專利名稱：粘接劑組合物、涂料組合物及使用了其的底漆、噴墨油墨、粘接方法及層疊體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及粘接劑組合物、涂料組合物及使用了其的底漆、噴墨油墨、粘接方法及層疊體。本發(fā)明特別涉及與軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、 用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層的粘接性優(yōu)異的粘接劑組合物、涂料組合物及噴墨用油墨。
本發(fā)明的噴墨用油墨的長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異，圖像的顯色性也優(yōu)異。
另外本發(fā)明涉及上述粘接劑組合物和上述各層的粘接方法。
進而本發(fā)明涉及上述粘接劑組合物或涂料組合物和上述各層的層疊體。
此外本發(fā)明也涉及含有該涂料的設在噴墨記錄介質上的底漆層和使用該噴墨用油墨而印刷了的印刷物。
背景技術：
塑料材料，利用其堅韌性、加工性等的特長，作為金屬材料等的替代材料被用于各種用途，但是，塑料材料的表面柔軟、容易損傷的情況多，為了解決該問題，以往提案有許多改良塑料材料表面的硬度、耐擦傷性的方法。作為其代表例，有利用紫外線或電子束等的活性能量線進行固化的利用活性能量線固化型組合物的塑料材料表面的被覆。作為該方法的特長，可以舉出可以通過作為固化成分的低聚物的選擇 來得到寬的性質的固化速度快、適用期長、本質上為無溶劑系等。但是，以往的塑料材料的被覆用的活性能量線固化型組合物的大部分可使用通過活性能量線引發(fā)自由基聚合而進行固化的多官能丙烯酸酯或不飽和聚酯，這些物質一般在涂膜厚度薄至數μm左右的塑料被覆的用途中存在在固化時因氧引起的阻聚的影響大，損傷組合物的粘接性、固化性、得到的涂膜的耐擦傷性、表面平滑性等的傾向。
另外，作為塑料的粘接劑通過活性能量線引發(fā)自由基聚合進行固化的多官能丙烯酸酯或不飽和聚酯也為粘接性不充分的物質。
此外作為玻璃、金屬材料的粘接劑、涂料的通過活性能量線引發(fā)自由基聚合進行固化的多官能丙烯酸酯或不飽和聚酯在粘接性方面仍不充分。
作為活性能量線引發(fā)自由基聚合以外的活性能量線固化技術，實用化有活性能量線引發(fā)陽離子聚合技術。特別是活性能量線引發(fā)陽離子聚合不會被氧阻礙，因此沒有必須在惰性氛圍下進行實施這樣的限制，具有可以在空氣中進行快速、完全的聚合這樣的優(yōu)點。 迄今為止，活性能量線引發(fā)陽離子聚合技術集中于環(huán)氧樹脂及乙烯基醚這樣的2種單體的聚合。特別是光固化性環(huán)氧樹脂的粘接性優(yōu)異，另外其涂膜的耐熱性及耐化學藥品性良好。 但是，在以往的光固化性環(huán)氧樹脂中，具有光聚合速度較慢這樣的缺陷，因此在要求快速的光固化的用途中無法使用，與玻璃各種塑料、金屬材料的粘接性不充分。另外，光固化性乙烯基醚單獨具有揮發(fā)性或臭味強的物質多，與光固化性環(huán)氧酯相比，看到固化時的收縮，與玻璃、各種塑料、金屬材料的粘接性不充分的物質多。
予以說明的是，在下述專利文獻I中公開有由具有特定的氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物構成的塑料被覆用活性能量線固化型組合物的固化性優(yōu)異，進而其涂膜的密合性、耐擦傷性及表面平滑性優(yōu)異，但與軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、 用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層的粘接性、進而透明性、表面平滑性、柔軟性、耐沖擊性的平衡不充分。
另一方面，基于圖像數據信號，作為在紙等的被記錄介質上形成圖像的圖像記錄方法，有電子照片方式、升華型及熔融型熱轉印方式、噴墨方式等。電子照片方式存在如下問題需要在感光體鼓上通過帶電及曝光來形成靜電潛像的工藝，系統變得復雜，結果，制造成本變得高價等。另外熱轉印方式存在如下問題雖然裝置為廉價，但由于使用墨帶，因此，運轉成本高，且出現廢材等。
另一方面，噴墨方式為廉價的裝置，且僅在需要的圖像部噴出油墨而在被記錄介質上直接進行圖像形成，因此可以有效地使用油墨，運轉成本低廉。進而，噪音少，作為圖像記錄方式優(yōu)異。
在專利文獻2中，公開有油墨組合物，其含有乙烯基己內酯的油墨組合物作為富于固化膜的柔軟性、基材密合性的油墨組合物。但是，在專利文獻2中記載的油墨組合物為含有聚合物、低聚物作為油墨的主要成分的高粘度的油墨組合物，噴墨噴出困難。
另外，在專利文獻3中，公開有可以噴墨的放射線固化性噴墨油墨組合物，其含有
(a)低聚物/樹脂成分；
(b) (i)包含含有側鏈烷氧基化官能性、不含有主鏈烷氧基化官能性的I個以上的雜環(huán)式放射線固化性單體及/或烷氧基化單體的O.1 50質量％的粘接促進放射線固化性成分；
(ii)包含含有主鏈烷氧基化官能性的約10質量％以下的任意選擇的烷氧基化放射線固化性單體的放射線固化性反應性稀釋劑。
另外，在專利文獻4中，公開有噴墨印刷用膜，其為在合成樹脂制基材膜的至少單面具有噴墨油墨接受層的膜，該接受層含有疏水性聚氨酯系樹脂及親水性聚氨酯系樹脂， 且對該疏水性聚氨酯系樹脂和該親水性聚氨酯系樹脂的含量的質量比而言，相對于該疏水性聚氨酯系樹脂100質量份，該親水性聚氨酯系樹脂為20 400質量份。
