專利名稱：可逆熱變色性水性墨組合物、使用其的書寫工具和書寫工具組的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可逆熱變色性水性墨組合物、使用其的書寫工具和書寫工具組。
背景技術：
迄今為止，公開了一種內填充(irmer-wadding)型書寫工具，其中墨吸藏體(ink occlusion body)浸漬有可逆熱變色性水性墨組合物并位于軸筒中，所述可逆熱變色性水 性墨組合物能形成取決于溫度的變化而改變它的色調的筆跡(參見，例如專利文獻1)。上述可逆熱變色性水性墨組合物解決了以下的問題由于可逆熱變色性微膠囊顏 料和介質(vehicle)之間的比重差，可逆熱變色性微膠囊顏料逐漸在墨吸藏體中絮凝和沉 淀，因此筆跡顏色取決于筆身向下(倒立狀態(tài))或向上(正立狀態(tài))的狀態(tài)而變淺或加深， 并通過引入水溶性高分子絮凝劑至墨中以通過高分子絮凝劑的松散的交聯(lián)作用使微膠囊 顏料以松散絮凝狀態(tài)懸浮來解決上述問題。然而，僅通過引入高分子絮凝劑難以完全抑制由微膠囊顏料和介質之間的比重差 導致的筆跡顏色的變淺和加深。特別地，期望開發(fā)一種用于防止處于正立狀態(tài)時筆跡隨時 間變淺或防止以正立狀態(tài)攜帶時或運輸時由施加振動誘發(fā)的筆跡變淺的方法。[專利文獻 UJP-A-11-33561
發(fā)明內容
本發(fā)明意欲提供一種可逆熱變色性水性墨組合物，以及使用其的書寫工具和書寫 工具組，當使用在軸筒中包含所述可逆熱變色性水性墨組合物的書寫工具時，所述可逆熱 變色性水性墨組合物能抑制筆跡的變淺和加深，特別地，所述可逆熱變色性水性墨組合物 使處于正立狀態(tài)時的筆跡顏色不隨時間變淺或使以正立狀態(tài)攜帶或運輸時通過施加振動 的筆跡顏色不變淺。本發(fā)明意欲解決可逆熱變色性水性墨組合物和使用其的書寫工具的上述問題。SP，本發(fā)明為以下構成。(1) 一種可逆熱變色性水性墨組合物，其包含水，可逆熱變色性微膠囊顏料，其包括可逆熱變色性組合物，所述可逆熱變色性組合 物包含(A)供電子性著色性有機化合物，(B)電子接受性化合物，和(C)確定發(fā)生上述兩種化合物的著色反應的溫度的反應介質，高分子絮凝劑，在側鏈具有羧基的梳型高分子分散劑，有機氮硫化合物，和
3
水溶性樹脂。(2)根據(jù)上述(1)所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述有機氮硫化合物 為選自2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、2-(氰硫基甲硫基)-1，3-苯并噻唑、2-甲基-4-異噻唑 啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的化合物。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述在側鏈具有 羧基的梳型高分子分散劑與所述有機氮硫化合物的質量比為1:1-1: 10。(4)根據(jù)上述(1)所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述墨組合物的PH落 入3-7的范圍。(5)根據(jù)上述(4)所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其使用在所述墨組合物的 PH為3-7的范圍的可溶解的水溶性樹脂。(6)根據(jù)上述(5)所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述水溶性樹脂為聚 乙烯醇。(7)根據(jù)上述(6)所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述聚乙烯醇的皂化 度為 70% -89%。(8)根據(jù)上述(5)_(7)任一項所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其以0. 3-3. 