專利名稱：一種對苯二胺系雙偶氮有機顏料及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及顏料技術領域，特別涉及一種對苯二胺系雙偶氮有機顏料的制備方法。
背景技術：
最重要的一組經(jīng)典黃色有機顏料是雙偶氮乙酰乙酰苯胺顏料(聯(lián)苯胺黃)，最重要的橙色顏料是雙偶氮吡唑啉酮顏料(聯(lián)苯胺橙)。這些顏料的大多數(shù)是由3，3’-二氯聯(lián)苯胺作為重氮組分，乙酰乙酰苯胺及吡唑啉酮作為偶合組分生產(chǎn)的，其中重要例子包括顏料黃12、13、83及顏料橙13、34?，F(xiàn)在人們對顏料毒性，特別是聯(lián)苯胺(DCB)的誘變性越來越擔憂。然而，如果工作場所采取嚴格的操作規(guī)程的話，這種二元胺世界范圍內作為中間物質用于工業(yè)顏料生產(chǎn)仍然是可以使用的。沒有可信證據(jù)說明聯(lián)苯胺黃橙顏料本身存在重大毒性危害。然而，有報道說，含有聯(lián)苯胺黃的高分子材料在200°C以上熱處理時，特別在240 300°C更高溫度延長處理時間時，能造成顏料的裂解，釋放芳胺，包括聯(lián)苯胺(DCB)，所以現(xiàn)在人們對它們在可能遭受高溫物品上的應用產(chǎn)生關注，例如熱塑性塑料。所以，人們仍然對涉及更加安全的中間體的使用替代聯(lián)苯胺顏料感興趣。德國政府于1994年7月頒發(fā)了 “禁止使用以聯(lián)苯胺及其衍生物為代表的22種芳香胺制造的染顏料”的法規(guī)，聯(lián)苯胺和3，3’ - 二氯聯(lián)苯胺名列22種芳香胺之中。這無疑對染料的制造和應用造成很大的影響，同時一也把禁用染料的代用工作又提到一個新的高度。只有以不含這些禁用中間體和在特殊條件下不會分解出這些中間體的偶氮染料來代用才是唯一的出路。因此代用染料的研究工作也集中在這些芳香胺以及由它們制造的偶氮染料上。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是:針對現(xiàn)有的聯(lián)苯胺系顏料的致癌性，提供一種以1，4_苯二胺為中間體的有機顏料的制備方法，由于1，4_苯二胺易得，價格低以及可能的非誘變性，本發(fā)明化合物可能替代以聯(lián)苯胺為中間體的有機顏料。為解決上述技術問題，本發(fā)明的技術方案是:一種對苯二胺系雙偶氮有機顏料，具有如下結構通式:
權利要求
1.一種對苯二胺系雙偶氮有機顏料，結構式如下:
2.一種權利要求1所述的新型黃色雙偶氮有機顏料及其制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將1，4_苯二胺加入到磷酸中攪拌降溫到0°C以下，將亞硝酸鈉加入到濃硫酸中加熱到溶解后立即降溫，在-5 0°C時，將得到的亞硝酸加入到1，4_苯二胺磷酸溶液中，所述的磷酸中的H3P04、1，4-苯二胺、亞硝酸鹽溶液中的亞硝酸鹽的加入摩爾比為24 32: I: 2.0 2.1，重氮化反應完全，得重氮液； (2)攪拌狀態(tài)下，在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑，溶解后，在溫度10 20°C時，加入無水醋酸鈉，攪拌至清，所述堿溶液中的堿、堿溶液中的水、乙酰乙酰苯胺類偶合劑和無水醋酸鈉的加入摩爾比為4 7: 200 350: I: 7 11，滴加入醋酸配成的溶液，直到偶合組分析出，得到pH為6.5 7.0的偶合液； (3)將上述重氮鹽逐滴加入到偶合組分中，同時加入2 3mol/L氫氧化鈉溶液，使得pH保持在6.5 7.0范圍內，溫度保持10 20°C反應20 30分鐘，加熱到90 95°C保溫I 1.5小時，抽慮，水洗得到黃色雙偶氮有機顏料。
3.根據(jù)權利要求書2所述的新型黃色雙偶氮有機顏料及其制備方法，其特征在于:所述的堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨溶液，所述的亞硝酸鹽溶液為亞硝酸鈉、亞硝酸鉀或亞硝酸銨溶液。
4.根據(jù)權利要求書2所述的新型黃色雙偶氮有機顏料及其制備方法，其特征在于:所述的憐酸為83 95wt%。
5.根據(jù)權利要求書2所述的新型黃色雙偶氮有機顏料及其制備方法，其特征在于:重氮鹽的制備時，加入的亞硝酸鹽與濃硫酸的摩爾比是1: 7 14 ;偶合液制備時加入的醋酸配成的溶液為18 22wt%。
6.根據(jù)權利要求書2所述的新型黃色雙偶氮有機顏料及其制備方法，其特征在于:所述的1，4_苯二胺與乙酰乙酰苯類偶合劑的加入摩爾比為1: 2.0 2.1。
7.根據(jù)權利要求書2所述的新型黃色雙偶氮有機顏料及其制備方法，其特征在于:所述的偶合液的制備時，在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑和無水醋酸鈉，所述的堿溶液中的堿、堿溶液中的水、乙酰乙酰苯胺類偶合劑和無水醋酸鈉的加入摩爾比為4 7: 200 350: 1: 7 11。
全文摘要
本發(fā)明公開了不含誘變性中間體聯(lián)苯胺的對苯二胺系雙偶氮有機顏料及其制備方法，具有如下結構通式制備方法包括以下步驟(1)在磷酸溶液中加入1，4-苯二胺攪拌，在-5～0℃時，加入亞硝酸鹽硫酸溶液進行重氮化，得到重氮液；(2)攪拌狀態(tài)下，在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑，溶解后，加入無水醋酸鈉，攪拌至清，再加酸析出得到偶合液；(3)將重氮液均勻地加入到偶合液中進行偶合，攪拌加熱至90～95℃保溫1～1.5小時，過濾、水洗，得到對苯二胺系雙偶氮有機顏料。
文檔編號C09B35/04GK103087544SQ20111034725
公開日2013年5月8日 申請日期2011年11月7日 優(yōu)先權日2011年11月7日
發(fā)明者李方實, 葛文麗 申請人:南京工業(yè)大學