專利名稱：氣溶膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氣溶膠組合物。更詳細(xì)地說，涉及一種相對(duì)于煙火的安全性高、水性原液與液化氣的乳化容易的氣溶膠組合物。
背景技術(shù)：
專利文獻(xiàn)I公開了在氣溶膠容器內(nèi)使水性原液與液化石油氣乳化的氣溶膠組合物的制造方法。當(dāng)將該氣溶膠組合物噴射至大氣中時(shí)，液化石油氣通過與水性原液的乳化而長(zhǎng)時(shí)間地保持在水性原液中，水性原液結(jié)冰。另外，專利文獻(xiàn)2中公開了水性原液與具有特定沸點(diǎn)的液化氣在氣溶膠容器內(nèi)乳化所得的氣溶膠組合物，當(dāng)噴射該氣溶膠組合物時(shí)，形成發(fā)出啪啪的破泡聲的泡沫。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)3中公開了水性原液與液化氣在氣溶膠容器內(nèi)乳化所得的氣溶膠組合物，形成泡與泡獨(dú)立的肥皂泡狀的噴出物?！?br> 專利文獻(xiàn)I :日本專利第3439672號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利第4173034號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利第4098093號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，存在如下問題為了使水性原液與液化氣乳化，而將兩者填充至氣溶膠容器內(nèi)，然后上下振動(dòng)容器，使它們?cè)谌萜鲀?nèi)混合，因而乳化效率差。具體地說，在生產(chǎn)線中填充水性原液和液化氣后，需要進(jìn)行如下操作必須將氣溶膠容器暫且從生產(chǎn)線中取出、將其安放在振動(dòng)器上，使水性原液與液化氣乳化，然后再將其放回生產(chǎn)線，存在效率差的問題。另夕卜，由于液化氣是可燃性的，因而在安全性方面也存在問題。本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，本發(fā)明的目的在于提供一種相對(duì)于煙火的安全性高、水性原液與液化氣的乳化容易的氣溶膠組合物。本發(fā)明的氣溶膠組合物是含有水性原液10 60重量％和液化氣40 90重量％的氣溶膠組合物，上述液化氣含有20°C下的液體密度為I. 15 I. 30 (g/ml)的重質(zhì)液化氣
(a)，所述氣溶膠組合物是由上述水性原液與上述液化氣進(jìn)行乳化而形成的。優(yōu)選上述液化氣含有20°C下的液體密度為O. 50 O. 70 (g/ml)的輕質(zhì)液化氣
(b)。優(yōu)選上述氣溶膠組合物中的重質(zhì)液化氣(a)的含量為5重量％以上。優(yōu)選上述重質(zhì)液化氣為氫氟烯烴(hydrofluoroolefin)。優(yōu)選上述水性原液的液體密度為O. 90 I. 10 (g/ml)。優(yōu)選在噴射上述氣溶膠組合物時(shí)，至少一部分形成凍結(jié)的雪泥狀物(sherbet)，在向離開15cm的、高度5cm的火焰噴射時(shí)，火焰的增長(zhǎng)為50cm以下。優(yōu)選在噴射上述氣溶膠組合物時(shí),形成發(fā)出破泡聲的泡沫,對(duì)泡沫點(diǎn)火時(shí),火焰的高度為35cm以下。優(yōu)選在噴射上述氣溶膠組合物時(shí)，形成多個(gè)獨(dú)立的肥皂泡狀的泡，泡的落下速度為 O. 015 O. 2m/ 秒。優(yōu)選上述水性原液含有離子性的表面活性劑和/或離子性的樹脂。通過本發(fā)明的氣溶膠制品，可以提供相對(duì)于煙火的安全性高、水性原液與液化氣的乳化容易的氣溶膠組合物。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的氣溶膠組合物是含有水性原液10 60重量％和液化氣40 90重量％的氣溶膠組合物，上述液化氣含有20°C下的液體密度為I. 15 I. 30 (g/ml)的重質(zhì)液化氣(a)，所述氣溶膠組合物是由上述水性原液與上述液化氣進(jìn)行乳化而形成的。需要說明的是，本發(fā)明的氣溶膠組合物可以制成在噴射時(shí)至少一部分形成凍結(jié)的雪泥狀物的氣溶膠組合物、在噴射時(shí)形成發(fā)出破泡聲的泡沫的氣溶膠組合物、或者在噴射時(shí)形成多個(gè)獨(dú)立的肥皂泡狀的泡的氣溶膠組合物。上述多個(gè)獨(dú)立的肥皂泡狀的泡是指泡與泡獨(dú)立、形成由水性原液形成的單一的膜、膜的全體與外部氣體相接觸的泡(泡形成I個(gè)球體)；或者多個(gè)獨(dú)立的肥皂泡狀的泡彼此粘附、發(fā)生粘附的泡一粒一粒地與外部氣體相接觸的泡。獨(dú)立的肥皂泡狀的泡與由同質(zhì)量的水性原液形成的非肥皂泡狀的噴射物相比，占據(jù)噴射后的空間的范圍更廣、另外與外部氣體相接觸的膜的面積變大，因而具有空間中的浮游物的附著性提高的特征。優(yōu)選上述肥皂泡狀的泡的各個(gè)直徑為O. I 10mm、更優(yōu)選為O. 2 5mm。