專(zhuān)利名稱(chēng)：熒光性氧化鋯材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉 及由規(guī)定波長(zhǎng)的光激勵(lì)發(fā)出熒光的氧化鋯(Zirconia)材料。
背景技術(shù)：
例如，在制造安裝在口腔內(nèi)的牙科用補(bǔ)綴物時(shí)，利用CAD/CAM技術(shù)從由氧化鋯 (zirconia)形成的塊切取框架來(lái)使用(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。通過(guò)使用這樣的氧化鋯制框架，可得到利用陶瓷材料構(gòu)成補(bǔ)綴物整體的全陶瓷補(bǔ)綴物。因此，具有消除或緩和下述問(wèn)題的優(yōu)點(diǎn)在金屬制框架的表面被覆調(diào)整成自然牙的色調(diào)的陶瓷材料(陶材)的補(bǔ)綴物中的金屬接觸活體所引起的金屬過(guò)敏；起因于為了隱藏金屬色而設(shè)置的不透明的基底層得不到自然牙本來(lái)的色調(diào)；等等?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平10-036137號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2005-053776號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2007-314536號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，上述氧化鋯塊一直以來(lái)是以未燒成的成型體、實(shí)施了假燒處理的假燒體、或者實(shí)施了燒成處理的燒結(jié)體的狀態(tài)提供給技所或技師，按照牙科醫(yī)生制作的模型，這些技所或技師由塊制作框架，并且對(duì)其堆筑陶材等，由此制造補(bǔ)綴物。但是，隨著在牙科業(yè)界不斷普及的氧化鋯制牙冠框架的市場(chǎng)擴(kuò)大，也產(chǎn)生在一部分中使用廉價(jià)的盜版氧化鋯塊的事態(tài)。上述那樣的盜版的存在雖然不會(huì)被錯(cuò)看作為正品的供給商，但特別希望在牙冠框架的強(qiáng)度不滿(mǎn)足設(shè)計(jì)值以至破損時(shí)備置，利用與保證的關(guān)聯(lián)能夠進(jìn)行出處確認(rèn)。但是，由于補(bǔ)綴物經(jīng)過(guò)上述那樣的制造過(guò)程，所以在補(bǔ)綴物的外觀(guān)上絲毫沒(méi)有顯現(xiàn)氧化鋯塊的供給商特有的特征。因此，雖然牙科醫(yī)生當(dāng)然地確認(rèn)正品的供給商，但也難以確認(rèn)補(bǔ)綴物所使用的氧化鋯塊的出處，這就使盜版塊的使用較容易。上述的問(wèn)題是涉及用于牙科用補(bǔ)綴物的氧化鋯框架的問(wèn)題，但這樣的問(wèn)題不限于牙科用補(bǔ)綴物。例如，在機(jī)械裝置等中，在作為更換用修補(bǔ)部件等提供的各種的形態(tài)的氧化鋯陶瓷中，如果假定使用盜版修補(bǔ)部件且其發(fā)生破損的情況，則希望能夠同樣地進(jìn)行出處確認(rèn)。即，希望不限于牙科用補(bǔ)綴物所使用的氧化鋯塊，在特別是破損時(shí)等能夠確認(rèn)使用材料的出處，即具備示蹤功能。本發(fā)明者們反復(fù)進(jìn)行各種研討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)為了具備示蹤功能，對(duì)氧化鋯材料賦予熒光性是適當(dāng)?shù)?。本發(fā)明是基于這種見(jiàn)解完成的，其目的在于提供發(fā)出熒光的氧化鋯材料。為了達(dá)到該目的，本發(fā)明的熒光性氧化鋯材料的要旨在于含有熒光性成分，由規(guī)定波長(zhǎng)的光激勵(lì)發(fā)出熒光。若這樣的話(huà)，則可得到因含有熒光性成分而具有熒光性的氧化鋯材料。