專利名稱：膠帶的制作方法
膠帶本發(fā)明涉及膠帶及其用途。膠帶通常用基于天然橡膠、苯乙烯嵌段共聚物或丙烯酸酯的粘合劑制造。橡膠粘合劑通常由彈性體、增粘劑樹脂、增塑劑和酚抗氧化劑組成。最常用的彈性 體為天然橡膠，最常用的合成彈性體為苯乙烯-二烯嵌段共聚物，更具體為苯乙烯-異戊 二烯-苯乙烯嵌段共聚物。常用的增塑劑為礦物油，通常為白油，或者較不常用的芳族油 (aromatic oil)。對于某些應(yīng)用，該油是不理想的，例如對于表面保護(hù)產(chǎn)品(移動后在涂層 (finish)上的重影(ghosting))，對于機(jī)動車內(nèi)部(interior segment)(霧化)或者在紙 膠帶中(在貯存后油脂穿透紙載體)，在這些情況中，使用液體樹脂或增塑劑樹脂，其具有 IO0C -40°C的熔點(diǎn)并且是制劑中最昂貴的組分。橡膠粘合劑的耐老化性和耐UV性較低，以及這些粘合劑與線材絕緣體(wire insulations)的相容性很差。氫化苯乙烯-二烯嵌段共聚物在這點(diǎn)上提供了彌補(bǔ)，但是極 其昂貴并且僅得到較低的粘合強(qiáng)度。天然橡膠粘合劑含有溶劑并且具有低老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。苯乙烯嵌段共聚物粘合劑(通?；诒揭蚁?異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)可 進(jìn)行無溶劑處理，但是同樣具有低老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。而且，它們非常硬，所以這些膠 帶在處理時會有大的展開干擾。丙烯酸酯粘合劑是分散體，因此不含溶劑并具有良好的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性， 但是呈現(xiàn)出增加的水敏感性，特別是在與卡片或紙粘合的情況中的弱的初始粘合性(粘 性)，以及在非極性基底上差的粘合性。因此，對于許多持久應(yīng)用，它們是不適合的。它們不 能從強(qiáng)極性基底如鋁或PVC除去，因此不適于該掩蔽應(yīng)用。丙烯酸酯粘合劑的價格也不利。很長時間以來一直需要一種粘合劑，其將所有這些粘合劑的積極性質(zhì)彼此組合起 來不合溶劑、耐水性、高初始粘合性、與低能表面的高粘合性、像天然橡膠粘合劑一 樣的展開性能和再拆卸性能，以及像丙烯酸酯粘合劑一樣的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。本發(fā)明的目的是提供具有這種粘合劑的膠帶。該目的借助于記錄在獨(dú)立權(quán)利要求中的膠帶實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明主題的有益發(fā)展以及膠 帶的用途記錄在從屬權(quán)利要求中。因此本發(fā)明提供了包含載體和粘合劑的膠帶，所述粘合劑涂覆在載體的至少一面 上，包含密度為0. 86-0. 89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為至少105°C的烯烴聚合物，以及包含增粘劑樹脂。由于包括原料的硬度或低熔點(diǎn)在內(nèi)的原因，本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為烯烴聚合物不適 于粘合劑。盡管有這些偏見，但是預(yù)料不到的是，可使用烯烴聚合物(密度為0. 86-0. 89g/ cm3,優(yōu)選為0. 86-0. 88g/cm3,更優(yōu)選為0. 86-0. 87g/cm3,晶體熔點(diǎn)為至少105°C，優(yōu)選為至 少115°C，更優(yōu)選為至少135°C )制備具有優(yōu)異粘合性能(例如高粘合強(qiáng)度、高粘性和高剪 切強(qiáng)度)的膠帶粘合劑。本發(fā)明的烯烴聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選為小于8g/10min，更優(yōu)選為小于1. 5g/10min。烯烴聚合物的撓曲模量優(yōu)選為小于50MPa，更優(yōu)選為小于^MPa,并且更加優(yōu) 選為小于17MPa。所述烯烴聚合物例如為聚丙烯樹脂以及例如可按各種方式構(gòu)造為嵌段共聚物，接 枝聚合物或所謂的反應(yīng)器共混物，如在多相聚丙烯(heterophasic polypropylene)(也稱 為抗沖聚丙烯或(不完全正確，但是通常地)聚丙烯嵌段共聚物)的情況中就是這樣。優(yōu) 選的聚丙烯樹脂優(yōu)選不為包含無規(guī)分布的單體丙烯和其它烯烴(例如乙烯或丁烯)的常規(guī) 的非多相的無規(guī)聚丙烯共聚物，這是由于這些聚合物僅能夠?qū)崿F(xiàn)低剪切強(qiáng)度、粘合強(qiáng)度和 耐熱性。然而，多相聚丙烯可在晶體組分中包含少量的共聚單體，只要晶體熔點(diǎn)仍在本發(fā)明 范圍內(nèi)即可。所述烯烴聚合物優(yōu)選包含乙烯或丙烯和至少一種其它共聚單體，所述至少一種其 它共聚單體選自C2-Cltl烯烴，優(yōu)選為C2-Cltl α-烯烴。特別適合的是乙烯和丙烯的共聚物、 乙烯和1-丁烯的共聚物、乙烯和1-辛烯的共聚物、丙烯和1-丁烯的共聚物或乙烯、丙烯和 1-丁烯的三元共聚物。聚丙烯或聚乙烯的密度根據(jù)ISO 1183測定并用g/cm3表示。熔體指數(shù)根據(jù)ISO 1133用2. 16kg測試并用g/lOmin表示。測試溫度(其為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知)為 2300C (對于基于丙烯的聚烯烴)和190°C (對于基于乙烯的聚合物)。撓曲模量可根據(jù)ASTM D 790(在2%應(yīng)變的割線模量)測定。晶體熔點(diǎn)(Tcr)和熔化熱通過DSC (Mettler DSC 822)，以10°C /min的加熱速率， 根據(jù)ISO 3146測定；在出現(xiàn)兩個或多個熔化峰的情況下，所選擇的峰是具有最高溫度的 峰，這是由于僅高于100°C的熔化峰保留在粘合劑制劑中和有效，而顯著低于100°C的熔化 峰不保留和對產(chǎn)品性質(zhì)無影響。熔化熱首先決定粘合強(qiáng)度和制劑粘性，其次為剪切強(qiáng)度，尤 其是在熱條件下(即，70°C和更高溫度)。因此，烯烴樹脂的熔化熱對于粘合劑性質(zhì)的最佳折衷(compromise)而言是重要 的，優(yōu)選為3-18J/g，更優(yōu)選為5-15J/g。粘合劑的熔化熱同樣影響粘合劑性質(zhì)的最佳折衷，優(yōu)選為l_6J/g，更優(yōu)選為 2_5J/g。本發(fā)明的烯烴聚合物可與彈性體如天然橡膠或合成橡膠組合。優(yōu)選的是僅少量使 用不飽和彈性體如天然橡膠、SBR、NBR或不飽和苯乙烯嵌段共聚物，或者更優(yōu)選的是根本不 使用。在希望改性的情況下，主鏈飽和的合成橡膠如聚異丁烯、丁基橡膠、EPM、HNBR、EPDM 或氫化苯乙烯嵌段共聚物是優(yōu)選的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所述粘合劑的烯烴聚合物能夠容納大量(超過IOOphr)的增粘劑樹脂， 因此能夠得到非常良好的粘合性能。多分散性是摩爾質(zhì)量分布的重量平均數(shù)與摩爾質(zhì)量分 布的數(shù)量平均數(shù)的比率，可通過凝膠滲透色譜法測定；它對于所述性質(zhì)具有重要影響。因 此，所使用的增粘劑樹脂是多分散性小于2. 1，優(yōu)選為小于1. 8，更優(yōu)選為小于1. 6的增粘劑 樹脂。最高粘性可用多分散性為1. 0-1. 4的樹脂得到。作為增粘劑樹脂，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，非常適合的是基于松香(例如香脂樹脂)或松香衍生 物(例如，歧化、二聚或酯化的松香)的未氫化的、部分氫化的或完全氫化的樹脂。在所有 增粘劑樹脂中，它們具有最高的粘性。這大概是由于1.0-1. 2的低多分散性。萜酚樹脂像 氫化樹脂一樣因特別高的老化穩(wěn)定性而著稱。
同樣優(yōu)選的是烴樹脂，大概是由于它們的極性，其相容性良好。這些樹脂例如為芳 族樹脂如香豆酮-茚樹脂或基于苯乙烯或α -甲基苯乙烯的樹脂，或者脂環(huán)族烴樹脂(其 來自于以下物質(zhì)的聚合C5單體(例如戊間二烯)，或者來自于裂解爐的C5或C9部分，或萜 烯如β -菔烯或δ -苧烯，或其組合)，優(yōu)選為部分或完全氫化的，以及通過氫化含芳族化合 物的烴樹脂或環(huán)戊二烯聚合物得到的烴樹脂。另外，可使用基于聚萜烯的樹脂(優(yōu)選為部分或完全氫化的)和/或萜酚樹脂。增粘劑樹脂的量優(yōu)選為130-350phr，更優(yōu)選為200_M0phr (phr表示相對于100重 量份的樹脂或橡膠(其在這種情況中表示烯烴聚合物)的重量份)。為了調(diào)節(jié)希望的性質(zhì)，所述粘合劑優(yōu)選包含液體增塑劑，例如脂族(石蠟族或支 化的)和脂環(huán)族(環(huán)烴)礦物油，苯二甲酸、偏苯三酸、檸檬酸或己二酸的酯、蠟如羊毛蠟、 液體橡膠(例如，低分子質(zhì)量丁腈橡膠、丁二烯橡膠或聚異戊二烯橡膠)、異丁烯均聚物和/ 或異丁烯-丁烯共聚物的液體聚合物、液體樹脂和熔點(diǎn)低于40°C且基于增粘劑樹脂(特別 是上面列出的增粘劑樹脂種類)原料的增塑劑樹脂。這些當(dāng)中最優(yōu)選的是異丁烯和/或丁烯的液體聚合物和苯二甲酸、偏苯三酸、檸 檬酸或己二酸的酯，更尤其是它們與支化辛醇和壬醇的酯。除了液體增塑劑，也可以使用幾乎無結(jié)晶度的非常軟的烯烴聚合物。該聚合物優(yōu) 選為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯的共聚物，其例如以商品名Exact 、Engage 、Versify 或Tafmer 為人所知，或者乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-己烯和/或1_辛烯的三元共 聚物，撓曲模量優(yōu)選為低于lOMPa，以及晶體熔點(diǎn)優(yōu)選為低于50°C。其它優(yōu)選的烯烴聚合物為任選不含油的EPM或EPDM，換句話說，乙烯和丙烯和 任選的二烯如亞乙基降冰片烯的共聚物或三元共聚物，乙烯含量優(yōu)選為40重量％ -70重 量％，門尼粘度(條件1+4，125°C )低于50和/或密度為低于0. 88g/cm3,更優(yōu)選為低于 0. 87g/cm3。由于該乙烯聚合物與液體增塑劑相比實(shí)際上非常軟，所以相對于本發(fā)明烯烴聚 合物的量應(yīng)非常高，換句話說，遠(yuǎn)高于IOOphr。增粘劑樹脂的熔點(diǎn)(根據(jù)DIN ISO 4625測定)同樣重要。橡膠組合物(基于天 然橡膠或合成橡膠)的粘合強(qiáng)度通常隨增粘劑樹脂的熔點(diǎn)升高而直線上升。在本發(fā)明烯烴 聚合物的情況中，該行為似乎相反。與熔點(diǎn)低于105°C的增粘劑樹脂(其是優(yōu)選的)相比， 具有115°C -140°C的高熔點(diǎn)的增粘劑樹脂顯著不利。由于薄片或團(tuán)粒在運(yùn)輸中和在貯存中 結(jié)合在一起，所以熔點(diǎn)低于85°C的樹脂不能在商業(yè)上廣泛得到。因此，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是將普通增粘劑樹脂(例如，熔點(diǎn)為85°C -105°C )與 增塑劑組合起來，以實(shí)現(xiàn)樹脂熔點(diǎn)事實(shí)上的降低?；旌系娜埸c(diǎn)基于增粘劑樹脂和增塑劑的 均化混合物測定，兩種組分之間的比例與在粘合劑中存在的比例相同?；旌系娜埸c(diǎn)優(yōu)選為 450C -95"C?；谔烊幌鹉z或不飽和苯乙烯嵌段共聚物作為它們的彈性體組分的常規(guī)粘合劑 通常包含酚抗氧化劑，以防止在聚合物鏈中具有雙鍵的該彈性體組分的氧化降解。然而，本發(fā)明粘合劑包含不具有氧化敏感性雙鍵的烯烴聚合物，因此不需要抗氧 化劑。為了優(yōu)化所述性質(zhì)，可將所使用的自粘合劑與其它添加劑共混，例如甚至伯或仲 抗氧化劑、填料、阻燃劑、顏料、UV吸收劑、抗臭氧劑、抗氧化劑、金屬鈍化劑、光穩(wěn)定劑如HALS、火焰引發(fā)劑、光引發(fā)劑、交聯(lián)劑或交聯(lián)促進(jìn)劑。適合的填料和顏料的實(shí)例為微球、氧化 鋅、二氧化鈦、炭黑、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鋅、氧化鋅、硅酸鹽或二氧化硅。微球是具有熱塑性聚合物殼的彈性中空球。這些球填充有低沸點(diǎn)液體或液化氣 體。具體地，所用的殼材料包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。作為低沸點(diǎn)液體，低級 烷烴(例如異丁烷或異戊烷)是特別適合的，其以及以液化氣體的形式在壓力下包含在聚 合物殼中。微球的暴露(尤其是熱暴露)首先具有軟化外部聚合物殼的效果。同時，將位于 殼中的液體的氣體推進(jìn)劑轉(zhuǎn)化成氣態(tài)。微球不可逆地和在三維上膨脹。當(dāng)內(nèi)壓等于外壓時 膨脹停止。由于聚合物殼仍完整，所以相應(yīng)地得到了閉孔泡沫塑料。許多類型的微球是可商購的，例如，購自Akzo Nobel, Expancel DU(干燥未膨 脹的)等級，其主要在尺寸(在未膨脹狀態(tài)直徑為6-45 μ m)上和膨脹需要的初始溫度 (75°C -220V )上不同。如果使微球類型和發(fā)泡溫度與加工參數(shù)和混配組合物所需要的溫 度分布相協(xié)調(diào)，則組合物的混配和發(fā)泡也可以在一個步驟中同時進(jìn)行。而且，未膨脹微球等級也可以固體部分或微球部分約為40重量％ -45重量％的水 分散體的形式得到，以及還可作為結(jié)合了聚合物的微球(母料)得到，例如在乙酸乙基乙烯 基酯(ethyl vinyl acetate)中，微球濃度約為65重量％。根據(jù)一個優(yōu)選實(shí)施方案，所述粘合劑包含-主抗氧化劑，含量優(yōu)選為至少2phr，更優(yōu)選為至少6phr和/或具有位阻酚基團(tuán)， 和/或-輔抗氧化劑，含量為0_5phr，優(yōu)選為0.5-lphr和/或選自硫化合物類或亞磷酸酯類。本發(fā)明粘合劑可包含吸收性填料，例如，纖維素衍生物如羧甲基纖維素、果膠、明 膠、聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、膠原、藻酸鹽(alginate)， 其呈水膠體或水凝膠形式，考慮到稍后所述的皮膚結(jié)合效用尤其是這樣。本發(fā)明粘合劑還可以包含抗微生物添加劑，例如，基于銀鹽、碘、氯胺、氯己定或鋅 鹽的添加劑，以得到殺菌活性和以防止感染，考慮到稍后所述的皮膚結(jié)合效用尤其是中這 樣。在一個特別有利的實(shí)施方案中，所述膠帶具有載體和具有從熔體至少單面涂覆到 載體上的基本不含礦物油的粘合劑，所述粘合劑包含密度為0. 86-0. 89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為 至少105°C的乙烯聚合物，以及包含增粘劑樹脂。省略了礦物油增塑劑。盡管礦物油對于在本發(fā)明乙烯聚合物中產(chǎn)生粘性而言非常良好，但是礦物油太易 揮發(fā)，以至于不能實(shí)現(xiàn)良好的霧化值(fogging value) (DIN 75201)，即，例如> 60，或者為 了防止重影(在掩蔽帶和表面保護(hù)帶中的殘留)或在卷的熱貯存時油脂穿透紙載體。因此， 所述粘合劑基本不含礦物油。所述壓敏粘合劑對老化是穩(wěn)定的和并且是UV穩(wěn)定的。借助于這種粘合劑，可調(diào)節(jié) 對極性和非極性基底的粘合力，以及溶劑也是可無溶劑地處理的。與基于天然橡膠或不飽和苯乙烯嵌段共聚物的類似膠帶相比，所述膠帶的優(yōu)點(diǎn)不 僅在于電纜相容性，而且在于與在機(jī)動車機(jī)構(gòu)中的電纜絕緣線束(cable looms)中常用的 那種聚丙烯和聚酰胺波紋管(corrugated tubes)的相容性。
所述乙烯聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選為小于6g/10min，更優(yōu)選為小于1. 5g/10min。乙 烯聚合物的撓曲模量優(yōu)選為小于26MPa，更優(yōu)選為小于17MPa。所述乙烯聚合物優(yōu)選包含 C3-Cltl烯烴(更特別為1-辛烯)作為共聚單體。所述乙烯聚合物優(yōu)選具有這樣的結(jié)構(gòu)，即， 其包含結(jié)晶聚乙烯嵌段和乙烯和C3-Cltl烯烴的基本上無定形的嵌段。具有織物載體或紙載體的常規(guī)膠帶一方面在貯存時具有變形(形成凸頭(noses) 和中空點(diǎn)(hollow points))的傾向，另一方面，作為粘合劑冷流的結(jié)果，展開力持續(xù)增加， 直到展開對于使用者而言變得太難，或者粘合劑或紙載體在展開測試中裂開。因此，另一預(yù) 料不到的優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明膠帶卷的貯存穩(wěn)定性。甚至在70°C貯存一個月后，本發(fā)明膠帶卷仍 保持良好的展開性能，以及紙載體不出現(xiàn)油遷移導(dǎo)致的油脂穿透。甚至在室外經(jīng)歷氣候老 化數(shù)周后，仍可將用于涂漆(painting)的掩蔽膠帶，或表面保護(hù)膠帶無殘留地除去。作為增粘劑樹脂，基于松香(例如，香脂樹脂)或松香衍生物(例如，歧化、二聚或 酯化的松香)的樹脂(優(yōu)選為部分或完全氫化的)已證實(shí)是很適合的。所述粘合劑優(yōu)選包含詳盡描述的那種液體的不含礦物油的增塑劑?；谔烊幌鹉z或不飽和苯乙烯嵌段共聚物作為彈性體組分的常規(guī)粘合劑通常包 含酚抗氧化劑，以防止在聚合物鏈中含有雙鍵的這種彈性體組分的氧化降解。然而，本發(fā)明 粘合劑包含不具有氧化敏感性雙鍵的乙烯聚合物，因此應(yīng)能夠在不含抗氧化劑的情況下發(fā) 揮作用。預(yù)料不到的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，抗氧化劑增強(qiáng)所述粘合劑與線材絕緣體的相容性。因此 優(yōu)選使用主抗氧化劑，并且特別優(yōu)選還使用輔抗氧化劑。粘合劑施用水平(涂覆厚度)在該實(shí)施方案中優(yōu)選為10_120g/m2，更優(yōu)選為 20-70g/m2。具有載體和粘合劑(其從熔體涂覆到載體的至少一面上，包含密度為 0.86-0.89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為至少105°C的乙烯聚合物，并且包含增粘劑樹脂)的膠帶的 本發(fā)明實(shí)施方案特別有利地適于粘合在低能表面上，更特別適于粘合在包含非極性涂料或 烯烴聚合物的基底上，特別優(yōu)選地適于封閉或捆扎聚烯烴包，或者適于由烯烴塑料或彈性 體制造的緊固件(fixing parts)，更特別適于機(jī)動車中的緊固件。用于粘合低能表面的膠帶通常用基于天然橡膠、苯乙烯嵌段共聚物和丙烯酸酯的 粘合劑制造。兩種橡膠組合物均在低能表面上呈現(xiàn)出良好的粘合力?；跉浠揭蚁┣?段共聚物的粘合劑非常昂貴，并且與其它基底的粘合性很差。它們也軟化，甚至在遠(yuǎn)低于 100°C 時。丙烯酸酯粘合劑具有良好的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性，雖然迄今為止進(jìn)行了很多 努力，但是它們與非極性聚合物如烯烴聚合物的粘合力很差；因此，必須將進(jìn)行粘合的表面 用含溶劑的底漆預(yù)處理。壓敏有機(jī)硅粘合劑具有良好的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性和與低能表面良好的粘合 性，但是極其昂貴并且不能襯有典型的硅化襯墊(和/或不能從所述襯墊重新剝離)。本發(fā) 明粘合劑不含溶劑，呈現(xiàn)出與低能表面高水平的粘合性和呈現(xiàn)出像丙烯酸酯粘合劑一樣的 老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。所述粘合劑呈現(xiàn)出與很多基底(具體地，包括低能表面如非極性涂料或烯烴聚合 物)優(yōu)異的粘合性。所述粘合劑的組成由對不含礦物油的包含乙烯聚合物的粘合劑所述的組成指導(dǎo)。