泡的大小小于O. Imm時(shí)，在空間內(nèi)浮游的時(shí)間長(zhǎng)、難以除去空間的浮游物，另外難以通過目視確認(rèn)所噴射的泡、進(jìn)而有使用者易于吸入的傾向。當(dāng)泡的大小大于10_時(shí)，由于與外部氣體相接觸的面積減小，因而具有無(wú)法高效地將空間中的浮游物附著的傾向。上述肥皂泡狀的泡的落下速度優(yōu)選為O. 015 O. 2m/秒。肥皂泡狀的泡的落下速度慢于O. 015m/秒時(shí)，有浮游時(shí)間延長(zhǎng)、失去方向性地進(jìn)行漂浮的傾向?？煊贠. 2m/秒時(shí)，有至落下為止的時(shí)間縮短、浮游物的附著性降低的傾向。特別優(yōu)選的落下速度從能夠高效地附著空間中的浮游物的方面出發(fā)為O. 020 O. 15m/秒。上述水性原液可以在水中含有用于與液化氣進(jìn)行乳化的表面活性劑，根據(jù)需要還可配合樹脂、水溶性高分子、有效成分、醇類、油分、粉末等。上述水性原液的液體密度優(yōu)選為O. 90 I. 10 (g/ml)。水性原液的液體密度在O. 90 I. 10 (g/ml)之外時(shí)，具有變得難以與液化氣進(jìn)行乳化的傾向。作為上述表面活性劑，例如可舉出單椰子油脂肪酸POE山梨糖醇酐酯、單硬脂酸POE山梨糖醇酐酯、單油酸POE山梨糖醇酐酯、單棕櫚酸POE山梨糖醇酐酯、單異硬脂酸POE山梨糖醇酐酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；Ρ0Ε · POP鯨蠟醚、POE · POP癸基十四烷基醚等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚；單硬脂酸POE甘油基酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；Ρ0Ε羊毛脂醇等聚氧乙烯羊毛脂醇；Ρ0Ε氫化蓖麻油等聚氧乙烯氫化蓖麻油；Ρ0Ε鯨蠟醚、POE硬脂醚、POE油基醚、POE月桂醚、POE 二十二烷基醚、POE辛基十二烷基醚、POE異鯨蠟醚、POE異硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚；單硬脂酸聚乙二醇酯等聚乙二醇脂肪酸酯、單月桂酸六聚甘油酯、單肉豆蘧酸六聚甘油酯、單月桂酸五聚甘油酯、單肉豆蘧酸五聚甘油酯、單油酸五聚甘油酯、單硬脂酸五聚甘油酯、單月桂酸十聚甘油酯、單肉豆蘧酸十聚甘油酯、單硬脂酸十聚甘油酯、單異硬脂酸十聚甘油酯、單油酸十聚甘油酯、單亞油酸十聚甘油酯等聚甘油脂肪酸酯；單油酸POE甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；單月桂酸POE山梨糖醇酯、四硬脂酸POE山梨糖醇酯、四油酸POE山梨糖醇酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等HLB為10 19、優(yōu)選為11 18的非離子類表面活性劑。HLB小于10時(shí)，有液化氣易于變?yōu)檫B續(xù)相的傾向，HLB大于19時(shí)，有難以乳化液化氣的傾向。另外，還可舉出脂肪酸皂、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽等陰離子類表面活性劑，聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯·氧丙烯)·甲基聚硅氧烷共聚物等有機(jī)硅類表面活性劑，枯草菌脂肽鈉、環(huán)糊精、氫化酶大豆卵磷脂等天然類表面活性劑，N-椰子油脂肪酸?；?L-谷氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸?；?L-谷氨酸鉀、N-椰子油脂肪酸?；?L-谷氨酸鈉、N-月桂酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-月桂?；?L-谷氨酸鉀、N-月桂?；?L-谷氨酸鈉、N-肉豆蘧?；?L-谷氨酸鉀、N-肉豆蘧?；?L-谷氨酸鈉和N-硬脂?；?L-谷氨酸鈉等N-?；劝彼猁}，N-椰子油脂肪酸?；?L-谷氨酸、N-月桂?；?L-谷氨酸、N-硬脂?；?L-谷氨酸等N-酰基谷氨酸、N-椰子油脂肪酸?；拾彼徕洝-椰子油脂肪酸?；拾彼徕c等N-?；拾彼猁}、N-椰子油脂肪酸?；?DL-丙氨酸三乙醇胺等N-?；彼猁}等氨基酸類表面活性劑，和它們的混合物等。特別是從與重質(zhì)液化氣的乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用非離子類表面活性劑、有機(jī)硅類表面活性齊U、氨基酸類表面活性劑。另外，在形成多個(gè)獨(dú)立的肥皂泡狀的泡的氣溶膠組合物時(shí)，從與 含重質(zhì)液化氣的液化氣的乳化變得容易、易于調(diào)整泡的大小的方面出發(fā)，優(yōu)選使用非離子性表面活性劑，從易于吸附除去房屋灰塵或花粉等浮游物的方面出發(fā)，優(yōu)選并用陰離子性、陽(yáng)離子性、兩性、氨基酸類等具有離子性的表面活性劑。上述表面活性劑的配合量?jī)?yōu)選在水性原液中為O. I 20重量％、更優(yōu)選為O. 2 15重量％。表面活性劑的配合量少于O. I重量％時(shí)，有水性原液與液化氣的乳化穩(wěn)定性變差的傾向，多于20重量％時(shí)，有易于在附著面上殘留、使用感變差的傾向。特別是當(dāng)為噴射物形成肥皂泡狀的泡的氣溶膠組合物時(shí)，優(yōu)選在水性原液中為I 20重量％、更優(yōu)選為
