相同或不同并且是氫、苯基或d-C6炕基；R4是氫或R3;E+、G+彼此獨立地是H+，或化學(xué)元素周期表第1-5主族或第1或2或4-8副族的金屬陽離子MP+的等價物MP7m，其中m是數(shù)l、2或3之一，p是數(shù)l、2或3;或是取代或未取代的銨離子。在式(II)的優(yōu)選的顏料分散劑中，RS是d-"烷基、節(jié)基、苯基、苯基-NR5116、苯基-C00T、苯基-S(VE+、C廣Cs烷基-NR5R6、C廣C6烷基-S(VE+或C「C6烷基-C00T，其中R5和R6相同或不同并且是氫、苯基或d-Ce烷基；R'是氫、d-C6烷基、千基或苯基，E+、G+彼此獨立地是氫、堿土金屬、堿金屬或第三主族的金屬，更尤其是Li、Na、K、Ca、Sr、Ba、Al。對于E+和/或G+是銨離子的情況，以下是適合的(i)NRWr，其中取代基R7、R8、R9和IT彼此獨立地各自是氬原子、C廣C3。烷基、C廣C3。烯基、C廣C3。環(huán)烷基、苯基、(C廣CJ烷基-苯基、(d-C4)亞烷基-苯基或式-[CH(R11)-CH(R11)-0〗k-H的(聚)亞烷基氧基，其中k是l-30的數(shù)，兩個基團RH彼此獨立地是氳、d-C4烷基或，如果k〉1，則是它們的組合；并且其中作為R7、R8、f和/或lT顯示的烷基、烯基、環(huán)烷基、苯基或烷基苯基可以被氨基、羥基和/或羧基取代；或其中取代基R'和R8與季N原子一起可以形成五元至七元飽和環(huán)系，該環(huán)系如果需要的話還含有選自O(shè)、S和N的其它雜原子；或其中取代基R'、R8和R'與季N原子一起可以形成五元至七元芳族環(huán)系，該芳族環(huán)系如果需要的話還含有選自O(shè)、S和N的其它雜原子，并且如果需要的話，附加的環(huán)稠合在該芳族環(huán)系上；或Ui)以下式(in)的銨離子，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R12、R13、R"和R"彼此獨立地是氫或式-[CH(R11)-CH(R11)0]k-H的(聚)亞烷基氧基，其中k和RH如上面所限定；q是l-10的數(shù)；r是l-5的數(shù)，其中r《q+l;T是支化或未支化C廠C6亞烷基；或其中如果q〉1，則T也可以是支化或未支化C「C6亞烷基的組合。式(II)的顏料分散劑是本身已知的化合物并且可以通過已知的方法，例如根據(jù)JP03026767或EP-B1-1362081制備。在本發(fā)明的顏料制劑中，C.1.顏料紅254與式(II)的顏料分散劑的重量比優(yōu)選在(99.9:0.1)和(80:20)之間，更優(yōu)選在(99:1)和(83:17)之間，尤其是在(98:2)和(85:15)之間，非常尤其優(yōu)選在(96:4)和(88:12)之間。對于按所要求保護的用量比例的組分C.1.顏料紅254和根據(jù)本發(fā)明的顏料分散劑的混合物，會預(yù)期分別大于3.O的AH和AC的偏差。色品(C)是描述顏色對于給定亮度的彩度的參數(shù)；AC描述兩種顏色的彩度差異。類似地，AH描述兩種待比較顏色的色調(diào)差異。然而，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，釆用本發(fā)明的顏料制劑根據(jù)DINENISO787-26釆用1/3標(biāo)準(zhǔn)顏色深度的情況下在醇酸/蜜胺樹脂清漆體系中的著色與采用純C.I.PR254和相同顆粒尺寸的著色相比顯示優(yōu)選不多于2.0，尤其是不多于1.5，更優(yōu)選不多于l.O的厶H(根據(jù)CIELAB)。優(yōu)選地，AC(根據(jù)CIELAB)不大于2.0,尤其是不大于1.5，更優(yōu)選不大于l.0。本發(fā)明的顏料制劑優(yōu)選具有高的結(jié)晶度，其由在采用CuK。輻射的X射線粉末衍射圖中0.2-0.7度26，尤其是O.3-0.5度26的主峰在半峰高度處的寬度HWB表征。