用于施用粘合劑的優(yōu)選的涂覆技術(shù)是用縫形模頭擠出貼合(extrusion coating)，禾口壓延貝占合(calender coating)。本發(fā)明膠帶(特別是在用于與低能表面粘合的情況中)優(yōu)選為雙面膠帶。在多層結(jié)構(gòu)的情況中，可將兩個或更多個層通過共擠出、層壓或涂覆疊合起來。涂 覆可直接進(jìn)行或在襯墊上進(jìn)行或在加工用襯墊(in-process liner)上進(jìn)行。所述壓敏粘合劑可-存在于載體的一面上，另一面帶有優(yōu)選基于聚丙烯酸酯的非本發(fā)明的壓敏粘合 劑，或者帶有非本發(fā)明的密封層，或者-存在于載體的兩面上，在這種情況中所述兩種壓敏粘合劑可具有相同或不同的 組成。所述膠帶優(yōu)選在一面或兩面上襯有襯墊。用于產(chǎn)品的襯墊或加工用襯墊例如為剝 離紙或剝離膜，優(yōu)選的是具有有機(jī)硅涂層。涵蓋的載體包括例如聚酯或聚丙烯的膜，或者有 或沒有分散體涂層或聚烯烴涂層的蠟光紙(calendered papers)。層的施用組合物的量(涂層厚度)優(yōu)選為30_200g/m2，更優(yōu)選為50_75g/m2。無襯 膠帶的總厚度優(yōu)選為600-1500 μ m,更優(yōu)選為700-5000 μ m。優(yōu)選至少一個層是交聯(lián)的，特別優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的層。該交聯(lián)的進(jìn)行可借助 于高能束，優(yōu)選為電子束，或者通過過氧化物交聯(lián)或硅烷交聯(lián)。本發(fā)明膠帶通過以下方法形成將所述粘合劑部分地或遍及整個區(qū)域施用至載體 的一面(優(yōu)選)或者兩面(在適合的情況下)。涂覆也可以按下列形式進(jìn)行在縱向(加 工方向)上的一個或多個條紋，任選在橫向上的一個或多個條紋，但是更特別是遍及整個 區(qū)域。而且，所述粘合劑可借助于絲網(wǎng)印刷以圖案化的點(diǎn)格式施用，在該情況中粘合劑點(diǎn)也 可以在尺寸和/或分布上不同，或者通過在縱向和橫向上連接的線的凹版印刷施用，或者 通過槽輥印刷(engraved-roller printing)施用，或者通過膠版印刷施用。所述粘合劑可 呈圓頂(domes)形式(通過絲網(wǎng)印刷產(chǎn)生)或呈其它圖案如網(wǎng)格、條紋或曲折線。而且，例 如，它也可通過噴霧施用，從而產(chǎn)生不同程度的不規(guī)則施用圖案。所述壓敏粘合劑可從溶液和熔體制備和加工。優(yōu)選的制備和加工方法為從熔體進(jìn) 行。對于從熔體進(jìn)行，適合的制備操作不僅包括分批法，也包括連續(xù)法。特別優(yōu)選的是借助 于擠出機(jī)連續(xù)制造壓敏粘合劑，并隨后在粘合劑的溫度適當(dāng)高時直接涂覆到目標(biāo)基底上。 優(yōu)選的涂覆方法是用縫形模頭擠出貼合、壓延貼合、噴涂和熔體絲網(wǎng)印刷。而且，涂覆也可 以在載體材料的兩面上進(jìn)行，從而制造雙面膠帶。所述粘合劑可遍及載體材料均勻分布，或者可選擇地，視產(chǎn)品功能的情況而定，可 遍及所述區(qū)域以不同的厚度或緊密度施用。涂有粘合劑的面積百分?jǐn)?shù)應(yīng)至少為20%，以及對于特定產(chǎn)品可高達(dá)95%，優(yōu)選為 40%-60%和70%-95%。在適當(dāng)?shù)那闆r下，這可通過多重施用(multiple application) 來實(shí)現(xiàn)，在這種情況中，任選地，也可使用具有不同性質(zhì)的粘合劑。根據(jù)本發(fā)明的一個有利的實(shí)施方案，所述膠帶與載體背面的粘合強(qiáng)度為至少 1. 5N/cm，特別為2. 5N/cm-5N/cm。在其它基底上，可實(shí)現(xiàn)較高粘合強(qiáng)度。取決于載體材料極其溫度敏感性，自粘合劑可直接施用，或者可首先施用至輔助 支撐體，然后轉(zhuǎn)移至最終載體。
適當(dāng)?shù)妮d體材料包括由合成和天然原料制成的所有剛性和彈性的片狀結(jié)構(gòu)。優(yōu) 選的是在施用了粘合劑后可按此方式使用的載體材料該載體材料實(shí)現(xiàn)在功能上適當(dāng)修飾 (functionally appropriate dressing)白勺個生能。作為載體材料，例如可使用織物如機(jī)織物(wovens)、針織物、斯克林布(scrims)、 非織造布(nomrovens)、層壓體、網(wǎng)狀物、膜、紙、薄絹(tissues)、泡沫體和發(fā)泡膜(foamed films)。適合的膜為聚丙烯，優(yōu)選為取向聚酯，塑化和未塑化的PVC，優(yōu)選地，每單位面積的 重量為小于50g/m2，并且在膜的情況中，優(yōu)選為小于15 μ m,使得膠帶具有足夠的順應(yīng)性。特 別優(yōu)選的是聚烯烴、聚氨酯、EPDM和氯丁二烯泡沫體。聚烯烴是指聚乙烯和聚丙烯，考慮到 柔軟度，聚乙烯是優(yōu)選的。術(shù)語“聚乙烯”包括LDPE，并且包括乙烯共聚物如LLDPE和EVA。 特別適合的是交聯(lián)的聚乙烯泡沫體或粘彈性泡沫體。后者優(yōu)選由聚丙烯酸酯制成，并且更 優(yōu)選為填充有玻璃或聚合物的中空結(jié)構(gòu)如微球。作為載體材料，可使用聚合物膜，例如聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、其共聚 物、這些聚合物例如與聚乙烯-乙酸乙烯酯的共混物或者離聚物的膜，以及聚氯乙烯或聚 酯的膜?？衫炷た赏ㄟ^加固體，優(yōu)選為長絲斯克林布(filament scrim)加固。也可以使 用例如通過擠出貼合或?qū)訅韩@得的紙/塑料組合體。取決于應(yīng)用，織物材料可為開孔的，或 者以織物/塑料組合體的形式用作載體材料。使用的塑料可包含阻燃劑，例如三氧化銻或 含溴阻燃劑如Mytex 8010。載體材料的厚度可為30-150 μ m，優(yōu)選為50-100 μ m。在與粘合劑組合之前，可按化學(xué)方式例如通過底漆或通過物理預(yù)處理如電暈制備 (在涂覆面上)載體。它們的反面可經(jīng)受抗粘合物理處理或涂覆。對于雙面膠帶，處理交聯(lián)的聚乙烯泡沫體，使得壓敏丙烯酸酯粘合劑與它們的粘 合非常差，并且甚至進(jìn)行處理也不是非常令人滿意，這是由于這些載體因?yàn)橹圃觳僮骱?潤滑劑如芥酸酰胺。因此，令人完全預(yù)料不到的是，本發(fā)明組合物甚至在未經(jīng)處理的情況下與該泡沫 體優(yōu)異地粘合-這意味著，在試圖猛烈分離它們的情況下，泡沫體損壞。而且，可將這些材料預(yù)處理和/或后處理。普通預(yù)處理是電暈和疏水；常規(guī)后處理 是壓延(calendering)、熱處理、層壓、沖壓和封裝。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用至少一個另外的織物、泡沫體或膜的層層壓載體也是有利的，這是由 于它產(chǎn)生特種性質(zhì)的組合。與非層壓載體相比，泡沫體具有高得多的透氣性。膜可用于例 如表面的密封。壓敏粘合劑的制備和加工可從溶液和熔體進(jìn)行。從熔體加工壓敏粘合劑的優(yōu)點(diǎn)在 于可在非常短的時間內(nèi)實(shí)現(xiàn)非常高的涂層厚度(涂層重量)，這是由于不需要在涂覆操作 后除去溶劑。因此，優(yōu)選的制備和加工技術(shù)為從熔體進(jìn)行。對于從熔體進(jìn)行，適合的制備操 作包括分批法和連續(xù)法。特別優(yōu)選的是借助于擠出機(jī)連續(xù)制造壓敏粘合劑，并隨后在粘合 劑的溫度適當(dāng)高時直接涂覆到目標(biāo)基底或剝離紙或剝離膜上。優(yōu)選的涂覆方法是用縫形模 頭擠出貼合和壓延貼合。涂層重量(涂覆厚度)優(yōu)選為10或15_300g/m2，更優(yōu)選為20_250g/m2，特別優(yōu)選 為 70-160g/m2。對于用作壓敏膠帶，可使單面或雙面壓敏膠帶襯有一層或兩層剝離膜或剝離紙。 在一個優(yōu)選版本中，使用了硅化或氟化的膜或紙，例如玻璃紙、涂覆了 HPDE或LDPE的紙，其又具有基于有機(jī)硅或氟化聚合物的剝離層。 一般表達(dá)“膠帶”在本發(fā)明的上下文中包括所有片狀結(jié)構(gòu)，例如二維伸展的膜或膜 部分、具有伸展長度和受限寬度的帶、帶部分、模切物(diecuts)和標(biāo)簽等。 0089] 膠帶可按卷的形式制造，換句話說，可按卷繞到其本身上的阿基米德螺線 Archimedean spiral)的形式制造。
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在下文中，通過許多實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，而不希望由此限制本發(fā)明,
實(shí)施例原料
IN FUSE 9107 乙烯和1_辛烯的共聚物，熔體指數(shù)lg/10min, 密度0. 866g/cm3，撓曲模量15. 5MPa,晶體熔 點(diǎn) 121 °C
IN FUSE 9507 乙烯和1_辛烯的共聚物，熔體指數(shù)5g/10min， 密度0. 866g/cm3，撓曲模量13. 9MPa,晶體熔 點(diǎn) 119°C
ΝΟΤΙΟ ΡΝ-0040 丙烯和1_ 丁烯的共聚物(可能還具有少量的乙 烯)，熔體指數(shù) 4g/10min，密度 0. 868g/cm3, 撓曲模量42MPa，晶體熔點(diǎn)159°C，熔化熱 5. 2J/g
Softell CA02 丙烯和乙烯的共聚物，熔體指數(shù)0. 6g/10min,
密度0. 870g/cm3，撓曲模量20MPa，晶體熔點(diǎn) 142 °C，熔化熱 9. 9J/g
乙烯和1- 丁烯的共聚物，熔體指數(shù)1. 2g/10min, 密度0. 862g/cm3，撓曲模量4MPa，晶體熔點(diǎn) 34 0C
LDPE，熔體指數(shù) 8g/10min，密度 0. 9155g/cm3, 撓曲模量180MPa，晶體熔點(diǎn)104°C 聚丁烯，熔體指數(shù)4g/10min，密度0. 915g/cm3, 撓曲模量450MPa，晶體熔點(diǎn)116°C
Buna EP G 3440 :EPDM，密度 0. 86g/cm3，門尼粘度 28，48 重量 %乙烯，48重量％丙烯和4重量％ 二烯 白油(鏈烷烴-環(huán)烷烴礦物油)
Engage 7467
LD 251
PB 0300M
Ondina 933 Wingtack 10 Escorez 1310 Escorez 1102 Escorez 5400
液體C5烴樹脂
非氫化C5烴樹脂，熔點(diǎn)94°C，多分散性1. 5 非氫化C5烴樹脂，熔點(diǎn)100°C，多分散性2. 6 完全氫化的環(huán)戊二烯樹脂，熔點(diǎn)103°C，多分 散性2. 3
Wingtack extra 芳族化合物改性的C5烴樹脂，熔點(diǎn)97°C，多分 散性1. 6
氫化的芳族烴樹脂，熔點(diǎn)100°C，多分散性1. 9 完全氫化的C5烴樹脂(與Eastotac H 130R相反，
Regalite R1100 Eastotac C130L
其為多分散性為2. 1的不完全氫化的樹脂)，熔點(diǎn)130°C，多分散性2.0EastotacC115L 完全氫化的C5烴樹脂，熔點(diǎn)115°C，多分散性1.9Irganox 1726 具有基于硫的輔抗氧化劑官能度的酚抗氧化劑Irganox 1076 酚抗氧化劑Irganox PS 802 基于硫的輔抗氧化劑Oppanol B 10:液體聚異丁烯Foral 85完全氫化的松香甘油基酯，熔點(diǎn)85°C，多分散性 1.2PRO 10493 非氫化的C5烴樹脂，熔點(diǎn)98°C，多分散性2. OTinuvin 622 基于 HALS 的 UV 穩(wěn)定劑TOTM 偏苯三酸三O-乙基己基)酯測試方法除非另外指明，測量在23士 1°C和50士5%相對濕度的測試條件下進(jìn)行。展開力根據(jù)DIN EN 1944 以 300mm/min 測量。老化測試根據(jù)機(jī)動車標(biāo)準(zhǔn) LV 312-l"protection systems for cable harnesses in motor vehicles, adhesive tapes ；test guideline，，(02/2008)(公司 Daimler、Audi、 BMW和Volkswagen的接合標(biāo)準(zhǔn))進(jìn)行。粘合強(qiáng)度以180°的剝離角根據(jù)AFERA 4001在15mm寬的試條上測定。在該測試 中，使用根據(jù)AFERA標(biāo)準(zhǔn)的鋼板或膠帶反面作為測試基底。在用于外部應(yīng)用(exterior application)的具有機(jī)織物載體(woven fabric carrier)的實(shí)施方案的情況中，粘合強(qiáng)度的測定如下所述根據(jù)AFERA 5001進(jìn)行。使用鋼表 面、聚乙烯表面(PE)和150-級砂紙(150-grade sandpaper)作為限定基底。將進(jìn)行研究 的可粘合片狀元件切割成20mm寬度和約25cm長度，裝上手持部分(handling section)，然 后立即使用4kg鋼輥以lOm/min的前進(jìn)速率將所述元件壓到選擇的基底上五次。然后立即 使用拉力測試儀(來自于Zwick)以180°的角度從所述基底剝離粘合的片狀元件，并且記 錄在室溫剝離粘合的片狀元件所需要的力。產(chǎn)生的測量值(以N/cm計(jì))為三個單獨(dú)測量 的平均值。對于測量UV穩(wěn)定性(UV測試)，將20mm寬和25cm長的試樣粘合至4mm厚的玻璃 板并使用2kg輥碾壓五次。將試樣貯存在具有氙燈的UV室中，在300W/m2的照度下，玻璃 側(cè)向上。每天，將每個實(shí)施例的一個新條從UV室取出，并且在適應(yīng)室溫1小時后，從玻璃板 剝離。在該程序中，評價粘合性并記錄是否存在顯著的改變、撕裂或粘合劑在玻璃板上 的殘留。作為加速測試形式的耐候試驗(yàn)(而非費(fèi)時的戶外氣候老化)，根據(jù)ISO 4892-2(2006)通過方法A進(jìn)行所謂的“Suntest ”。對于該試驗(yàn)，將未增塑PVC、玻璃和PE的 試樣粘合并實(shí)施借助于765瓦氙燈的UV輻射和短暫沖洗的組合。在兩個小時的周期中，首 先實(shí)施18分鐘的沖洗和輻射的組合，然后實(shí)施102分鐘的輻射(不沖洗)。
在氣候老化時間后，將所述條在重新適應(yīng)室溫后進(jìn)行目視評價，然后以90°和 180°剝離。根據(jù)制造商信息(例如，來自于Atlas)，一周的Suntester相當(dāng)于在中歐約3 個月的戶外氣候老化。在剝離試條允許的情況下，確定它們在貯存后的粘合強(qiáng)度。在漢堡，在相同的基底上，在真正的戶外條件(戶外氣候老化)下個別地進(jìn)行長期 測試(在建筑物屋頂上，朝南，傾角為45° )。結(jié)果與上述加速試驗(yàn)的結(jié)果相當(dāng)。聚合物的密度根據(jù)ISO 1183測定并用g/cm3表示。晶體熔點(diǎn)(Tcr)通過DSC 根據(jù) MTM 15902 (Basell 法)或 ISO 3146 測定。厚度根據(jù)DIN 53370測定，測厚儀(gauge)為平面的(不彎曲)。然而，在紋飾膜 (textured films)的情況中，被視為基礎(chǔ)的厚度是在壓花之前的厚度。這也可以隨后通過 每單位面積的重量(根據(jù)DIN 53352測定)和使用密度進(jìn)行轉(zhuǎn)換來完成。壓花深度是在具 有壓花的厚度和無壓花的厚度之間的差。在用于建筑應(yīng)用(construction applications)的實(shí)施方案的情況中，與鋼的粘 合強(qiáng)度在20mm寬的試條上(在可能的情況下)根據(jù)AFERA 4001以180°的剝離角測定。 在這種情況中，使用根據(jù)AFERA標(biāo)準(zhǔn)的鋼板作為測試基底，將測試膠帶的條施用至這些板。 用tesa 42M (基于PP膜具有橡膠粘合劑的83 μ m膠帶，粘合強(qiáng)度為8. 25N/25mm)的20mm 寬的條加固具有軟載體膜的膠帶(換句話說，其中以低于與鋼的粘合強(qiáng)度的力將膜拉伸的 膠帶)。在測試雙面膠帶的情況下，在不希望測試的面上襯以20mm寬和30 μ m厚的未增塑 PVC條。測試根據(jù)AFERA4001進(jìn)行。在聚乙烯上的粘合強(qiáng)度在事先未貯存的情況下在190 μ m厚的聚乙烯膜和膠帶之 間的20mm寬的粘性粘結(jié)上測定。將膜垂直向下固定，并將膠帶以300mm/min的速度垂直向 上剝離。對于具有軟載體膜的膠帶或雙面膠帶，采取與測定與鋼的粘合強(qiáng)度所使用的方法 相同的方法。為測定耐老化性，測試了膠帶在商品化風(fēng)密封體(wind seals)、蒸氣擴(kuò)散阻滯劑 (vapor diffusion retarders)或蒸氣阻擋體(vapor barriers)上的粘合。使用如測定與 聚乙烯的粘合強(qiáng)度的方法中所述的試樣。在65士 1°C和85士5%相對濕度貯存20周。霧化值根據(jù)DIN 75201測定。粘性通過以下方法測定如對測定粘合強(qiáng)度所述的相同的方式將樣品施用至牛皮 紙，并快速剝離樣品。在至少50%的粘合面積上當(dāng)拔出紙纖維，或者紙裂開時，粘性良好。下面通過許多實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明，但是這些實(shí)施例不具有任何限制作 用。對于被認(rèn)為是有利的各種可能的用途，存在專門適應(yīng)于特殊使用模式的進(jìn)一步的實(shí)施 例，其同樣僅用于說明。實(shí)施例1粘合劑由以下組分組成100phrIN FUSE 9107、100phr Engage 7467、425phr Escorez 1310、16phr Irganox 1726。將粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并借助于噴嘴涂覆(nozzle coating)從熔體以 70g/m2施用至織造的聚酯織物(woven polyester fabric)。長絲織物具有130g/m2的基礎(chǔ) 重量，包含167dtex的聚酯紗線(yarn)，在經(jīng)向上每厘米45根絲(threads)以及在緯向上 每厘米25根絲。涂覆的包(coated bale)通過以下方法加工切成寬度為19mm和運(yùn)行長度(running length)為 IOm 的卷(rolls)，內(nèi)部芯直徑(internal core diameter)為 38mm。與鋼的粘合強(qiáng)度為5N/cm，與反面的粘合強(qiáng)度為2. 5N/cm。將卷貯存在70°C—個月所述卷輕微變形和可容易地展開。相容性測試完成的膠帶按照LV 312圍繞具有不同絕緣材料的線對卷繞，并在相 應(yīng)的溫度貯存。對于每種絕緣材料，制造六個該測試試樣。每500小時，檢查一個試樣，再 次使膠帶展開，并將電纜纏繞到直徑為2mm的芯棒(mandrel)上。進(jìn)行研究以測定是否絕 緣體受損和是否粘合劑呈現(xiàn)出粘性。測試溫度PVC 105°C以及在交聯(lián)的PE上在125°C。在 3000小時后，所有線材絕緣體仍未受損。在105°C 3000小時后，幾乎無粘合劑滲透到載體 中，以及粘合劑仍具有良好的粘性。在125°C 3000小時后，所述組合物部分地滲透到載體 中，但是仍有粘性。按照DIN 75201的霧化值85。實(shí)施例2粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 9107、IOOphr Buna EP G 3440、425phr Regalite IlOOJphr Irganox 1076和8phr Irganox PS 802。如實(shí)施例1中所述以40g/m2涂覆到預(yù)先準(zhǔn)備好 的(ready-furnished)紙載體 SC/042P(Gessner，60g/m2)上。將膠帶粘合至機(jī)車工業(yè)常見類型的具有二組分聚氨酯漆0-component PU paint)的金屬板(metal panel)，并在漢堡進(jìn)行室外氣候老化；在4周后，可將膠帶無殘留 地再次剝離。在將所述卷在70°C貯存4周后，所述紙未顯示油脂穿透以及所述卷僅輕微變 形。實(shí)施例3粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 9107、IOOphr Buna EP G 3440、425phr Escorez 1310、8phr Irganox 1076和8phr Irganox PS 802。如實(shí)施例1中所述以68g/m2進(jìn)行涂覆。將粘合 劑施用至以下載體約3. 4dtex的聚酯纖維的Maliwatt縫編纖維網(wǎng)(Maliwatt stitch bonded web)，纖維長度約80mm，基礎(chǔ)重量72g/m2，以及50dtex聚酯紗線的細(xì)度F 22(線圈 長度(stitch length) lmm)。與鋼的粘合強(qiáng)度6. 2N/cm,與反面的粘合強(qiáng)度2. 4N/cm。將卷貯存在70°C—個月所述卷輕微變形并且可容易地展開。相容性測試(在PVC上于105°C以及在交聯(lián)的PE和PP上于125°C )在3000小時后，所有線材絕緣體仍未受損。在105 °C 3000小時后，幾乎無粘合劑 滲透到載體中，并且粘合劑仍具有良好的粘性。在125°C 3000小時后，粘合劑部分地滲透 到載體中，但是仍具有粘性。實(shí)施例4如實(shí)施例1中所述進(jìn)行，但是粘合劑由IOOphr IN FUSE 9507、140phr0ppanol B 10、250phr Foral 85、8phr Irganox 1076 禾口 5phr Tinuvin 622 組成。涂覆以 15g/m2 在 載體膜的基層上進(jìn)行。該膜由50 μ m厚的基層(包含59. 7重量份的PP均聚物、30重量份 的LLDPEU0重量份的無機(jī)涂覆二氧化鈦和0. 3重量份的HALS穩(wěn)定劑(Tinuvin 622))和 15 μ m厚的外層(包含30重量份的PP均聚物和70重量份的LDPE (LD 251))組成。