因此，若照射上述規(guī)定波長(zhǎng)的光，則氧化鋯材料就發(fā)出熒光，因此不論牙科材料、結(jié)構(gòu)材料等的用途， 都變得具有示蹤(跟蹤；traceability)功能。另外，特別在牙科材料中，也具有通過(guò)適當(dāng)選擇其激勵(lì)波長(zhǎng)和/或熒光色可提高審美性的優(yōu)點(diǎn)。因此，在用于利用例如CAD/CAM制作框架等的牙科用的氧化鋯塊中應(yīng)用本發(fā)明的情況下，通過(guò)至少在牙科用補(bǔ)綴物發(fā)生了破損的場(chǎng)合確認(rèn)其破裂面的熒光性，是否為正品的判斷變得容易。另外，在結(jié)構(gòu)材料等的用途方面，部件發(fā)生了破損時(shí)是否為正品的判斷變得容易，并且在破損了的部件有混入到處理材料等中的可能性的情況下，也可通過(guò)照射激勵(lì)波長(zhǎng)的光來(lái)容易地調(diào)查其有沒(méi)有混入。
再者，在本發(fā)明中，氧化鋯材料包括原料、沒(méi)有實(shí)施加熱處理的生成型體、對(duì)其實(shí)施了脫脂和假燒處理的假燒體、實(shí)施了燒成處理的燒結(jié)體的任一種。另外，一直以來(lái)制造牙科用補(bǔ)綴物時(shí)進(jìn)行向在框架的表面堆筑的陶材中添加熒光體材料(例如，參照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。這是以盡可能地使色調(diào)與具有一點(diǎn)點(diǎn)熒光性的自然牙一致為目的，對(duì)于示蹤性絲毫沒(méi)有考慮，沒(méi)有考慮對(duì)框架材料賦予熒光性。另外，一直以來(lái)進(jìn)行了各種的對(duì)包含框架的牙科用補(bǔ)綴物整體實(shí)施某些著色的工作(例如，參照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)2、3)。出于那樣的目的添加具有熒光性的金屬氧化物等也是公知的，但被添加的金屬氧化物等是具有怎樣的熒光性的物質(zhì)，以及在燒成后是否保持了熒光性等毫無(wú)見(jiàn)解，對(duì)于示蹤性沒(méi)有任何考慮。在此，優(yōu)選上述規(guī)定波長(zhǎng)為300nm以上的紫外線(xiàn)波長(zhǎng)，上述熒光呈現(xiàn)藍(lán)色至藍(lán)白色。若這樣的話(huà)，則氧化鋯材料具備在可見(jiàn)光的短波長(zhǎng)區(qū)域或比其稍微向紫外線(xiàn)側(cè)偏移的波長(zhǎng)區(qū)域中發(fā)出藍(lán)色 藍(lán)白色的熒光的熒光性。因此，由于具有近似于自然牙的熒光性，因此適合于牙科用補(bǔ)綴物的框架和矯正用托架等，可得到審美性?xún)?yōu)異的牙科用補(bǔ)綴物和托架 (bracket) 0另外，在牙科用補(bǔ)綴物中，從審美性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使其質(zhì)感盡可能接近于自然牙。另外，在矯正用托架中，近年來(lái)也開(kāi)始變得使用氧化鋯制托架替代金屬，但由于固著到牙的表面，因此優(yōu)選與牙科用補(bǔ)綴物同樣地使其質(zhì)感盡可能接近于自然牙。另外，優(yōu)選上述規(guī)定波長(zhǎng)為300nm以下的紫外線(xiàn)波長(zhǎng)。若這樣的話(huà)，則激勵(lì)波長(zhǎng)與可見(jiàn)光相比充分短，因此在日常生活中人體受到的光下不發(fā)出熒光。因此，在用于牙科用補(bǔ)綴物的情況下，即使在發(fā)出與自然牙不同色的熒光的情況下，在日常生活中該熒光也不對(duì)審美性給予影響，另一方面，若照射300nm以下的紫外線(xiàn)則能夠觀(guān)察熒光，因此可得到不損害任何審美性而被賦予示蹤功能的牙科用補(bǔ)綴物。另外，優(yōu)選上述熒光性成分是在氧化氣氛下、在1300 1600°C的范圍內(nèi)的溫度下燒成處理后能夠發(fā)出熒光的熒光體材料。氧化鋯材料的熒光性可以利用例如在這樣的高溫下實(shí)施燒成處理后也能夠發(fā)出熒光的熒光體材料賦予。