本發(fā)明的顏料制劑包含平均顆粒尺寸dw為20-100nm，優(yōu)選30-80nm，更尤其是30-60nm的基礎(chǔ)顏料。C.I.顏料紅254的顆粒尺寸分布優(yōu)選接近高斯分布，其中標(biāo)準(zhǔn)偏差a優(yōu)選小于40nm，更優(yōu)選小于30nm。一般而言，標(biāo)準(zhǔn)偏差在5和40nm之間，優(yōu)選在10和30nm之間。本發(fā)明的顏料制劑令人驚奇地具有非常低的粘度，優(yōu)選3-50mPa.s的使用錐板粘度計(例如得自Haake公司的RS75)在20。C下測量的粘度。除二酮基吡咯并吡咯顏料和顏料分散劑之外，本發(fā)明的顏料制劑還可以包含其它常用的助劑或添加劑，例如表面活性劑、分散劑、填料、標(biāo)準(zhǔn)化劑、樹脂、蠟、消泡劑、防塵劑、增量劑、抗靜電劑、防腐劑、干燥延遲劑、濕潤劑、抗氧化劑、UV吸收劑和光穩(wěn)定劑，基于顏料制劑的總重量優(yōu)選按O.lwt%-10wt%,尤其是O.5wt。/。-5wtn/。的量使用。適合的表面活性劑包括陰離子或陰離子活性的，陽離子或陽離子活性的，和非離子或兩性的物質(zhì)，或這些試劑的混合物。適合的陰離子活性的物質(zhì)的實例包括脂肪酸?；撬猁}，脂肪酸N-甲基?；撬猁}，脂肪酸羥乙基磺酸鹽，烷基苯基磺酸鹽(例如十二烷基苯磺酸)，烷基萘磺酸鹽，烷基苯酚聚二醇醚硫酸鹽，脂肪醇聚二醇醚硫酸鹽，脂肪酸酰胺聚二醇醚硫酸鹽，烷基磺基琥珀酰胺酸鹽，烯基琥珀酸半酯，脂肪醇聚二醇醚磺基琥珀酸鹽，烷烴磺酸鹽，脂肪酸谷氨酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，脂肪酸肌氨酸鹽；脂肪酸，例如棕櫚酸、硬脂酸和油酸；這些陰離子物質(zhì)的鹽，和皂，例如脂肪酸、環(huán)烷酸和樹脂酸如松香酸的堿金屬鹽，堿可溶性樹脂，例如松香改性的馬來酸酯樹脂，和基于氰尿酰氯、?；撬?、N,N'-二乙氨基丙胺和對亞苯基二胺的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選樹脂皂，即樹脂酸的堿金屬鹽。適合的陽離子活性的物質(zhì)的實例包括季銨鹽，脂肪胺烷氧基化物，聚氧亞烷基胺，烷氧基化多元胺，脂肪胺聚二醇醚，伯、仲或叔胺，例如烷基-、環(huán)烷基或環(huán)化烷基胺，特別是脂肪胺，衍生自脂肪胺或脂肪醇的二胺和多元胺，和所述二胺和多元胺的烷氧基化物，衍生自脂肪酸的咪唑啉，多氨基酰氨基-或多氨基化合物或-樹脂，其具有IOO到800mgKOH/g該多氨基酰氨基-或多氨基化合物的胺指數(shù)，和這些陽離子活性的物質(zhì)的鹽，例如乙酸鹽或氯化物。適合的非離子和兩性物質(zhì)的實例包括脂肪胺羧基甘氨酸鹽，氧化胺，脂肪醇聚二醇醚，脂肪酸聚二醇酯，甜菜堿，例如脂肪酸酰胺-N-丙基甜菜堿，脂族和芳族醇、脂肪醇或脂肪醇聚二醇醚的礴酸酯，脂肪酸酰胺乙氧基化物，脂肪醇-環(huán)氧烷加合物和烷基酚聚二醇醚。非顏料性分散劑是指結(jié)構(gòu)上不衍生自有機顏料的物質(zhì)。它們作為分散劑在顏料的制備過程中已經(jīng)加入，但是通常也在將顏料引入待著色的應(yīng)用介質(zhì)的過程中加入，例如，在通過將顏料分散在相應(yīng)的粘結(jié)劑中來制備濾色器的過程中加入。它們可以是聚合物型物質(zhì)，例如聚烯烴，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚亞胺，聚丙烯酸酯，聚異氰酸酯，它們的嵌段共聚物，相應(yīng)單體的共聚物，或一類單體的被少數(shù)另一類單體改性的聚合物。這些聚合物型物質(zhì)帶有極性固著基團，例如羥基，氨基，亞氨基和銨基團，羧酸和羧酸酯基團，磺酸和磺酸酯基團或膦酸和膦酸酯基團，并且也可以被芳族、非顏料性物質(zhì)改性。另外，非顏料性分散劑還可以是被官能團化學(xué)改性且不衍生自有機顏料的芳族物質(zhì)。