將所得產(chǎn)物粘合至機(jī)車慣用的具有二組分聚氨酯漆的金屬板，并進(jìn)行UV老化 (1750h Xenotest 150，相當(dāng)于97KLY)；隨后剝離除去，無粘合劑殘留。實(shí)施例5粘合劑由以下組分組成100phrIN FUSE 9107、100phr Engage 7467、425phr Escorex 1310、16phr Irganox 1726。將所述粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并借助于噴嘴涂覆從熔體以70g/m2雙面施用 到25g/m2薄絹上。產(chǎn)物襯有涂覆了聚乙烯的剝離紙。敞開面和有襯面的與鋼的粘合強(qiáng)度 在每種情況下為5N/cm。與聚丙烯片材的粘合強(qiáng)度在每種情況下> lON/cm。粘合強(qiáng)度以180°的剝離角根據(jù)AFERA 4001在15mm寬的試條上測定。在測量粘 合強(qiáng)度之前，用25 μ m厚的蝕刻聚酯膜(etched polyester film)層壓不與鋼或聚丙烯粘 合的面。實(shí)施例6以與實(shí)施例5相同的方式進(jìn)行制造，粘合劑由以下組分組成100phr IN FUSE 9107、212phr Foral 85、78phr Ondina 933、2phr Irganox 1726。涂覆以 65g/m2 在交聯(lián)聚 乙烯泡沫體Alveolith THL SR0701上進(jìn)行。敞開面和有襯面的與鋼的粘合強(qiáng)度在每種情況下為9N/cm。與聚丙烯片材的粘合 強(qiáng)度在每種情況下> ΙΟΝ/cm。如果使兩片產(chǎn)物彼此粘合，在未用聚酯膜加固的情況下，在一 分鐘之后試圖將粘合分離，結(jié)果泡沫體裂開。實(shí)施例7如對實(shí)施例5所述，以相同的方式進(jìn)行制造，粘合劑由以下組分組成100phr IN FUSE 9507、250phr Regalite 1100、140phr Oppanol B 10、2phr Irganox 1726。涂覆以50g/m2在800 μ m厚的粘彈性聚丙烯酸酯載體上進(jìn)行。組合物及其制備在 WO 2006/027389 Al中作為實(shí)施例載體VTl描述。另一面同樣層合有50g/m2的丙烯酸酯溶 劑組合物(相當(dāng)于WO 2006/027389 Al的實(shí)施例PAl)。乙烯聚合物組合物的與鋼的粘合強(qiáng)度為llN/cm，丙烯酸酯組合物的與鋼的粘合強(qiáng) 度為15N/cm。乙烯聚合物組合物的與聚丙烯片材的粘合強(qiáng)度> lON/cm，丙烯酸酯組合物的 與聚丙烯片材的粘合強(qiáng)度為2N/cm。對比例1如實(shí)施例1中所述進(jìn)行實(shí)施，但是粘合劑根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)制劑由IOOphr Vector 4113、97phr Escorez 1310、21phr Ondina 933 禾口 Iphr Irganox 1726 組成。將卷貯存在70°C—個月所述卷極大地變形并且非常難以展開。相容性測試PVC絕緣體在500小時后開始出現(xiàn)裂紋，以及PE和PP絕緣體在105°C 貯存1000小時后開始出現(xiàn)裂紋。在1000小時后失去粘性；粘合劑已經(jīng)被載體吸收，它已在 載體中固化。霧化值35。對比例2如實(shí)施例1中所述進(jìn)行實(shí)施，所不同的是使用的粘合劑包含IOOphr LD251、 78. 4phr Ondina 933、212phr Eastotac H130R(未氫化 C5 烴樹脂，多分散性 2· 1，熔點(diǎn) 130°C)和8phr Irganox 1726。涂層無粘性，但是很硬，具有油性表面。
對比例3如實(shí)施例1中所述進(jìn)行實(shí)施，所不同的是使用的粘合劑包含IOOphr Engage 7467>78. 4phr Ondina 933、212phr Escorez 1310、8phr Irganox 1726。涂層非常軟和粘，像捕蠅器(flycatcher)。由于熔體粘度低，粘合劑已滲透到載體 中。不可能將涂覆的捆包(coated bale)切成卷，因?yàn)檎澈蟿┰谡归_時裂開。因?yàn)橄嗤?原因，不可能測量粘合強(qiáng)度(內(nèi)聚破裂)。霧化值37。對比例4如實(shí)施例1中所述進(jìn)行實(shí)施，所不同的是使用的粘合劑包含IOOphr IN FUSE 9107、78. 4phr Ondina 933、212phr Escorez 1310、8phr Irganox 1076。涂覆以 40g/m2 如 實(shí)施例3中所述進(jìn)行。在將卷在70°C貯存4周后，紙已經(jīng)經(jīng)歷了油穿透，粘合劑的粘性已極 大地降低，并且所述卷變形(中空點(diǎn))。涂層無粘性。對比例5如實(shí)施例1中所述進(jìn)行實(shí)施，所不同的是使用的粘合劑包含IOOphr IN FUSE 9107,78. 4phr PB 0300M、212phr Escorez 1310、8phr Irganox 1076。涂覆如實(shí)施例 3 中 所述進(jìn)行。涂層無粘性。對比例6如實(shí)施例5中所述進(jìn)行實(shí)施，所不同的是使用LD 251代替IN FUSE 9107。涂層無 粘性，但是很硬，具有油性表面。對比例7如實(shí)施例5中所述進(jìn)行實(shí)施，所不同的是使用Engage 7467代替IN FUSE 9107。 涂層非常軟和粘。由于內(nèi)聚破裂，不可測量粘合強(qiáng)度。對比例8如實(shí)施例5中所述進(jìn)行實(shí)施。粘合劑由以下組分組成100phr IN FUSE 9107、 78. 4phr PB 0300M、212phr Escorez 5400、8phr Irganox 1076。粘合劑幾乎沒有粘性。本發(fā)明膠帶特別適用于包裝應(yīng)用，優(yōu)選為硬紙板包裝(cardboard packaging)加 固，特別是在模切區(qū)域(area of diecuts)中，作為撕開帶(tear-open strip)，作為攜帶把 手(carry handle)，用于貨盤固定(pallet securement)，作為貨物的運(yùn)輸固定(transit securement)，用于打捆(bundling)并且尤其是用于折疊紙板的封閉(closing of folding cartons)。該貨物的實(shí)例為PC打印機(jī)或冰箱。 所述粘合劑優(yōu)選在載體上無溶劑地施用。而且，已經(jīng)證實(shí)，對于粘合劑包裝帶應(yīng)用，所述烯烴聚合物為乙烯聚合物是有利 的。苯乙烯嵌段共聚物粘合劑(通?；诒揭蚁?異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)僅 可涂覆到聚丙烯膜上，但是不可涂覆到未增塑PVC膜上。由于可除去性差，丙烯酸酯粘合劑不適用于貨物的運(yùn)輸固定。通過本發(fā)明的使用膠帶作為粘合劑包裝帶，在本申請中提供了彌補(bǔ)。乙烯聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選為小于6g/10min，更優(yōu)選為小于1. 5g/10min，撓曲模 量優(yōu)選為小于^MPa,更優(yōu)選為小于17MPa，和/或包含C3-Cltl烯烴，優(yōu)選為1_辛烯作為單 體。
本發(fā)明乙烯聚合物可與合成橡膠組合。這些橡膠例如為聚異丁烯、丁基橡膠、EPM、 EPDM、不飽和或氫化的苯乙烯嵌段共聚物。預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，與常規(guī)橡膠粘合劑形成對照，在新的基于聚乙烯的粘合劑的情 況中，粘性和粘合強(qiáng)度非常依賴于樹脂的多分散性。烴樹脂優(yōu)選作為增粘劑樹脂。除了已經(jīng)指出的那些以外，萜酚樹脂也是適合的，但 是僅導(dǎo)致中等粘性，可是也導(dǎo)致非常良好的剪切強(qiáng)度和耐老化性。所述粘合劑可在不含抗氧化劑的情況下使用。在用作貨物運(yùn)輸固定的背景中，這 具有以下優(yōu)點(diǎn)不存在在粘合制品上可導(dǎo)致變色的抗氧化劑。然后，本發(fā)明膠帶適用于具有 食物接觸的粘性粘結(jié)。在粘合劑的制造和涂覆期間熱載荷非常高的情況中，使用酚抗氧化 劑是適合的。使用的增塑劑優(yōu)選為不含礦物油，取而代之的是選自液體聚合物(包含異丁烯均 聚物和/或異丁烯-丁烯共聚物)和苯二甲酸、偏苯三酸、檸檬酸或己二酸的酯，更具體為 它們與支化辛醇和壬醇的酯。更優(yōu)選地，所述粘合劑包含乙烯和1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物，或者乙 烯、丙烯和1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的三元共聚物，共聚物或三元共聚物的撓曲模量優(yōu)選 為低于IOMPa以及晶體熔點(diǎn)優(yōu)選為低于50°C，或者EPM或EPDM，優(yōu)選地，乙烯含量為40重 量％ -70重量％和/或密度低于0. 88g/cm3,更優(yōu)選為低于0. 87g/cm3,共聚物或三元共聚物 的量優(yōu)選為高于IOOphr。優(yōu)選的涂覆方法為用縫形模頭擠出貼合和壓延貼合。在一個具體實(shí)施方案中，載 體膜由聚烯烴組成并且與粘合劑共擠出。粘合劑優(yōu)選以15_40g/m2，更優(yōu)選為以20_30g/m2施用至載體。優(yōu)選的載體為未增塑PVC(更特別為乳液PVC)膜或聚烯烴膜。特別優(yōu)選地，所述 膜已在制造過程中單軸或雙軸拉伸和/或其厚度優(yōu)選為25-200 μ m,更優(yōu)選為30-80 μ m。所述膜可通過層壓、壓花或輻射處理改性。可對所述膜提供表面處理。這些處理 是，例如為促進(jìn)粘合進(jìn)行的電暈處理、火焰處理、氟處理或等離子處理，或者，在背對剝離涂 層(release coating)的面上，涂覆溶液或分散體或液體的輻射可固化材料。膠帶優(yōu)選包含位于載體的與粘合劑相對的面上的剝離涂層，該涂層的實(shí)例為以下 物質(zhì)的涂層有機(jī)硅、丙烯酸酯(例如，Primal 2(^)、硬脂基化合物如聚乙烯基硬脂基氨基 甲酸酯(polyvinyl stearyl carbamate)或硬脂酸鉻絡(luò)合物(例如，Quilon C)，或者馬來 酸酐共聚物和硬脂基胺的反應(yīng)產(chǎn)物。有機(jī)硅的施用可無溶劑地進(jìn)行或在溶劑存在下進(jìn)行， 以及有機(jī)硅可通過輻射，通過縮合反應(yīng)或加合反應(yīng)，或者物理地(例如通過嵌段結(jié)構(gòu))交 聯(lián)。所述剝離涂層優(yōu)選基于聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯或有機(jī)硅。對于易于展開的粘合劑 包裝帶，優(yōu)選不使用剝離涂層；取而代之的是，膜的背面不處理或者通過物理方法如電暈進(jìn) 行處理。實(shí)施例Al使用的載體膜為膜R240(以前的名稱為GA 06)，來自于Kl5ckner -Pentaplast， Gendorf0它具有441壓花(以減少展開力)，在壓花前的厚度為30 μ m，是無色的。它包含 K值為78的E-PVCJA 0. 6重量％的錫類穩(wěn)定劑和約3重量％的蒙旦酯蠟(montan ester wax)。所述膜用Luvitherm 方法制造。
對底面(在壓花未凸起的情況下)進(jìn)行電暈處理并提供包含天然橡膠、環(huán)化橡膠 和 4，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷(4，4，-diisocyanatodiphenylmethane)的底漆。粘合劑由以下組分組成并從熔體以25g/m2施用IOOphr IN FUSE 910778phr Ondina 933212phr PRO 103942phrIrganox 1076。與鋼的粘合強(qiáng)度為2. 8N/cm。該實(shí)施例的粘性良好。實(shí)施例A2載體膜由聚丙烯共聚物(在加工方向上以1 7的比率拉伸，厚度為55μπι和具 有紅褐色)組成。它在背面上涂覆有縮合-交聯(lián)有機(jī)硅。未使用底漆。粘合劑由以下組分組成和從熔體以^g/m2施用IOOphr IN FUSE 9507140phr Oppanol B 10250phr Escorez 13102phrIrganox 1076。與鋼的粘合強(qiáng)度為6.5N/cm。粘性良好。實(shí)施例A3載體膜為包含雙軸拉伸的聚丙烯均聚物的Radii TM35 μ m。它在經(jīng)電暈處理的面 上涂覆有來自于甲苯溶液的聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯，并且在對面上涂覆有^g/m2的具 有以下組成的壓敏熱熔體粘合劑IOOphr IN FUSE 910778phr Ondina 933212phr Foral 85與鋼的粘合強(qiáng)度為4.8N/cm。粘性良好。對比例Al如實(shí)施例A3中所述進(jìn)行實(shí)施，但是使用以下物質(zhì)的組合物IOOphr LD 25178phr Ondina 933212phr Escorez 13102phrIrganox 1076涂層不粘，但是很硬，具有油性表面。對比例A2如實(shí)施例A3中所述進(jìn)行實(shí)施，但是使用以下物質(zhì)的組合物IOOphr IN FUSE 910778phr PB 0300M212phr Escorez 13102phrIrganox 1076
涂層不粘。本發(fā)明膠帶還特別適用于涂漆、噴砂、用灰泥粉刷或運(yùn)輸?shù)谋砻嫜诒?，尤其適用于 具有戶外氣候老化的應(yīng)用，并且尤其適用于保護(hù)車輛的油漆涂層(paint finish)。橡膠粘合劑實(shí)際上通常由天然橡膠、增粘劑樹脂、增塑劑和酚抗氧化劑組成，它們 的耐老化性和耐UV性較低。丙烯酸酯粘合劑具有優(yōu)異的耐老化性和UV穩(wěn)定性，但遺憾的是，與非極性基底的 粘合性差。它們不能從高極性基底如鋁、玻璃或PVC除去，因此不適于該掩蔽應(yīng)用。特別是 長時間暴露于氣候老化后，幾乎所有的膠帶均不能無殘留地完全除去。本發(fā)明的粘合劑掩蔽膠帶對老化和UV穩(wěn)定，粘合性對于極性和非極性基底可調(diào) 節(jié)，以及也可進(jìn)行無溶劑加工。所述粘合劑優(yōu)選從熔體在至少一面上涂覆。而且，對于粘合劑掩蔽膠帶應(yīng)用，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所述烯烴聚合物為乙烯聚合物是有利 的。所述乙烯聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選為小于6g/10min，更優(yōu)選為小于1. 5g/10min，撓 曲模量優(yōu)選為小于26MPa，更優(yōu)選為小于17MI^和/或包含C3-Cltl烯烴，優(yōu)選為1-辛烯作為單體。所述乙烯聚合物優(yōu)選具有包含結(jié)晶聚乙烯嵌段以及乙烯和C3-Cltl烯烴的基本無定 形嵌段的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明乙烯聚合物可與已知用于橡膠粘合劑的彈性體(例如天然橡膠或合成橡 膠)組合?？紤]到UV穩(wěn)定性，優(yōu)選僅以少量使用不飽和彈性體如天然橡膠、SBR、NBR或不 飽和苯乙烯嵌段共聚物，或者特別優(yōu)選根本不使用。在希望改性的情況中，主鏈飽和的合成 橡膠如聚異丁烯、丁基橡膠、EPM、EPDM或氫化苯乙烯嵌段共聚物是優(yōu)選的。預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，與常規(guī)橡膠粘合劑相反，在所述新的基于聚乙烯的粘合劑的情 況中，粘性和粘合強(qiáng)度非常依賴于樹脂的多分散性。根據(jù)一個優(yōu)選實(shí)施方案的粘合劑包含-主抗氧化劑，含量優(yōu)選為至少2phr，更優(yōu)選為至少6phr和/或具有位阻酚基團(tuán)，-輔抗氧化劑，含量為0_5phr，優(yōu)選為0.5-lphr和/或選自硫化合物類型或選自
亞磷酸酯類型，-光穩(wěn)定劑，優(yōu)選為HALS，和/或-UV 吸收劑。作為增粘劑樹脂，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，非常適合的是基于松香(例如，香脂樹脂)或松香衍 生物(例如，歧化、二聚或酯化的松香)的樹脂，優(yōu)選為部分或完全氫化的。所述粘合劑優(yōu)選包含液體的不含礦物油的增塑劑，例如，苯二甲酸、偏苯三酸、檸 檬酸或己二酸的酯、羊毛蠟、液體橡膠(例如，低分子量丁腈橡膠、丁二烯橡膠或聚異戊二 烯橡膠)、包含純異丁烯或異丁烯-丁烯共聚物的液體聚合物、液體樹脂和熔點(diǎn)低于40°C且 基于增粘劑樹脂(特別是上面列出的增粘劑樹脂種類)原料的增塑劑樹脂。特別優(yōu)選的是 異丁烯的液體聚合物，并且尤其是異丁烯和丁烯的共聚物。因此，由于以上給出的原因，所述粘合劑基本不含礦物油。對于外部應(yīng)用，優(yōu)選在粘合劑中使用光穩(wěn)定劑和/或UV吸收劑，例如，商品名為Chimassorb和Tinuvin的那些。特別優(yōu)選的是本領(lǐng)域技術(shù)人員稱為HALS的胺型光穩(wěn)定劑。優(yōu)選的載體是紙；機(jī)織物；針織物；薄絹；聚丙烯、聚乙烯、聚酯或PVC的未拉伸或 拉伸的膜，優(yōu)選為紙或未拉伸聚丙烯膜。所述壓敏粘合劑可從溶液和熔體制備和加工。優(yōu)選的制備和加工方法為從熔體進(jìn) 行。對于后一種情況，適合的制備操作不僅包括分批法，也包括連續(xù)法。特別優(yōu)選的是借助 于擠出機(jī)連續(xù)制造壓敏粘合劑，并隨后在粘合劑的溫度適當(dāng)高時直接涂覆到目標(biāo)基底上。 優(yōu)選的涂覆方法是用縫形模頭擠出貼合，以及壓延貼合。涂層重量(涂覆厚度)優(yōu)選為10_120g/m2，更優(yōu)選為20_70g/m2。實(shí)施例Bl用于該應(yīng)用的優(yōu)選膠帶相當(dāng)于實(shí)施例2的膠帶。實(shí)施例B2用于該應(yīng)用的優(yōu)選膠帶相當(dāng)于實(shí)施例4的膠帶。本發(fā)明膠帶也特別適于用作打捆、保護(hù)、標(biāo)記、絕緣或密封空調(diào)系統(tǒng)中的通風(fēng)管或 通風(fēng)線的纏繞帶、線材纏繞帶或電纜纏繞帶，并且優(yōu)選用于纏繞車輛中的電纜線束(cable harnesses)和用于顯像管的場線圈(field coils)。電纜卷繞帶和絕緣帶通常由在一面上具有壓敏粘合劑涂層的增塑PVC膜組成。 相應(yīng)的缺點(diǎn)包括增塑劑蒸發(fā)和高鹵素含量?；谠鏊躊VC膜的卷繞帶在機(jī)車中用于捆扎 (bandaging)電導(dǎo)線(electrical leads)以形成電纜絕緣線束。盡管最初當(dāng)使用這些卷 繞帶(其起初被作為絕緣帶開發(fā))時主要的工業(yè)目的是改善電絕緣性，但是這種電纜線束 帶現(xiàn)在需要實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的功能，例如打捆和永久固定多個單獨(dú)的電纜以形成穩(wěn)定的電纜線 股，以及保護(hù)單獨(dú)的電纜和整個電纜線股，使其免受機(jī)械、熱和化學(xué)損害。正在努力用機(jī)織物或非織造布代替增塑PVC膜，但是由于相對昂貴和與普通產(chǎn)品 在處理方面(例如，手撕裂性，回彈性)和在使用條件下(例如，對操作流體的耐性，電氣性 質(zhì))差別很大，所得的產(chǎn)品在實(shí)踐中很少使用；如下面所闡述的，厚度是特別重要的因素。在(專利)文獻(xiàn)中還描述了具有聚烯烴載體的卷繞帶。它們具有包含橡膠或丙烯 酸酯的粘合劑。橡膠粘合劑的優(yōu)點(diǎn)是粘合性質(zhì)易于調(diào)節(jié)。對于在發(fā)動機(jī)艙中的應(yīng)用，橡膠粘合劑 是不適合的；在通常的測試條件下，根據(jù)客戶的規(guī)格(customer specification)，在105°C 3000小時后，在125°C 3000小時后或者在140°C 168小時后，它們導(dǎo)致聚乙烯和聚丙烯的 電纜，尤其是PVC的電纜絕緣體的脆化，以及在一些情況中，還導(dǎo)致聚烯烴載體的脆化。丙烯酸酯粘合劑與膜的背面具有差的粘合性，從而產(chǎn)生低展開力-換句話說，在 所述卷在25°C貯存至少一個月的情況中，展開力在300mm/min時低于lN/cm，對于應(yīng)用，對 于無褶皺卷繞和在不導(dǎo)致處理人員疲勞的情況下，該數(shù)字應(yīng)為1.6-3.0N/cm。通過在膜的 背面上進(jìn)行電暈處理，可提高展開力，但是甚至用低電暈輸出量時，該力已經(jīng)達(dá)到4N/cm左 右，并且在長時間貯存后進(jìn)一步提高。壓敏有機(jī)硅粘合劑可提供彌補(bǔ)，它們不是特別昂貴并且它們也可按無溶劑形式利用。壓敏粘合劑的分散體涂層潛在地處于暴露于水的危險中，從而導(dǎo)致?lián)p失粘合強(qiáng)度 (卷繞末端的減退)和電氣性質(zhì)的劣化?；谌軇┑恼澈蟿┰谠摲矫媸怯欣?，但是不符合在媒介物中不存在VOC (V0C =揮發(fā)性有機(jī)化合物)的新要求，并且不滿足當(dāng)今在職業(yè)衛(wèi)生 和職業(yè)安全方面的要求。令本領(lǐng)域技術(shù)人員驚訝和預(yù)料不到的是，這種卷繞帶可從聚烯烴膜和壓敏聚烯烴 粘合劑層制造。根據(jù)所述卷繞帶的一個優(yōu)選實(shí)施方案，所述載體由不含鹵素的聚烯烴載體組成， 并且更優(yōu)選地，所述粘合劑無溶劑施用。所述粘合劑優(yōu)選包含基于乙烯、丙烯、1- 丁烯或1-辛烯的至少一種聚烯烴，更優(yōu) 選為至少兩種該聚烯烴的混合物。所述粘合劑還優(yōu)選包含幾乎不具有結(jié)晶度的非常軟的烯烴聚合物。這優(yōu)選為乙 烯、丙烯、1- 丁烯、1-己烯和/或1-辛烯的共聚物(例如，已知商品名為Exact 、Engage 、Versify⑧或I^afmer 的那些)或者乙烯、丙烯、丁烯、己烯和/或1_辛烯的三元共 聚物，撓曲模量優(yōu)選為低于20MPa以及晶體熔點(diǎn)優(yōu)選為低于50°C。在根據(jù)本發(fā)明的卷繞帶中優(yōu)選的載體包含不含氧化敏感性雙鍵的烯烴聚合物， 因此可在不含抗氧化劑的情況下支配。