0質 量％的量包含所述水溶性樹脂。(9)根據(jù)上述(1)-(8)任一項所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述墨組 合物的表面張力落入25-45mN/m的范圍。(10) 一種書寫工具，其裝備有筆身，其在軸筒中含有根據(jù)上述(1)_(9)任一項所 述的可逆熱變色性水性墨組合物并將在所述軸筒中的所述墨組合物導出。(11)根據(jù)上述(10)所述的書寫工具，其中所述筆身的后端與由在所述軸筒中含 有的纖維集束體(fiber collective body)構成的墨吸藏體接觸，并且所述墨吸藏體浸漬 有所述墨組合物。(12)根據(jù)上述(10)或(11)所述的書寫工具，其中所述筆身為記號筆(marking pen) ο(13)根據(jù)上述(10)-(12)任一項所述的書寫工具，其裝備有摩擦構件。(14) 一種書寫工具組，其包含根據(jù)上述(10)-(12)任一項所述的書寫工具和摩擦 體。本發(fā)明能夠提供一種可逆熱變色性水性墨組合物，以及使用其的書寫工具和書寫 工具組，當使用在軸筒中包含所述可逆熱變色性水性墨組合物的書寫工具時，所述可逆熱 變色性水性墨組合物能抑制筆跡的變淺和加深，特別地，所述可逆熱變色性水性墨組合物 使處于正立狀態(tài)的筆跡顏色不隨時間變淺或使以正立狀態(tài)攜帶或運輸時通過施加振動的 筆跡顏色不變淺。


圖1為示出熱脫色型可逆熱變色性微膠囊顏料的變色行為的說明圖。圖2為示出具有顏色記憶性的熱脫色型可逆熱變色性微膠囊顏料的變色行為的 說明圖。圖3為示出熱著色型可逆熱變色性微膠囊顏料的變色行為的說明圖。
圖4為示出本發(fā)明的書寫工具的一個實例的說明圖。圖5為示出本發(fā)明的書寫工具的另一實例的說明圖。圖6為示出本發(fā)明的書寫工具的又一實例的說明圖。附圖標記說明tl熱脫色型可逆熱變色性微膠囊顏料的完全著色溫度t2熱脫色型可逆熱變色性微膠囊顏料的著色開始溫度t3熱脫色型可逆熱變色性微膠囊顏料的脫色開始溫度t4熱脫色型可逆熱變色性微膠囊顏料的完全脫色溫度T1熱著色型可逆熱變色性微膠囊顏料的完全脫色溫度T2熱著色型可逆熱變色性微膠囊顏料的脫色開始溫度T3熱著色型可逆熱變色性微膠囊顏料的著色開始溫度T4熱著色型可逆熱變色性微膠囊顏料的完全著色溫度Δ H滯后寬度1 書寫工具2 墨吸藏體3 筆身4 軸筒5保持架6 筆帽7 摩擦構件8 墨9攪拌體10閥機構
具體實施例方式在上述可逆熱變色性水性墨組合物中含有的著色劑為在微膠囊中包括可逆熱變 色性組合物的可逆熱變色性微膠囊顏料，所述可逆熱變色性組合物含有至少三個基本組 分(Α)供電子性著色性有機化合物、⑶電子接受性化合物和(C)確定發(fā)生上述兩種化合 物的著色反應的溫度的反應介質，并且所述可逆熱變色性組合物通過加熱脫色。如在JP-B-51-44706、JP-B-51-44707 和 JP-B-1-29398 等中所述，作為上述可逆熱 變色性組合物，其以確定的溫度(變色點)作為邊界來變色；其在高溫側在等于或高于變色 點的溫區(qū)中顯示脫色狀態(tài)和在低溫側在等于或低于變色點的溫區(qū)中顯示著色狀態(tài)；上述兩 種狀態(tài)中只有一種特定狀態(tài)存在于常溫區(qū)中，當施加需要用于表示另一種狀態(tài)的熱或冷時 則保持另一種狀態(tài)，但是當除去該熱或冷的施加時則回復到在常溫區(qū)中顯示的狀態(tài)；其具 有滯后寬度相對小(ΔΗ = l-7°c )的性質(參見圖1)。此外，如在JP-B-4-17154、JP-A-7-179777、JP-A-7-33997 和 JP-A-8-39936 等中 所述，可以應用在微膠囊中包括顯示大的滯后特性(ΔΗβ = 8-50°C )并具有顏色記憶性的 可逆熱變色性組合物的熱脫色型微膠囊顏料，所述大的滯后特性即在變色中，繪制顏色濃 度隨溫度變化而變化的曲線的形狀描繪了以下路線在從變色溫區(qū)的低溫側升高溫度的情況與從變色溫區(qū)的高溫側降低溫度的情況之間有很大不同的路線，所述顏色記憶性為在特 定溫區(qū)[、和t3之間的溫區(qū)(實質的兩相保持溫區(qū))]中保持在等于或低于完全著色溫度 U1)的低溫區(qū)中的著色狀態(tài)或在等于或高于完全脫色溫度(t4)的高溫區(qū)中的脫色狀態(tài)(參 見圖2)。