但是在專利文獻3及4中記載的技術或者其它的以往的技術中，涂料的長期保存穩(wěn)定性、與各種基材，例如軟質及硬質氯乙烯樹脂、苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、玻璃、 鋁、鋼板、聚烯烴系樹脂、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴和含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層的粘接性不充分，圖像的顯色性也不充分，進而，耐沖擊性、柔軟性也存在改善的余地。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:特開平8-208832號公報
專利文獻2:專利第2880845號公報
專利文獻3:特表2004-514014號公報
專利文獻4:特開2007-050620號公報發(fā)明內容·
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明的目的在于，提供對于極性樹脂、陶瓷、金屬等的具有優(yōu)異的粘接性、透明性、表面平滑性、柔軟性、耐沖擊性的平衡優(yōu)異的粘接劑組合物、涂料組合物、使用了其的粘接方法及層疊體。
本發(fā)明的其它的目的在于，提供長期保存穩(wěn)定性、與各種基材例如軟質及硬質氯乙烯樹脂、苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、玻璃、鋁、鋼板、聚烯烴系樹脂、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴和含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層的粘接性、圖像的顯色性、耐沖擊性及柔軟性優(yōu)異的涂料、噴墨用油墨、含有該涂料的在噴墨記錄介質上設置的底漆層、以及使用該噴墨用油墨印刷了的印刷物。
用于解決課題的手段
本發(fā)明人進行了潛心研究，結果發(fā)現以特定量的關系含有下述成分(a)、(b)、(C)、(d)及(e)的組合物可以解決上述課題，完成了本發(fā)明。
S卩，本發(fā)明如下所述。
1.粘接劑組合物，其含有
(a)環(huán)氧樹脂10 30質量％ ；
(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％ ；
(c)乙烯基醚化合物25 55質量％ ；
(d)改性劑I 15質量％
(其中，上述成分(a) (d)的合計為100質量％);及
(e)光陽離子聚合引發(fā)劑相對于上述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份。
2.如上述I所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述成分(d)為選自由羥值40 330mgK0H/g的多元醇(d_l)及羥值為40 330mgK0H/g、且酸值為2 20mgK0H/g的多元醇(d-2)、改性橡膠(d-3)、環(huán)氧當量為150 700g/摩爾的化合物(d_4)組成的組中的至少I種。
3.如上述2所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述成分(d-Ι)為選自由羥值 40 330mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-l_l)、輕值40 330mgK0H/g的聚丁二烯系多元醇 (d-1-2)及羥值40 330mgK0H/g的聚異戊二烯系多元醇或其氫化物(d-l_3)組成的組中的至少I種。
4.如上述3所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述成分(d-Ι)為羥值40 330mgK0H/g的芳香族系蓖麻油系多元醇(d-1-l-l)。
5.如上述3所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述成分(d-2)為羥值為40 330mgK0H/g、且酸值為2 20mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-2_l)。
6.如上述3所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述成分(d-3)為酸改性聚丁二烯或酸改性聚異戊二烯。
7.如上述3所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述成分(d-4)為環(huán)氧當量為 150 250g/摩爾的聚環(huán)氧化合物(d-4-l)。
8.如上述3所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述成分(d-4)為環(huán)氧當量為 500 700g/摩爾的具有飽和骨架的聚合物(d-4-2)。
9.如上述I 8的任一項所述的粘接劑組合物，其特征在于，相對于上述成分(a) (d)的合計100質量含有O. 5 10質量份的作為(f)抗靜電材料的離子液體。
10.如上述9所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述離子液體(f)含有選自由咪唑鎗、吡啶鎗、吡咯烷鎗、磷鎗、銨及锍組成的組中的至少I種陽離子。