然而，為獲得高的長期穩(wěn)定性，優(yōu)選使用主抗氧化 劑，并且更優(yōu)選還使用輔抗氧化劑。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述載體包含至少2phr，更優(yōu)選為 6phr的主抗氧化劑，或者優(yōu)選至少2phr，更優(yōu)選至少6phr的主抗氧化劑和輔抗氧化劑的組 合，主抗氧化劑官能度和輔抗氧化劑官能度不一定存在于不同的分子中-相反，所述官能 度也可組合在一個分子中。輔抗氧化劑的量優(yōu)選為至多5phr，更優(yōu)選為0.5-lphr。預(yù)料不 到地發(fā)現(xiàn)，主抗氧化劑(例如，位阻酚或C-自由基清除劑如CAS 181314-48-7)和輔抗氧化 劑(例如，硫化合物、亞磷酸酯或位阻胺)的組合產(chǎn)生增強(qiáng)的相容性。特別優(yōu)選的是主抗氧 化劑(優(yōu)選為相對摩爾質(zhì)量超過500道爾頓的位阻酚)與選自硫化合物類或亞磷酸酯類的 輔抗氧化劑(優(yōu)選地，相對摩爾質(zhì)量超過500道爾頓)的組合-所述酚官能團(tuán)、含硫的官能 團(tuán)和亞磷酸官能團(tuán)不需要存在于三個不同的分子中；相反，也可以在一個分子中組合不止 一個官能團(tuán)。對于卷繞帶較長時間暴露于光(例如暴露于太陽輻射)的應(yīng)用，優(yōu)選的是使用光 穩(wěn)定劑，更優(yōu)選為HALS如Tinuvin 111、UV吸收劑如Tinuvin P，或者遮光顏料。所述膜優(yōu)選包含基于乙烯、丙烯、1- 丁烯或1-辛烯的聚烯烴，更優(yōu)選為聚烯烴混 合物。它可通過壓延或擠出，優(yōu)選為共擠出，例如用吹塑膜或流延操作制造。實(shí)際上，由 于交聯(lián)，卷繞帶是不可熔的。這可例如通過電離輻射如電子輻射或Y輻射或過氧化物進(jìn) 行。特別優(yōu)選的工藝是載體層和壓敏粘合劑層共擠出的工藝。所述膜可包含阻燃劑，例如鋁的聚磷酸鹽、碳酸鹽和氫氧化物、鈣的聚磷酸鹽、碳 酸鹽和氫氧化物或鎂的聚磷酸鹽、碳酸鹽和氫氧化物，硼酸鹽、錫酸鹽、基于氮的阻燃劑如 氰尿酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、雙氰胺、紅磷或位阻胺(例如，HA(L) S類)或含鹵 素阻燃劑如十溴二苯醚、六溴環(huán)十二烷或基于二溴苯乙烯的聚合物?？蓪⑵渌鼞T用膜添加劑如填料、顏料、光穩(wěn)定劑或老化抑制劑、成核劑、抗沖改性 劑或潤滑劑和其它添加劑用于制造。卷繞帶的厚度優(yōu)選為30-180 μ m,更優(yōu)選為50-150 μ m,更特別為55-100 μ m?？蓪?br> 表面結(jié)構(gòu)化或弄平。優(yōu)選地，對表面給予輕微的無光漆面。這可通過使用具有足夠高粒度的填料或借助于輥(例如，壓延機(jī)上的壓花輥或無光澤的冷卻輥(matted chill roll)，或 擠出階段的壓花輥)完成。本發(fā)明卷繞帶在md(加工方向)上的的機(jī)械性質(zhì)優(yōu)選位于以下范圍內(nèi) 在伸長率時的力為0. 6-4N/cm，更優(yōu)選為l_3N/cm 在100%伸長率時的力為5_20N/cm，更優(yōu)選為8_12N/cm 斷裂伸長率為200% -1000%，更優(yōu)選為300% -400% 拉伸強(qiáng)度為6_40N/cm，更優(yōu)選為8_15N/cm。為了測定數(shù)據(jù)，使用銳刀片將膜按尺寸切割。本發(fā)明卷繞帶優(yōu)選在至少105°C，更優(yōu)選至少125°C貯存3000小時后具有熱穩(wěn)定 性，這意味著，在該貯存后，斷裂伸長率仍為至少100%，以及纏繞的線材根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)LV 312 不脆化。展開力優(yōu)選為1. 0-3. 8N/cm，更優(yōu)選為1. 6-3. ON/cm。所述卷繞帶特別適于纏繞長形材料如場線圈或機(jī)車中的電纜線束。高老化穩(wěn)定性 是突出的。因此，所述卷繞帶同樣適于其它長期應(yīng)用，例如，用于空調(diào)安裝中的通風(fēng)管。而 且，希望卷繞帶提供電纜線股的彈性收縮，由于展開力，這就載體而言需要足夠的伸長率。 通風(fēng)管的密封也需要這些特征。高老化穩(wěn)定性是突出的。這些性質(zhì)可通過基于本發(fā)明的聚 烯烴組合物的卷繞帶實(shí)現(xiàn)。實(shí)施例Cl載體膜通過吹塑膜的擠出制造。它在外面上由具有Na離子的乙烯共聚物(Surlin 1601-2 DuPont)組成，以及在進(jìn)行涂覆的面上由LDPE(LD 251)組成。將得到的膜在一面(內(nèi)面)上進(jìn)行電暈處理，然后在相同的面上用20g/m2的壓敏 熱熔體粘合劑涂覆。通過借助于旋轉(zhuǎn)刀(rotating knives)(圓形刀(round blade))將所 得的大卷(jumbos)切割成15mm寬的卷進(jìn)行分切。壓敏熱熔體粘合劑的組成IOOphr IN FUSE 9107，50phr Wingtack 10，180phr Foral 85，8phrIrganox 1726.展開力為2. ON/cm，可將電纜線股無褶皺地纏繞，在125°C貯存3000小時后，載體 膜和線材絕緣體均未脆化，并且粘合劑保持它的粘合性。實(shí)施例C2載體膜通過以下方法制造首先在正轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中混合IOOphr的Hifax CAlOAUOphr 的 Vinnapas B 10、165phr 的 Magnifin H 5GV、IOphr 的 Flammruss 101 燈型 炭黑、0. 8phr 的 Irganox 1010、0. 8phr 的 Irganox PS 802 和 0. 3phr 的 Irgafos 168。在 區(qū)1、3和5中的每個的1/3處添加Magnifin。用平膜法使混合制劑與壓敏粘合劑共擠出， 并卷繞成大卷，隨后將大卷切割。載體層厚度為10(^!11，粘合劑層厚度為228/1112。粘合劑組成IOOphr Softell CA02A,70phr Oppanol B 10，
180phr Regalite R1100,8phrIrganox 1726。展開力為2. 5N/cm，可將電纜線股無褶皺地纏繞，在105°C貯存3000小時后，載體 膜和線材絕緣體均未脆化，并且粘合劑保持粘合性。對比例Cl將如實(shí)施例Cl中所述的膜用20g/m2壓敏丙烯酸酯粘合劑涂覆并干燥。展開力為 0. 5N/cm,以及電纜線股的纏繞起褶皺。分別在105°C和在125°C老化3000小時后，由PP、 PE和PVC制成的載體膜和線材絕緣體是令人滿意的。在105°C 3000小時后，由于后交聯(lián) (aftercrosslinking)，組合物的粘性仍僅是弱的。對比例C2將如實(shí)施例Cl中所述的膜用20g/m2天然橡膠(包含松香酯的基于溶劑的組合物) 涂覆并干燥。展開力為2. 5N/cm，電纜線股的纏繞良好。在105°C老化3000小時后，由PP 和PE制成的載體膜和線材絕緣體令人滿意，由PVC制成的線材絕緣體發(fā)生脆化。在125°C 老化3000小時后，載體膜和所有線材絕緣體發(fā)生脆化。在105°C 3000小時后，所述組合物
發(fā)生完全脆化。 除了作為卷繞帶的用途之外，本發(fā)明膠帶對于電纜纏繞尤其有利。粘合劑優(yōu)選在載體上無溶劑施用。而且，對于作為粘合電纜纏繞帶的用途，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，烯烴聚合物為乙烯聚合物和/ 或載體為織物載體是有利的。電組件和機(jī)電組件以及電導(dǎo)線的覆蓋物經(jīng)常由聚合物材料組成，其中因?yàn)闅v史原 因以及考慮到可獲得性和優(yōu)異的物理性質(zhì)，聚氯乙烯(PVC)是重要塑料。更具體地，除非邊 界條件如高溫要求或不含鹵素導(dǎo)致必須使用替換物，銅芯線覆蓋物主要由PVC制劑組成。在過去，為了該電纜的機(jī)械和電保護(hù)，開發(fā)了自粘合帶，其通常在很大程度上用于 電導(dǎo)線和組件的保護(hù)、絕緣和捆扎。由于膠帶和電纜護(hù)皮之間的相互作用，自粘合帶允許制 造長期組合件，而不損害電纜。這些帶如今主要由增塑PVC膜和橡膠粘合劑組成。對于特定 應(yīng)用，例如在溫度級T3(見下面)中或在需要透氣性的情況中，使用具有織物載體的膠帶， 例如織造聚酯或粘膠短纖維織物。在關(guān)于PVC的環(huán)境相容性的討論中，趨勢是用替換物代替這種材料。電組件和附 件以及銅線覆蓋物越來越多地用其它塑料制造；對于更苛刻的應(yīng)用，使用含氟聚合物、熱塑 性聚酯、聚氨酯、聚苯醚和交聯(lián)聚乙烯。對于對成本敏感的大規(guī)模銷售的具有較低溫度需求 的部分，越來越多地使用基于聚丙烯的材料。同樣，對于機(jī)車中的電纜線束，趨勢是傾向于該不含PVC的導(dǎo)線，而組件如插頭連 ^ (plug connections)(switches)(corrugated tubes) ^B^iSZA^^" PVC的材料制造。在下文中，對于測試，術(shù)語線材絕緣體、覆蓋物、電纜、電纜線束和導(dǎo)線同義使用。纏繞有自粘合帶的電導(dǎo)線或電組件的壽命長度必須確保作為整體在產(chǎn)品(例如 機(jī)車)的整個壽命期間可靠的機(jī)能。如果選擇了不適合的膠帶，有可能在產(chǎn)品的壽命期間 出現(xiàn)不相容的情況，從而導(dǎo)致?lián)p害電纜或者甚至變得很脆?？赡艿慕Y(jié)果是腐蝕和短路，并伴 有整個電氣/電子系統(tǒng)(electrical/electronic system)出現(xiàn)故障的危險。特別在機(jī)車如汽車或卡車的情況中，對相容性的要求是非常苛刻的；在車廂中，峰溫度最高可為80°C， 而在發(fā)動機(jī)艙中，溫度則高得多。因此，對于電纜纏繞帶的使用范圍，將例如在機(jī)車測試準(zhǔn) 則LV 312中所述的那種歷時3000小時的長期測試確立為標(biāo)準(zhǔn)測試。它具體地描述了相容 性測試將樣品電纜線束貯存在測試溫度，在指定的時限后，通常每500小時，圍繞具有 限定直徑的芯棒彎曲，然后檢查損害。該測試總共運(yùn)行3000小時。測試溫度通過使用 電纜線束的溫度等級來指導(dǎo)，取決于電纜絕緣線束在車廂或發(fā)動機(jī)艙中的使用范圍，為 900C -150°C。LV 312測試規(guī)定，對于用于溫度范圍T2的膠帶，必須在105°C 3000小時后 確保在膠帶和線材絕緣體之間具有相容性。由于在歐洲在該溫度范圍內(nèi)使用的電纜主要為 具有PVC覆蓋物的電纜，所以測試也必須用膠帶在這種電纜上進(jìn)行。在接下來的較高溫度 等級T3中，主要將絕緣體由聚丙烯和輻射交聯(lián)聚乙烯(XPE)制成的線材用于測試。然后測 試溫度為125°C (而非105°C )。除了某些廠商的導(dǎo)線(其在LV312中被指定為參照)之 外，相同的測試原則上也可在符合其它國際標(biāo)準(zhǔn)(例如，美國的SAE J1U8-TXL標(biāo)準(zhǔn)或SAE J1128-TWP標(biāo)準(zhǔn))的導(dǎo)線上進(jìn)行。根據(jù)LV 312測試方法，試樣電纜線束如下所述制造。將導(dǎo)線橫截面為0. 35mm2的 兩個相同的芯(cores)以約2cm的捻距捻在一起。將捆扎的導(dǎo)線用測試膠帶(寬19mm)以 約50%重疊成螺旋形地纏繞。用于105°C測試溫度的導(dǎo)線為PVC導(dǎo)線(制造商制定的名稱 Gebauer&Griller 67218 或 Coroplast46443)。對于125°C的測試溫度，使用來自于Tyco (制造商制定的名稱AGP 0219)的PP導(dǎo) 線和來自于Acome (制造商制定的名稱T4104F)或Draka (制造商制定的名稱971130)的 XPE導(dǎo)線。將纏繞有膠帶并包含相應(yīng)的參照導(dǎo)線的導(dǎo)線組束以及未纏繞的空白樣品自由懸 掛在具有自然通風(fēng)的烘箱中，分別在105°C或125°C貯存3000小時。每500小時取出一個 試樣。將電纜線束適應(yīng)測試條件至少3小時，但不超過48小時，然后如下測試。將導(dǎo)線組束的一部分圍繞直徑為20mm的芯棒卷繞并檢查。然后，將試樣從膠帶取 下并退捻。首先，纏繞帶必須能夠分離而不對導(dǎo)線造成明顯損害。隨后，測試單獨(dú)的芯。將 一個單獨(dú)的芯圍繞2mm直徑的芯棒緊緊卷繞至少兩次，另一個圍繞IOmm直徑的芯棒卷繞， 對它們中的每個進(jìn)行檢查，在所有情況中進(jìn)行電壓測試。當(dāng)圍繞2mm芯棒測試單獨(dú)的芯時，線材絕緣體必須不呈現(xiàn)出任何裂紋、破裂或脆 化，以及必須不膨脹或收縮，在這種情況中，將所述膠帶稱為與線材絕緣體相容。導(dǎo)線的變 色是容許的。然而，最初的顏色必須仍可見。具有由增塑PVC膜或基于機(jī)織物或縫編纖維網(wǎng)的織物制成的帶狀載體的膠帶已 知用于這種電纜卷繞應(yīng)用。具有縫編纖維網(wǎng)載體的帶例如描述在DE 94 01 037U1中。作 為粘合劑涂層，優(yōu)選使用壓敏粘合劑涂層。迄今為止，在織物載體上，已經(jīng)使用了基于天然 橡膠和苯乙烯嵌段共聚物的壓敏粘合劑。這些基于天然橡膠的粘合劑幾乎總是在LV 312 相容性測試中表現(xiàn)的脆弱，在PVC上和在聚烯烴電纜覆蓋物都是如此。由于天然橡膠粘合 劑從溶液加工，這種技術(shù)無前景?；诓伙柡捅揭蚁┣抖喂簿畚锏恼澈蟿?其也可從熔體 加工而不使用溶劑)對于溫度范圍T2(在105°C的3000小時測試)僅在幾種具有PVC線材 絕緣體的電纜上得到相容性，所用的電纜同樣根據(jù)T2溫度等級指定。在貯存后發(fā)生的損害范圍從電纜覆蓋物的輕微裂紋、完全脆化至組件和線材覆蓋物的瓦解導(dǎo)致的完全失效。對 于T3溫度等級(在125°C的3000小時測試)，迄今為止不存在良好壓敏粘合劑；丙烯酸酯 盡管對溫度穩(wěn)定，但是含有溶劑或者不能作為分散體涂覆在織物載體上；市場上的一種丙 烯酸酯熱熔體非常昂貴并且由于后交聯(lián)，在T2和T3條件下貯存后失去壓敏粘合性。與基于天然橡膠或不飽和苯乙烯嵌段共聚物的類似膠帶相比，所述膠帶的優(yōu)選實(shí) 施方案(包含織物載體和本發(fā)明壓敏粘合劑)不僅在電纜相容性上具有優(yōu)勢，而且在與在 機(jī)車工程中的電纜絕緣線束中慣用的那種聚丙烯和聚酰胺波紋管的相容性上也具有優(yōu)勢。本發(fā)明乙烯聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選小于6g/10min，更優(yōu)選小于1. 5g/10min。乙烯 聚合物的撓曲模量優(yōu)選小于^MPa，更優(yōu)選小于17MPa。所述乙烯聚合物優(yōu)選包含C3-Cltl烯烴(更具體地，1-辛烯)作為共聚單體。所述乙 烯聚合物優(yōu)選具有包含結(jié)晶聚乙烯嵌段以及乙烯和C3-Cltl烯烴的基本無定形嵌段的結(jié)構(gòu)。常規(guī)織物膠帶在貯存后首先傾向于變形(形成凸頭和中空點(diǎn))，然后，由于粘合劑 的冷流，展開力持續(xù)增加，直到展開對于使用者而言變得太難或者粘合劑在展開時竟然裂 開。因此，本發(fā)明膠帶的又一令人驚訝的優(yōu)點(diǎn)是，本發(fā)明膠帶卷在貯存時穩(wěn)定。甚至在70°C 貯存一個月后，本發(fā)明膠帶仍保持有效的展開性。而且，與相容性測試類似，LV 312標(biāo)準(zhǔn)要求在熱貯存后壓敏粘合劑層應(yīng)仍呈現(xiàn)出 壓敏粘合性?；谔烊幌鹉z或不飽和苯乙烯嵌段共聚物的膠帶僅在500-1500小時后就完 全失去粘合性。顯然，在織物載體的情況中，氧的傳輸足夠高，導(dǎo)致粘合劑的嚴(yán)重氧化。在 氫化苯乙烯嵌段共聚物的情況中(其對于這種應(yīng)用而言不僅太昂貴，而且基本上具有不夠 的粘合強(qiáng)度)，粘合性同樣幾乎完全退化。原因主要是，這些粘合劑在測試溫度熔融，并且熔 體在吸力下被織物載體吸光，結(jié)果導(dǎo)致壓敏粘合劑基本上不再位于表面上。對不飽和苯乙 烯嵌段共聚物也觀察到了該效應(yīng)。預(yù)料不到的是，在105°C，當(dāng)使用適合的老化抑制劑時，本 發(fā)明粘合劑僅輕微地滲透織物載體，并保持良好的粘合性，它實(shí)際上仍具有非常良好的工 ^ ^ (technical adhesive data)。本發(fā)明乙烯聚合物可與已知用于橡膠粘合劑的那種彈性體(例如天然橡膠或合 成橡膠)組合。優(yōu)選地，不飽和彈性體如天然橡膠、SBR、NBR或不飽和苯乙烯嵌段共聚物僅 以少量使用，或者更優(yōu)選根本不使用。在希望改性的情況下，主鏈飽和的合成橡膠如聚異丁 烯、丁基橡膠、EPM、HNBR、EPDM或氫化苯乙烯嵌段共聚物是優(yōu)選的。所述粘合劑優(yōu)選包含指定的增塑劑。礦物油非常適于賦予乙烯聚合物粘性，但是 太易揮發(fā)以至于不能得到良好的霧化值(DIN 75201)，換句話說，例如，>60。具有DOP作為增塑劑的常規(guī)PVC膠帶呈現(xiàn)出30-35的霧化值；在這方面，本發(fā)明 膠帶應(yīng)至少優(yōu)于PVC膠帶。而且，與使用礦物油時相比，具有偏苯三酸酯增塑劑(TOTM)或 液體聚異丁烯(例如，0ppanol B 10)的粘合劑在125°C貯存3000小時后明顯更有粘性。 因此，由于所述原因，所述粘合劑優(yōu)選基本不含礦物油。增粘劑樹脂的熔點(diǎn)(根據(jù)DIN ISO 4625測定)優(yōu)選低于90°C。然而，本發(fā)明粘合劑包含不含對氧化敏感的雙鍵的乙烯聚合物，因此應(yīng)該能夠在 不含抗氧化劑的情況下發(fā)揮作用。預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，抗氧化劑增強(qiáng)所述粘合劑與線材絕緣 體的相容性。因此，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用主抗氧化劑，并且更優(yōu)選還使用輔抗氧化劑。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明粘合劑包含至少2phr，更優(yōu)選6phr的主抗氧化劑，或者優(yōu)選至少2phr， 更特別為至少6phr的主抗氧化劑和輔抗氧化劑的組合，主抗氧化劑的官能團(tuán)和輔抗氧化 劑的官能團(tuán)不一定存在于不同分子中-相反，所述官能團(tuán)也可組合在一個分子中。對于這些量，未考慮任選的穩(wěn)定劑如金屬鈍化劑或光穩(wěn)定劑。輔抗氧化劑的量優(yōu) 選至多5phr，更優(yōu)選為0. 5-lphr。預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，主抗氧化劑(例如，位阻酚或C-自由 基清除劑如CAS 181314-48-7)和輔抗氧化劑(例如，硫化合物、亞磷酸酯或位阻胺)的組 合產(chǎn)生增強(qiáng)的相容性。特別優(yōu)選的是主抗氧化劑(優(yōu)選為相對摩爾質(zhì)量超過500道爾頓的 位阻酚)與選自硫化合物類或亞磷酸酯類的輔抗氧化劑(優(yōu)選地，相對摩爾質(zhì)量超過500 道爾頓)的組合-所述酚官能團(tuán)、含硫的官能團(tuán)和亞磷酸官能團(tuán)不需要存在于三個不同的 分子中；相反，也可以在一個分子中組合存在不止一個官能團(tuán)。所述壓敏粘合劑可從溶液和熔體制備和加工。優(yōu)選的制備和加工方法為從熔體進(jìn) 行。對于從熔體進(jìn)行，適合的制備操作包括分批法和連續(xù)法。特別優(yōu)選的是借助于擠出機(jī) 連續(xù)制造壓敏粘合劑，并隨后在粘合劑的溫度適當(dāng)高時直接涂覆到目標(biāo)基底上。優(yōu)選的涂 覆方法是用縫形模頭擠出貼合和壓延貼合。涂層重量(涂覆厚度)優(yōu)選為30_120g/m2，更優(yōu)選為50_70g/m2。作為載體材料，可使用所有已知織物載體，例如線圈產(chǎn)品(loop product)或拉 絨織物(velour)、斯克林布、機(jī)織物或針織物，更具體為PET長絲機(jī)織物(PET filament woven)或錦綸機(jī)織物(nylon woven)，或者非織造網(wǎng)狀物(nonwoven web)；術(shù)語“網(wǎng)狀物 (web)”至少包括根據(jù)EN 29092(1988)的織物片狀結(jié)構(gòu)以及縫編法非織造布和類似系統(tǒng)。也可使用具有層片結(jié)構(gòu)(lamination)的隔離織物(spacer fabrics)(包括機(jī)織 物和針織物)。隔離織物是席子狀層結(jié)構(gòu)(mattlike layer structures)，包含纖維網(wǎng)或長 絲網(wǎng)(fiber or filament fleece)的覆蓋層、底層和在這些層之間的該纖維的單獨(dú)保留的 纖維或束，所述纖維遍及層結(jié)構(gòu)的整個區(qū)域分布，通過粒子層(particle layer)針刺，并使 覆蓋層和底層彼此連接。通過粒子層針刺的保留纖維使覆蓋層和底層彼此保持一定距離并 與覆蓋層和底層連接。具體地，適合的非織造布不僅包括加固的短纖維網(wǎng)，而且包括長絲網(wǎng)狀物、熔 噴纖維網(wǎng)狀物和紡粘纖維網(wǎng)狀物，其通常需要另外的加固。已知的網(wǎng)狀物加固方法 是機(jī)械、熱和化學(xué)加固。雖然在機(jī)械加固的情況中，纖維主要僅機(jī)械地通過單個纖維 的纏結(jié)(entanglement)，通過纖維束的連鎖(interlooping)或通過另外絲束的縫入 (stitching-in)保持在一起，但是可通過熱和通過化學(xué)技術(shù)得到粘合性(用粘合劑)或內(nèi) 聚性(無粘合劑)的纖維-纖維粘合。