此類非顏料性分散劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且有時是可以商購的(例如，Solsperse,Avecia;Disperbyk,Byk-Chemie;Efka,Efka)。下面將代表性地提及一些類型，但是原則上可以使用任何期望的其它所述物質(zhì)，例如異氰酸酯與醇、二醇或多元醇、氨基醇或二胺或多元胺的縮合產(chǎn)物，羥基羧酸的聚合物，烯烴單體或乙烯基單體與烯屬不飽和羧酸和羧酸酯的共聚物，烯屬不飽和單體的含氨基甲酸酯的聚合物，氨基曱酸酯改性的聚酯，基于氰尿酰卣的縮合產(chǎn)物，含硝?；衔锏木酆衔铮埘ヵ０?，改性的聚酰胺，改性的丙烯酸系聚合物，由聚酯和丙烯酸系聚合物形成的具有梳狀結(jié)構(gòu)的分散劑，磷酸酯，由三溱衍生的聚合物，改性的聚醚，或衍生自芳族、非顏料性物質(zhì)的分散劑。在此，這些母體結(jié)構(gòu)多數(shù)情況下被進一步改性，例如通過與帶有官能團的其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或通過成鹽而改性。本發(fā)明的顏料制劑可以作為優(yōu)選含水濾餅或作為濕粒料形式使用，但通常涉及粉狀性質(zhì)的固體體系。本發(fā)明還提供本發(fā)明的顏料制劑的制備方法，該方法的特征在于在細分操作，例如捏合、濕研磨或干研磨之前或期間，或剛好在整理處理之前或期間，將C.1.顏料紅254與式(II)的顏料分散劑摻混。例如，可以在研磨之前或之后將粒料或粉末形式的干組分混合；可以將一種組分添加到呈濕或干形式的其它組分中，例如通過將呈濕濾餅形式的組分混合。例如，混合可以如下進4亍以干形式，以濕形式研磨，例如通過捏合，或在懸浮液中進行，或通過這些方法的組合。可以在添加水、溶劑、酸或研磨助劑例如鹽的情況下進行研磨。導(dǎo)致顏料晶體細分的捏合操作尤其是在有機溶劑存在下的鹽捏合。也可以通過在C.L顏料紅254的制備工藝期間添加顏料分散劑來進行混合。將顏料分散劑添加到C.1.顏料紅254中，但是優(yōu)選在C.I.顏料紅254已經(jīng)化學(xué)形成后，且在形成細顆粒之前或期間添加。尤其優(yōu)選在干或濕研磨操作期間將顏料分散劑添加到二酮基吡咯并吡咯顏料中。在此形成的細結(jié)晶顏料制劑可以經(jīng)歷后處理，一般稱為整理，例如在水和/或溶劑中并通常在升高的溫度下，例如高達200C，并且如果需要的話，在升高的壓力下進行。也可以在干或濕研磨后，但是在整理之前或期間添加顏料分散劑。當(dāng)然也可以在不同的時間分份添加顏料分散劑。濕顏料制劑的干燥中可以使用已知的干燥設(shè)備組，例如干燥箱、葉輪干燥器、轉(zhuǎn)鼓干燥器、接觸干燥器以及尤其是旋轉(zhuǎn)閃蒸干燥器和噴霧干燥器。本發(fā)明還提供可通過上述方法獲得的顏料制劑。本發(fā)明顏料制劑的突出之處在于它們的優(yōu)異的色彩和流變性能，特別高的絮凝穩(wěn)定性，容易的分散性，良好的流變學(xué)，高著色強度，透明性和飽和度(色品)。在許多應(yīng)用介質(zhì)中，可以容易地將它們分散并直到高的細度。此類顏料分散體顯示優(yōu)異的流變性能，甚至在將漆或印刷油墨濃縮物高度著色時也如此。其它的性能，例如光澤、耐再涂牢度，耐溶劑牢度，耐堿和酸牢度、耐光和氣候牢度和高色調(diào)純凈度也是非常好的。此外，采用本發(fā)明的顏料制劑可以實現(xiàn)在紅色區(qū)域內(nèi)的色調(diào)，它們是用于濾色器中時所關(guān)心的。在此，它們用于提供高的對比度并且也滿足在濾色器中使用的情況下所提出的其它要求，例如高的溫度穩(wěn)定性或陡和窄的吸收i普帶。它們可以以高的純度和低的離子含量制備。本發(fā)明的顏料制劑原則上可以用于將天然或合成來源的所有高分子量有機材料著色，例如將塑料、樹脂、清漆(更尤其是金屬清漆)、油漆、電子照相調(diào)色劑和顯影劑、駐極體材料、濾色器以及油墨、印刷油墨著色。