2 15重量％。上述水是水性原液的主溶劑、提高相對(duì)于煙火的安全性。作為上述水，例如可舉出精制水、離子交換水、生理鹽水、海洋深層水等。上述水的配合量?jī)?yōu)選在水性原液中為40 99重量％、更優(yōu)選為50 97重量％。當(dāng)水的配合量少于40重量％時(shí)，有難以乳化、難以獲得相對(duì)于煙火的安全性的傾向。多于99重量％時(shí)，有難以配合必要量的用于與液化氣乳化的表面活性劑的傾向。上述樹脂具有輔助水性原液與液化氣的乳化、調(diào)整水性原液的粘度、提高氣溶膠組合物的乳化穩(wěn)定性等作用，特別是使用離子性樹脂時(shí)，易于獲得吸附房屋灰塵或花粉等浮游物、進(jìn)行粘附除去的效果。作為上述樹脂，例如可舉出(丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯/乙胺氧化物的甲基丙烯酸鹽)共聚物等陰離子性樹脂；乙烯基吡咯烷酮/N，N- 二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物_■乙基硫酸鹽、氣化甲基乙稀基味卩坐鐵/乙稀基卩比略燒麗共聚物、甲基乙稀基味卩坐鐵/乙稀基吡咯烷酮共聚物甲基硫酸鹽等陽(yáng)離子性樹脂；(丙烯酸辛基酰胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯)共聚物等丙烯酸類兩性樹脂；聚乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/N-乙烯基咪唑共聚物、(二丙酮丙烯酰胺/碳原子數(shù)4 18的脂肪族醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯/至少I種的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸/至少I種的碳原子數(shù)I 3的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯)共聚物、(二甲基丙烯酰胺/丙烯酸羥乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物等非離子性樹脂等。特別是使用陰離子性樹脂、陽(yáng)離子性樹脂、兩性樹脂等離子性樹脂時(shí)，易于獲得吸附房屋灰塵或花粉等浮游物、進(jìn)行粘附除去的效果。上述樹脂的配合量以固態(tài)成分計(jì)優(yōu)選在水性原液中為O. 01 5重量％、更優(yōu)選為O. I 3重量％。樹脂的配合量少于O. 01重量％時(shí)，有難以獲得上述效果的傾向。超過5重量％時(shí)，具有落下時(shí)易于粘附在榻榻米或地板、地毯等上，難以除去落下物的傾向。上述水溶性高分子具有調(diào)整水性原液的粘度、優(yōu)化與液化氣的乳化穩(wěn)定性、即便在噴射至大氣中后也可維持乳化狀態(tài)增大啪啪聲、易于將噴射物凍結(jié)、增大肥皂泡狀的泡等的作用。作為上述水溶性高分子，例如可舉出黃原膠、角叉菜膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、陽(yáng)離子化瓜爾膠、瓜爾膠、結(jié)冷膠、槐樹豆膠等膠質(zhì)；羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、硝基纖維素、結(jié)晶纖維素等纖維素類高分子；葡聚糖、羧甲基葡聚·糖鈉、糊精、果膠、淀粉、玉米淀粉、小麥淀粉、藻酸鈉、改性馬鈴薯淀粉、透明質(zhì)酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等。上述水溶性高分子的配合量?jī)?yōu)選在水性原液中為O. 01 5重量％、更優(yōu)選為
O.05 3重量％。水溶性高分子的含量少于O. 01重量％時(shí)，有難以獲得上述效果的傾向，超過5重量％時(shí)，有水性原液的粘度變得過高、與液化氣乳化需要耗費(fèi)時(shí)間的傾向。需要說明的是，水性原液的粘度優(yōu)選為I 20，000 (mpa · s20°C )、更優(yōu)選為3 10，000 (mpa · s)。水性原液的粘度小于I (mpa · s)時(shí)，有乳化穩(wěn)定性變差的傾向，大于20, 000 (mpa · s)時(shí)，有難以與粘度低的液化氣進(jìn)行乳化的傾向。