以下將描述在上述可逆熱變色性組合物的顏色濃度-溫度曲線中的滯后特性。在圖2中，將顏色濃度繪制為縱坐標，溫度為橫坐標。由溫度變化導致的顏色濃度 的變化沿著箭頭方向進行。在此圖上，A為示出在脫色狀態(tài)達到完全脫色狀態(tài)的溫度t4(下 文稱為"完全脫色溫度")下的濃度的點，B為示出在開始脫色的溫度t3 (下文稱為"脫色 開始溫度")下的濃度的點，C為示出在開始著色的溫度t2 (下文稱為"著色開始溫度") 下的濃度的點，D為示出在著色狀態(tài)達到完全著色狀態(tài)的溫度、(下文稱為"完全著色溫 度")下的濃度的點。變色溫區(qū)為在前述、和、之間的溫區(qū)，其中著色狀態(tài)和脫色狀態(tài)的兩相能夠共 存，而顏色濃度具有很大差異的t2和t3之間的溫區(qū)為實質的變色溫區(qū)。線段EF的長度為示出變色對比度的量度標準，穿過線段EF的中點的線段HG的長 度為示出滯后程度的溫度寬度(下文稱為"滯后寬度ΔΗ")。小的ΔΗ值允許在常溫區(qū) 中變色前后兩種狀態(tài)中只有一種狀態(tài)存在。大的△H值使得變色之前或之后的各狀態(tài)保持 各易ο作為上述具有顏色記憶性的可逆熱變色性組合物，具體地，所述可逆熱變色性 組合物通過以下能夠有效地用于保持在常態(tài)(日常生活溫度區(qū)域)下顯示的顏色通過 規(guī)定完全著色溫度、為僅在冷凍室和寒冷區(qū)域等中獲得的溫度，即-50至0°C、優(yōu)選-40 至_5°C、更優(yōu)選-30至-10°C的范圍和規(guī)定完全脫色溫度t4為從與摩擦體產生的摩擦熱或 常見的加熱體如吹風機獲得的溫度，即45至95°C、優(yōu)選50至90°C、更優(yōu)選60至80°C的范 圍，并規(guī)定Δ H值為40至100°C。以下將具體示例以下各組分㈧、⑶和(C)。本發(fā)明的組分(A)的供電子性著色性有機化合物的實例包括二苯甲烷2-苯并(C) 呋喃酮(diphenylmethan印hthalides)、苯基吲哚基2-苯并(C)呋喃酮、吲哚基2_苯并(C) 呋喃酮、二苯甲烷氮雜2-苯并(c)呋喃酮、苯基吲哚基氮雜2-苯并(c)呋喃酮、熒烷、苯乙 烯基喹啉和二氮雜若丹明內酯。以下將示例這些化合物可提及3，3_雙(對二甲氨基苯基)-6_二甲氨基2-苯并(c)呋喃酮、3_(4_二乙氨 基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并(c)呋喃酮、3，3-雙(1-正丁基-2-甲 基吲哚-3-基)2-苯并(c)呋喃酮、3，3-雙(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜2-苯 并(c)呋喃酮、3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮 雜2-苯并(c)呋喃酮、3-[2_乙氧基-4-(N-乙基苯胺基)苯基]-3-(l-乙基-2-甲基吲 哚-3-基)-4-氮雜2-苯并(c)呋喃酮、3，6_ 二苯氨基熒烷、3，6_ 二甲氧基熒烷、3，6_ 二 正丁氧基熒烷、2-甲基-6-(Ν-乙基-N-對甲苯氨基)熒烷、3-氯-6-環(huán)己氨基熒烷、2-甲 基-6-環(huán)己氨基熒烷、2-(2_氯苯胺基)-6_ 二正丁氨基熒烷、2-(3_三氟甲基苯胺基)-6_ 二 乙氨基熒烷、2- (N-甲基苯胺基)-6- (N-乙基-N-對甲苯氨基)熒烷、1，3- 二甲基-6- 二乙 氨基熒烷、2-氯-3-甲基-6- 二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6- 二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6- 二正丁氨基熒烷、2- 二甲代苯氨基-3-甲基-6- 二乙氨基熒烷、1，2-苯 