可以用本發(fā)明的顏料制劑著色的高分子量有機材料是，例如，纖維素化合物，例如纖維素醚和纖維素酯，例如乙基纖維素、硝化纖維素、乙酸纖維素或丁酸纖維素，天然粘結(jié)劑，例如脂肪酸、脂肪油，樹脂和它們的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，或合成樹脂，例如縮聚物、聚加合物、加成聚合物和共聚物，例如氨基塑料，特別是脲曱醛和蜜胺甲醛樹脂，醇酸樹脂，丙烯酸系樹脂，酚醛塑料和酚醛樹脂，例如酚醛清漆或曱階酚醛樹脂，脲樹脂，聚乙烯基化合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯基醚，聚碳酸酯，聚烯烴，例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯，聚(曱基)丙烯酸酯及其共聚物，例如聚丙烯酸酯或聚丙烯腈，聚酰胺，聚酯，聚氨酯，香豆酮-茚樹脂和烴樹脂，環(huán)氧樹脂，具有不同固化機理的不飽和合成樹脂(聚酯、丙烯酸酯)，蠟、醛樹脂和酮樹脂，樹膠(Gummi)、橡膠(Kautschuk)和其衍生物和膠乳，酪蛋白，硅酮和有機硅樹脂；它們單獨地或以混合物形式。所提及的高分子量有機化合物是否以塑料本體、熔體或以紡絲溶液、分散體、清漆、油漆或印刷油墨形式存在在此是不重要的。取決于預(yù)期的用途，以共混物或以制備的產(chǎn)物(Preparation)或分散體形式使用本發(fā)明的顏料制劑證明是有利的。僅在引入到高分子量有機介質(zhì)中的時候才制備顏料制劑也是可能的。本發(fā)明因此也提供包含著色有效量的本發(fā)明顏料制劑的高分子量有機材料?；诖母叻肿恿坑袡C材料，本發(fā)明的顏料制劑通常以O(shè).01wt%-30wt%,優(yōu)選O.lwt。/廣20wa的量使用。對于濾色器應(yīng)用，也可以采用更高的著色劑濃度。本發(fā)明的顏料制劑還適合于作為著色劑用于電子照相調(diào)色劑和顯影劑，例如單或雙組分粉末調(diào)色劑(也稱作單或雙組分顯影劑)，磁性調(diào)色劑、液體調(diào)色劑，聚合調(diào)色劑和特種調(diào)色劑中。典型的調(diào)色劑粘結(jié)劑是加成聚合樹脂，聚加成樹脂和縮聚樹脂，例如苯乙烯-、苯乙烯-丙烯酸酯-、苯乙烯-丁二烯-、丙烯酸酯-、聚酯-、苯酚-環(huán)氧樹脂、聚砜、聚氨酯，它們單獨地或組合地使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它們還可以包括其它成分，例如電荷控制劑、蠟或流動助劑，或者后續(xù)用這些添加劑來改性。另外，本發(fā)明的顏料制劑適合作為著色劑用于粉末和粉末涂料中，尤其是用于表面涂覆例如由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、紡織材料、紙或橡膠制成的制品的摩擦電或動電可噴涂的粉末涂料中。此外，本發(fā)明的顏料制劑適合作為著色劑用于水性和非水性噴墨油墨中，以及用于根據(jù)熱熔體方法操作的這樣的油墨中。噴墨油墨一般含有總共O.5-15wt。/。，優(yōu)選1.5-8wt%(以干物質(zhì)計算)本發(fā)明的顏料制劑。微乳液油墨基于有機溶劑、水和非必要的附加助水溶性物質(zhì)(界面介質(zhì)(GrenzfUchenvermittler))。孩￡乳液油墨通常含有O.5-15wt%，優(yōu)選l.5-8wt。/。本發(fā)明的顏料制劑，5-99wt。/。水和0.5-94.5wt。/。有機溶劑和/或助水溶性化合物。"溶劑基"噴墨油墨優(yōu)選含有O.5-15w"本發(fā)明的顏料制劑，85wt%-99.5wt。/。有機溶劑和/或助水溶性化合物。熱熔油墨通?；谠谑覝叵聻楣腆w且當(dāng)加熱時變成液體的蠟、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，在此優(yōu)選的熔程為大約60匸-大約140。C。熱熔噴墨油墨例如基本上由20-90wt。/。蠟和l-10wty。