作為上述有效成分，例如可舉出克羅米通、d-樟腦等止癢劑、水楊酸甲酯、吲哚美辛、吡羅昔康、聯(lián)苯乙酸、酮洛芬等消炎鎮(zhèn)痛劑；奧昔康唑、克霉唑、硫康唑、聯(lián)苯芐唑、咪康唑、異康唑、益康唑、噻康唑、布替萘芬和它們的鹽酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽等鹽等抗真菌劑；氧化鋅、羥基尿囊素鋁、丹寧酸、檸檬酸、乳酸等收斂劑；尿囊素、甘草次酸、甘草酸二鉀、甘菊藍(lán)等抗炎癥劑；鹽酸辛可卡因、鹽酸丁卡因、利多卡因、鹽酸利多卡因等局部麻醉劑；苯海拉明、鹽酸苯海拉明、馬來(lái)酸氯苯那敏等抗組胺劑；對(duì)羥基苯甲酸酯、苯甲酸鈉、苯氧乙醇、苯扎氯銨、芐索氯銨、洗必泰等殺菌·消毒劑；ι-薄荷醇、樟腦等清涼劑；乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、膠原蛋白、木糖醇、山梨糖醇、透明質(zhì)酸、栝樓酸、乳酸鈉、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、角蛋白、卵磷脂、脲等保濕劑；月桂酸甲基丙烯酸酯、苯甲酸甲酯、苯乙酸甲酯、巴豆酸香葉酯、肉豆蘧酸乙酰苯、乙酸芐酯、丙酸芐酯、綠茶提取物等除臭劑；N，N-二乙基-間甲苯甲酰胺(避蚊胺)、辛酸二乙基酰胺等害蟲驅(qū)避劑；胺菊酯、丙烯菊酯、芐氯菊酯、順式節(jié)呋菊酯、撲蟲菊、節(jié)呋菊脂、d-苯醚菊酯、七氟菊酯、四氟苯菊酯(benfluthrin)等殺蟲成分、協(xié)力靈(synepirin)、胡椒基丁醚、八氯二丙醚等效力增強(qiáng)劑；對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、輕苯甲酮(oxybenzone)等紫外線吸收劑；氧化鋅、氧化鈦等紫外線散射劑；視黃醇、維生素A乙酸酯、維生素A棕櫚酸酯、泛酸鈣、抗壞血酸、抗壞血酸鈉、dl-α-生育酚、乙酸生育酚、生育酚和它們的混合物等維生素類；抗壞血酸、α-生育酚、二丁基羥基甲苯等抗氧化劑；芍藥提取物、絲瓜提取物、薔薇提取物、檸檬提取物、蘆薈提取物、菖蒲根提取物、桉樹提取物、鼠尾草提取物、茶提取物、海藻提取物、胎盤提取物、蠶絲提取液等提取液；熊果苷、曲酸等美白劑；天然香料、合成香料等各種香料等。上述有效成分的配合量在水性原液中配合O. 05 10重量％、優(yōu)選配合O. I 8重量％。有效成分的配合量少于O. 05重量％時(shí)，存在有效成分的效果無(wú)法充分地發(fā)揮的傾向，多于10重量％時(shí)，存在有效成分濃度過高、有效成分對(duì)人體造成不良影響的傾向。上述醇類作為用于將在水中難以溶解的有效成分溶解的溶劑使用，另外以調(diào)整噴射時(shí)的啪啪聲或易于結(jié)凍性、進(jìn)而優(yōu)化進(jìn)行噴射時(shí)的消泡性、易于形成多個(gè)肥皂泡狀的泡等目的進(jìn)行使用。作為上述醇類，例如可舉出乙醇、異丙醇等碳原子數(shù)為2 3個(gè)的一元醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油等二 三元的多元醇等。配合上述醇類時(shí)的配合量?jī)?yōu)選在水性原液中為O. I 50重量％、更優(yōu)選為O. 3 45重量％。上述醇類的配合量少于O. I重量％時(shí),有變得難以獲得上述效果的傾向，多于 50重量％時(shí)，有水性原液與液化氣變得難以乳化的傾向。在為進(jìn)行噴射時(shí)形成發(fā)出破泡聲的泡沫的氣溶膠組合物時(shí),優(yōu)選在水性原液中的醇類的配合量為15 30重量％。上述醇類的配合量少于15重量％時(shí),有噴射物變得易于凍結(jié)的傾向，多于30重量％時(shí)，有破泡聲易于變小的傾向。在為進(jìn)行噴射時(shí)至少一部分形成凍結(jié)的雪泥狀物的氣溶膠組合物時(shí)，優(yōu)選在水性原液中的醇類的配合量為O. I 15重量％。上述醇類的配合量少于O. I重量％時(shí)，有難以獲得上述效果的傾向，多于15重量％時(shí)，有變得難以凍結(jié)的傾向。在為進(jìn)行噴射時(shí)形成獨(dú)立的多個(gè)肥皂泡狀的泡的氣溶膠組合物時(shí)，優(yōu)選在水性原液中的醇類的配合量為20 50重量％。上述醇類的配合量少于20重量％時(shí)，有消泡性變差的傾向，多于50重量％時(shí)，有噴射物不發(fā)泡、變成霧狀的傾向。上述油分以調(diào)整水性原液與液化氣的乳化狀態(tài)、除去對(duì)象物的油或者使得易于浸透至對(duì)象物中等目的進(jìn)行使用。作為上述油分，例如可舉出液體石蠟、角鯊烯、角鯊?fù)?、異?gòu)烷烴等烴油；己二酸二異丙酯、肉豆蘧酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、硬脂酸丁酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、油酸癸酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸異鯨蠟酯、十八醇十六醇混合物(cetostearyl alcohol)、己二酸二異丁酯、癸二酸二異丙酯、琥拍酸二乙氧基乙酯、蘋果酸二異硬脂酯、甲基戊二醇二新戊酸酯等酯油；甲基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、甲基環(huán)聚硅氧烷、四甲基四氫環(huán)四硅氧烷、八甲基三硅氧燒、十甲基四娃氧燒、聚甲基氧娃氧燒、甲基苯基聚娃氧燒、環(huán)五娃氧燒等娃油；月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、異硬脂酸等脂肪酸；月桂醇、肉豆蘧醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山箭醇、羊毛脂醇等高級(jí)醇；鱷梨油、澳洲堅(jiān)果(macadamia nut)油、牛油樹脂(sheabutter)、橄欖油、山茶油等油脂；蜜蠟、羊毛脂蠟等蠟類等。