如果給出適當(dāng)?shù)闹苿?formulation)和適當(dāng)?shù)募庸し?案(process regime)，這些粘合可被唯一地限制，或者至少主要地限制于纖維節(jié)點(diǎn)(fiber nodal points)，使得形成穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)，同時在網(wǎng)狀物中保持松散的敞開結(jié)構(gòu)。已被證實(shí)特別有利的網(wǎng)狀物是通過用單獨(dú)絲束覆蓋縫編(overstitching)或通 過連鎖特別加固的網(wǎng)狀物。這種加固的網(wǎng)狀物例如在“MaiifIeece”型縫編機(jī)(來自于Karl Mayer公司，以 前稱為Malimo)上制造，并且可從包括Naue Fasertechnik公司和iTcchtex GmbH公司的來 源獲得。Malifleece的特征在于，交叉鋪疊網(wǎng)狀物通過從所述網(wǎng)狀物的纖維形成線圈加固。使用的載體也可為Kunit或Multiknit型的網(wǎng)狀物。Kunit網(wǎng)狀物的特征在于它起源于對縱向取向的纖維網(wǎng)狀物進(jìn)行加工以形成片狀結(jié)構(gòu)，該片狀結(jié)構(gòu)在一面上具有線 圈，在另一面上具有線圈腳(loop feet)或絨毛纖維褶(pile fiber folds)，但是不具有絲 束和預(yù)制片狀結(jié)構(gòu)(prefabricated sheetlike structures)。這種網(wǎng)狀物也已經(jīng)制造出了 較長時間，例如在“Kunitvlies”型縫編機(jī)(來自于Karl Mayer公司)上制造。這種網(wǎng)狀 物的又一特征性質(zhì)是，作為縱向纖維網(wǎng)狀物，它能夠在縱向上吸收高拉伸力。Multiknit網(wǎng) 狀物相對于Kimit網(wǎng)狀物的特征性質(zhì)是，該網(wǎng)狀物通過雙面針刺在頂面和底面兩者上進(jìn)行 加固。最后，縫編纖維網(wǎng)狀物也適于作為中間物以形成膠帶。縫編纖維網(wǎng)狀物由具有大 量平行伸展至彼此的線圈(stitches)的非織造材料形成。這些線圈通過連續(xù)紡織絲束的 合并、縫編或針織產(chǎn)生?！癕aliwatt”型縫編機(jī)(來自于Karl Mayer公司，以前稱為Malimo) 已知用于這種類型的網(wǎng)狀物。然后Caliweb⑧是特別適合的。Caliweb 由具有垂直于網(wǎng)眼 層設(shè)置的兩個外網(wǎng)眼層(mesh layers)和一個內(nèi)絨毛層(pile layer)的熱固定Multiknit PBi^N (thermally fixed Multiknit spacer web) @。也特別有利的是在第一步中進(jìn)行了機(jī)械預(yù)加固的短纖維網(wǎng)狀物或流體動力學(xué)鋪 疊的濕法成網(wǎng)狀物，其中網(wǎng)狀物纖維的2重量％ -50重量％為可熔纖維，更特別地，網(wǎng)狀物 纖維的5重量％ -40重量％為易熔纖維。這種網(wǎng)狀物的特征在于將所述纖維濕法鋪疊，或 者，例如，將短纖維網(wǎng)狀物通過以下方法預(yù)加固從網(wǎng)狀物纖維形成線圈或進(jìn)行針刺、縫編 或空氣噴射和/或水噴射處理。在第二步中進(jìn)行熱固定，網(wǎng)狀物的強(qiáng)度通過可熔纖維的完 全或部分熔融再次提高。網(wǎng)狀物載體也可在不使用粘合劑的情況下加固，例如借助于用結(jié)構(gòu)化輥的熱壓花 進(jìn)行，在這種情況中，可使用壓力、溫度、停留時間和壓花幾何圖案來控制性質(zhì)如強(qiáng)度、厚 度、密度和柔軟性等。具體地，設(shè)想用于織物載體的起始材料包括聚酯、聚丙烯、膠粘纖維或棉纖維。然 而，本發(fā)明不限于所述材料；相反，可使用大量的其它纖維制造所述網(wǎng)狀物，這對于本領(lǐng)域 技術(shù)人員而言是明顯的，不需要任何創(chuàng)造性活動。特別使用的是耐磨性聚合物如聚酯、聚烯 烴、聚酰胺或玻璃纖維或碳纖維。包含層壓體的載體也適于作為載體材料，其中至少帶有粘合劑的層是織物層?？?向該層施用任何希望的材料的一個或多個層，例如，紙(縐的和/或不縐的)、膜(例如聚乙 烯、聚丙烯或單軸取向或雙軸取向的聚丙烯膜、聚酯、PA、PVC和其它膜)、呈網(wǎng)狀物形式的 泡沫材料(例如聚乙烯和聚氨酯)以及所述織物。在涂覆面上可對載體表面進(jìn)行化學(xué)或物理預(yù)處理，以及可對它們的反面進(jìn)行抗粘 合物理處理或涂覆。所述膠帶通過以下方法形成將所述粘合劑全部或部分地施用至織物載體的一面 (優(yōu)選)或者兩面(在適合的情況下)。涂覆也可以按下列形式進(jìn)行在縱向(加工方向) 上的一個或多個條紋，在適合的情況下在橫向上的一個或多個條紋，但更特別是整個區(qū)域 涂覆。而且，所述粘合劑可借助于絲網(wǎng)印刷以圖案化的點(diǎn)格式施用，在該情況中粘合劑點(diǎn)也 可以在尺寸和/或分布上不同；通過在縱向和橫向上連接的線的凹版印刷施用；通過槽輥 印刷施用；或者通過膠版印刷施用。所述粘合劑可呈圓頂形式(通過絲網(wǎng)印刷產(chǎn)生)或呈 其它圖案如網(wǎng)格、條紋或曲折線。而且，例如，它也可通過噴霧施用，從而產(chǎn)生不同程度的不規(guī)則施用圖案。所述膠帶的特征是，它與基于PVC和聚烯烴的線材絕緣體相容(具體地，在105°C 或者甚至在125°C歷時至多3000小時)。在一種情況中，實(shí)際上，在T4條件(在150°C 3000 小時)下在交聯(lián)的PE上得到了相容性。實(shí)施例Dl粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 910778. 4phr Ondina 933212phr Escorez 13108phrIrganox 1726樹脂和增塑劑的混合熔點(diǎn)為。粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并從熔體通過噴嘴 涂覆以70g/m2施用至織造聚酯織物。長絲織物具有130g/m2的基礎(chǔ)重量，包含167dtex的 聚酯紗線，在經(jīng)向上每厘米45根絲束，在緯向上每厘米25根絲束。涂覆的包通過以下方法 加工切成寬度為19mm和運(yùn)行長度為IOm的卷；內(nèi)芯桿直徑為38mm。 與鋼的粘合強(qiáng)度6. 6N/cm與背面的粘合強(qiáng)度3. lN/cm將卷貯存在70°C—個月所述卷輕微變形和可易于展開。相容性測試完成的膠帶按照LV 312圍繞具有不同絕緣材料的線對卷繞，并貯存 在相應(yīng)的溫度。每種絕緣材料制造六個該測試試樣。每500小時檢查一個試樣，使膠帶再 次展開，并將電纜圍繞直徑為IOmm的芯棒和直徑為2mm的芯棒卷繞。進(jìn)行研究以測定是否 絕緣體受損和是否粘合劑呈現(xiàn)出粘合性。測試溫度PVC 105°C，和交聯(lián)的PE在125°C。在 3000小時后，所有線材絕緣體仍未受損。在105°C 3000小時后，粘合劑幾乎未滲透到載體 中，并且仍具有良好的粘合性。在125°C 3000小時后，粘合劑部分滲透到載體中，但是仍具 有粘合性。霧化值36實(shí)施例D2粘合劑如實(shí)施例Dl中所述，但是用festotac C 130L代替hcorez 1310，以及用 5phr Irganox 1076 禾口 3phr Irganox PS 802 代替 8phr Irganox 1726，涂覆如實(shí)施例 Dl 中所述，但是以60g/m2在以下載體上進(jìn)行基礎(chǔ)重量為150g/m2的Malifleece，其由聚酯纖 維(線密度為3. 3dtex和纖維長度為60-80mm)和5重量％熱活化細(xì)粘合粉末(Virmex TM LL 2321)組成。樹脂和增塑劑的混合熔點(diǎn)為90°C。與鋼的粘合強(qiáng)度4. 3N/cm與背面的粘合強(qiáng)度1. 3N/cm將卷貯存在70°C—個月所述卷輕微變形和可易于展開。在PVC上于105°C以及在交聯(lián)的PE和PP上于125°C的相容性測試在3000小時后，所有線材絕緣體仍未受損。在105 °C 3000小時后，粘合劑幾乎未 滲透到載體中，并且仍具有良好的粘合性。在125°C 3000小時后，粘合劑部分滲透到載體 中，但是仍具有粘合性。實(shí)施例D3
粘合劑如實(shí)施例Dl中所述，但是用festotac C 115L代替hcorez 1310，涂覆如 實(shí)施例Dl中所述以68g/m2在以下載體上進(jìn)行由聚酯纖維(約3. 4dtex和纖維長度為約 80mm)組成的Maliwatt縫編針織物，基礎(chǔ)重量為72g/m2和50dtex聚酯紗線的細(xì)度F 22 (線 圈長度Imm)。樹脂和增塑劑的混合熔點(diǎn)為75°C。與鋼的粘合強(qiáng)度4. 2N/cm與背面的粘合強(qiáng)度1. 6N/cm將卷貯存在70°C—個月所述卷輕微變形和可易于展開。在PVC上于105°C以及在交聯(lián)的PE和PP上于125°C的相容性測試在3000小時后，所有線材絕緣體仍未受損。在105 °C 3000小時后，粘合劑幾乎未 滲透到載體中，并且仍具有良好的粘合性。在125°C 3000小時后，粘合劑部分滲透到載體 中，但是仍具有粘合性。實(shí)施例D4粘合劑如實(shí)施例Dl中所述，但是用Escorez 1102代替hcorez 1310，涂覆如實(shí) 施例Dl中所述以70g/m2在以下載體上進(jìn)行聚丙烯的Malifleece網(wǎng)狀物，基礎(chǔ)重量80g/ m2和細(xì)度F 18。樹脂和增塑劑的混合熔點(diǎn)為60°C。與鋼的粘合強(qiáng)度0. 8N/cm,與背面的粘合強(qiáng)度0. 2N/cm。在室溫貯存4周后，粘合劑不再具有粘性。將卷貯存在70°C—個月所述卷輕微 變形和可易于展開。在PVC，交聯(lián)的PE和PP上于105°C的相容性測試在105 °C 3000小時后，所有線材絕緣體仍未受損。在105 °C 3000小時后，粘合劑 幾乎未滲透到載體中，并且仍具有良好的粘合性。在125°C 3000小時后，所述網(wǎng)狀物載體 由于脆化已瓦解，因此不可再進(jìn)行進(jìn)一步測試。實(shí)施例D5制造如實(shí)施例Dl中所述進(jìn)行實(shí)施，粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 9107IOOphr Engage 7467425phr Escorez 131016phr Irganox 1726與鋼的粘合強(qiáng)度5N/cm，與背面的粘合強(qiáng)度2. 5N/cm將卷貯存在70°C—個月所述卷輕微變形和可易于展開。相容性測試測試溫度PVC 105°C和交聯(lián)的PE在125°C和150°C。在3000小時 后，所有線材絕緣體仍未受損。在105°C 3000小時后，粘合劑幾乎未滲透到載體中，并且仍 具有良好的粘合性。在125°C 3000小時后，粘合劑部分滲透到載體中，但是仍具有粘合性。霧化值85實(shí)施例D6制造如實(shí)施例Dl中所述進(jìn)行實(shí)施，粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 9507250phr Regalite 1100140phr Oppanol BlO
8phrIrganox l 726
40phrTOTM
8phrIrganox l 726
相容性測試測試溫度PVC 105℃和交聯(lián)的PE在125℃和150℃。在3000小時后，所有線材絕緣體仍未受損。在105℃3000小時后，粘合劑仍具有良好的粘合性。在125℃3000小時后，粘合劑仍具有一些粘合性。在150℃3000小時后，粘合劑已基本上退化，但是線材絕緣體仍未受損。
對比例D1
如實(shí)施例Dl中所述進(jìn)行實(shí)施，但是符合標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)制劑的粘合劑由以下組分組成
lOOphrVector 4l 13
97phrEscorez 1310
2 lphrOndina 933
lphrIrganox l 726
將卷貯存在70℃一個月所述卷嚴(yán)重變形并且非常難以展開。
相容性測試在105℃貯存時，PVC絕緣體在500小時后開始出現(xiàn)裂紋，以及PE和PP絕緣體在1000小時后開始出現(xiàn)裂紋。在1000小時后失去粘合性；粘合劑已在吸力下被載體吸光，在載體中它已形成清漆狀的膜。
對比例D2
如實(shí)施例Dl中所述進(jìn)行實(shí)施，但是用LD 25l代替IN FUSE 9107。涂層(而不是粘合劑)很硬，具有油性表面。
對比例D3
如實(shí)施例D1中所述進(jìn)行實(shí)施，但是用Engage 7467代替IN FUSE 9107。涂層非常軟和粘，像捕蠅器。由于熔體粘度低，粘合劑已滲透到載體中。不可能將涂覆的包切成卷，因?yàn)檎澈蟿┰谡归_時裂開。因?yàn)樵撛?，也不可能測量粘合強(qiáng)度(內(nèi)聚破裂)。
對比例D4如實(shí)施例Dl中所述進(jìn)行，粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 9107，78. 4phr PB 0300M,212phr Escorez 5400,8phrIrganox 1076.粘合劑幾乎無粘合性。而且，本發(fā)明膠帶對于戶外應(yīng)用尤其有利，尤其是當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的另一有利實(shí)施 方案所述膠帶具有織物載體時，所述織物載體的基礎(chǔ)重量為15-150g/m2，在頂面上具有通 過擠出貼合、分散體涂覆(dispersion coating)或膜層壓(film lamination)施用的另 外的層，并且在底面上具有包含乙烯聚合物(密度為0. 86-0. 89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為至少 105°C )和增粘劑樹脂的粘合劑。襯有織造織物(Woven-fabric-backed)的膠帶(由作為載體材料的織造織物和單 面施用的自粘合層組成)是呈卷產(chǎn)品形式的自粘合系統(tǒng)中的最老種類之一。最初用在醫(yī)療 領(lǐng)域中，在上個世紀(jì)的后半葉，它們在機(jī)車中的電纜線束的捆扎中用作增塑PVC絕緣帶的 部分替代物。由于柔軟性和順應(yīng)性和高機(jī)械強(qiáng)度以及通過手的橫向撕裂性的不尋常的組合，使 用范圍極大地?cái)U(kuò)展了。襯有織造織物的膠帶可用于捆扎、修理、掩蔽、固定、標(biāo)記等，并且可 用手分成適當(dāng)長度，而無需剪刀、刀子或其它工具。因此，它們代表與大量基底(無論是極 性或非極性的，粗糙或光滑的)粘合的通用膠帶(稱為多用途或萬用帶)，并且用于幾乎所 有想得到的應(yīng)用。使用的粘合劑幾乎僅選自天然或合成橡膠制劑。除了歷史方面(最先工業(yè)上可利 用的自粘合劑的主要組分為天然橡膠)之外，是因?yàn)檎澈蟿┬再|(zhì)，具體地，其在粘合性、粘 性和內(nèi)聚性方面平衡，并且完美地適于這種通用膠帶。使用的載體材料是優(yōu)選(改性的) 天然纖維如棉纖維、膠粘短纖維、粘膠纖維等的致密織造布(dense woven textiles).首先，制造僅在一面上具有粘合劑涂層的襯有織造織物的膠帶(包含作為本色織 物的未涂覆機(jī)織物或有色紗線)。然而，作為網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的結(jié)果，所述橡膠粘合劑在反面上易 受侵蝕氧、侵蝕性物質(zhì)如溶劑、UV輻射或太陽輻射等具有幾乎無阻礙的通道。因?yàn)樵撛?，以及為了保護(hù)機(jī)織物本身，將聚合物涂層施用至膠帶頂面。關(guān)于這一 點(diǎn)，可基于產(chǎn)品構(gòu)造區(qū)分三種類型的襯有織造織物的膠帶 最高級的產(chǎn)品使用基礎(chǔ)重量主要為70_150g/m2的緊密織物，目數(shù)(mesh count) (在經(jīng)向和緯向上每英寸的絲束總數(shù))為100-250英寸_2的數(shù)量級，具有從分散體或有機(jī)溶 膠單面施用的PVC、丙烯酸酯或聚氨酯等的通常彩色的聚合物涂層。這些產(chǎn)品起源于中歐， 并且也主要在中歐制造。一種該優(yōu)級帶的實(shí)例為tesa 4651。 傾向于起源于亞洲的是具有40-100目的較輕的稀松網(wǎng)狀組織的襯有織造織物 的膠帶，將50-200 μ m厚的PE膜擠出到所述織物上。織物和膜通常形成穩(wěn)定的結(jié)實(shí)的組合 體。由于它們在價格和性能上的定位，也將它們稱為“中級”。實(shí)例為tesa 4688。 最初來自于北美，稱為銀色寬膠布(duct tapes)的帶已傳播到全世界。在這些 帶中，使用25-40目的非常稀松的機(jī)織物、斯克林布或針織物，基礎(chǔ)重量為15-40g/m2，在這些織物上面用一部分自粘合劑層壓通常彩色的不透明的PE膜。所述膜/織物載體組合體 的耐久性僅由粘合劑的粘合強(qiáng)度和老化穩(wěn)定性決定。根據(jù)價格，這種機(jī)織物帶代表最低的 種類，以及通常以銀色使用。在許多商業(yè)銀色寬膠布中，這里可將tesa 4662作為實(shí)例引用。這種膠帶一般具有200-400 μ m的總厚度，粘合劑層貢獻(xiàn)約50-250 μ m,以及根據(jù) 它們的構(gòu)造，主要設(shè)計(jì)用于內(nèi)部應(yīng)用(interior applications).然而，作為通用膠帶，它們也用于外部應(yīng)用。然而，隨后暴露于光、陽光直射 (direct insolution)、水分、熱、微生物等導(dǎo)致出現(xiàn)弱點(diǎn)，其可導(dǎo)致?lián)p害膠帶，可能導(dǎo)致膠 帶徹底破壞 在彈性體中具有雙鍵的橡膠粘合劑被紫外光、氧和臭氧侵蝕和損壞，由此失去 最初的粘合性。 棉、粘膠纖維、膠粘短纖維等的機(jī)織物被微生物侵蝕。在水分、熱和光的存在下， 這種組分(其對膠帶的機(jī)械強(qiáng)度性能很重要)會腐爛。 紗線的抽吸能力導(dǎo)致的在機(jī)織物中的水吸收通過膨脹導(dǎo)致組合體的弱化和強(qiáng) 度損失。迄今為止，開發(fā)適用于長期外部應(yīng)用的呈所謂的戶外帶形式的高級通用襯有織造 織物的膠帶的嘗試僅看見了有限的成功(如果有的話)。在US 3, 853, 598 Al中描述了高級但是昂貴的襯有織造織物的包含緊密的 200-250目粘膠醋酯織物(viscose acetate fabric)的膠帶。該織物具有聚丙烯酸酯底漆 層，向該聚丙烯酸酯底漆層施用包含合成橡膠和天然橡膠的粘合劑。由于具有非常高的目 數(shù)的織物和用聚丙烯酸酯底漆處理所述織物，膠帶呈現(xiàn)出良好和非常容易的手撕裂性。然 而，未提及戶外適合性。選擇的粘合劑和特別是機(jī)織物(不含頂面保護(hù)和含改性的天然纖 維作為基礎(chǔ))也表明不適合。僅明確地指定了醫(yī)療，即，內(nèi)部應(yīng)用。工業(yè)膠帶(特別用于建筑領(lǐng)域)描述在EP 1 548 080 Al中。盡管使用的粘合劑 對氣候老化穩(wěn)定(為帶狀載體上的UV交聯(lián)的丙烯酸酯粘合劑)，但是載體的選擇，就紙以及 PE、PP或PET的膜、機(jī)織物或非織造布而言，未表明傾向于戶外應(yīng)用。不具有容易的橫向手 撕裂性(其對于通用帶而言是必須的)。而且，在UV交聯(lián)丙烯酸酯粘合劑的情況中，潛在的 風(fēng)險是在暴露于陽光下，在制造過程中未完成的任何確立的交聯(lián)將繼續(xù)進(jìn)行，因此，在使 用壽命期間粘合劑性質(zhì)將不利地改變。一種用于長期戶外應(yīng)用的特種帶(其在ASTMG155氣候老化測試中在500小時后 呈現(xiàn)出少于10%的粘合劑殘留)描述在WO 03/097758 Al中。對該帶而言重要的是在頂 面上的多層聚合物PE膜(含有最多35%的光穩(wěn)定劑添加劑)。對于膠帶的剩余組件，例如 10-90目的斯克林布以及自粘合劑，未進(jìn)行特別詳細(xì)地描述。因此，可推測，在表面上的多層 膜導(dǎo)致大面積的(UV)光保護(hù)，但是，在邊緣處氧、臭氧等的進(jìn)入可導(dǎo)致在膠帶邊緣處粘合 劑的不希望的改變。而且，就50-100 μ m厚的載體的所述構(gòu)造(多層片PE膜和10-90目斯 克林布)而言，磨損的撕邊(frayed torn edges)(在銀色寬膠布中常見)是可能的，并且 不能為高級襯有織造織物的膠帶所接受。而且，高分?jǐn)?shù)的光穩(wěn)定劑添加劑和多層片膜結(jié)構(gòu) 表明相應(yīng)的高制造成本。EP 1 074 595 Al描述了聚酯機(jī)織物帶，其將手撕裂性歸因于特定紗線的選擇、限定的組織構(gòu)造(每單位長度縱向絲束的線密度不超過2500dteX/cm)和通過涂覆粘合劑固 定經(jīng)紗(描述為必須的)。因此，這里為實(shí)現(xiàn)至少在橫向上少于ION的撕裂強(qiáng)度，存在必須 符合的特定條件。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，紗線參數(shù)和組織參數(shù)的描述表明了顯著低于 100g/m2的輕質(zhì)織物，并非完全預(yù)料不到的是，其僅通過基礎(chǔ)重量的降低本身已經(jīng)具有相對 低的強(qiáng)度，而且，由于意在將經(jīng)紗固定在適當(dāng)位置的粘合劑層，具有了手撕裂性。而且，這里 錯誤地將少于ION的耐撕裂延展性與手撕裂性聯(lián)系起來。