基-6-二乙氨基熒烷、1，2_苯基-6-(N-乙基-N-異丁氨基)熒烷、1，2-苯基-6-(N-乙 基-N-異戊氨基)熒烷、2-(3_甲氧基-4-十二烷氧基苯乙烯基)喹啉、螺[5H-(1)苯并 吡喃并(2，3-d)嘧啶-5，1' (3' H)異苯并呋喃]-3'-酮、2-( 二乙氨基)-8-( 二乙氨 基)-4_甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2，3-(1)嘧啶-5，1' (3' H)異苯并呋喃]-3'-酮、 2_( 二正丁氨基)-8-( 二正丁氨基)-4_甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2, 3-d)嘧啶-5， 1' (3' H)異苯并呋喃]-3'-酮、2-( 二正丁氨基)-8-( 二乙氨基)-4_甲基-螺[5H-⑴ 苯并吡喃并(2，3-d)嘧啶-5，1' (3' H)異苯并呋喃]-3'-酮、2-(二正丁氨基)-8-(N-乙 基-N-異戊氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2，3-d)嘧啶-5，1' (3' H)異苯并 呋喃]-3'-酮、3-(2-甲氧基-4-二甲氨基苯基)-3-(1-丁基-2-甲基吲哚-3-基)-4， 5，6，7-四氯2-苯并(c)呋喃酮、3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲 哚-3-基)-4，5，6，7_四氯2-苯并(c)呋喃酮和3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-苯 基-2-甲基吲哚-3-基)-4，5，6，7-四氯2-苯并(c)呋喃酮。另外，也可使用對于產生熒光黃色至紅色有效的吡啶類、喹唑啉類和雙喹唑啉類 化合物。作為組分(B)的電子接受性化合物，可提及具有活性質子的化合物組、假酸性化 合物組(其不是酸但是通過在組合物中作為酸引起組分(A)著色的化合物組)和具有電子 空穴的化合物組。具有活性質子的化合物的實例包括，作為具有酚羥基的化合物，單酚類和多酚類， 它們的具有取代基如烷基、芳基、?；?、烷氧羰基、羧基或其酯、酰氨基或鹵素基團的衍生 物，和酚_醛縮合樹脂如雙酚和三酚。另外，它們可為上述具有酚羥基的化合物的金屬鹽。以下示出具體實例可提及苯酚、鄰甲酚、叔丁基兒茶酚、壬基苯酚、正辛基苯酚、正十二烷基苯酚、正 硬脂基苯酚、對氯苯酚、對溴苯酚、鄰苯基苯酚、對羥基苯甲酸正丁酯、對羥基苯甲酸正辛 酯、間苯二酚、沒食子酸十二烷基酯、2，2_雙(4-羥苯基)丙烷、4，4_ 二羥基二苯砜、1， 1-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)硫化物、
1-苯基-1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥苯基)-3_甲基丁烷、1，1-雙(4-羥苯 基)-2_甲基丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)-正己烷、1，1-雙(4-羥苯基)-正庚烷、1，1_雙 (4-羥苯基)-正辛烷、1，1-雙(4-羥苯基)_正壬烷、1，1-雙(4-羥苯基)-正癸烷、1，1-雙 (4-羥苯基)-正十二烷、2，2-雙(4-羥苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥苯基)乙基丙酸酯、2，
2-雙(4-羥苯基)-4-甲基戊烷、2，2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷、2，2-雙(4-羥苯基)-正 庚烷和2，2-雙(4-羥苯基)-正壬烷。雖然上述具有酚羥基的化合物能夠顯示最有效的熱變色性，但組分(B)可以為選 自以下的化合物選自芳香族羧酸和具有2-5個碳原子的脂肪族羧酸，金屬羧酸鹽、酸性磷 酸酯及其金屬鹽，和1，2，3-三唑及其衍生物。以下將說明為可逆地誘發(fā)上述組分㈧和⑶之間的供電子和接受電子反應的反 應介質的組分(C)。組分(C)的實例包括酯、酮、醚、醇和酰胺。作為組分(C)，可以使用如下羧酸酯化合物，其在關于顏色濃度-溫度曲線(繪制 出顏色濃度隨著溫度變化而變化的曲線在溫度從低溫側到高溫側變化的情況和溫度從高