特別是，從易于將液化氣保持在噴射物中、能夠增大破泡聲的方面出發(fā)，在制成進(jìn)行噴射時(shí)形成發(fā)出破泡聲的泡沫的氣溶膠組合物時(shí)，優(yōu)選使用甲基戊二醇二新戊酸酯等酯油。上述油分的配合量?jī)?yōu)選在水性原液中為O. I 20重量％、更優(yōu)選為O. 5 15重量％。油分的配合量少于O. I重量％時(shí)，有難以獲得配合油分的效果的傾向，多于20重量％時(shí)，有干燥性變差等使用感降低的傾向。上述粉末作為易于對(duì)水性原液與液化氣進(jìn)行乳化、提高乳化穩(wěn)定性等的乳化輔助劑進(jìn)行使用。作為上述粉末，例如可舉出滑石、氧化鋅、高嶺土、云母、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋅、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鈣、二氧化硅、沸石、陶瓷粉末、氮化硼等。上述粉末的配合量?jī)?yōu)選在水性原液中為O. 01 5重量％、更優(yōu)選為O. 03 3重量％。粉末的配合量少于O. 01重量％時(shí)，有難以獲得上述效果的傾向，多于5重量％時(shí),有在噴射路徑、特別是噴射孔處易于堵塞的傾向。特別是使用粉末的平均一次粒徑為5 25nm、粉末表面為親水性的粉末時(shí)，水性原液與液化氣的乳化變得容易，優(yōu)選。本發(fā)明中使用的水性原液是將表面活性劑、根據(jù)需要配合的水溶性高分子等溶解 在水或醇類中進(jìn)行制造。需要說明的是，水性原液還可根據(jù)需要使油分乳化、使粉體分散。上述水性原液的配合量在氣溶膠組合物中為10 60重量％、優(yōu)選為15 50重量％。水性原液的配合量少于10重量％時(shí)，有變得難以乳化的傾向，多于60重量％時(shí)，有噴射物的啪啪聲減小的傾向、難以結(jié)凍的傾向、難以形成肥皂泡狀的泡的傾向。上述液化氣在氣溶膠容器內(nèi)為液體、與水性原液進(jìn)行乳化、形成乳化物。上述液化氣優(yōu)選含有20°C下的液體密度為I. 15 I. 30 (g/ml)的重質(zhì)液化氣(a)、與20°C下的液體密度為O. 50 O. 70 (g/ml)的輕質(zhì)液化氣(b)混合使用。上述重質(zhì)液化氣是即便向火焰噴射、也未觀察到火焰的增長(zhǎng)的安全的液化氣，通過使其與水性原液乳化，不僅在噴射時(shí)、在噴射物中也易于殘留重質(zhì)液化氣，可以提高對(duì)煙火的安全性。特別是，即便在使用燃燒性高的輕質(zhì)液化氣時(shí)，通過水性原液與重質(zhì)液化氣和輕質(zhì)液化氣進(jìn)行乳化，從而利用剛噴射后的輕質(zhì)液化氣的汽化熱將重質(zhì)液化氣冷卻，使其易于殘留在噴射物中，因此抑制噴射物的燃燒性、相對(duì)于煙火的安全性提高。另外，由于輕質(zhì)液化氣與重質(zhì)液化氣發(fā)生溶解、變成一種溶液，因此可以調(diào)整液化氣的液體密度，減小液化氣與水性原液的液體密度差，從而變得易于與水性原液進(jìn)行乳化、且難以分離。需要說明的是，重質(zhì)液化氣的液體密度為I. 15 I. 25 (g/ml)的情況更為優(yōu)選。上述重質(zhì)液化氣的液體密度小于I. 15 (g/ml)時(shí)，存在變得難以得到通過并用輕質(zhì)液化氣從而減小液化氣的液體密度與水性原液的液體密度差所帶來(lái)的效果、變得難以獲得易于與輕質(zhì)液化氣和水性原液乳化的效果的傾向，當(dāng)液體密度大于I. 30 (g/ml)時(shí)，存在重質(zhì)液化氣在氣溶膠容器中沉降的速度加快、變得難以與輕質(zhì)液化氣和水性原液乳化的傾向；并且存在變得易于隨時(shí)間變化而與水性原液分離的問題。作為上述重質(zhì)液化氣，只要是液體密度在上述范圍內(nèi)則無(wú)特別限制，但從容易得到的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選氫氟烯烴，特別優(yōu)選反式-1，3，3，3-四氟丙-I-烯(液體密度1. 19g/1111、冊(cè)0-123426)、反式-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(液體密度1. 19g/ml、HF0-1234yf)。上述重質(zhì)液化氣的配合量?jī)?yōu)選在氣溶膠組合物中為5 90重量％、更優(yōu)選為10 87重量％。重質(zhì)液化氣的配合量少于5重量％時(shí)，有抑制燃燒性的效果變得不充分的傾向，多于90重量％時(shí)，有變得難以乳化的傾向、另外有變得易于分離的傾向。在為進(jìn)行噴射時(shí)形成發(fā)出破泡聲的泡沫的氣溶膠組合物時(shí)，通過在氣溶膠組合物中配合10重量％以上的重質(zhì)液化氣，從而使重質(zhì)液化氣易于殘留在泡沫中，相對(duì)于煙火的安全性增高，可實(shí)現(xiàn)對(duì)泡沫直接點(diǎn)火時(shí)火焰的高度為35cm以下，燃燒時(shí)間也縮短至10秒以下。