本發(fā)明的顏料制劑組成。還可以存在0-20wt。/。的附加聚合物(作為"染料溶解劑"),0-5wt%的分散助劑，0-20w"的粘度改進劑，0-20wty。的增塑劑，0-10wt^的粘性添加劑，0-10wty。的透明性穩(wěn)定劑(例如防止蠟的結(jié)晶)，以及0-2wt0/。的抗氧化劑。尤其是，本發(fā)明的顏料制劑適合作為著色劑用于濾色器(既用于加法色生成又用于減法色生成)，例如用于電光系統(tǒng)例如電視屏幕、LCD(液晶顯示器)、電荷耦合器件、等離子顯示器或電致發(fā)光顯示器，它們又可以是有源(扭轉(zhuǎn)向列型)或無源(超扭轉(zhuǎn)向列型)鐵電顯示器或發(fā)光二極管，以及作為著色劑用于電子油墨(e-油墨)或"電子紙"("e-紙")。在濾色器(既指反射型又指透光型的濾色器)的生產(chǎn)中，顏料以糊劑形式或作為在合適的粘結(jié)劑(丙烯酸酯、丙烯酸系酯、聚酰亞胺、聚乙烯醇、環(huán)氧化物、聚酯、蜜胺、明膠、酪蛋白)中的經(jīng)著色的光刻膠形式施加到各自的LCD構(gòu)件(例如TFT-LCD-薄膜晶體管液晶顯示器或例如(S)TN-LCD-(超)扭轉(zhuǎn)向列型LCD)上。除高的熱穩(wěn)定性之外，高的顏料純度也是穩(wěn)定的糊劑或經(jīng)著色的光刻膠的前提條件。另外，經(jīng)著色的濾色器還可以通過噴墨印刷法或其它合適的印刷法而施加。本發(fā)明的顏料制劑的紅色色調(diào)特別適合于紅-綠-藍(R.G.B)濾色器色組。這三種顏色作為分離的色點并排存在，并且當(dāng)背面照明時產(chǎn)生全色圖像。用于紅色色點的典型的著色劑是吡咯并吡咯、會吖咬酮和偶氮顏料，例如C.1.顏料紅254、C.1.顏料紅209、C.1.顏料紅175和C.1.顏料橙38，它們單獨或混合地使用。對于綠色色點，通常使用酞菁著色劑，例如C.1.顏料綠36和C.1.顏料綠7。如果有必要，還可以向各色點中混入其它配色用色。對于紅色和綠色色調(diào)，優(yōu)選與黃色，例如與C.1.顏料黃138、139、150、151、180和213摻混。具體實施例方式在以下實施例中，除非另有說明，百分比數(shù)據(jù)是重量百分比，份數(shù)是重量份數(shù)。實施例l:C.L顏料紅254在10。/。顏料分散劑存在下的珠磨在Drais②AdvantisV3磨機中將由70份P.R.254、1.4份基于萘磺酸的市售流動改進劑、800份氧化鋯珠粒(0.4-0.6mm)、600份水和7份以下式(IV)的以與EP1362081類似的方式制備的顏料分散劑形成的混合物研磨。研磨的持續(xù)時間相應(yīng)于五至六個理論研磨行程。將研磨料與珠粒分離，過濾，并將濾餅與水和異丁醇的l:l混合物一起在pH值2下加熱至回流2小時。在水蒸汽蒸餾之后，過濾出并用水洗滌固體產(chǎn)物至無鹽，在減壓下干燥，并最后粉碎。獲得平均顆粒尺寸d5。為35nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例乙C.1.顏料紅254的珠磨并在溶劑處理之前添加10%顏料分散劑將由90份P.R.254、1.8份基于萘磺酸的市售流動改進劑和800份水形成的混合物調(diào)成均勻糊劑并使用Drais8AdvantisV3磨機在800份氧化鋯珠粒(0.4-0.6mm)存在下進行研磨。研磨的持續(xù)時間相應(yīng)于五至六個理論研磨行程。將740份所述大約10%的研磨懸浮液與7.4份顏料分散劑(IV)和異丁醇摻混，使得形成異丁醇和水的l:l混合物。在pH值2下加熱該懸浮液至回流2小時，在已經(jīng)通過水蒸氣蒸餾分離出異丁醇后，用水洗滌固體產(chǎn)物至無鹽，在減壓下干燥，最后粉碎。獲得平均顆粒尺寸d5。為41nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例3:C.1.顏料紅254在5%顏料分散劑存在下的珠磨類似于實施例l操作，只是在此僅使用3.5份式(IV)的顏料分散劑，代替7份。