然而，在實(shí)踐中，單一手撕裂性 不僅受上述耐撕裂延展性顯著影響，而且受最初撕裂載體的力顯著影響，然而，所述最初撕 裂載體的力顯著地受其它參數(shù)如載體的應(yīng)力/應(yīng)變行為、使用的分切技術(shù)和分切質(zhì)量等影 響，對于這些其它參數(shù)，公布的說明書未提供信息。DE 10 2005 044 942 Al描述了具有基于聚酯或聚酰胺的未涂覆織物載體的橫向 可撕裂膠帶，其中纖維強(qiáng)度的降低和由此得到的手撕裂性通過紗線的受控?fù)p壞(在PET的 情況中，使用堿；在聚酰胺的情況中，使用酸)完成。用耐滑動化學(xué)品如硅酸鹽另外浸漬據(jù) 說進(jìn)一步改善了手撕裂性。織造PET織物的堿化，例如，盡管與強(qiáng)度的顯著損失相關(guān)，但是 這種強(qiáng)度損失在老化、熱應(yīng)力、彎曲和/或拉伸載荷下證明是不利的，并且氣體滲透性和蒸 汽滲透性提高。氣體滲透性和蒸汽滲透性的提高在醫(yī)療應(yīng)用的背景中是有利的，但是在工 業(yè)應(yīng)用中變得不利，這是由于氧、臭氧和與之相當(dāng)?shù)那治g性氣體和液體能夠無阻礙地滲透 至粘合劑，并因此與未處理的或者甚至涂覆織物的情況相比，更嚴(yán)重地?fù)p害粘合劑。盡管在工業(yè)、醫(yī)療和消費(fèi)領(lǐng)域中存在大量襯有織造織物的膠帶，但是用于相對長 期戶外應(yīng)用的，手可撕裂的，對氣候老化穩(wěn)定的，通用機(jī)織物帶是未知的。具有機(jī)織物載體的本發(fā)明膠帶解決了施加的要求-它可容易地用手撕裂。-它與大量的在日常使用中常見的基底粘合，包括粗糙和/或污染的基底如未砂 磨的鋸開的木材、混凝土、磚或灰泥。-甚至在戶外(中歐)至少六個月的相對長期使用中，它不失去粘合功能。為此使用的標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)AFERA 5001，相關(guān)測量值的降低不超過50%，例如對于在 縱向上的極限拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率以及與鋼的粘合強(qiáng)度。同樣，根據(jù)本發(fā)明，光學(xué)性質(zhì)的 改變(例如破壞或裂紋的顯著情況、顯著的變色或褪色、與基底分離的情況)也應(yīng)該避免。在本發(fā)明的第一有利實(shí)施方案中，所述膠帶包含織物載體，所述織物載體包括 25-40目的和基礎(chǔ)重量為15-40g/m2的非常稀松的機(jī)織物、斯克林布或針織物。存在于頂 面上的是厚度為50-200 μ m的UV穩(wěn)定化的PE膜，由于填料和著色劑顏料，其優(yōu)選為不透明 的，并且更特別為UV不能透過的。依靠在PE膜中另外使用的有利的老化抑制劑和UV穩(wěn)定 劑，以及由于所述PE膜的UV不透過性，將載體下面的粘合劑附加地保護(hù)，使其免受光氧化 侵蝕。在該實(shí)施方案中，真正的載體是層壓體，其從織物和PE膜制造，特別是作為涂覆 粘合劑操作的一部分原位制造。將粘合劑的一小部分在壓力下擠壓通過稀松織物并充當(dāng)層 壓粘合劑。織物載體的具有少量粘合劑的一面層壓有PE膜。這產(chǎn)生了膜、層壓粘合劑和織 物的組合體。按需要和在需要的情況下，可事先在PE膜的背對粘合劑的敞開面上在線或離線 地提供脫模劑(release)，以確保易于展開。
原則上，在將粘合劑涂覆到織物的相對側(cè)上之前，從膜預(yù)先制造層壓體(向所述 膜施用層壓粘合劑并隨后用織物加襯)得到相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品。這里所述的實(shí)施方案涉及例如上述的用于銀色寬膠布類的載體，例如tcsa 4662。根據(jù)本發(fā)明的又一有利的實(shí)施方案，膠帶的織物載體由40-100目和基礎(chǔ)重量為 20-60g/m2的稀松的網(wǎng)狀機(jī)織物組成，將50-200μπι厚的PE膜擠出到所述機(jī)織物上。機(jī)織 物和膜通常形成穩(wěn)定的結(jié)實(shí)的組合體。與在銀色寬膠布的情況中一樣，這里也可以通過UV 穩(wěn)定劑、老化抑制劑和著色工藝進(jìn)行適合的UV穩(wěn)定化。按需要和在需要時，可在PE膜的背 對粘合劑的敞開面上提供脫模劑。這種載體涉及例如上面所述的中級類，例如tesa 4688。根據(jù)本發(fā)明的又一有利實(shí)施方案，膠帶的織物載體由80-250目的織造PET織物 (每平方米克重為50-150g/m2)組成，該織物的頂面涂覆有分散體漿，更特別為含水丙烯酸 酯漿，涂覆重量為15-75g/m2。選擇每平方米克重為50_150g/m2，更特別為70_130g/m2的機(jī)織物，使得所述特殊 構(gòu)造對于用手在橫向(也稱為緯向或⑶)上的撕裂開始和撕裂完成賦予至少中等的能力。 該機(jī)織物在一面上涂覆有彩色的含水丙烯酸酯漿或類似物，涂覆重量為15_75g/m2，更特別 為 ^-50g/m2。當(dāng)賦予顏色的涂覆在具有兩種不同制劑的連續(xù)的兩個涂層中施用時，所述機(jī)織物 載體是特別有利的。將主要部分作為賦予顏色的基礎(chǔ)涂層以10-60g/m2直接施用到織物上。 通過使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0 °C或較低的丙烯酸酯粘合劑，得到柔軟和彈性的涂層，其有益 于載體的柔性和手感，并且其促進(jìn)襯有織造織物的膠帶的粘合一致性。在第二涂層中，在這種有時有些壓粘(即，在壓力下有粘性)的彩色涂層頂面上施 用5-20g/m2的硬的有抵抗力的頂涂層。這不僅提高了膠帶表面對它的自粘合(在制造和 運(yùn)輸中和呈膠帶卷形式在貯存中的直接接觸)的抵抗力，而且提高了在隨后的應(yīng)用中膠帶 表面對所有可能的影響(例如機(jī)械應(yīng)力、可見、紅外或紫外輻射、水、化學(xué)品等)的抵抗力。所述頂涂層優(yōu)選選自例如其中已共聚了硬化共聚單體(例如苯乙烯、甲基丙烯酸 酯、丙烯腈)的丙烯酸酯分散體。呈組合體系統(tǒng)形式的包含織造PET織物和優(yōu)選的丙烯酸酯涂層的本發(fā)明載體的 特征不僅在于對戶外應(yīng)用遇到的那種大量的不同的應(yīng)力具有非常良好的抗性，而且在于相 對于未處理機(jī)織物改善了處理性質(zhì)。容易地提供了在橫向上撕裂開始和撕裂完成的能力 (不使用分切工具)，這是對于輪廓順應(yīng)性粘合(contour-conforming bonds)而言的靈活 性。用這種組合體載體得到了優(yōu)級的襯有織造織物的膠帶，代表性實(shí)例為tesa 4651。通過巧妙地選擇紗線、機(jī)織物構(gòu)造和操作步驟，可制造在目標(biāo)每平方米克重范圍 內(nèi)(50-150g/m2,更特別為70-130g/m2)的織造PET織物，厚度為低于IOOymM 250 μ m，具 有令人滿意的手撕裂性和撕裂延展性。使用DE 10 2005 044 942 Al中所述的用于損害紗 線的方法，以受控方式降低強(qiáng)度，從而允許在經(jīng)向上的剩余極限拉伸強(qiáng)度和橫向撕裂性之 間建立平衡關(guān)系。
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作為這種方法的備選方案，機(jī)織物可按這樣的方式構(gòu)造選擇經(jīng)紗(當(dāng)將織物橫 向撕斷時，所述經(jīng)紗在隨后的織物中必須被撕斷)，使得各個經(jīng)紗可在不過度用力的情況下 被撕斷。要么降低絲束橫截面，從而允許絲束被毫無問題地撕斷，要么通過選擇經(jīng)紗材料 確立可接受的斷裂行為。為了在隨后的織物中在經(jīng)向(MD=加工方向)上獲得足夠的總強(qiáng) 度，必須選擇每單位長度的絲束數(shù)目，以實(shí)現(xiàn)希望的MD極限拉伸強(qiáng)度(不小于40N/cm和不 超過lOON/cm)。對于優(yōu)級襯有織造織物的膠帶，理想目標(biāo)是MD極限拉伸強(qiáng)度為60-80N/ cm。例如，具有75den或較細(xì)線密度的PET紗線適用于經(jīng)紗，但是脆性材料(當(dāng)在撕裂過程 中以脈沖方式引入能量時，其導(dǎo)致經(jīng)紗的斷裂)具有適合的共聚單體或結(jié)晶的PET纖維， 或者基于PA6，6的經(jīng)紗，也適用于經(jīng)紗。為了用該經(jīng)紗獲得具有目標(biāo)觸感和光學(xué)性質(zhì)的機(jī) 織物，選擇的緯紗必須相應(yīng)地較粗和較重。這樣做的一個效果是將基礎(chǔ)重量提高至70g/m2 或更高的范圍，而另一個效果是使機(jī)織物實(shí)現(xiàn)100-250 μ m的目標(biāo)厚度；雖然經(jīng)紗細(xì)，但是 所述機(jī)織物同樣給出高級效果，這是由于較粗的緯紗決定了光學(xué)性質(zhì)?？墒褂?50den或較 粗的PET緯紗，在光學(xué)和觸感性質(zhì)方面，300 den PET紗線是特別有利的。類似的評論適用于使用其它合成聚合物代替PET作為紗線材料，例如其它類型 的聚酯，例如(ΡΒΤ,ΡΕΝ)、聚酰胺(PA)、聚丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚丙烯。用于制造在橫向上具有可接受的撕裂開始和撕裂完成性質(zhì)的本發(fā)明基礎(chǔ)織物的 又一可能性是，具體地，對于經(jīng)紗，使用包含纖維共混物的紗線，這些類型的纖維中的至少 一種可溶并因此隨后可除去。因此，結(jié)果是，紗線對于紡紗和織造操作具有足夠的強(qiáng)度， 僅在下游操作步驟中進(jìn)行細(xì)化和弱化，并使織物得到希望的橫向撕裂性。可涵蓋的纖維 共混物包括多種組合，適合的是使用抗性聚合物(resistant polymers)作為永久經(jīng)紗， 例如PET纖維，并組合有水溶性或者化學(xué)或酶可降解的材料如聚乙烯基醇和聚乳酸酯 (polylactates)等。共混比例應(yīng)根據(jù)所選擇的纖維組合進(jìn)行選擇，使得(經(jīng))紗的極限強(qiáng) 度位于目標(biāo)范圍內(nèi)。盡管自粘合帶可用這種未涂覆機(jī)織物制造，但是優(yōu)級通用機(jī)織物帶需要高級單面 聚合物涂層，以實(shí)現(xiàn)光滑均勻的表面和該機(jī)織物是封閉的，從而使侵蝕性化學(xué)品遠(yuǎn)離粘合 劑和粘合基底。而且，通過該涂層實(shí)現(xiàn)了成本有效性和靈活的著色，這是由于機(jī)織物本身的 著色成本更高和更不方便。預(yù)料不到的是，除了這些已知方面之外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明彩色 涂層顯著改善具有適當(dāng)制劑的粗織物的手撕裂性，因此在這點(diǎn)上，可將織物本身上的應(yīng)力 降低。在頂面上單面涂覆適合的彩色漿的情況中，由于是三維結(jié)構(gòu)化表面，這種涂料滲透到 織物中，至少達(dá)到織物厚度的一半。在聚合物層已干燥和/或固化后，類似于EP 1 074 595 Al通過涂覆粘合劑對經(jīng)紗要求的規(guī)定形式，經(jīng)紗和緯紗被幾何固定。對于聚合物涂層，原則上可以有多種體系，例如有機(jī)溶膠、可輻射交聯(lián)的預(yù)聚物體 系、非粘合性熱熔體、聚合物溶液等。相反，由于成本、可利用性和在織物領(lǐng)域中存在標(biāo)準(zhǔn)涂 覆技術(shù)的原因，優(yōu)選的和確立的是水分散體?？蛇x擇的材料包括，例如，聚氨酯、(乙烯_)乙酸乙烯酯體系、PVC體系、苯乙 烯-丁二烯體系或丙烯酸酯體系。由于生態(tài)、成本、可利用性的原因和關(guān)于“戶外應(yīng)用/氣 候老化穩(wěn)定性”的要求，丙烯酸酯是優(yōu)選的。取決于現(xiàn)有涂覆技術(shù)，用相應(yīng)的色漿/顏料將 它們增稠和分散，以制造單面的賦予顏色的涂層。
已證實(shí)特別有利的是雙涂層體系為了使最終機(jī)織物帶表現(xiàn)出良好的“手感”(其 意味著舒適的觸覺、順應(yīng)性的和柔軟的行為)，從而使膠帶甚至與彎曲、不平坦表面有效粘 合，賦予顏色的基礎(chǔ)涂層應(yīng)柔軟和易彎曲；色漿中的粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)低于室溫， 更特別為0°c或更低。相反，為使膠帶表現(xiàn)出良好的抗性，硬的，化學(xué)抗性最終涂層是有利的。這種頂涂 層不僅保護(hù)它下面的層，而且-如果做出了正確的選擇-充當(dāng)粘合劑阻擋層，所述粘合劑在 隨后的膠帶卷中與頂涂層直接接觸。相互作用，例如粘合劑組分遷移到聚合物涂層中(反 之亦然)，是不希望的，因?yàn)樗鼈儗?dǎo)致各自性質(zhì)的改變，并且在極端的情況中，在粘合劑和塑 料表面之間限定的界面溶解。這種情況的結(jié)果是粘合劑表現(xiàn)出嚴(yán)重的剝離力增加(peel increase)，因此導(dǎo)致高展開力。如果最終膜性質(zhì)位于相同范圍內(nèi)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于室 溫，更特別為30-50°C和更高的頂涂層(尤其是基于丙烯酸酯的頂涂層)是適合的，其是化 學(xué)或熱交聯(lián)體系。然而，頂涂層也必須不太硬，這是因?yàn)椋駝t由于頂涂層的彎曲或褶皺，在 圍繞窄半徑粘合的情況中發(fā)生龜裂，因此內(nèi)聚涂膜受損。賦予顏色的聚合物涂層應(yīng)總共以15_75g/m2，更特別為20_50g/m2施用，以實(shí)現(xiàn)有 效著色、內(nèi)聚膜和一致的表面結(jié)構(gòu)。在雙涂層方法的情況中，基礎(chǔ)涂層以50% -95%構(gòu)成主 要部分。為了降低復(fù)雜性，已證實(shí)，有利的是以總量的70% -95%按著色形式施用基礎(chǔ)涂層 作為賦予顏色的層，和以5%-30%施用頂涂層作為未著色的透明的頂涂層罩面。至于涉及 的制劑和操作參數(shù)，必須一方面確?；A(chǔ)涂層與未處理織物的粘合性高，但是另一方面，也 要確保在基礎(chǔ)涂層和頂涂層之間的層間粘合性高，使得在隨后的膠帶中，不會出現(xiàn)賦予顏 色的聚合物層的撕裂分離或脫離，例如在從卷展開時的脫離。如果需要，例如當(dāng)希望易于從膠帶卷展開時，可使頂涂層與一種或多種防粘添 加劑混合，或者可向背對粘合劑的敞開側(cè)施用單獨(dú)的防粘涂層/防粘印刷層(release printing)。本發(fā)明的適于相對長期戶外應(yīng)用的通用機(jī)織物帶的特征在于以下構(gòu)造和制造， 在該部分上下文中，應(yīng)將所述的描述視為以示例方式給出，并且可由本領(lǐng)域技術(shù)人員以改 性形式使用，而不因此脫離本說明書的產(chǎn)權(quán)范圍。向上面描述為有利的載體在一面上施用 50-300g/m2,更特別為70-150g/m2的耐UV和耐水分的自粘合劑作為粘合劑層，以確保在室 內(nèi)和戶外應(yīng)用中在光滑、結(jié)構(gòu)化和粗糙基底上的可靠的粘合。這里所述的膠帶粘合劑可包含披露的抗氧化劑，包括主抗氧化劑(例如，位阻酚 或C自由基清除劑如CAS 181314-48-7)和輔抗氧化劑(例如，硫化合物、亞磷酸酯或位阻 胺)的組合。在本發(fā)明的通用機(jī)織物帶的情況中，因?yàn)樘幚淼脑蚝涂紤]到高粘合強(qiáng)度，一般 規(guī)則是為載體的非面對粘合劑的頂面提供防粘合剝離體系。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是，有 機(jī)硅體系提供容易至非常容易的展開力，而脂肪酸衍生物(例如聚乙烯基硬脂基氨基甲酸 酯)例如傾向于產(chǎn)生幾N/cm的中等展開力。由于對機(jī)織物帶確立了 2-8N/cm的平均展開 力，所以優(yōu)選選擇具有防粘劑如聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯或異氰酸硬脂基酯和聚乙烯亞 胺的反應(yīng)產(chǎn)物的表面涂層或表面印刷層。用根據(jù)本發(fā)明的這種產(chǎn)品構(gòu)造獲得了襯有織造織物的膠帶，其與多種基底有效和 安全地粘合。
在鋼(作為極性基底的標(biāo)準(zhǔn)粘合基礎(chǔ))上，在新鮮狀態(tài)(在制造后不超過一周) 下得到了最小5N/cm的粘合強(qiáng)度，在聚乙烯(作為非極性基底)上，在新鮮狀態(tài)下得到了至 少4N/cm的粘合強(qiáng)度，根據(jù)要求，這些值歷時六個月保留至少50%。由于在極性和非極性表面上高粘合強(qiáng)度和高剝離力增加，本發(fā)明膠帶的粘合性僅 在短時間后就足夠強(qiáng)，使得它然后不能無殘留地除去，理所當(dāng)然地，特別是在最長使用六個 月后。然而，粘合性和作為自粘合帶的其它機(jī)能受影響很小(如果有的話)。因此，這種膠 帶尤其適用于戶外領(lǐng)域中相對長期的，永久的粘性粘結(jié)。本發(fā)明的通用機(jī)織物帶可用手在橫向上分離成適當(dāng)長度，容易且具有直的撕裂邊 緣，無磨損。相反，在加工方向上，所述機(jī)織物帶具有足夠的強(qiáng)度，因此可用于要求拉伸強(qiáng)度 的大量捆扎和固定應(yīng)用。通常，需要稍微增加的初始力以撕開邊緣，然后進(jìn)一步的撕裂容易 和一致地進(jìn)行。這種稍微增加的初始撕裂力具有在處理期間以及在最終應(yīng)用中保護(hù)機(jī)織物 帶免于非預(yù)期斷裂的有利效果。在戶外應(yīng)用中，本發(fā)明的通用襯有織造織物的膠帶證實(shí)是非常穩(wěn)定的并且適于至 少六個月的長期應(yīng)用?，F(xiàn)有的銀色寬膠布在直接暴露于日光和雨水下幾周之后特別一貫地 降解成它們的組分，而本發(fā)明機(jī)織物帶仍保留功能和產(chǎn)品完整性·針對機(jī)械應(yīng)力足夠的強(qiáng)度， 保留膠帶的多層片構(gòu)造的完整性， 與基底良好的長期粘合性。對于已知的天然橡膠和合成橡膠機(jī)織物帶則不是這種情況，這是因?yàn)闃?gòu)架彈性體 由于雙鍵遭到攻擊而破壞，以及在一些情況中，載體組分也受到顯著的不可逆損害。與適于戶外應(yīng)用(在戶外應(yīng)用中現(xiàn)有機(jī)織物帶呈現(xiàn)出顯著弱點(diǎn))一樣，本發(fā)明膠 帶作為通用膠帶當(dāng)然也適于內(nèi)部應(yīng)用，其對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言不需要單獨(dú)陳述。幾乎與所用粘合劑性質(zhì)無關(guān)的是，本發(fā)明通用機(jī)織物帶需要一定的粘合劑層厚， 以甚至可靠地與粗糙或結(jié)構(gòu)化基底如木材、石材、混凝土等粘合。在涂層重量為50-300g/ m2，更特別為70-150g/m2時，獲得了希望的粘合性能；在粘合方面有效的層厚的絕對量取決 于包括機(jī)織物結(jié)構(gòu)的因素。取決于進(jìn)行涂覆的面的粗糙度，僅為了填充機(jī)織物中的凹陷處， 需要最多50g/m2的量，這部分粘合劑未伸過“機(jī)織物山脈的頂端”和不可用于粘性粘結(jié)。作 為目標(biāo)粘合性能要求的組合物量的粗略準(zhǔn)則，可提及的是50-150 μ m的“有效”涂層厚度。在涂覆面上，可給予載體表面有助于粘合的漆面，例如借助于錨定涂層或物理預(yù) 處理(例如借助于電暈輻射)。然而，正常情況下，機(jī)織物的粗糙結(jié)構(gòu)和表面對粘合劑的親 和性提供了足夠的錨定，因此，可不需要單獨(dú)的操作步驟。涂覆技術(shù)應(yīng)根據(jù)粘合劑的制劑和粘度進(jìn)行選擇。這里可使用已知系統(tǒng)，例如刮刀、 輥、噴嘴等。本領(lǐng)域技術(shù)人員可無問題地進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。雖然在許多情況中粘合劑/涂 覆技術(shù)組合導(dǎo)致粘合劑充分滲透到機(jī)織物中的凹陷中，并因此導(dǎo)致粘合劑層有效錨定在載 體上，但是，在例如粘合劑層以膜的形式從噴嘴拉出并僅放置的情況中，必須通過另外使用 壓力和溫度確保兩層之間更強(qiáng)和持久的接觸。這可例如通過隨后的壓力和熨燙操作如壓延 機(jī)站(calender station)完成?？蛇x擇地，它也可借助于載體的預(yù)處理，例如通過另外的 底涂層完成，所述底涂層物理/化學(xué)加強(qiáng)粘合力和粘合劑在載體上的錨定。實(shí)施例El
在根據(jù)DE 10 2005 044 942 Al連續(xù)堿化后，平紋黑色PET織物(經(jīng)向上的紗線密 度為31CHT1，緯向上的紗線密度為22CHT1，在經(jīng)向上具有75den紗線，在緯向上具有300den 紗線，基礎(chǔ)重量為100g/m2)在經(jīng)向上的極限拉伸強(qiáng)度為70N/cm。將著黑色的丙烯酸酯分散 體以35g/m2涂覆到一面上。然后立即將該涂層(其由于低Te值很軟并傾向于粘連)用基 于硬丙烯酸酯分散體的透明頂涂層以10g/m2在上面涂覆，并以固化自交聯(lián)頂涂層的方式干
O這種涂層顯著改善了從邊緣在緯向上的撕裂延展能力和特別為撕裂開始能力。所 述載體材料是“手可撕裂的”。將粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并從熔體借助于噴嘴涂覆以80g/m2施用至所述載 體。為了制造和研究實(shí)驗(yàn)室試樣，代替剝離涂層，使粘合劑襯有硅化剝離紙。具有如下制劑的粘合劑
IOOphrIN FUSE 9107，
78. 4phrOndina 933,
212phrForal 85
2phrIrganox 1076
5phrTinuvin 111.