上述熒光體材料，例如在制造氧化鋯材料時(shí)可以通過(guò)向原料粉末中混合熒光體粉末來(lái)添加。另外，在上述形態(tài)中，優(yōu)選上述熒光體材料為Y2Si05:Ce、Y2Si05:Tb, (Y，Gd，Eu) BO3> Y2O3:Eu, YAG:Ce, ZnGa2O4:Zn, BaMgAlltlO17 = Eu 之中的至少一種。在本發(fā)明中，用于對(duì)氧化鋯材料賦予熒光性的熒光體材料沒(méi)有特別限定，例如，只要是這些熒光體材料，就可以賦予適當(dāng)?shù)臒晒庑浴Ｉ鲜鯵2SiO5 = Ce是作為藍(lán)色熒光體眾所周知的材料之一，通過(guò)紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出藍(lán)色光，但即使添加上述Y2Si05:Ce，氧化鋯材料的色調(diào) 也不特別地改變，保持成大致白色的體色。在1重量％左右的少量的添加下在例如1400°C以上的高溫?zé)蓵r(shí)喪失熒光性，但若使添加量為例如3重量％以上，則能夠維持熒光性，賦予示蹤功能并且賦予接近于自然牙的審美性，因此可以使用。另外，Y2SiO5ITb是通過(guò)紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出綠色光的熒光體，但使氧化鋯材料的色調(diào)變化成為淺橙色。因此，該熒光在表面呈現(xiàn)的形態(tài)下難以作為牙科材料利用，但若為用其構(gòu)成框架，并在其表面以充分的厚度設(shè)置陶材等的不能夠觀(guān)察框架的熒光的形態(tài)，則即使作為牙科材料也可以利用，若為結(jié)構(gòu)材料用途則沒(méi)有特別的問(wèn)題。另外，(Y，Gd，Eu) BO3和Y2O3 = Eu是通過(guò)紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出粉紅色的熒光的熒光體， 具有充分高的輝度，并且不對(duì)氧化鋯材料的色調(diào)給予影響，因此作為牙科材料是優(yōu)選的材料。它們?cè)诶?重量％左右的添加下發(fā)揮充分的熒光性。另外，ZnGa2O4 = Zn是通過(guò)紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出藍(lán)色光的熒光體，具有充分耐實(shí)用的輝度，并且不對(duì)氧化鋯材料的色調(diào)給予影響，因此可以作為牙科材料使用另外，YAGiCe是通過(guò)紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出綠色光的熒光體，但使氧化鋯材料的色調(diào)變化成為黃色。因此，該熒光在表面呈現(xiàn)的形態(tài)下難以作為牙科材料利用，但若為用其構(gòu)成框架，并在其表面以充分的厚度設(shè)置陶材等的不能夠觀(guān)察框架的熒光的形態(tài)，則即使作為牙科材料也可以利用，若為結(jié)構(gòu)材料用途則沒(méi)有特別的問(wèn)題。另外，BaMgAl10O17IEu是通過(guò)紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出藍(lán)色光的熒光體，具有充分高的輝度，并且不對(duì)氧化鋯材料的色調(diào)給予影響，因此作為牙科材料也是優(yōu)選的材料。另外，優(yōu)選上述熒光性成分是Pr、Sm、Eu、Ga、Gd、Tm、Nd、Dy、Tb、Er中的至少一種元素以及它們的化合物的、至少一種，是對(duì)氧化鋯本身賦予熒光性的成分。如果添加這些元素，則雖然不能夠確認(rèn)是因?yàn)槌蔀樵鯓拥拇嬖跔顟B(tài)，但對(duì)氧化鋯材料本身賦予熒光性，所以可與如上述那樣添加了熒光體材料的情況同樣地得到具有熒光性的氧化鋯材料。另外，在上述形態(tài)中，優(yōu)選上述元素是以0. 0001重量％以上的比例含有的元素。 上述各元素即使為極微量的含量也可以對(duì)氧化鋯材料賦予熒光性，因此只要含有0. 