獲得平均顆粒尺寸"為37該(TEM)的紅色顏料制劑。實施例4:C.1.顏料紅254的珠磨并在溶劑處理之前添加5%顏料分散劑類似于實施例2操作，只是在此僅使用3.7份式(IV)的顏料分散劑，代替7.4份。獲得平均顆粒尺寸d5。為39nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例5:C.L顏料紅254在10。/。顏料分散劑存在下的珠磨類似于實施例l操作，只是在此使用以與EP1362081類似的方式制備的式(V)的顏料分散劑。獲得平均顆粒尺寸d5。為62nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例6:C.1.顏料紅254的珠磨并在溶劑處理之前添加10%顏料分散劑類似于實施例2操作，只是在此使用式(V)的顏料分散劑。獲得平均顆粒尺寸d5。為46nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例7:C.1.顏料紅254在5%顏料分散劑存在下的珠磨類似于實施例5操作，只是在此僅使用3.5份式(V)的顏料分散劑，代替7份。獲得平均顆粒尺寸d5。為48nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例8:C.1.顏料紅254的珠磨并在溶劑處理之前添加5%顏料分散劑類似于實施例6操作，只是在此僅使用3.7份式(V)的顏料分散劑，代替7.4份。獲得平均顆粒尺寸(15。為59認(TEM)的紅色顏料制劑。實施例9:C.1.顏料紅254在10%顏料分散劑存在下的珠磨類似于實施例l操作，只是在此使用以與JP03026767中類似的方式制備的式(VI)的顏料分散劑。n約O.1獲得平均顆粒尺寸ds。為49認(TEM)的紅色顏料制劑。實施例10:C.1.顏料紅254的珠磨并在溶劑處理之前添加10%顏料分散劑類似于實施例2操作，只是在此使用式(VI)的顏料分散劑。獲得平均顆粒尺寸d5。為60nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例ll:C.1.顏料紅254在5%顏料分散劑存在下的珠磨類似于實施例9操作，只是在此僅使用3.5份式(VI)的顏料分散劑，代替7份。獲得平均顆粒尺寸d5。為51nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例12:C.1.顏料紅254的珠磨并在溶劑處理之前添加5%顏料分散劑類似于實施例10操作，只是在此僅使用3.7份式(VI)的顏料分散劑，代替7.4份。獲得平均顆粒尺寸ds。為56認(TEM)的紅色顏料制劑。實施例13:C.1.顏料紅254在10°/顏料分散劑存在下的鹽捏合在雙槽(咖iden)捏合機上在80X:下捏合由15份P.R.254、1.5份顏料分散劑(VI)、90份微晶氯化鈉和26份二甘醇形成的混合物24小時。在900份鹽酸中在90。C下攪拌該捏合配混料2小時，并過濾出固體，用水洗滌至中性，并干燥。獲得平均顆粒尺寸d5。為45nm(TEM)的紅色顏料制劑。實施例14:C.1.顏料紅254在5%顏料分散劑存在下的鹽捏合類似于實施例13操作，只是在此僅使用O.75份式(VI)的顏料分散劑，代替1.5份。獲得平均顆粒尺寸d5。為49nm(TEM)的紅色顏料制劑。對比實施例A:C.1.顏料紅254在沒有顏料分散劑的情況下的珠磨將由90份P.R.254、1.8份基于萘磺酸的市售流動改進劑和800份水形成的混合物調(diào)成均勻糊劑，并使用Drais③AdvantisV3磨機在800份氧化鋯珠粒(0.4-0.6mra)存在下進行研磨。研磨的持續(xù)時間相應(yīng)于五至六個理論研磨行程。將該研磨懸浮液與異丁醇摻混，使得形成異丁醇和水的l:l混合物。在pH值2下加熱該懸詳液至回流2小時，在已經(jīng)通過水蒸氣蒸餾分離出異丁醇后過濾出，用水洗滌固體產(chǎn)物至無鹽，在減壓下干燥，最后粉碎。獲得平均顆粒尺寸d5。為102nm(TEM)的紅色顏料制劑。