特別是，通過在氣溶膠組合物中配合40重量％以上的重質(zhì)液化氣，從而即便是水性原液被配合了醇等可燃物，也可實(shí)現(xiàn)對(duì)泡沫直接點(diǎn)火時(shí)火焰的高度為5cm以下，燃燒時(shí)間也變得非常短，為3秒以下。在為進(jìn)行噴射時(shí)至少一部分形成凍結(jié)的雪泥狀物的氣溶膠組合物時(shí)，通過在氣溶膠組合物中配合10重量％以上的重質(zhì)液化氣，從而即便直接噴射氣溶膠組合物的液相、也可以使火焰長(zhǎng)度的增長(zhǎng)為45cm以下。特別是，通過在氣溶膠組合物中配合40重量％以上的重質(zhì)液化氣，從而即便在液化氣中配合可燃性的輕質(zhì)液化氣至40重量％，也可消除火焰長(zhǎng)度的增長(zhǎng)。由此，由于即便使用不帶有導(dǎo)入液化氣的氣相的蒸汽龍頭(Vapour Tap)的閥門，也可確保對(duì)煙火的安全性，因而可以在噴射物中高濃度地含有液化氣的液相，可以容易地將噴射物凍結(jié)。在為進(jìn)行噴射時(shí)形成獨(dú)立的多個(gè)肥皂泡狀的泡的氣溶膠組合物時(shí)，通過在氣溶膠組合物中配合10重量％以上的重質(zhì)液化氣，從而肥皂泡狀的泡變得易于落下，可以調(diào)整在空間內(nèi)擴(kuò)散的時(shí)間。另外，通過在氣溶膠組合物中配合40重量％以上的重質(zhì)液化氣，從而即便在液化氣中配合可燃性的輕質(zhì)液化氣至40重量％，也可消除火焰長(zhǎng)度的增長(zhǎng)。 上述輕質(zhì)液化氣以易于乳化水性原液與重質(zhì)液化氣、調(diào)整氣溶膠組合物的壓力、調(diào)整噴射物的破泡聲或易于結(jié)凍性、調(diào)整肥皂泡狀的泡的落下速度等目的進(jìn)行使用。需要說明的是，輕質(zhì)液化氣的液體密度為O. 50 O. 60 (g/ml)的情況更為優(yōu)選。上述輕質(zhì)液化氣的液體密度小于O. 50 (g/ml)時(shí)，有難以與重質(zhì)液化氣和水性原液乳化的傾向，液體密度大于O. 70 (g/ml)時(shí)，存在變得難以獲得由減小液化氣的液體密度與水性原液的液體密度差所產(chǎn)生的效果、難以與重質(zhì)液化氣和水性原液乳化的傾向；并且存在變得易于隨時(shí)間變化而與水性原液分離的傾向。作為上述輕質(zhì)液化氣，只要是液體密度處于上述范圍內(nèi)則無(wú)特別限定，從易于調(diào)整液化氣的液體密度、易于調(diào)整氣溶膠組合物的壓力的方面出發(fā)，優(yōu)選丙烷(液體密度0. 501g/ml)、正丁烷(液體密度0. 579g/ml)、異丁烷(液體密度0. 557g/ml)和作為它們的混合物的液化石油氣、二甲基醚(液體密度0. 661g/ml)、和液化石油氣與二甲基醚的混合氣體。需要說明的是，也可在輕質(zhì)液化氣中配合正戊烷或異戊烷等烴來(lái)調(diào)整液體密度。配合上述輕質(zhì)液化氣時(shí)的配合量?jī)?yōu)選在氣溶膠組合物中為3 80重量％、更優(yōu)選為5 70重量％。輕質(zhì)液化氣的配合量少于3重量％時(shí)，難以獲得配合輕質(zhì)液化氣的效果；多于80重量％時(shí)，燃燒性易于增高。這里,液體密度是指在耐壓汽缸(cylinder)中使液化氣液化、使用液體比重計(jì)測(cè)定20°C下的液體的密度而得到的值。作為上述液化氣，使用上述重質(zhì)液化氣(a)和上述輕質(zhì)液化氣(b)的混合物時(shí)的重量比(a/b)從抑制燃燒性的效果、減小液化氣與水性原液的液體密度差、提高水性原液與液化氣的易于乳化性和乳化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5/95 95/5、更優(yōu)選為10/90 90/10。需要說明的是，為容積比(a/b)時(shí)優(yōu)選為3/97 97/3、更優(yōu)選為7/93 90/10。需要說明的是，液化氣與水性原液的液體密度差優(yōu)選為O. 35以下、更優(yōu)選為O. 3以下。另外，在使液化氣中的重質(zhì)液化氣的配合率(重量％ )為X、液體密度為Xd、輕質(zhì)液化氣的配合率(重量％ )為Y、液體密度為Yd時(shí)，液化氣的液體密度dmix通過下式求得。dmix = (X+Y)/(X/Xd+Y/Yd)進(jìn)而，在形成多個(gè)獨(dú)立的肥皂泡狀的泡的氣溶膠組合物中，在使用上述重質(zhì)液化氣的同時(shí)還使用其他液化氣時(shí)，上述重質(zhì)液化氣的含量?jī)?yōu)選在液化氣中為20重量％以上。重質(zhì)液化氣的含量少于20重量％時(shí)，有肥皂泡狀的泡難以落下、在空間中長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行擴(kuò)散的傾向。另外，從易于調(diào)整肥皂泡狀的泡的大小和落下速度的方面出發(fā)，優(yōu)選為50重量％以上、更優(yōu)選為75重量％以上。上述液化氣的配合量在氣溶膠組合物中為40 90重量％、優(yōu)選為50 85重量％。液化氣的配合量少于40重量％時(shí)，有噴射物的啪啪聲減小的傾向、難以結(jié)凍的傾向、或者難以形成肥皂泡狀的泡的傾向。