11.如上述10所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述離子液體(f)含有選自由鹵素根、羧酸根、硫酸根、磺酸根、硫氰酸根、鋁酸根、硼酸根、磷酸根、次磷酸根、酰胺根、銻酸根、酰亞胺根及甲基化物根組成的組中的陰離子。
12.如上述9 11的任一項所述的粘接劑組合物，其特征在于，還含有抗靜電提高劑(g)，上述抗靜電提高劑(g)為選自由酸性磷酸酯(g_l)及碳化二亞胺化合物(g_2)組成的組中的至少I種，且對于上述抗靜電提高劑(g)的配合量而言，在將上述離子液體(f)的質量作為I時，為O. 02 30的范圍。
13.如上述I 12的任一項所述的粘接劑組合物，其特征在于，上述粘接劑組合物的粘附體為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂。
14. 一種粘接方法，其特征在于，按順序進行工序1、工序II及工序III，
工序1:將將下述成分以任意的順序混合，制備粘接劑組合物的工序，
(a)環(huán)氧樹脂10 30質量％、
(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％、
(c)乙烯基醚化合物25 55質量％、
(d)改性劑I 15質量％(其中，上述成分(a) ⑷的合計為100質量％)及
(e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于上述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份，
工序I1:
在軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)的表面層疊上述工序I中得到的粘接劑組合物，形成粘接劑組合物的層(A)的工序；
工序II1:
進一步層疊上述工序II中得到的層疊體的粘接劑組合物的層(A)和軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(B2)的工序。
15.層疊體，其是將粘接劑組合物的層(A)和層(BI)以上述層(A)及層(BI)相接的方式形成的，所述粘接劑組合物含有
(a)環(huán)氧樹脂10 30質量％ ；
(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％ ；
(c)乙烯基醚化合物25 55質量％ ；
(d)改性劑I 15質量％(其中，上述成分(a) (d)的合計為100質量％)及
(e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于上述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份(其中，上述成分(a) (d)的合計為100質量％)，
所述層(BI)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)。
16.層疊體，其是將層(BI)、粘接性組合物的層㈧及層(B2)以上述層(BI)、層 (A)及層(B2)的3層按順序相接的方式形成的，所述層(BI)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)，
所述粘接劑組合物含有
(a)環(huán)氧樹脂10 30質量％ ；
(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％ ；
(c)乙烯基醚化合物25 55質量％ ；
(d)改性劑I 15質量％(其中，上述成分(a) (d)的合計為100質量％)及
(e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于上述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份，
所述層(B2)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(B2)。
17. —種涂料組合物，其含有
(a)環(huán)氧樹脂10 30質量％ ；
(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％ ；
(c)乙烯基醚化合物25 55質量％ ；
(d)改性劑I 15質量％(其中，上述成分(a) (d)的合計為100質量％)及
(e)光陽離子聚合引發(fā)劑相對于上述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份。
18.如上述17所述的涂料組合物，其特征在于，上述成分⑷為選自由羥值40 330mgK0H/g的多元醇(d_l)及羥值為40 330mgK0H/g、且酸值為2 20mgK0H/g的多元醇(d-2)、改性橡膠(d-3)、環(huán)氧當量為150 700g/摩爾的化合物(d_4)組成的組中的至少I種。
19.如上述18所述的涂料組合物，其特征在于，上述成分(d-Ι)為選自由羥值 40 330mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-l_l)、輕值40 330mgK0H/g的聚丁二烯系多元醇 (d-1-2)及羥值40 330mgK0H/g的聚異戊二烯系多元醇或其氫化物(d-l_3)組成的組中的至少I種。
20.如上述19所述的涂料組合物，其特征在于，上述成分(d-Ι)為羥值40 330mgK0H/g的芳香族系蓖麻油系多元醇(d-1-l-l)。