7溫側到低溫側變化的情況之間而不同)顯示大的滯后特性的情況下變色，且其能夠形成具 有顏色記憶性的可逆熱變色性組合物，并顯示在5°C至小于50°C范圍的ΔΤ值(熔點-濁 點)，例如，在分子中含取代的芳香環(huán)的羧酸酯、含未取代的芳香環(huán)的羧酸與具有10個以上 碳原子的脂族醇的酯、在分子中含環(huán)己基的羧酸酯、具有6個以上碳原子的脂肪酸與未取 代的芳族醇或酚的酯、具有8個以上碳原子的脂肪酸與支鏈脂族醇的酯、二元羧酸與芳族 醇或支鏈脂族醇的酯、肉桂酸二芐基酯、硬脂酸庚酯、己二酸二癸酯、己二酸二月桂酯、己二 酸二肉豆蔻酯、己二酸二(十六烷基)酯、己二酸二硬脂酯、甘油三月桂酸酯、甘油三(十四 酸)酯、三硬脂酸甘油酯、甘油二(十四酸)酯或二硬脂酸甘油酯。另外，從具有9個以上碳原子的奇數(shù)脂族一元醇和偶數(shù)脂族羧酸獲得的脂肪酸 酯化合物以及從正戊醇或正庚醇和具有10-16個碳原子的偶數(shù)脂族羧酸獲得的總計具有 17-23個碳原子的脂肪酸酯化合物也是有效的。具體地，可提及乙酸正十五酯、丁酸正十三酯、丁酸正十五酯、己酸正十一酯、己酸 正十三酯、己酸正十五酯、辛酸正壬酯、辛酸正i^一酯、辛酸正十三酯、辛酸正十五酯、癸酸 正庚酯、癸酸正壬酯、癸酸正十一酯、癸酸正十三酯、癸酸正十五酯、月桂酸正戊酯、月桂酸 正庚酯、月桂酸正壬酯、月桂酸正十一酯、月桂酸正十三酯、月桂酸正十五酯、肉豆蔻酸正戊 酯、肉豆蔻酸正庚酯、肉豆蔻酸正壬酯、肉豆蔻酸正i^一酯、肉豆蔻酸正十三酯、肉豆蔻酸正 十五酯、棕櫚酸正戊酯、棕櫚酸正庚酯、棕櫚酸正壬酯、棕櫚酸正i^一酯、棕櫚酸正十三酯、 棕櫚酸正十五酯、硬脂酸正壬酯、硬脂酸正十一酯、硬脂酸正十三酯、硬脂酸正十五酯、二十 烷酸正壬酯、二十烷酸正十一酯、二十烷酸正十三酯、二十烷酸正十五酯、山崳酸正壬酯、山 崳酸正十一酯、山崳酸正十三酯和山崳酸正十五酯。作為酮，總計具有10個以上碳原子的脂肪族酮是有效的，可提及2-癸酮、3-癸酮、 4-癸酮、2-十一烷酮、3-十一烷酮、4-十一烷酮、5-十一烷酮、2-十二烷酮、3-十二烷酮、 4-十二烷酮、5-十二烷酮、2-十三烷酮、3-十三烷酮、2-十四烷酮、2-十五烷酮、8-十五 烷酮、2-十六烷酮、3-十六烷酮、9-十七烷酮、2-十五烷酮、2-十八烷酮、2-十九烷酮、 10-十九烷酮、2-二十烷酮、11-二十烷酮、2-二十一烷酮、2-二十二烷酮、月桂酮和硬脂酮。此外，可提及總計具有12-24個碳原子的芳烷基酮，例如，正十八烷基苯酮、正 十七烷基苯酮、正十六烷基苯酮、正十五烷基苯酮、正十四烷基苯酮、4-正十二烷基苯乙酮、 正十三烷基苯酮、4-正十一烷基苯乙酮、正月桂苯酮、4-正癸基苯乙酮、正十一烷基苯酮、 4-正壬基苯乙酮、正癸基苯酮、4-正辛基苯乙酮、正壬基苯酮、4-正庚基苯乙酮、正辛基苯 酮、4-正己基苯乙酮、4-正環(huán)己基苯乙酮、4-叔丁基苯丙酮、正庚基苯酮、4-正戊基苯乙酮、 環(huán)己基苯基酮、芐基正丁基酮、4-正丁基苯乙酮、正己基苯酮、4-異丁基苯乙酮、1-萘乙酮、 2-萘乙酮和環(huán)戊基苯基酮。作為醚，總計具有10個以上碳原子的脂肪族醚是有效的，可提及二戊醚、二己醚、 二庚醚、二辛醚、二壬醚、二癸醚、雙i^一烷基醚、雙十二烷基醚、雙十三烷基醚、雙十四烷基 醚、雙十五烷基醚、雙十六烷基醚、雙十八烷基醚、癸二醇二甲醚、i^一烷二醇二甲醚、十二 烷二醇二甲醚、十三烷二醇二甲醚、癸二醇二乙醚和十一烷二醇二乙醚。作為醇，總計具有10個以上碳原子的脂肪族飽和一元醇是有效的，可提及癸醇、 十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十七醇、十八醇、二十烷醇和二十二烷醇。作為酰胺，可提及己酰胺、庚酰胺、辛酰胺、壬酰胺、癸酰胺、十一酰胺、月桂酰胺、十三酰胺、肉豆蔻酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酰胺和山崳酰胺。此外，作為上述組分(C)，可適當使用在JP-A-2006-137886中描述的由下式(1)表 示的化合物