0001 重量％以上就足夠。另外認(rèn)為，含量越多則發(fā)出越強(qiáng)的熒光，但如果過(guò)量地添加則導(dǎo)致強(qiáng)度降低。但是，本發(fā)明者們進(jìn)行試驗(yàn)后的結(jié)果，在直到10重量％的添加下仍保持在可以使用的程度的強(qiáng)度，因此含量的上限至少為10重量％。為了得到更加高的輝度，含量?jī)?yōu)選為 0.001重量％以上。另外，為了抑制因異物添加引起的強(qiáng)度降低，更優(yōu)選將添加量限制在5 重量％以下。另外，優(yōu)選上述元素是分別以化合物Pr203、Sm2O3> Eu203、EuC13、Eu (NO3) 3、Ga2O3> Gd2O3> Tm2O3> Nd2O5, Dy203、Tb4O7, Er (CH3COO) 3的形態(tài)添加的元素。只要上述各元素在如上述那樣的氧化物或醋酸鹽等的燒成處理時(shí)分解而產(chǎn)生的生成物不對(duì)特性給予惡劣影響，就可以以適當(dāng)?shù)男螒B(tài)添加。例如，也可以為上述化合物的水合物。另外，在對(duì)氧化鋯材料賦予熒光性時(shí)，例如，可以采用將上述各元素的化合物與氧化鋯原料粉末混合、成型后實(shí)施燒成處理等的方法，但只要是使用上述那樣的平均粒徑的材料，就可以得到在混合時(shí)很好地分散、 均勻性充分高的氧化鋯材料。另外，上述各元素之中，Eu即使少量的添加也顯示橙色的強(qiáng)烈發(fā)光，且不導(dǎo)致氧化鋯材料的色調(diào)的變化，因此特別優(yōu)選。添加量例如按氧化物Eu2O3計(jì)為0. 05重量％左右足夠，若使添加量較多則可以得到更高的輝度。另外，也可以在還原氣氛下實(shí)施燒成處理等、 改變燒成條件來(lái)發(fā)出例如藍(lán)色的熒光。另外，Sm、Ga、Gd、Tm、Nd與Eu相比輝度差，但不會(huì)給氧化鋯材料帶來(lái)其色調(diào)的變化且能夠賦予熒光性。雖為較弱的發(fā)光，但它們都發(fā)出藍(lán)色的熒光色。另外，Dy可以不對(duì)氧化鋯材料造成其色調(diào)的變化地賦予熒光性，利用比較長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)的365nm左右的紫外線(xiàn)發(fā)出高輝度。即使在254nm左右的紫外線(xiàn)下也發(fā)光，但有輝度比其低的傾向，因此優(yōu)選適用于利用黑光(不可見(jiàn)光；black light)檢查之類(lèi)的用途。另外， 發(fā)光波長(zhǎng)遍及較寬的范圍，也有藍(lán)色的發(fā)光，但橙色的發(fā)光最強(qiáng)，成為整體上明亮的淺橙色的發(fā) 光。另外，Pr是將氧化鋯材料著色成為褐色的元素，通過(guò)利用波長(zhǎng)范圍為254nm左右的紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出橙色的熒光。另外，Tb是將氧化鋯材料著色成為橙色的元素，通過(guò)利用波長(zhǎng)254nm左右的紫外線(xiàn)激勵(lì)而得到藍(lán)色至橙色且高輝度的發(fā)光。另外，Er是將氧化鋯材料著色成為淺粉紅色的元素，通過(guò)利用波長(zhǎng)254nm左右、 365nm左右的紫外線(xiàn)激勵(lì)而發(fā)出低輝度的熒光。再者，在本發(fā)明中，氧化鋯材料的用途沒(méi)有特別的限定。例如可舉出牙科用補(bǔ)綴物的框架和矯正用托架，但不限于牙科用，也可適用于結(jié)構(gòu)材料。例如，在適用于結(jié)構(gòu)材料的情況下，可以出于在破損了的部件混入到處理對(duì)象物中的情況下能夠利用UV照射發(fā)現(xiàn)的目的使用本發(fā)明的氧化鋯材料。另外，在添加熒光體材料的場(chǎng)合，在以氧化物等的形態(tài)添加各種元素的場(chǎng)合的任一種中，添加物都可以不論固體和液體地以適當(dāng)?shù)男螒B(tài)添加，混合方法也可以采用利用乳缽的干式混合、使用球磨機(jī)等的濕式混合等適宜的方法。