21.如上述19所述的涂料組合物，其特征在于，上述成分(d-2)為羥值40 330mgK0H/g、且酸值為2 20mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-2_l)。
22.如上述19所述的涂料組合物，其特征在于，上述成分(d-3)為酸改性聚丁二烯或酸改性聚異戊二烯。
23.如上述19所述的涂料組合物，其特征在于，上述成分(d-4)為環(huán)氧當量為 150 250g/摩爾的聚環(huán)氧化合物(d-4-l)。
24.如上述19所述的涂料組合物，其特征在于，上述成分(d-4)為環(huán)氧當量為 500 700g/摩爾的具有飽和骨架的聚合物(d-4-2)。
25.如上述17 24的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，進一步相對于上述成分(a) (d)的合計100質量含有O. 5 10質量份的作為⑴抗靜電材料的離子液體。
26.如上述25所述的涂料組合物，其特征在于，上述離子液體(f)含有選自由咪唑鐵、卩比唳鐵、卩比略燒鐵、憐鐵、按及琉組成的組中的至少I種的陽尚子。
27.如上述26所述的涂料組合物，其特征在于，上述離子液體(f)含有選自由鹵素根、羧酸根、硫酸根、磺酸根、硫氰酸根、鋁酸根、硼酸根、磷酸根、次磷酸根、酰胺根、銻酸根、 酰亞胺根及甲基化物根組成的組中的陰離子。
28.如上述25 27的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，還含有抗靜電提高劑(g)，上述抗靜電提高劑(g)為選自由酸性磷酸酯(g_l)、碳化二亞胺化合物(g_2)及乙烯基醚系化合物(g_3)組成的組中的至少I種，且對于上述抗 靜電提高劑(g)的配合量而言，在將上述離子液體(f)的質量作為I時，為O. 02 30的范圍。
29.如上述17 28的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，上述涂料組合物的粘附體為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂。
30. 一種層疊體，其是將涂料組合物的層(A)和層(BI)以上述層(A)及層(BI)相接的方式形成的，所述涂料組合物含有
(a)環(huán)氧樹脂10 30質量％ ；
(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％ ；
(c)乙烯基醚化合物25 55質量％ ；
(d)改性劑I 15質量％(其中，上述成分(a) (d)的合計為100質量％)及
(e)光陽離子聚合引發(fā)劑相對于上述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15 質量份(其中，上述成分(a) (d)的合計為100質量％)，
所述層(BI)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)。
31. 一種噴墨用油墨，其特征在于，含有上述17 29的任一項所述的涂料組合物。
32.如上述31所述的噴墨用油墨，其特征在于，還含有著色劑。
33. 一種底漆層，其設置在噴墨記錄介質上，其特征在于，所述底漆層含有上述 17 29的任一項所述的涂料組合物。
34. 一種印刷物，其是在噴墨記錄介質上使用上述31或32所述的噴墨用油墨進行噴墨印刷而成。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的粘接劑組合物及涂料組合物，以特定量的關系含有上述成分(a)、(b)、 (C)、(d)及(e)，因此對于極性樹脂、陶瓷、金屬等、具體為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板(例如冷軋鋼板等、熱軋鋼板等)、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴和含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、 聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層具有優(yōu)異的粘接性，透明性、表面平滑性、柔軟性、耐沖擊性的平衡優(yōu)異。
本發(fā)明的粘接方法，為以特定的工序順序層疊以特定量的關系含有所述成分(a)、(b)、(c)、(d)及(e)的粘接劑組合物的層(A)和軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)及 (B2)的方法，因此，3層的粘接變得牢固。
本發(fā)明的一方面的層疊體，為以特定量的關系含有所述成分(a)、(b)、(c)、(d)及(e)的粘接劑組合物的層或涂料組合物的層(A)和軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板 、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)的層疊體。粘接劑組合物的層或涂料組合物的層(A)，由于透明性、表面平滑性、柔軟性、耐沖擊性的平衡優(yōu)異，因此，作為所述層(BI)的底漆層有利地起作用。