與鋼的粘合強(qiáng)度為9. 8N/cm。
在剝離力增加1-2小時后，從PE除去所述機(jī)織物帶 時，僅可轉(zhuǎn)移部分的粘合劑。在七天后的UV測試中以及在兩周后的SunTest中，可察覺到輕微的視覺變化，但 是粘合的膠帶幾乎未呈現(xiàn)出分解和分離的跡象，并且繼續(xù)堅(jiān)固和可靠地粘合。實(shí)施例E2選擇的載體是PE擠出機(jī)織物。所述載體包括從日本獲得的聚乙烯基硬脂基氨基 甲酸酯涂層。所述載體是厚度為0. 18mm的復(fù)合載體，包含65g/m2的55目VIS/PET共混物 織物(30X25英寸_2)，著黑色的LDPE涂層與所述織物牢固粘合。粘合劑的制備和涂覆如實(shí)施例El中所述進(jìn)行，具有以下制劑IOOphr IN FUSE 9507，140phr Oppanol B10，250phr Regalite RllOO2phrIrganox 10765phrTinuvin 111。對于70g/m2的涂層重量，與鋼的粘合強(qiáng)度為9. ON/cm。剝離力增加、UV測試和氣候 老化測試如對實(shí)施例El所述檢查和實(shí)現(xiàn)，其中可察覺出對載體的輕微損害的傾向。這里， PE膜的稍大的UV穩(wěn)定是合理的，并且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言可毫無問題地實(shí)現(xiàn)。粘合劑 本身未呈現(xiàn)出受損跡象。反例El反例El相當(dāng)于由膠粘短纖維制成的具有標(biāo)準(zhǔn)天然橡膠粘合劑的商業(yè)機(jī)織物帶。具有頂面著色丙烯酸酯涂層(60g/m2)和反面天然橡膠涂層(110g/m2 ；未專門UV 穩(wěn)定化)的150目膠粘短纖維織物(近似110g/m2的未處理織物；在經(jīng)向和緯向上具有Nm50 紗線的對稱平紋組織構(gòu)造)可被容易地撕開，并且與多種基底良好地粘合，但是在僅短時間的暴露后在UV測試和氣候老化測試中具有嚴(yán)重的缺陷。尤其是在Suntester中，可觀察 到從基底明顯的分離現(xiàn)象和粘合劑分解情況。因?yàn)槟z帶由于組成的原因容易受微生物侵蝕 并損壞，所以它非常不適于戶外應(yīng)用。反例E2反例E2相當(dāng)于具有標(biāo)準(zhǔn)天然橡膠粘合劑的商業(yè)銀色寬膠布。針織的30目PET/VIS織物QO X 10英寸_2)和銀色50 μ m PE膜組成載體組件，其 配有總共160g/m2的天然橡膠粘合劑的非常軟和粘的制劑，約5-10g/m2作為層壓粘合劑。所述銀色寬膠布與多種基底粘合良好(例如，與鋼5N/cm，與PE2. 5N/cm)；在1_2 周的戶外天氣老化后，開始出現(xiàn)大規(guī)模分解現(xiàn)象，在2個月后，載體已幾乎完全層離以及粘 合劑已完全硬化，所以不再具有任何自粘合性。在UV測試和氣候老化測試中，這些效應(yīng)相 應(yīng)地較早出現(xiàn)，在僅短測試持續(xù)時間后首先嚴(yán)重起褶皺，然后PE膜從織物部分地分離，并 且僅低剩余復(fù)合強(qiáng)度。這種銀色寬膠布不適于較長時限的戶外應(yīng)用。另外，本發(fā)明膠帶特別有利地適于在建筑工業(yè)中的粗糙或污染基底上使用，當(dāng)根 據(jù)本發(fā)明的又一有利實(shí)施方案，所述膠帶包含載體和粘合劑，所述粘合劑從熔體在所述載 體的至少一面上涂覆并包含乙烯聚合物(密度為0. 86-0. 89g/cm3,晶體熔點(diǎn)為至少105°C ) 和包含增粘劑樹脂時，尤其是這樣。在房屋建筑中，膠帶得到多種應(yīng)用，例如，作為連接處(joints)密封帶、作為 石膏帶(plaster tape)或用于粘合風(fēng)密封體、蒸汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體的裝配帶 (assembly tape)0連接處密封帶的工作是立即給予連接處不透氣和最適宜的密封。這些密封帶優(yōu) 選采取自粘合帶的形式，以及在墻壁里面裝配建筑元件之后，與連接處邊緣粘合，從而纏繞 連接處。石膏帶作為外部覆蓋物用于保護(hù)斷面(profiles)、門框、窗框和窗臺。當(dāng)施用和 擦掉石膏時，它是特別適合的。所述膠帶保護(hù)敏感基底(包括不銹鋼和陽極化金屬)，使其 免于機(jī)械暴露和污染。用于風(fēng)密封體、蒸汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體的裝配帶用于房屋裝 備(fitting-out)(在粘附了絕熱材料以及墻壁和屋頂?shù)群?中，以粘合該膜形式的風(fēng)密封 體、蒸汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體。為了粘附寬范圍的基底以及為了粘合相應(yīng)的蒸汽擴(kuò)散 阻滯劑、蒸汽阻擋體和風(fēng)密封體的所得的重疊點(diǎn)，使用單面或雙面的裝配膠帶。對于在建筑領(lǐng)域中使用的所有膠帶在以下方面具有苛刻的要求對化學(xué)品和水的 耐性、粘性粘結(jié)能力(特別是在溫度低至0°C時)、耐老化性和密封能力。所有應(yīng)用的共同 點(diǎn)是，粘性粘結(jié)應(yīng)與污染和/或粗糙基底(例如，混凝土表面或木板)可靠地粘合。對用于 粘合風(fēng)密封體的裝配帶的具體要求是耐老化性和在PE膜上良好的粘合性。DE 103 12 13 Al描述了具有基于丙烯酸酯的粘合劑的用于接合處的密封帶。引 用的具體要求包括在低溫加工的能力和耐老化性。可商購的石膏帶通常包含橡膠粘合劑。由于這些膠帶經(jīng)常用于粘附非極性保護(hù) 膜，非極性粘合劑在這里提供優(yōu)點(diǎn)。不過，橡膠粘合劑在耐老化性上受限。因此，在不超過 六周后，在戶外領(lǐng)域中應(yīng)將它們再次除去。用于粘合風(fēng)密封體、蒸汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體的單面裝配膠帶描述在DE 297 23 454 Ul中。所述裝配帶由膜和具有超過80g/m2的高涂層重量的丙烯酸酯粘合劑組成。在實(shí)踐中，提供涂層重量約為200g/m2的膠帶。由于這些高涂層重量必須在丙烯酸酯粘合劑 溶液干燥后獲得，所以這種膠帶的制造花費(fèi)很長時間，因此昂貴。而且，對于粘合風(fēng)密封體， 廠商經(jīng)常保證至少五年的耐老化性，因此使用耐老化粘合劑是非常重要的。因此，不可能考 慮使用可無溶劑制備的橡膠粘合劑。這種膠帶可無溶劑制造和耐老化，并且可在建筑工業(yè)中的粗糙或污染基底上使用。如果不使用增塑劑，增粘劑樹脂的熔點(diǎn)優(yōu)選低于90°C。已證實(shí)為非常適合的增粘劑樹脂是基于松香(例如，香脂樹脂)或松香衍生物 (例如，歧化、二聚或酯化的松香)的樹脂，優(yōu)選為部分或完全氫化的形式。優(yōu)選以所述的量使用主抗氧化劑，并且更優(yōu)選還以所述的量使用輔抗氧化劑。壓敏粘合劑的制備和加工可從溶液和熔體進(jìn)行。從熔體加工壓敏粘合劑的優(yōu)點(diǎn)在 于能夠在很短時間內(nèi)實(shí)現(xiàn)非常高的涂層厚度(涂層重量)的可能性，這是因?yàn)樵谕扛膊僮?后不需要除去溶劑。因此優(yōu)選的制備和加工技術(shù)是從熔體進(jìn)行的。對于從熔體進(jìn)行，適合 的制備操作不僅包括分批法，也包括連續(xù)法。特別優(yōu)選的是借助于擠出機(jī)連續(xù)制造壓敏粘 合劑，并隨后在粘合劑的溫度適當(dāng)高時直接涂覆到目標(biāo)基底或剝離紙或剝離膜上。優(yōu)選的 涂覆方法是用縫形模頭擠出貼合和壓延貼合。而且，涂覆也可以在載體材料的兩面上進(jìn)行， 從而制造雙面膠帶。涂層重量(涂層厚度)根據(jù)施涂的不同為10_300g/m2，更優(yōu)選為20_250g/m2。對 于石膏帶應(yīng)用，涂層重量傾向于在這些值的較低范圍內(nèi)；接合處密封帶和用于風(fēng)密封體、蒸 汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體的裝配帶通常具有50-250g/m2的涂層重量。作為載體材料，可使用聚合物膜，例如聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、它們的共 聚物、這些聚合物例如與聚乙烯-乙酸乙烯酯的共混物，或者離聚物制成的膜，以及聚氯乙 烯或聚酯制成的膜?？衫炷た赏ㄟ^加固體，優(yōu)選長絲斯克林布加固。也可使用例如通過 擠出貼合或?qū)訅韩@得的紙-塑料復(fù)合材料。取決于應(yīng)用，可使用呈開孔形式或作為織物/ 塑料復(fù)合材料的織物材料作為載體材料。使用的塑料可包含阻燃劑，例如三氧化銻或含溴 阻燃劑如&iytex 8010。載體材料的厚度可為30-150 μ m，優(yōu)選為50-100 μ m。在涂覆面上，可將載體表面化學(xué)或物理(例如，電暈)預(yù)處理，并且可對它們的背 面進(jìn)行抗粘合物理處理或涂覆。對于作為壓敏膠帶的用途，可使單面或雙面壓敏膠帶襯有一層或兩層剝離膜或剝 離紙。一種優(yōu)選版本例如使用硅化或氟化的膜或紙，例如玻璃紙、HPDE或LDPE涂覆的紙， 其又被給予基于有機(jī)硅或氟化聚合物的剝離涂層。膠帶的這種實(shí)施方案適于用作耐老化膠帶，特別是用于在粗糙基底如混凝土、石 膏、石材或木材上和在非極性基底如聚乙烯膜上粘合的耐老化膠帶。它可例如用作連接處 密封帶，用作石膏帶或用作用于風(fēng)密封體、蒸汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體的單面或雙面裝 配膠帶。由于粘合劑的耐老化性，優(yōu)選用作用于風(fēng)密封體、蒸汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體的 裝配帶。實(shí)施例Fl粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 9107，
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78.4phr Ondina 933，212phr PRO 10394，2phrIrganox 1726。粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并借助于噴嘴涂覆從熔體以30g/m2施用至載體。載體 是由100重量份PVC (K值65)、45重量份聚合物增塑劑(Palamoll652)、15重量份填料(白 堊)、0.2重量份潤滑劑(硬脂酸鋅)、5重量份顏料(二氧化鈦)和3重量份穩(wěn)定劑(鈣-鋅 型)制成的膜，在反面上具有有機(jī)硅-PMMA共聚物的涂層。與鋼的粘合強(qiáng)度為8. lN/cm。膠帶可粘合磚石建筑，甚至在10°C。實(shí)施例F2粘合劑如實(shí)施例Fl中所述，但是使用以下制劑IOOphr IN FUSE 9507，78. 4phr Ondina 933，212phr Escorez 1310，2phrIrganox 1076。粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并借助于噴嘴涂覆從熔體以200g/m2施用至剝離 紙。載體膜為70 μ m厚，由91.3% (w/w)的Novolen 2309L嵌段共聚物(BASF，在230°C 和2. 16kg的熔體指數(shù)6g/10min,乙烯含量約為6.5% (w/w) ),8. 4% (w/w)的二氧化鈦和 0.3% (w/w)的HALS穩(wěn)定劑TinuVin770組成。在涂覆之前在一面上對它進(jìn)行電暈處理。通 過從涂覆剝離紙層壓，將粘合劑施用至載體材料的電暈處理面。將膠帶卷繞成大卷而不除 去剝離紙。與鋼的粘合強(qiáng)度為14. 2N/cm。與聚乙烯的粘合強(qiáng)度為7. 9N/cm。在老化后，與聚 乙烯的粘合強(qiáng)度仍為最初粘合強(qiáng)度的90%。膠帶可粘合磚石建筑、未砂磨的鋸開的木材、聚 乙烯膜或聚酰胺膜，甚至在0°C也是如此。實(shí)施例F3粘合劑如實(shí)施例Fl中所述，但是使用以下制劑IOOphr IN FUSE 9107，78. 4phr Ondina 933，212phr Foral 85，2phrIrganox 10765phrTinuvin 111。粘合劑如實(shí)施例F2中所述涂覆。類似地制造膠帶，但是載體的兩面均電暈處理并 涂覆有粘合劑。在第二次轉(zhuǎn)移涂覆后，除去第二剝離紙并將膠帶卷繞成大卷。與鋼的粘合強(qiáng)度為16. 9N/cm。與聚乙烯的粘合強(qiáng)度為10. 5N/cm。在老化后，與聚 乙烯的粘合強(qiáng)度仍為最初粘合強(qiáng)度的97%。膠帶可粘合磚石建筑、未砂磨的鋸開的木材、聚 乙烯膜或聚酰胺膜，甚至在0°C也是如此。實(shí)施例F4粘合劑如實(shí)施例Fl中所述，但是使用以下制劑IOOphr IN FUSE 9107，78.4phr Ondina 933，
212phr Regalite R1100,2phrIrganox 1076。粘合劑如實(shí)施例F2中所述涂覆，并且在不除去剝離紙的情況下卷繞成大卷。施 用以無載體的雙面粘合劑轉(zhuǎn)移帶(carrier-less, double-sidedly adhesive transfer tape)的形式進(jìn)行，例如，用于使風(fēng)密封體、蒸汽擴(kuò)散阻滯劑和蒸汽阻擋體與未砂磨的鋸開 的木材粘附。與鋼的粘合強(qiáng)度為15.0N/cm。與聚乙烯的粘合強(qiáng)度為8. lN/cm。在老化后，與聚 乙烯的粘合強(qiáng)度仍為最初粘合強(qiáng)度的96%。膠帶可粘合磚石建筑、未砂磨的鋸開的木材、聚 乙烯膜或聚酰胺膜，甚至在0°C也是如此。實(shí)施例F5粘合劑如實(shí)施例Fl中所述，但是使用以下制劑IOOphr IN FUSE 9107，78.4phr Ondina 933，212phr Regalite R1100,2phrIrganox 1076。粘合劑如實(shí)施例F2中所述涂覆，但是涂層重量僅為70g/m2。在不除去剝離紙的情 況下，將膠帶卷繞成大卷。與鋼的粘合強(qiáng)度為9. 4N/cm。與聚乙烯的粘合強(qiáng)度為5. 3N/cm。在老化后，與聚乙 烯的粘合強(qiáng)度仍為最初粘合強(qiáng)度的95%。膠帶可粘合磚石建筑、未砂磨的鋸開的木材、聚乙 烯膜或聚酰胺膜，甚至在0°C也是如此。實(shí)施例F6粘合劑如實(shí)施例Fl中所述，但是使用以下制劑IOOphr IN FUSE 9107，78. 4phr Ondina 933，212phr Wingtack extra,2phrIrganox 1076。粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并借助于噴嘴涂覆從熔體以200g/m2施用至剝離紙。 載體材料厚度為100 μ m，由涂覆了聚乙烯的牛皮紙QOg/m2聚乙烯)組成。通過從涂覆剝 離紙層壓，將粘合劑施用到牛皮紙載體材料面上。在不除去剝離紙的情況下，將膠帶卷繞成 大卷。與鋼的粘合強(qiáng)度為16. 3N/cm。與聚乙烯的粘合強(qiáng)度為10. lN/cm。在老化后，與聚 乙烯的粘合強(qiáng)度仍為最初粘合強(qiáng)度的92%。膠帶可粘合磚石建筑、未砂磨的鋸開的木材、聚 乙烯膜或聚酰胺膜，甚至在0°C也是如此。實(shí)施例F7粘合劑如實(shí)施例Fl中所述，但是使用以下制劑IOOphr IN FUSE 9107，78. 4phr Wingtack 10212phr Wingtack extra2phrIrganox 1076。
粘合劑如實(shí)施例F2中所述涂覆，并且膠帶以相同的方式制造。與鋼的粘合強(qiáng)度為5. 3N/cm。與聚乙烯的粘合強(qiáng)度為3. 6N/cm。在老化后，與聚乙 烯的粘合強(qiáng)度仍為最初粘合強(qiáng)度的89%。膠帶可粘合磚石建筑、未砂磨的鋸開的木材、聚乙 烯膜或聚酰胺膜，甚至在0°C也是如此。對比例Fl如實(shí)施例Fl中所述進(jìn)行，但是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)制劑，組合物由以下組分組成IOOphr Vector 4113，97phr Escorez 1310，2Iphr Ondina 933 andIphr Irganox 1726。與聚乙烯的粘合強(qiáng)度為8. lN/cm。在老化后，與聚乙烯的粘合強(qiáng)度仍為最初粘合強(qiáng) 度的74%，相當(dāng)于粘合強(qiáng)度顯著降低和嚴(yán)重老化。對比例F2如實(shí)施例Fl中所述進(jìn)行；粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 910778. 4phr PB 0300M212phr Escorez 54008phrIrganox 1076。粘合劑幾乎無粘性。對比例F3使用的粘合劑為含水丙烯酸酯分散體，來自于Rohm and Haas公司，名稱為I^rimal PS83D(固體含量53重量％ ；氨水含量< 0. 2重量％ ；pH 9. 1-9. 8)。使用線刮刀(wire doctor)，用粘合劑涂覆剝離膜。設(shè)定線刮刀和涂覆速率，使得 在涂覆膜干燥后，測量到約100g/m2的涂層重量。設(shè)定涂覆速率和干燥器輸出功率，使得干 燥后在粘合劑中測量的水含量為0. 03重量％ -0. 13重量％。在實(shí)施例F2中描述的膜在 一面上進(jìn)行電暈處理。通過從涂覆剝離紙層壓，將粘合劑施用至電暈處理面。在首先施用 100g/m2的涂層厚度后，除去剝離紙，并將第二粘合劑層層壓到第一層上，從而得到約200g/ m2的涂層重量。使丙烯酸酯分散體干燥的困難使得必需提高操作支出，這是由于在一個操作中生 產(chǎn)200g/m2的層厚導(dǎo)致涂層干燥時間不經(jīng)濟(jì)地長。當(dāng)粘合劑暴露于水時，它膨脹并失去強(qiáng) 度和粘合力。另外，本發(fā)明膠帶特別有利地適于作為膏藥卷(roll plaster)或單獨(dú)的膏藥貼 (individual plaster)，作為用于粘合結(jié)腸造瘺袋(colostomy bags)或電極的模切物，作 為活性化合物貼片(active compound patch)，作為創(chuàng)傷覆蓋物(wound covering)，作為 矯形或靜脈繃帶(orthopedic or phlebological bandage)，或者作為剖開膜(incision film)，尤其是如果根據(jù)本發(fā)明又一有利實(shí)施方案，所述膠帶包含載體和粘合劑，所述粘合 劑在所述載體的至少一面上涂覆并包含烯烴聚合物(密度為0. 86-0. 89g/cm2和晶體熔點(diǎn) 為至少105°C )和包含增粘劑樹脂。強(qiáng)粘合性矯形繃帶和其它醫(yī)療產(chǎn)品通常在它們的整個區(qū)域上涂覆有鋅橡膠粘合劑。在除去后，該產(chǎn)品在皮膚上的粘合顯示出明顯的皮膚刺激和對皮膚的機(jī)械壓力。在沒 有輔助手段的情況下，只能夠痛苦地分離粘合。在一些情況中，存在變態(tài)反應(yīng)。而且，使用的粘合劑經(jīng)常導(dǎo)致粘合劑轉(zhuǎn)移至皮膚。由于低剪切穩(wěn)定性和粘性，不值得考慮使用皮膚友好性粘合劑如丙烯酸酯粘合 劑。通過后處理(更具體為交聯(lián))進(jìn)行改進(jìn)是可能的，不過結(jié)果總體上不能令人滿意。而 且，在具有多個層片的循環(huán)應(yīng)用敷料(circularly applied dressings)的情況中，對于穩(wěn) 定的官能敷裹，在該系統(tǒng)中與載體背面的粘合強(qiáng)度不足。本體感受效果小于包含鋅橡膠粘 合劑的系統(tǒng)的本體感受效果。首先，基于常規(guī)嵌段共聚物的其它已知粘合劑體系由于高的穩(wěn)定劑添加水平不是 皮膚友好的，或者因?yàn)楦邇?nèi)聚性，迄今為止，發(fā)現(xiàn)僅適用于工業(yè)應(yīng)用，其次，因?yàn)閺?qiáng)粘合性和 粘住皮膚，而不能配制。在部分涂覆的情況中，對可能的涂層重量的限制意味著粘合強(qiáng)度太低，在重質(zhì)載 體材料的情況中尤其是這樣。上述粘合劑是壓敏自粘合組合物，以及對于加工，可存在于載體基質(zhì)(carrier matrix)中。將載體基質(zhì)理解為普通有機(jī)或無機(jī)溶劑或分散介質(zhì)。不含載體基質(zhì)的體系稱為100%體系，同樣是已知的。它們以熱塑性狀態(tài)加工。一 種常見的加工模式是熔體。這種壓敏熱熔體粘合劑也已經(jīng)描述在現(xiàn)有技術(shù)中。它們基于天然或合成橡膠和/ 或其它合成聚合物。由于它們的高硬度，該100%體系的皮膚粘合性是有問題的。