專(zhuān)利名稱(chēng):耐油耐熱性粘合片、粘貼方法以及耐油耐熱性粘貼結(jié)構(gòu)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及耐油耐熱性粘合片、粘貼方法以及耐油耐熱性粘貼結(jié)構(gòu)體,具體而言,涉及耐油耐熱性粘合片、粘貼該粘合片的粘貼方法、以及粘貼有耐油耐熱性粘合片的耐油耐熱性粘貼結(jié)構(gòu)體。
背景技術(shù):
以往,粘合片具有基材和層疊在其單面的粘合劑層,用于各種工業(yè)制品,例如,用于汽車(chē)的配線(xiàn)以及汽車(chē)的各種部件的粘結(jié)或固定等。上述用途中,在粘合片上附著各種油脂或汽油等油,或者粘合片暴露在各種油霧中。而且,在存在這樣的油的狀態(tài)下,粘合片暴露在高溫氣氛中。因此,粘合片要求即使在上述環(huán)境下粘貼力(粘合力)也難以下降的耐油耐熱性。為了提高這樣的耐油耐熱性,提出了具有玻璃板以及層疊在其單面并且包含丙烯酸類(lèi)嵌段共聚物的陰離子性水分散體的粘合劑層的粘合板(例如參考下述專(zhuān)利文獻(xiàn)I)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2008-291130號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
因此,近年來(lái),在上述用途中使用的粘合片要求進(jìn)一步提高耐油耐熱性。本發(fā)明的目的在于提供具有常溫環(huán)境下的優(yōu)良粘合性以及高溫環(huán)境下的優(yōu)良粘合性(以下稱(chēng)為“耐熱性”)、而且在油存在的高溫環(huán)境下也具有優(yōu)良的粘合性(以下稱(chēng)為“耐油耐熱性”)的耐油耐熱性粘合片、粘貼該粘合片的粘貼方法、以及粘貼有耐油耐熱性粘合片的耐油耐熱性粘貼結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片的特征在于,具有:含有氟樹(shù)脂的基材和層疊在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層,所述基材的所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了粗糙化處理和/或底涂處理,所述粘合劑層包含水分散型耐油性粘合劑組合物,所述水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子。另外,本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片,優(yōu)選:所述基材由包含聚四氟乙烯的薄膜形成。另外,本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片,優(yōu)選:所述基材的至少所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了濺射蝕刻和/或濕式蝕刻。另外,本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片,優(yōu)選:所述水分散型聚合物的體積基準(zhǔn)的平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.001 Ii m以上且0.2 u m以下。另外,本發(fā)明的粘貼方法,將耐油耐熱性粘合片粘貼到在油存在的環(huán)境下配置的被粘物上,其特征在于,所述耐油耐熱性粘合片具有:含有氟樹(shù)脂的基材和層疊在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層;所述基材的所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了粗糙化處理和/或底涂處理;所述粘合劑層包含水分散型耐油性粘合劑組合物,所述水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子。另外,本發(fā)明的耐油耐熱性粘貼結(jié)構(gòu)體,將耐油耐熱性粘合片粘貼到在油存在的環(huán)境下配置的被粘物上而得到,其特征在于,所述耐油耐熱性粘合片具有:含有氟樹(shù)脂的基材和層疊在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層;所述基材的所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了粗糙化處理和/或底涂處理;所述粘合劑層包含水分散型耐油性粘合劑組合物,所述水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子。