本發(fā)明的其它的方面的層疊體，為以特定量的關系含有所述成分(a)、(b)、(C)、 (d)及(e)的粘接劑組合物的層或涂料組合物的層(A)與軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層 (BI)及(B2)的層疊體，因此層(A)、(BI)及(B2)間的粘接性優(yōu)異。另外，透明性、表面平滑性、柔軟性、耐沖擊性的平衡優(yōu)異。
另外，本發(fā)明的涂料組合物，具有上述的各特性，同時為低粘度，因此，對噴墨用油墨是有用的。另外，本發(fā)明的涂料組合物，由于對各種基材的粘接性優(yōu)異，因此對設置在噴墨記錄介質上的底漆層是有用的。另外使用該噴墨用油墨而印刷了的印刷物的圖像的顯色性優(yōu)異，耐沖擊性及柔軟性也大幅得到改善，因此，圖像的牢固性也優(yōu)異。
具體實施方式
以下，對本發(fā)明進一步詳細地進行說明。
(a)環(huán)氧樹脂
本發(fā)明的粘接劑組合物的層及涂料組合物(以下，有時將兩者匯總簡稱為組合物)的成分(a)為環(huán)氧樹脂。
環(huán)氧樹脂(a)，只要是在分子中含有I個以上環(huán)氧基的化合物，就可以沒有特別限制地使用。作為含有環(huán)氧基的化合物，可以優(yōu)選使用在分子中具有環(huán)己烯氧化物或環(huán)戊烯氧化物結構的脂環(huán)式環(huán)氧化合物及含縮水甘油基化合物等。
作為上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物的具體例，例如可以舉出二環(huán)戊二烯二氧化物、二氧化萜二烯、(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基_3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3-乙烯基環(huán)己烯氧化物、雙 (2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、雙(3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲醇、(3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基)甲基-3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、乙二醇雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)醚、3，4-環(huán)氧環(huán)己烯羧酸乙二醇二酯、(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、下述式
[化學式I]
權利要求
1.一種粘接劑組合物，其含有 (a)環(huán)氧樹脂10 30質量％； (b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％； (c)乙烯基醚化合物25 55質量％； (d)改性劑I 15質量％，其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％;及 (e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于所述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份。
2.如權利要求1所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述成分(d)為選自由羥值40 330mgK0H/g的多元醇(d_l)及羥值為40 330mgK0H/g且酸值為2 20mgK0H/g的多元醇(d-2)、改性橡膠(d-3)、環(huán)氧當量為150 700g/摩爾的化合物(d_4)組成的組中的至少I種。
3.如權利要求2所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述成分(d-1)為選自由羥值40 330mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-l_l)、輕值40 330mgK0H/g的聚丁二烯系多元醇(d-1-2)及羥值40 330mgK0H/g的聚異戊二烯系多元醇或其氫化物(d-l_3)組成的組中的至少I種。
4.如權利要求3所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述成分(d-1)為羥值40 330mgK0H/g的芳香族系蓖麻油系多元醇(d-1-l-l)。
5.如權利要求3所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述成分(d-2)為羥值為40 330mgK0H/g、且酸值為2 20mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-2_l)。
6.如權利要求3所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述成分(d-3)為酸改性聚丁二烯或酸改性聚異戊二烯。
7.如權利要求3所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述成分(d-4)是環(huán)氧當量為150 250g/摩爾的聚環(huán)氧化合物(d-4-l)。