多于90重量％時(shí)，有難以乳化的傾向。對(duì)于本發(fā)明的氣溶膠組合物來(lái)說，例如可通過如下方式填充氣溶膠組合物在耐壓容器中填充水性原液和液化氣，將氣溶膠閥門固定至耐壓容器來(lái)組裝氣溶膠容器，使水性原液與液化氣乳化。需要說明的是，對(duì)于液化氣來(lái)說，可以以規(guī)定的比例預(yù)先混合重質(zhì)液化氣與輕質(zhì)液化氣，同時(shí)填充該混合液化氣。另外，為了調(diào)整氣溶膠組合物的壓力，可以使用二氧化碳、氮?dú)?、壓縮空氣、氧氣等壓縮氣體作為加壓劑。 對(duì)于填充有本發(fā)明的氣溶膠組合物的氣溶膠制品來(lái)說，在將在氣溶膠容器內(nèi)水性原液與液化氣乳化所得的氣溶膠組合物從氣溶膠容器噴射至外部時(shí)，可以噴出如下噴射物利用液化氣的汽化熱將水性原液冷卻、變成凍結(jié)的雪泥狀的噴射物；變成在泡的內(nèi)部長(zhǎng)時(shí)間保持液化氣、在泡破裂時(shí)發(fā)出啪啪的破泡聲的泡沫的噴射物；或變成泡與泡獨(dú)立的肥皂泡狀的噴射物等。本發(fā)明的氣溶膠組合物變成雪泥狀時(shí)和變成發(fā)出破泡聲的泡沫時(shí)，可合適地應(yīng)用于例如冷卻劑、消炎鎮(zhèn)痛劑、止癢劑、足癬藥、收斂劑、防曬霜、驅(qū)避劑等人體用制品；冷卻殺蟲劑等害蟲驅(qū)除制品；或?qū)⑵鋰娚湓谑峙?、濕巾、衣物、帽子、鞋等隨身物品上來(lái)進(jìn)行冷卻、除臭、除菌等的生活用品用制品等。另外，本發(fā)明的氣溶膠組合物變成肥皂泡狀的噴出物時(shí)，所填充的氣溶膠制品通過以特定的比例含有具有特定液體密度的重質(zhì)液化氣，可以調(diào)整通過噴射所形成的肥皂泡狀的泡的大小和落下速度。由此，易于附著浮游在空間中的浮游物例如房屋灰塵或花粉等并使其落下，從空間中除去浮游物的效果增高。進(jìn)而，可以目視確認(rèn)肥皂泡狀的泡在空間中落下的情況。即，通過將本發(fā)明的氣溶膠組合物噴射入空間內(nèi)，可以在目標(biāo)空間內(nèi)使肥皂泡狀的泡暫時(shí)地浮游、該肥皂泡狀的泡以經(jīng)調(diào)整的速度一邊附著房屋灰塵或花粉等浮游物一邊落下。之后，根據(jù)需要對(duì)落過泡的地板等進(jìn)行拂拭，從而可以將空間內(nèi)的房屋灰塵或花粉除去。進(jìn)而，由于可以目視確認(rèn)落下中的肥皂泡狀的泡，因而可以容易地確認(rèn)所有的泡落下，因此不會(huì)將噴射物吸入到體內(nèi)，是安全的。以下，通過實(shí)施例更為具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。評(píng)價(jià)方法如下所示。I.振動(dòng)次數(shù)將氣溶膠制品上下振搖30cm，對(duì)直至發(fā)生乳化的振動(dòng)次數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?在20次以內(nèi)發(fā)生乳化。O :在21 50次時(shí)發(fā)生乳化。Λ :在51 99次時(shí)發(fā)生乳化。X :即便振搖100次也未發(fā)生乳化。
2.乳化穩(wěn)定性在25°C恒溫室內(nèi)靜置氣溶膠制品，對(duì)直至發(fā)生分離的時(shí)間進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎ 2小時(shí)以上也未發(fā)生分離。〇在I 2小時(shí)時(shí)發(fā)生分離。Λ :在I分鐘 I小時(shí)時(shí)發(fā)生分離。X :在I分鐘以內(nèi)發(fā)生分離。由于未發(fā)生乳化、因而無(wú)法評(píng)價(jià)。3.制品特性·
將氣溶膠制品浸潰在25 °C的恒溫水槽中30分鐘，對(duì)噴射物的狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。< 破裂泡沫(cracking foam) >噴射至手掌進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?即便不用手掌摩擦噴射物、也會(huì)發(fā)生啪啪的很大的破泡聲。O :當(dāng)用手掌摩擦噴射物時(shí),發(fā)出啪啪的很大的破泡聲。Δ :當(dāng)用手掌摩擦噴射物時(shí)，發(fā)出很小的破泡聲。Xl :即便用手掌摩擦噴射物、也未發(fā)出啪啪的破泡聲。X 2:未變成泡沫。<雪泥狀噴出物>從15cm的距離處向手臂噴射、進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?噴射物的全體凍結(jié)成牢固的雪泥狀、附著在手臂上。O :噴射物的全體的80%以上凍結(jié)成雪泥狀、附著在手臂上。Δ :噴射物的全體的50%以下凍結(jié)成雪泥狀、附著在手臂上。XI:未凍結(jié)。X 2 :噴射物彈回、未附著?！捶试砼輫姵鑫铩礱)噴出物狀態(tài)噴射到空間中進(jìn)行評(píng)價(jià)。O :噴射物形成肥皂泡狀的泡、在空間內(nèi)浮游。Xl :噴射物未變成肥阜泡狀的泡而變?yōu)殪F狀。X 2 :噴射物未變成肥皂泡狀的泡而變成大粒的泡。b)肥皂泡的直徑在平板狀板之上從距其15cm的高度在水平方向上噴射氣溶膠制品，測(cè)定落下的肥皂泡狀的泡的直徑。每個(gè)實(shí)施例、比較例對(duì)5個(gè)肥皂泡狀的泡進(jìn)行測(cè)定并求得其平均值。c)肥皂泡的落下速度將氣溶膠制品從IOOcm的高度噴射，測(cè)量從剛噴射后至全部肥皂泡狀的泡落至地面的時(shí)間，求得肥皂泡狀的泡的落下速度。4.燃燒性〈破裂泡沫〉將氣溶膠組合物向平滑的臺(tái)上噴射I秒，測(cè)定對(duì)噴射物點(diǎn)火時(shí)的火焰的高度和燃燒持續(xù)時(shí)間。