另外，已知的是該自粘合組合物不僅可在整個區(qū)域上施用，而且可按點(diǎn)的圖案的 形式施用，例如，通過絲網(wǎng)印刷(DE 42 37 252 Cl)，在這種情況中粘合劑的點(diǎn)也可在尺寸 和/或分布上不同(EP 0 353 972 Bi)，或者借助于在縱向和橫向上相互連接的線的凹版 印刷(DE 43 08 649 Cl)。發(fā)現(xiàn)圖案化施用的優(yōu)點(diǎn)是，如果有適當(dāng)多孔的載體材料，所述粘 合劑材料可透過空氣和水蒸氣，以及一般也可容易地再次分離。然而，這些產(chǎn)品的缺點(diǎn)是，如果粘合劑層(其本身是不可滲透的)覆蓋的區(qū)域太 大，則空氣和水蒸氣透過性相應(yīng)地降低，并且粘合劑的消耗增加，以及如果粘合劑層覆蓋的 面積小，則粘合性受損，即，產(chǎn)品太易于從基底分離，在重質(zhì)織物載體材料的情況中尤其是 這樣。對醫(yī)療產(chǎn)品(例如矯形敷料)的粘合性具有苛刻要求。對于理想應(yīng)用，自粘合劑 組合物應(yīng)具有高粘性。應(yīng)對皮膚和載體背面具有在功能上適當(dāng)?shù)恼澈蠌?qiáng)度。而且，自粘合 劑組合物需要具有高剪切強(qiáng)度，使得不出現(xiàn)層片滑動。本發(fā)明粘合劑在皮膚上呈現(xiàn)出突出的粘合性。已證實(shí)非常適合的增粘劑樹脂是基于松香(例如，香脂樹脂)或松香衍生物(例 如，歧化、二聚或酯化的松香)的樹脂，優(yōu)選為部分或完全氫化的形式。更特別地對于用于醫(yī)療產(chǎn)品的情況，有利的是，借助于網(wǎng)版印刷(halftone printing)、熱絲網(wǎng)印刷(thermal screen printing)或凹版印刷將壓敏熱熔體粘合劑部分 施用至載體材料，這是由于載體材料(其已在連續(xù)施用線上進(jìn)行了自粘合處理)可在施用 時誘導(dǎo)皮膚的機(jī)械刺激。所述部分施用使得可通過受控通道除去經(jīng)表皮的水分損失，并改善汗液從皮膚以蒸汽形式的排除，當(dāng)使用的載體材料可透過空氣和水蒸氣時尤其是這樣。通過這種方法，防 止體液累積誘導(dǎo)的皮膚刺激如浸漬(maceration)。排除通道裝置使流體能夠?qū)ё撸踔廉?dāng) 使用多層片敷料時也是這樣。優(yōu)選以多幾何圓頂(polygeometric domes)，并且尤其為直徑與高度的比率小于 5 1的圓頂?shù)男问绞┯?。而且，其它形狀和圖案在載體材料上的打印施用也是可以的，例 如以字母數(shù)字符號組合或圖案如網(wǎng)格、條紋和曲折線形式的打印圖像。而且，例如，它也可通過噴霧施用，從而產(chǎn)生或多或少的不規(guī)則施用圖案。所述粘合劑可在載體材料上均勻分布，但是也可以按適于產(chǎn)品功能的方式以不同 的厚度或密度遍及整個區(qū)域施用。自粘合熱熔體可通過熱絲網(wǎng)印刷施用。熱絲網(wǎng)印刷的原理是使用旋轉(zhuǎn)的，加熱的， 無縫的，鼓形的，穿孔的，圓筒狀絲網(wǎng)，通過噴嘴對其供應(yīng)壓敏熱熔體。特殊形狀的噴嘴唇 (nozzle lip)(圓形或矩形桿)擠壓自粘合組合物，其經(jīng)由通道喂入，穿過絲網(wǎng)壁(screen wall)中的穿孔(perforations)并到達(dá)輸送經(jīng)過它的載體網(wǎng)狀物上。該網(wǎng)狀物借助于緊 靠力口熱絲網(wǎng)轉(zhuǎn)鼓夕卜套(external jacket of the heated screen drum)的托車?yán)?backing roll)，以相當(dāng)于旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)轉(zhuǎn)鼓圓周速率的速率導(dǎo)引。在該操作中，粘合劑小圓頂根據(jù)以下機(jī)理形成噴嘴桿的壓力輸送自粘合組合物穿過絲網(wǎng)穿孔(screen perforations)并到達(dá) 載體材料上。形成的圓頂尺寸由絲網(wǎng)穿孔的直徑?jīng)Q定。根據(jù)載體網(wǎng)狀物的傳輸速率(絲 網(wǎng)轉(zhuǎn)鼓的圓周速度)從載體抬起絲網(wǎng)。由于自粘合組合物的高粘合性和熱熔體的內(nèi)聚力， 將在穿孔中壓敏熱熔體的有限供應(yīng)從已與載體粘合的圓頂基部以很高的精確度(in sharp definition)拉出，并通過桿的壓力輸送到載體上。在該輸送結(jié)束后，根據(jù)壓敏熱熔體的流變性質(zhì)，在預(yù)定基部區(qū)域上形成所述圓頂 的或多或少的高度彎曲的表面。圓頂?shù)母叨扰c基部的比率取決于絲網(wǎng)轉(zhuǎn)鼓的穿孔直徑與壁 厚的比率和自粘合組合物的物理性質(zhì)(流動性為、表面張力和在載體材料上的接觸角)。在熱絲網(wǎng)印刷中的篩網(wǎng)花紋版(screen stencil)的情況中，基料與孔的比率 (web-to-hole ratio)可小于2 1，優(yōu)選小于或等于1 1。上述圓頂形成機(jī)理優(yōu)先需要可被壓敏熱熔體吸收或至少可濕潤的載體材料。非濕 潤性載體表面必須通過化學(xué)物理技術(shù)預(yù)處理。這可通過附加措施完成，例如，電暈放電或用 加強(qiáng)濕潤的物質(zhì)涂覆。通過使用指出的印刷技術(shù)，可按限定的方式沉積圓頂?shù)某叽绾托螤?。粘合?qiáng)度 值(其與涂覆相關(guān)和其決定制造的產(chǎn)品的質(zhì)量)在適當(dāng)涂覆的情況中位于非常窄的容限 內(nèi)?？蛇x擇圓頂?shù)幕恐睆綖?0μπι-5000μπι，圓頂高度為20μπι-約2000 μ m，優(yōu)選為 50 μ m-1000 μ m,低直徑范圍預(yù)計(jì)用于光滑載體，以及較大直徑和較大圓頂高度范圍預(yù)計(jì)用 于粗糙或高度多孔的載體材料。以可在寬限度內(nèi)變化的涂覆單元幾何形狀(例如，凹版或絲網(wǎng)幾何形狀)限定的 方式沉積圓頂在載體上的位置。借助于指出的參數(shù)，可經(jīng)由可調(diào)節(jié)變量以非常高的精度設(shè) 定適于各種載體材料和應(yīng)用的涂層性質(zhì)的希望分布(profile)。載體優(yōu)選以超過2m/min，優(yōu)選20-100m/min的速率涂覆，選擇的涂覆溫度高于軟
化溫度。
如上所述，用壓敏熱熔體涂覆的區(qū)域的百分?jǐn)?shù)應(yīng)為至少20%，并且對于特種產(chǎn)品 可高達(dá)95%，優(yōu)選為40% -60%和70% -95%。在適當(dāng)?shù)那闆r下，這可通過多重施用來實(shí) 現(xiàn)，在這種情況中，如果希望，也可使用具有不同性質(zhì)的粘合劑。根據(jù)本發(fā)明的一個有利實(shí)施方案，所述膠帶與載體背面的粘合強(qiáng)度為至少1. 5N/ cm，尤其為2. 5N/cm-5N/cm。在其它基底上，可實(shí)現(xiàn)較高粘合強(qiáng)度。自粘合組合物和部分涂覆的組合一方面確?？煽康恼澈?具體地，醫(yī)療產(chǎn)品在皮 膚上的粘合)，另一方面，排除了變態(tài)或機(jī)械皮膚刺激(至少外表可察覺的變態(tài)或機(jī)械皮膚 刺激)，甚至在持續(xù)幾天使用的情況中也是這樣。由于粘合劑的高內(nèi)聚性，相應(yīng)身體區(qū)域的脫毛和組合物向皮膚的轉(zhuǎn)移是可忽略 的，因?yàn)檎澈蟿┎粚⒆陨礤^定于皮膚和毛發(fā)；相反，粘合劑與載體材料的錨定，高達(dá)12N/ cm(樣品寬度)，是非常良好的，對于醫(yī)療應(yīng)用尤其是這樣。由于已在涂層中形成了預(yù)期破裂點(diǎn)，皮膚的層在分離期間不再彼此替代或倚靠。 皮膚層的不再置換和較低的脫毛水平導(dǎo)致對于該強(qiáng)粘合系統(tǒng)而言空前的無痛程度。而且， 粘合強(qiáng)度的各個的生物力學(xué)控制(其呈現(xiàn)出膠帶粘合強(qiáng)度的顯著降低)促進(jìn)分離性。施用 的敷料顯示出良好的本體感受效果。取決于載體材料及其溫度敏感性，自粘合劑可直接施用，或者可首先施用至輔助 載體，然后轉(zhuǎn)移至最終載體。適合的載體材料包括所有由合成和天然原料制成的剛性和彈性的片狀結(jié)構(gòu)。優(yōu)選 的是在施用了粘合劑后可按此方式使用的載體材料該載體材料實(shí)現(xiàn)在功能上適當(dāng)修飾的 性能。作為實(shí)例列舉的是織物如機(jī)織物、針織物、斯克林布、非織造布、層壓體、網(wǎng)狀物、膜、 泡沫體和紙。所述膠帶的空氣滲透性可為大于lcm7(cm2*s)，優(yōu)選為大于15cm3/(cm2*s)，非 常優(yōu)選為大于70cm3/ (cm2*s)，以及水蒸氣滲透性可為大于500g/ (m2*24h)，優(yōu)選為大于 IOOOg/ (m2*24h)，非常優(yōu)選為大于 2000g/ (m2*24h)。而且，在層片組合體中，所述膠帶也可具有l(wèi)g/(n^24h)的空氣滲透性和500g/ (m2*24h)的水蒸氣滲透性。最后，在施用后，可將膠帶包封或配有卷繞墊和/或墊層。特別有利的是，可將所述膠帶消毒，更特別為借助于輻射消毒，這是由于所述粘合 劑聚合物不含傾向于交聯(lián)的雙鍵。而且，在與涂覆有粘合劑的面相對的面上，可用防止與水或汗接觸時迅速濕透的 防水層或浸漬系統(tǒng)處理載體。除了已知浸漬系統(tǒng)之外，這也可以通過膜(有利地為水蒸汽 可透過性膜)的縫編附著(stitched attachment)完成。另外，所述載體可配有降低粘合劑的粘合強(qiáng)度的剝離膜或剝離浸漬和/或涂覆系 統(tǒng)。除了已知剝離材料之外，這里也可使用膜，有利地為水蒸汽可透過性膜。本發(fā)明膠帶特別適于在人類皮膚上使用。實(shí)例是膏藥卷和單獨(dú)的膏藥貼、用于粘 合結(jié)腸造瘺袋和電極的模切物、活性化合物貼片(皮膚貼片)、創(chuàng)傷覆蓋物和矯形或靜脈繃 帶以及剖開膜。這種適應(yīng)性由粘合性質(zhì)以及可避免皮膚刺激性物質(zhì)或具有另外化學(xué)作用的 物質(zhì)如抗氧化劑而給予。本發(fā)明粘合劑在與皮膚的粘合性和使用后不刺激皮膚地從皮膚分 離的容易性之間呈現(xiàn)出優(yōu)異的平衡。
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實(shí)施例Gl粘合劑由以下組分組成IOOphr IN FUSE 9107，78. 4phr Ondina 933，212phr Wingtack extra粘合劑在擠出機(jī)中連續(xù)制備并以70g/m2借助于噴嘴涂覆從熔體施用至載體。載體 是聚乙烯和聚丙烯的膚色的膜，其在底面(涂覆面)上層壓有聚丙烯網(wǎng)狀物。在施用至載體 后，使粘合劑配有卷繞覆蓋材料(wound covering material)并襯有有機(jī)硅紙襯(silicone paper liner) 0從該材料模切具有空氣孔的單獨(dú)的膏藥貼。與鋼的粘合強(qiáng)度為9N/cm。膠 帶(粘性繃帶)顯示出從皮膚可逆的分離以及良好的空氣和水蒸氣的滲透性。未觀察到皮 膚刺激，以及在除去粘性繃帶后觀察到的脫毛小到可以忽略。實(shí)施例G2如實(shí)施例Gl中所述進(jìn)行，但是使用以下制劑IOOphr ΝΟΤΙΟ PN-0040，78. 4phr Wingtack 10，212phr Escorez 1310 andIphrIrganox 1076。將粘合劑通過熱熔體絲網(wǎng)印刷(絲網(wǎng)厚度300μπι，目數(shù)2 施用至織造棉織物 (極限拉伸強(qiáng)度60N/cm，斷裂伸長率10% )。涂層重量為120g/m2。與鋼的粘合強(qiáng)度為IlN/ cm。膠帶(繃帶)顯示出從皮膚可逆的分離以及良好的空氣和水蒸氣的滲透性。未觀察到 皮膚刺激，以及在除去粘性繃帶后觀察到的脫毛小到可以忽略。實(shí)施例G3如實(shí)施例Gl中所述進(jìn)行，但是使用以下制劑IOOphr Softell CA02,50phr Ondina 933，212phr Regalite RllOO 和20phr 水楊酸。將粘合劑以70g/m2施用至織造醋酸纖維素織物。它適于作為疣膏藥(wart plaster)。對比例Gl如實(shí)施例Gl中所述進(jìn)行，但是用LD251代替IN FUSE 9107。涂層是硬的(而不是 粘性的)，具有油性表面。
權(quán)利要求
1.一種膠帶，所述膠帶包括背襯和粘合劑，所述粘合劑涂覆在所述背襯的至少一面上 并包含密度為0. 86-0. 89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為至少105°C的烯烴聚合物，并且包含增粘劑樹脂。
2.權(quán)利要求1中的膠帶， 其特征在于所述烯烴聚合物的密度為0. 86-0. 88g/cm3，優(yōu)選為0. 86-0. 87g/cm3和/或所述烯烴聚 合物的晶體熔點(diǎn)為至少105°C，優(yōu)選至少115°C，更優(yōu)選至少135°C。
3.權(quán)利要求1或2中的膠帶， 其特征在于所述烯烴聚合物的熔體指數(shù)小于8g/10min，優(yōu)選小于1. 5g/10min，和/或 撓曲模量小于50MPa，優(yōu)選小于^MPa,并且更優(yōu)選小于17MPa。
4.權(quán)利要求1-3中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于所述烯烴聚合物包含乙烯或丙烯和至少一種另外的選自C2-Cltl烯烴，優(yōu)選C2-Cltl α -烯 烴的共聚單體，所述烯烴聚合物更優(yōu)選為乙烯和丙烯的共聚物、乙烯和ι-丁烯的共聚物、 乙烯和1-辛烯的共聚物、丙烯和1-丁烯的共聚物，或者乙烯、丙烯和1-丁烯的三元共聚 物。
5.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于 所述烯烴聚合物為基于聚丙烯的嵌段共聚物、接枝聚合物或多相聚合物。
6.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于所述粘合劑包含增粘劑樹脂，所述增粘劑樹脂的多分散性優(yōu)選小于2. 1，優(yōu)選小于 1. 8，更優(yōu)選小于1. 6，非常優(yōu)選為1. 0-1. 4。
7.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于所述增粘劑樹脂選自-基于松香或松香衍生物的樹脂，優(yōu)選為部分或完全氫化的， -基于C5單體的烴樹脂，優(yōu)選為部分或完全氫化的， -由含芳族化合物的烴樹脂的氫化得到的烴樹脂， -基于氫化環(huán)戊二烯聚合物的烴樹脂和/或 -基于多萜烯類的樹脂，優(yōu)選為部分或完全氫化的，和/或 -萜酚樹脂，在所述粘合劑中增粘劑樹脂的量優(yōu)選為130-350phr，更優(yōu)選為200-M0phr。
8.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于所述粘合劑包含增塑劑，所述增塑劑選自異丁烯均聚物和/或異丁烯-丁烯共聚物的 液體聚合物和礦物油。
9.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶，其特征在于所述粘合劑包含乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯的共聚物或三元共聚物，所 述共聚物或三元共聚物的撓曲模量優(yōu)選低于IOMPa以及晶體熔點(diǎn)優(yōu)選低于50°C，或者所述 共聚物或三元共聚物包含EPM或EPDM，所述EPM或EPDM的乙烯含量優(yōu)選為40重量％ -70 重量％和/或密度優(yōu)選低于0. 88，更優(yōu)選低于0. 87g/cm3，所述共聚物或三元共聚物的量優(yōu) 選高于lOOphr。
10.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于所述粘合劑包含i.主抗氧化劑，含量優(yōu)選至少2phr，更優(yōu)選至少6phr，和/或具有位阻酚基團(tuán)， .輔抗氧化劑，含量為0-5phr，優(yōu)選為0. 5_lphr，和/或選自硫化合物類或亞磷酸酯類，iii.光穩(wěn)定劑，優(yōu)選為HALS，和/或iv.UV吸收劑。
11.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于所述粘合劑基本不含礦物油，更特別為完全使用不含礦物油的增塑劑。
12.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶， 其特征在于所述粘合劑在所述載體上以10-300g/m2，優(yōu)選以70-160g/m2施用。
13.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠帶的用途，其用作膏藥卷或單獨(dú)的膏藥貼、用于粘結(jié) 結(jié)腸造瘺袋或電極的模切物、活性物質(zhì)貼片、創(chuàng)傷覆蓋物或矯形或靜脈繃帶或剖開膜。
14.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的膠帶的用途，其用于包裝應(yīng)用，優(yōu)選用于加固硬紙板包 裝，更特別是在模切區(qū)域中，作為撕開帶，作為攜帶把手，用于貨盤固定，作為貨物的運(yùn)輸固 定，用于打捆并且更特別是用于折疊紙板的密封。
15.權(quán)利要求14中的用途， 其特征在于所述粘合劑無溶劑地施用到所述載體上。
16.權(quán)利要求14或15中的用途， 其特征在于所述烯烴聚合物為乙烯聚合物。
17.前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)的膠帶作為卷繞帶用于打捆、保護(hù)、標(biāo)記、絕緣或密封 通風(fēng)管或線材或電纜，并且優(yōu)選用于纏繞機(jī)車中的電纜線束的用途。
18.權(quán)利要求17中的用途， 其特征在于所述載體包含-主抗氧化劑，優(yōu)選含量為至少2phr，更優(yōu)選至少6phr，和/或 -輔抗氧化劑，含量為0-5phr，優(yōu)選為0. 5-lphr。
19.前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)的膠帶作為電纜捆扎帶的用途。
20.權(quán)利要求19中的用途，其特征在于所述粘合劑無溶劑地施用到所述載體上。
21.權(quán)利要求19或20中的用途，其特征在于所述烯烴聚合物為乙烯聚合物。
22.權(quán)利要求19-21中至少一項(xiàng)的用途，其特征在于所述載體為織物載體。
23.前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)的膠帶用于外部應(yīng)用的用途，所述膠帶具有基礎(chǔ)重量 為15-150g/m2的織物載體，所述織物載體在頂面上提供有通過擠出貼合，通過分散體涂 覆或通過膜層壓所施用的另外的層，以及在底面上配備有粘合劑，所述粘合劑包含密度為 0. 86-0. 89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為至少105°C的乙烯聚合物并包含增粘劑樹脂。
24.前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)的膠帶的用途，其用于粗糙和/或污染表面上的粘性 粘結(jié)，優(yōu)選用于密封連接處，作為石膏帶，所述膠帶包括載體和粘合劑，所述粘合劑在所述 載體的至少一面上從熔體涂覆和包含密度為0. 86-0. 89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為至少105°C的乙 烯聚合物，并包含增粘劑樹脂。
25.權(quán)利要求對中的用途，其作為單面或雙面粘合劑裝配帶用于風(fēng)密封體、蒸汽擴(kuò)散 阻滯劑和蒸汽阻擋體。
26.前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)的膠帶作為膏藥卷或單獨(dú)的膏藥貼，作為用于粘合結(jié) 腸造瘺袋或電極的模切物，作為活性物質(zhì)貼片，作為創(chuàng)傷覆蓋物，作為矯形或靜脈繃帶或作 為剖開膜的用途，所述膠帶具有載體和粘合劑，所述粘合劑涂覆在所述載體的至少一面上 和包含密度為0. 86-0. 89g/cm3和晶體熔點(diǎn)為至少105°C的烯烴聚合物，并包含增粘劑樹脂。
全文摘要
本發(fā)明披露了包含支撐體和施用至所述支撐體的至少一面上的粘性物質(zhì)的膠帶，所述粘性物質(zhì)由密度為0.86-0.89g/cm3和最低晶體熔點(diǎn)為105℃的烯烴聚合物和粘合樹脂組成。
文檔編號C09J7/00GK102076800SQ200980125466
公開日2011年5月25日 申請日期2009年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月30日
發(fā)明者丹尼斯·塞特澤, 伯恩哈德·米希格, 克勞斯·庫爾珀, 尼科爾·貝倫斯 申請人:德莎歐洲公司