8.如權利要求3所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述成分(d-4)為環(huán)氧當量為500 700g/摩爾的具有飽和骨架的聚合物(d-4-2)。
9.如權利要求1 8的任一項所述的粘接劑組合物，其特征在于，進一步含有相對于所述成分(a) (d)的合計100質量為0. 5 10質量份的作為⑴抗靜電材料的離子液體。
10.如權利要求9所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述離子液體(f)含有選自由咪唑鎗、吡啶鎗、吡咯烷鎗、磷鎗、銨及锍組成的組中的至少I種的陽離子。
11.如權利要求10所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述離子液體(f)含有選自由鹵素根、羧酸根、硫酸根、磺酸根、硫氰酸根、鋁酸根、硼酸根、磷酸根、次磷酸根、酰胺根、銻酸根、酰亞胺根及甲基化物根組成的組中的陰離子。
12.如權利要求9 11的任一項所述的粘接劑組合物，其特征在于，還含有抗靜電提高劑(g)，所述抗靜電提高劑(g)為選自由酸性磷酸酯(g_l)及碳化二亞胺化合物(g_2)組成的組中的至少I種，且對于所述抗靜電提高劑(g)的配合量而言，在將所述離子液體(f)的質量作為I時，為0. 02 30的范圍。
13.如權利要求1 12的任一項所述的粘接劑組合物，其特征在于，所述粘接劑組合物的粘附體為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂。
14.一種粘接方法，其特征在于，按順序進行工序1、工序I I及工序II I， 工序1:將下述成分以任意的順序混合，制備粘接劑組合物的工序， (a)環(huán)氧樹脂10 30質量％； (b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％； (c)乙烯基醚化合物25 55質量％； (d)改性劑I 15質量％， 其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％;及 (e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于所述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份， 工序II 在軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)的表面層疊所述工序I中得到的粘接劑組合物、形成粘接劑組合物的層(A)的工序； 工序II I 將所述工序I I中得到的層疊體的粘接劑組合物的層(A)與軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(B2)進一步層疊的工序。
15.一種層疊體，其是將粘接劑組合物的層(A)和層(BI)以所述層(A)及層(BI)相接的方式形成的，所述粘接劑組合物含有 (a)環(huán)氧樹脂10 30質量％； (b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％； (c)乙烯基醚化合物25 55質量％； (d)改性劑I 15質量％，其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％;及 (e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于所述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份； 其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％， 所述層(BI)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)。
16.一種層疊體，其是將層(BI)、粘接性組合物的層(A)及層(B2)以所述層(BI)、層(A)及層(B2)的3層按順序相接的方式形成的，所述層(BI)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)， 所述粘接劑組合物含有 (a)環(huán)氧樹脂10 30質量％ ；(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％； (c)乙烯基醚化合物25 55質量％； (d)改性劑I 15質量％，其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％;及 (e)光陽離子聚合引發(fā)劑相對于所述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份， 所述層(B2)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(B2)。
17.一種涂料組合物，其含有 (a)環(huán)氧樹脂10 30質量％； (b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％； (c)乙烯基醚化合物25 55質量％； (d)改性劑I 15質量％，其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％;及 (e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于所述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份。