樣品的顆粒尺寸分布對于顆粒尺寸分布，使用一系列電子顯微照片。目測識別初級顆粒。利用圖形輸入板確定每一初級顆粒的面積。由該面積測定面積相等的圓的直徑。確定如此計算的等效直徑的頻率分布，并將頻率換算成體積分數(shù)并表示為顆粒尺寸分布。標(biāo)準(zhǔn)分布是該分布的寬度的量度。標(biāo)準(zhǔn)偏差越小，顆粒尺寸分布越窄。表l:顆粒尺寸分布和標(biāo)準(zhǔn)偏差<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>樣品的結(jié)晶度X射線粉末衍射圖中在反射的半峰高度處的寬度的大小是樣品結(jié)晶度的量度。半峰高度處的寬度越低，所分析材料的結(jié)晶性越高。半峰高度處的寬度HWB是指在每種情況下最大峰(在28。)的半峰高度(最大值的一半)處反射的寬度。使用ST0E/6衍射計(Cu-Ka，U=40kV,1=40mA)測量樣品在半峰高度處的寬度(光闌主側(cè)/垂直2x8mm，主側(cè)/水平1.0mm，副側(cè)0.5mm)。使用的持樣器是標(biāo)準(zhǔn)鋼夾持器。測量時間適應(yīng)于所需統(tǒng)計可靠性，在總測量中的角范圍26是5-30。，步寬是O.02。，時間段是3s。在特殊范圍中，從23-30°進行測量，其中步寬為O.02。，時間段是6s。通過石墨二次單色器將X射線單色化并用閃爍計數(shù)器在連續(xù)樣品轉(zhuǎn)動下進行測量。為了評價，在第二次測量的整個角范圍26=23-30。內(nèi)進行廓線擬合(擬合函數(shù)Lorentz(洛倫茲)2(4次反射))。表2:結(jié)晶度<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>用于濾色器應(yīng)用的研磨料的粘度:將10g上述實施例的顏料或顏料制劑懸浮在73gPGMEA(丙二醇單甲醚乙酸酯)中，與17g商業(yè)上常用的高分子量嵌段共聚物和250g氧化鋯珠粒(0.3mm)摻混，并在得自LauGmbH公司的PaintshakerDisperseDAS200中分散3小時。使用HaakeRS75錐板粘度計在20。C下測定研磨料粘度。表3:粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>使用旋涂器(POLOSWaferSpinner)將所述顏料制劑施涂到玻璃板(SCH0TT，激光切割，10x10cm)上。由于低粘度，以低膜厚度(500-1300nm)獲得明亮、高度透明的紅色著色以及非常好的對比度值(TSUBOSAKAELECTRICCO.,LTD,型號CT-1)，它們與未加添加劑的樣品的色調(diào)僅有少許偏差。實施例1-14的顏料制劑由于它們的高對比度值而高度適合于濾色器應(yīng)用。透明烤漆的應(yīng)用實施例為了測定顏料混合物的著色強度、彩度AC和色調(diào)AH，將所獲得的顏料制劑完全分散在透明的醇酸-蜜胺烤漆體系中，而獲得主色漆。隨后通過將6份醇酸-蜜胺主色漆與20份30%的白色漆混合而制備消色漆。將所得的消色漆與用于對比的樣品的消色漆一起并排刮涂到一塊白色紙板卡上，并在空氣中干燥30分鐘之后在140。C下烘烤30分鐘。根據(jù)DINENISO787-26規(guī)定著色強度及其測量。上述實施例中制備的顏料制劑的著色強度、彩度(顏色純凈度)和色調(diào)報道在下表中。作為用于著色強度(100%)、彩度AC(顏色純凈度)(厶C-O)和色調(diào)厶H(AH=0)的標(biāo)準(zhǔn)物是對比實施例A的顏料。表4:色彩<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>對于按所述用量比例的組分C.I.顏料紅254和根據(jù)本發(fā)明的顏料分散劑的混合物，會預(yù)期分別為大于2.0至3.0的AH和AC的偏差。權(quán)利要求1.顏料制劑，其特征在于包含平均顆粒尺寸d50為20-100nm的C.I.