(DAcm以下、3秒以下〇35cm以下、10秒以下Δ :35cm 以下、11 30 秒X :36cm以上、31秒以上由于無(wú)法噴出因而不能測(cè)定〈雪泥狀噴出物、肥皂泡噴出物〉測(cè)定向距噴射孔15cm的、高度5cm的火焰進(jìn)行噴射時(shí)的火焰的增長(zhǎng)。
◎ I :未觀察到增長(zhǎng)?！?2 :45cm以下、沒有逆火O 46 50cm (有逆火時(shí)，包括該長(zhǎng)度)Λ :51 75cm(有逆火時(shí)，包括該長(zhǎng)度)X 76cm以上(有逆火時(shí)，包括該長(zhǎng)度)實(shí)施例I 3和比較例I 3 (破裂泡沫)制造下述的水性原液1，將表I所記載的量的水性原液I填充到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制耐壓容器中。將倒立用的氣溶膠閥門安裝于耐壓容器，作為液化氣填充表I和表2所記載的量的重質(zhì)液化氣Γ1)和輕質(zhì)液化氣Γ2)。接著，上下振搖氣溶膠容器，使水性原液與液化氣乳化，制造氣溶膠組合物。需要說明的是，水性原液I的液體密度為O. 95g/ml。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3?！此栽?>
PEG - 20山梨糖醇酐椰油酸醋(cocoate ) ( *3 )0.5
滑石(*4)0.5乙醇20.0
精制水_ZM
總計(jì)(重量％)100.0*1 :HF0-1234ze(20°C下的液體密度為 I. 19g/ml)*2 :液化石油氣(20°C下的液體密度為O. 57g/ml)*3 NIKK0L TLlO (商品名)、HLB16. 9、NIKKO CHEMICALS (株)制*4 =CROffNTALC PP (商品名)、松村產(chǎn)業(yè)(株)制
權(quán)利要求
1.一種氣溶膠組合物，含有水性原液10 60重量％和液化氣40 90重量％，所述液化氣含有20°C下的液體密度為I. 15 I. 30g/ml的重質(zhì)液化氣(a)，所述氣溶膠組合物是由所述水性原液與所述液化氣進(jìn)行乳化而形成的。
2.如權(quán)利要求I所述的氣溶膠組合物，其中，所述液化氣含有20°C下的液體密度為O. 50 O. 70g/ml的輕質(zhì)液化氣(b)。
3.如權(quán)利要求I所述的氣溶膠組合物，其中，所述液化氣中的重質(zhì)液化氣(a)的含量為5重量％以上。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的氣溶膠組合物，其中，所述重質(zhì)液化氣為氫氟烯烴。
5.如權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的氣溶膠組合物，其中，所述水性原液的液體密度為O. 90 I. 10g/ml ο
6.如權(quán)利要求I所述的氣溶膠組合物，在噴射所述氣溶膠組合物時(shí)，至少一部分形成凍結(jié)的雪泥狀物，在向離開15cm的、高度5cm的火焰噴射時(shí)，火焰的增長(zhǎng)為50cm以下。
7.如權(quán)利要求I所述的氣溶膠組合物，在噴射所述氣溶膠組合物時(shí)，形成發(fā)出破泡聲的泡沫，對(duì)泡沫點(diǎn)火時(shí)，火焰的高度為35cm以下。
8.如權(quán)利要求I所述的氣溶膠組合物，在噴射所述氣溶膠組合物時(shí)，形成多個(gè)獨(dú)立的肥阜泡狀的泡，泡的落下速度為O. 015 O. 2m/秒。
9.如權(quán)利要求8所述的氣溶膠組合物，其中，所述水性原液含有離子性的表面活性劑和/或離子性的樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供一種相對(duì)于煙火的安全性高、水性原液與液化氣的乳化容易的氣溶膠組合物。所述氣溶膠組合物含有水性原液10～60重量％和液化氣40～90重量％，所述液化氣含有20℃下的液體密度為1.15～1.30(g/ml)的重質(zhì)液化氣(a)，所述氣溶膠組合物是由所述水性原液與所述液化氣進(jìn)行乳化而形成的。
文檔編號(hào)C09K3/30GK102918133SQ20118002664
公開日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2011年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月11日
發(fā)明者寺元圭一郎, 岡野史典, 我滿篤 申請(qǐng)人:株式會(huì)社大造