18.如權利要求17所述的涂料組合物，其特征在于，所述成分(d)為選自由羥值40 330mgK0H/g的多元醇(d_l)及羥值為40 330mgK0H/g且酸值為2 20mgK0H/g的多元醇(d-2)、改性橡膠(d-3)、環(huán)氧當量為150 700g/摩爾的化合物(d_4)組成的組中的至少I種。
19.如權利要求18所述的涂料組合物，其特征在于，所述成分(d-1)為選自由羥值40 330mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-l_l)、輕值40 330mgK0H/g的聚丁二烯系多元醇(d-1-2)及羥值40 330mgK0H/g的聚異戊二烯系多元醇或其氫化物(d-l_3)組成的組中的至少I種。
20.如權利要求19所述的涂料組合物，其特征在于，所述成分(d-1)為羥值40 330mgK0H/g的芳香族系蓖麻油系多元醇(d-1-l-l)。
21.如權利要求19所述的涂料組合物，其特征在于，所述成分(d-2)為羥值40 330mgK0H/g、且酸值為2 20mgK0H/g的蓖麻油系多元醇(d-2_l)。
22.如權利要求19所述的涂料組合物，其特征在于，所述成分(d-3)為酸改性聚丁二烯或酸改性聚異戊二烯。
23.如權利要求19所述的涂料組合物，其特征在于，所述成分(d-4)為環(huán)氧當量為150 250g/摩爾的聚環(huán)氧化合物(d-4-l)。
24.如權利要求19所述的涂料組合物，其特征在于，所述成分(d-4)為環(huán)氧當量為500 700g/摩爾的具有飽和骨架的聚合物(d-4-2)。
25.如權利要求17 24的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，進一步含有相對于所述成分(a) (d)的合計100質量為0. 5 10質量份的作為(f)抗靜電材料的離子液體。
26.如權利要求25所述的涂料組合物，其特征在于，所述離子液體(f)含有選自由咪唑鐵、卩比唳鐵、卩比略燒鐵、憐鐵、按及琉組成的組中的至少I種的陽尚子。
27.如權利要求26所述的涂料組合物，其特征在于，所述離子液體(f)含有選自由鹵素根、羧酸根、硫酸根、磺酸根、硫氰酸根、鋁酸根、硼酸根、磷酸根、次磷酸根、酰胺根、銻酸根、酰亞胺根及甲基化物根組成的組中的陰離子。
28.如權利要求25 27的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，還含有抗靜電提高劑(g)，所述抗靜電提高劑(g)為選自由酸性磷酸酯(g_l)、碳化二亞胺化合物(g_2)及乙烯基醚系化合物(g_3)組成的組中的至少I種，且對于所述抗靜電提高劑(g)的配合量而言，在將所述離子液體(f)的質量作為I時，為0. 02 30的范圍。
29.如權利要求17 28的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，所述涂料組合物的粘附體為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂。
30.一種層疊體，其是將涂料組合物的層(A)和層(BI)以所述層(A)及層(BI)相接的方式形成的，所述涂料組合物含有 (a)環(huán)氧樹脂10 30質量％； (b)氧雜環(huán)丁烷化合物25 55質量％； (c)乙烯基醚化合物25 55質量％； (d)改性劑I 15質量％，其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％;及 (e)光陽離子聚合引發(fā)劑，其相對于所述成分(a) (d)的合計100質量份為3 15質量份， 其中，所述成分(a) (d)的合計為100質量％， 所述層(BI)為軟質及硬質氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、玻璃、鋁、鋼板、用含極性基團化合物改性了的聚烯烴樹脂或烯烴與含極性基團化合物的共聚物、鎂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的層(BI)。
31.一種噴墨用油墨，其特征在于，含有權利要求17 29的任一項所述的涂料組合物。
32.如權利要求31所述的噴墨用油墨，其特征在于，還含有著色劑。
33.一種底漆層，其設置在噴墨記錄介質上，其特征在于，所述底漆層含有權利要求17 29的任一項所述的涂料組合物。
34.一種印刷物，其是在噴墨記錄介質上使用權利要求31或32所述的噴墨用油墨進行噴墨印刷而成。
全文摘要
本發(fā)明涉及粘接劑組合物、涂料組合物及使用了其的底漆、噴墨油墨、粘接方法及層疊體。本發(fā)明的粘接劑組合物或涂料組合物，含有(a)環(huán)氧樹脂10～30質量%；(b)氧雜環(huán)丁烷化合物25～55質量%；(c)乙烯基醚化合物25～55質量%；(d)改性劑1～15質量%(其中，所述成分(a)～(d)的合計為100質量%)及(e)光陽離子聚合引發(fā)劑相對于所述成分(a)～(d)的合計100質量份為3～15質量份。
文檔編號C09J4/00GK103025839SQ201080068218
公開日2013年4月3日 申請日期2010年10月1日 優(yōu)先權日2010年10月1日
發(fā)明者田坂道久, 管野弘康 申請人:理研科技株式會社, 巴斯夫歐洲公司