另外，可以應(yīng)用本發(fā)明的氧化鋯材料的晶系沒(méi)有特別限定。在正方晶系、立方晶系的任一種的情況下都可以賦予熒光性。例如，作為可以很好地應(yīng)用本發(fā)明的氧化鋯材料，是含有91. 00 98. 45重量％的氧化鋯、1. 5 6. 0重量％的氧化釔、和0. 05 0. 50重量％的鋁、鎵、鍺、銦的至少一種的氧化物的材料。氧化鋯材料的組成沒(méi)有特別限定，例如，作為穩(wěn)定化劑，除了氧化釔以外也可使用氧化鈰、氧化鈣、氧化鎂等，但在例如作為牙科材料的用途等中，從強(qiáng)度和色調(diào)等方面出發(fā)，優(yōu)選上述那樣的組成。另外，優(yōu)選上述氧化鋯材料除了用于賦予上述熒光性的熒光體材料和/或各種元素或其化合物以外，還可以含有著色劑。例如，在牙科材料用途中，可以在難以保持氧化鋯的本來(lái)的色調(diào)原樣的情況下得到接近于自然牙的色調(diào)的人造牙。作為著色劑，可以使用 4 6族的過(guò)渡金屬氧化物、鋁化合物、硅化合物、氧化鐵、氧化鎂、氧化鎳、硫化鐵、硫化鎂、 硫化鎳、醋酸鎳、醋酸鐵、醋酸鎂等。這些著色劑可以在例如對(duì)氧化鋯原料添加有機(jī)粘合劑進(jìn)行造粒時(shí)同時(shí)地添加。另外，在其造粒時(shí)，也可以根據(jù)需要添加燒結(jié)助劑。


圖1是表示本發(fā)明的一實(shí)施例的圓盤(pán)狀的氧化鋯塊的圖。圖2是表示從圖1的氧化鋯塊切取制成的單冠框架的剖面構(gòu)造的圖。
圖3是表示在圖2的單冠框架的表面堆筑陶材制造了的人造牙的剖面構(gòu)造的圖。圖4是用于說(shuō)明圖1的塊的制造方法和使用方法的工序圖。
具體實(shí)施例方式
以下，參照附圖詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的一實(shí)施例。再者，在以下的實(shí)施例中，附圖被適當(dāng)簡(jiǎn)化或者變形，各部分的尺寸比和形狀等未必被準(zhǔn)確地描繪。實(shí)施例圖1是表示圓盤(pán)狀的牙科用氧化鋯塊10的立體圖。塊10由例如向氧化鋯中添加了 3摩爾％的作為穩(wěn)定化劑的氧化釔的氧化鋯陶瓷(TZP)構(gòu)成，例如含有0. 05重量％左右的比例的氧化銪(Eu2O3)15另外，該塊10是如后述那樣對(duì)成型體實(shí)施了脫脂和低溫的假燒處理的假燒體，具備直徑為94mm左右、厚度為14mm左右的大小。上述的塊10是用于例如牙橋和牙冠等的全陶瓷補(bǔ)綴物的框架的塊。圖1表示用單點(diǎn)劃線(xiàn)12削取的框架的外形的一例，圖2表示制作出的框架14的一例的剖面。圖2所示的框架14通過(guò)例如在其表面16堆筑陶材形成上層18，來(lái)用于構(gòu)成圖3所示的在成人的上顎前牙上安裝的牙冠20。由上述的塊10制造的框架14如上述那樣地含有Eu2O3，因此如果利用一般所使用的UV燈照射波長(zhǎng)為254nm左右的紫外線(xiàn)，則發(fā)出橙色的熒光。另外，如果照射波長(zhǎng)365nm 的黑光，則發(fā)出藍(lán)色的熒光。因此，具有與自然牙同樣的熒光性，因此與以往的金屬框架和不具有熒光性的氧化鋯框架相比，具有更加接近于自然牙的審美性的特征。再者，在框架14 上設(shè)置上層18制作的牙冠20，除了其上層18薄的部分以外即使同樣地照射紫外線(xiàn)也不能夠觀(guān)察到任何熒光發(fā)光。即，框架14若為剝出的狀態(tài)則發(fā)出熒光，但如果用陶材覆蓋則變得難以發(fā)光。在本實(shí)施例中，框架14的熒光性接近于自然牙，因此即使有露出部分也無(wú)沒(méi)關(guān)系，但從上述的情況來(lái)看，即使由熒光色不同的氧化鋯材料構(gòu)成，通過(guò)由上層18以充分的厚度尺寸覆蓋也不產(chǎn)生任何問(wèn)題。另外，利用UV燈向分割上述牙冠20露出的框架14的斷裂面照射紫外線(xiàn)，確認(rèn)出橙色的熒光。