權利要求
一種可逆熱變色性水性墨組合物，其包含水，可逆熱變色性微膠囊顏料，其包括可逆熱變色性組合物，所述可逆熱變色性組合物包含(A)供電子性著色性有機化合物，(B)電子接受性化合物，和(C)確定發(fā)生所述兩種化合物的著色反應的溫度的反應介質，高分子絮凝劑，在側鏈具有羧基的梳型高分子分散劑，有機氮硫化合物，和水溶性樹脂。
2.根據(jù)權利要求1所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述有機氮硫化合物為 選自2-(4-噻唑基)_苯并咪唑、2-(氰硫基甲硫基)-1，3_苯并噻唑、2-甲基-4-異噻唑 啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的化合物。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述在側鏈具有羧基 的梳型高分子分散劑與所述有機氮硫化合物的質量比為1 1-1 10。
4.根據(jù)權利要求1所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述墨組合物的PH落入 3-7的范圍。
5.根據(jù)權利要求4所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其使用以下范圍可溶解的水溶 性樹脂所述墨組合物的PH為3-7。
6.根據(jù)權利要求5所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述水溶性樹脂為聚乙烯
7.根據(jù)權利要求6所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述聚乙烯醇的皂化度為 70% -89%。
8.根據(jù)權利要求5-7任一項所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其以0.3-3. 0質量％ 的量包含所述水溶性樹脂。
9.根據(jù)權利要求1-8任一項所述的可逆熱變色性水性墨組合物，其中所述墨組合物的 表面張力落入25-45mN/m的范圍。
10.一種書寫工具，其裝備有筆身，其在軸筒中含有根據(jù)權利要求1-9任一項所述的可 逆熱變色性水性墨組合物并將在所述軸筒中的所述墨組合物導出。
11.根據(jù)權利要求10所述的書寫工具，其中所述筆身的后端與由在所述軸筒中含有的 纖維集束體構成的墨吸藏體接觸，并且所述墨吸藏體浸漬有所述墨組合物。
12.根據(jù)權利要求10或11所述的書寫工具，其中所述筆身為記號筆。
13.根據(jù)權利要求10-12任一項所述的書寫工具，其裝備有摩擦構件。
14.一種書寫工具組，其包含根據(jù)權利要求10-12任一項所述的書寫工具和摩擦體。
全文摘要
提供一種可逆熱變色性水性墨組合物，以及使用其的書寫工具和書寫工具組，當使用在軸筒中包含所述可逆熱變色性水性墨組合物的書寫工具時，所述可逆熱變色性水性墨組合物能抑制筆跡的變淺和加深，特別地，所述可逆熱變色性水性墨組合物使處于正立狀態(tài)時的筆跡顏色不隨時間變淺或使以正立狀態(tài)攜帶或運輸時通過施加振動的筆跡顏色不變淺?？赡鏌嶙兩运阅M合物包含水，包括由(A)供電子性著色性有機化合物、(B)電子接受性化合物和(C)確定發(fā)生上述兩種化合物的著色反應溫度的反應介質組成的可逆熱變色性組合物的可逆熱變色性微膠囊顏料，高分子絮凝劑，在側鏈具有羧基的梳型高分子分散劑，有機氮硫化合物和水溶性樹脂；使用所述墨組合物的書寫工具1；和包含所述書寫工具和摩擦體的書寫工具組。
文檔編號C09D11/00GK101965386SQ20098010650
公開日2011年2月2日 申請日期2009年2月26日 優(yōu)先權日2008年2月29日
發(fā)明者藤田勝幸 申請人:百樂墨水株式會社