顏料紅254和至少一種以下式(II)的顏料分散劑其中s是1-5的數(shù)；n是0-4的數(shù)；其中s和n之和是1-5；R3是含1-20個碳原子的支化或未支化、飽和或不飽和的脂族烴基，或是C5-C7環(huán)烷基，或是含1、2或3個芳族環(huán)的芳脂族基團或芳族基團，其中所述環(huán)可以稠合存在或通過鍵連接，或是含1、2或3個含1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的環(huán)的雜環(huán)基團，或是它們的組合；其中所述烴基、環(huán)烷基、芳族化合物基團、芳脂族化合物基團和雜芳族化合物基團可以被1、2、3或4個選自以下的取代基取代OH、CN、F、Cl、Br、NO2、CF3、C1-C6烷氧基、S-C1-C6烷基、NHCONH2、NHC(NH)NH2、NHCO-C1-C6烷基、C1-C6烷基、COOR5、COO-E+、CONR5R6、NR5R6、SO3R5、SO3-E+或SO2-NR5R6，其中R5和R6相同或不同并且是氫、苯基或C1-C6烷基；R4是氫或R3；E+、G+彼此獨立地是H+或化學(xué)元素周期表第1-5主族或第1或2或4-8副族的金屬陽離子MP+的等價物MP+/m，其中m是數(shù)1、2或3之一，p是數(shù)1、2或3；或是取代或未取代的銨離子。2.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料制劑，其特征在于在式(II)的化合物中，s是l-3的數(shù)，n是0-2的數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顏料制劑，其特征在于R3是d-C6烷基、千基、苯基、苯基-NR5R6，苯基-CO(TE+，苯基-S(VE+，d-C6烷基-肌16，d-C6烷基-S(VE+或C廣Ce烷基-C00—E+，其中RS和W相同或不同并且是氫、苯基或d-Ce烷基；R4是氫、d-C6烷基、節(jié)基或苯基，E+、G+彼此獨立地是氫、堿土金屬、堿金屬或第三主族的金屬。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中一項或多項的顏料制劑，其特征在于C.I.顏料紅254與式(II)的顏料分散劑的重量比在(99.9:0.1)和(80:20)之間。5.根據(jù)權(quán)利要求4的顏料制劑，其中C.1.顏料紅254與式(II)的顏料分散劑的重量比在(96:4)和(88:1"之間。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中一項或多項的顏料制劑，其特征在于在釆用CuL輻射的X射線粉末衍射圖中具有O.2-0.7°26的主峰在半峰高度處的寬度HWB。7.制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項或多項的顏料制劑的方法，其特征在于在細分或整理處理之前或期間將C.I.顏料紅254與式(II)的顏料分散劑摻混。8.根據(jù)權(quán)利要求l-6中一項或多項的顏料制劑用于將天然或合成來源的高分子量有機材料著色的用途。9.根據(jù)權(quán)利要求8的用途，用于將塑料、樹脂、清漆、油漆、電子照相調(diào)色劑和顯影劑、油墨和印刷油墨著色。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的用途，用于將金屬漆、濾色器和噴墨油墨著色。全文摘要本發(fā)明涉及顏料制劑，其特征在于包含平均顆粒尺寸為20-100nm的C.I.顏料紅254和至少一種式(II)的顏料分散劑。文檔編號C09B57/00GK101631835SQ200880002208公開日2010年1月20日申請日期2008年2月20日優(yōu)先權(quán)日2007年3月7日發(fā)明者J·佩措爾德,J·賴希瓦根,M·甘朔,T·賴彭申請人:科萊恩金融(Bvi)有限公司