即，在例如使用中牙冠20發(fā)生了破損的情況下，可以容易地確認(rèn)構(gòu)成牙冠20 的框架14是否發(fā)出熒光。再者，上述的塊10和使用該塊10的牙冠20，例如如以下那樣地制造。在圖4中，首先，在熒光體添加工序Sl中，準(zhǔn)備采用適當(dāng)?shù)暮铣煞椒ê驮炝７椒ㄖ圃炝说难趸嗩w粒， 對(duì)其僅添加0. 05重量％的Eu2O3粉末，在混合工序S2中將其混合后，在造粒工序S3中造粒成為適合于壓制成型的原料。這些工序通過(guò)例如用乳缽混合并進(jìn)行造粒來(lái)實(shí)施。再者，向氧化鋯顆粒中添加了有機(jī)高分子粘合劑和/或增塑劑。另外，除了上述熒光材料以外，還可以添加著色劑。另外，也可以采用下述方法替代使用了上述乳缽的混合，使用乙醇和水等的溶劑和氧化鋯玉石利用球磨機(jī)進(jìn)行濕式混合，利用噴霧干燥機(jī)造粒。接著，在壓制成型工序S4中，利用單軸加壓壓制機(jī)將造粒原料成型為圓盤(pán)狀。接著，在CIP成型工序S5中，對(duì)得到的圓盤(pán)狀的成型體以例如100 500MPa左右的壓力實(shí)施 CIP成型。該工序是用于提高成型體的均勻性的工序，在僅利用壓制成型即可得到充分的均勻性的情況下也可以不實(shí)施。接著，在假燒工序S6中，對(duì)上述的成型體(即生塊)實(shí)施假燒處理。該假燒處理是升溫到800 950°C的范圍內(nèi)的溫度停留1 6小時(shí)左右的處理，在該升溫過(guò)程中顆粒中所含有的樹(shù)脂粘合劑(粘合劑)被燒掉除去，而且，增進(jìn)粒子相互的結(jié)合，得到上述塊10。

以下的工序是由技所乃至技師進(jìn)行的工序，對(duì)每一個(gè)安裝人造牙的患者實(shí)施。在框架設(shè)計(jì)工序S7中，按照由牙科醫(yī)生提供的模具使用CAD以每一塊10所確定的規(guī)定的經(jīng)營(yíng)費(fèi)設(shè)計(jì)框架。接著，在切削工序S8中，按照上述設(shè)計(jì)，使用CAM從塊10切取框架假燒體。接著，在燒成工序S9中，對(duì)切取的框架假燒體實(shí)施燒成處理。該燒成處理是升溫到1300 1600°C的范圍內(nèi)停留30分鐘 2小時(shí)左右的處理，由此氧化鋯原料燒結(jié)，得到上述框架14。接著，在堆筑工序SlO中，在上述框架14之上堆筑陶材。例如，涂布將陶瓷粉末分散于丙二醇水溶液等中的漿液，在例如930°C左右的溫度下燒成，形成陶瓷層(即上述上層 18等)。通過(guò)根據(jù)需要反復(fù)實(shí)施該工序，得到所希望的人造牙(即上述牙冠20等)。這樣，在本實(shí)施例中，如果將框架14在1300 1600°C的高溫下燒成，則作為添加了 Eu2O3的結(jié)果，對(duì)氧化鋯制的框架14賦予因如上述那樣的紫外線(xiàn)照射而發(fā)出熒光的熒光性。即，得到具有熒光，并具有示蹤能力的由氧化鋯材料構(gòu)成的框架14。因此，該框架14如果在例如破損時(shí)對(duì)剖面照射UV燈和黑光等則發(fā)出熒光，因此具有示蹤功能。另外，如果照射黑光則發(fā)出藍(lán)色的熒光，因此即使是上層18的薄的部分和沒(méi)有設(shè)置上層18的部分也具有與該上層18同樣的熒光性，因此有審美性也優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。另外，在本實(shí)施例中，為了賦予熒光性而添加的熒光材料不過(guò)為0. 05重量％，因此雖然其數(shù)據(jù)未特別表示，但具有氧化鋯材料本身的強(qiáng)度不受到絲毫損害的優(yōu)點(diǎn)。但是，可以對(duì)氧化鋯賦予熒光性的元素不限于Eu，可以很好地使用Ga和/或幾種稀土類(lèi)。下述的表1是對(duì)氧化鋯原料添加其他稀土類(lèi)氧化物等來(lái)替代Eu2O3制作試樣，并將評(píng)價(jià)了熒光性等的結(jié)果歸納了的表。各試樣，在上述熒光體添加工序Sl中，分別以表中所示的量添加稀土類(lèi)氧化物等來(lái)調(diào)制造粒原料，壓制成型并在140(TC實(shí)施燒成處理從而準(zhǔn)備。在下述的表1中，「黑光」欄和「UV燈」欄是將對(duì)補(bǔ)綴物一直以來(lái)使用的陶材的熒光設(shè)為5，以0 6的數(shù)值相對(duì)地表示照射各光時(shí)的熒光的輝度的欄，將不能夠觀(guān)察到熒光的情況記為0。黑光的照射波長(zhǎng)為365nm左右，UV燈的照射波長(zhǎng)為254nm左右。另外，「體色」 欄是在可見(jiàn)光下的色調(diào)。表 權(quán)利要求
1.一種熒光性氧化鋯材料，其特征在于，含有熒光性成分，由規(guī)定波長(zhǎng)的光激勵(lì)發(fā)出熒光。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光性氧化鋯材料，其中，所述規(guī)定波長(zhǎng)為300nm以上的紫外線(xiàn)波長(zhǎng)，所述熒光是呈現(xiàn)藍(lán)色至藍(lán)白色的熒光。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光性氧化鋯材料，其中，所述規(guī)定波長(zhǎng)為300nm以下的紫外線(xiàn)波長(zhǎng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光性氧化鋯材料，其中，所述熒光性成分是在氧化氣氛下、 在1300 1600°C的范圍內(nèi)的溫度下燒成處理后能夠發(fā)出熒光的熒光體材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熒光性氧化鋯材料，其中，所述熒光體材料為Y2Si05:Ce、 Y2SiO5:Tb, (Y, Gd, Eu)BO3> Y2O3Eu, YAGCe, ZnGa2O4Zn, BaMgAl10O17Eu 之中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光性氧化鋯材料，其中，所述熒光性成分是Pr、Sm、Eu、Ga、 Gd、Tm、Nd、Dy、Tb、Er中的至少一種元素以及它們的化合物的、至少一種，是對(duì)氧化鋯本身賦予了熒光性的成分。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熒光性氧化鋯材料，其中，所述元素是以0.0001重量％以上的比例含有的元素。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熒光性氧化鋯材料，其中，所述元素是分別以化合物Pr203、 Sm2O3、Eu2O3、Ga2O3、Gd2O3、Tm2O3、Nd2O5、Dy2O3、Tb4O7、Er (CH3COO) 3 的形態(tài)添加的元素。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熒光性氧化鋯材料。由于在構(gòu)成框架(14)的氧化鋯材料中添加有Eu2O3，因此當(dāng)在1300～1600℃的高溫下燒成框架14時(shí)，可對(duì)氧化鋯制的框架(14)賦予通過(guò)紫外線(xiàn)照射發(fā)出熒光的熒光性。因此，該框架(14)如果在例如破損時(shí)對(duì)斷面照射UV燈和黑光等則發(fā)出熒光，因此具有示蹤功能。另外，如果照射黑光則發(fā)出藍(lán)色的熒光，因此即使是上層(18)的薄的部分和沒(méi)有設(shè)置該上層(18)的部分也具有與上層(18)同樣的熒光性，因此具有審美性也優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C09K11/62GK102438964SQ20108002244
公開(kāi)日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2010年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月23日
發(fā)明者伊藤承央, 山田芳久 申請(qǐng)人:株式會(huì)社 則武