發(fā)明效果本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片中,水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子,因此,粘合劑層在常溫環(huán)境下的粘合性、耐熱性以及耐油耐熱性?xún)?yōu)良。另外,本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片中,含有氟樹(shù)脂的基材的耐熱性?xún)?yōu)良。另外,基材的至少一個(gè)表面經(jīng)過(guò)粗糙化處理和/或底涂處理,因此可以提高基材與粘合劑層的粘附性。因此,上述具有基材和粘合劑層的耐油耐熱性粘合片在可以確保常溫環(huán)境下對(duì)被粘物的優(yōu)良粘合性的同時(shí),即使粘貼到在油存在的高溫環(huán)境下配置的被粘物上,也可以有效地防止對(duì)被粘物的粘合力的下降。結(jié)果,可以將在被粘物上粘貼有上述耐油耐熱性粘合片的本發(fā)明的耐油耐熱性粘貼結(jié)構(gòu)體應(yīng)用于各種工業(yè)制品。
圖1是說(shuō)明將本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片的一個(gè)實(shí)施方式(粘合劑層層疊在基材的一個(gè)表面上的方式)粘貼到被粘物上的、本發(fā)明的粘貼方法的一個(gè)實(shí)施方式的剖視圖,(a)表示準(zhǔn)備耐油耐熱性粘合片的工序,(b)表示將耐油耐熱性粘合片粘貼到被粘物上的工序。圖2是說(shuō)明將本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片的另一個(gè)實(shí)施方式(粘合劑層層疊在基材的一個(gè)表面和另一個(gè)表面上的方式)粘貼到被粘物上的、本發(fā)明的粘貼方法的另一個(gè)實(shí)施方式的剖視圖。
具體實(shí)施例方式圖1是說(shuō)明將本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片的一個(gè)實(shí)施方式(粘合劑層層疊在基材的一個(gè)表面上的方式)粘貼到被粘物上的、本發(fā)明的粘貼方法的一個(gè)實(shí)施方式的剖視圖。圖1 (a)中,本發(fā)明的耐油耐熱性粘合片I具有基材2和層疊在基材2的厚度方向的一個(gè)表面(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為“一個(gè)表面”;單面)的粘合劑層3?;?包含含有氟樹(shù)脂的耐熱性基材,作為這樣的耐熱性基材,可以列舉例如:包含氟樹(shù)脂的薄膜,例如在布中浸滲有氟樹(shù)脂的布材等。作為氟樹(shù)脂,可以列舉例如:聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等。從得到優(yōu)良的耐熱性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選列舉PTFE。布可以列舉例如:包含玻璃纖維、石棉纖維、氧化鋁纖維、硼烷纖維、氮化硼纖維、碳化硅纖維、氧化鈦纖維等無(wú)機(jī)纖維、或者芳香族聚酰胺纖維等有機(jī)纖維的耐熱性織布或無(wú)紡布等耐熱性布類(lèi)等。作為得到布材的方法,可以列舉例如:將上述的布浸潰到氟樹(shù)脂的分散體中后提起,然后在氟樹(shù)脂的熔點(diǎn)以上的溫度下加熱,然后根據(jù)需要重復(fù)進(jìn)行上述的浸潰和加熱的方法;例如:在上述的布上涂布上述氟樹(shù)脂的分散體,然后在氟樹(shù)脂的熔點(diǎn)以上的溫度下加熱,并且根據(jù)需要重復(fù)涂布和加熱的方法;例如:將上述的布與上述的氟樹(shù)脂薄膜重疊,并在氟樹(shù)脂的熔點(diǎn)以上加熱的方法等。另外,根據(jù)上述方法,在布中浸潰氟樹(shù)脂的同時(shí)在布的表面(一個(gè)表面以及另一個(gè)表面這兩個(gè)面)上形成包含氟樹(shù)脂的氟樹(shù)脂薄層。上述的耐熱性基材中,優(yōu)選列舉包含氟樹(shù)脂的薄膜。另外,基材2的表面(一個(gè)表面和另一個(gè)表面)的表面粗糙度Rz(根據(jù)JISB0601-1994的十點(diǎn)平均粗糙度;下同)例如為0.01 I ii m。而且,對(duì)基材2的一個(gè)表面實(shí)施粗糙化處理、底涂處理等表面處理。在摩擦系數(shù)低的氟樹(shù)脂存在于基材2的一個(gè)表面時(shí),粗糙化處理將基材2的一個(gè)表面粗糙化,使粘合劑層3對(duì)基材2產(chǎn)生錨固效果,由此可以提高它們的粘附性。作為粗糙化處理,可以列舉例如干式處理或濕式處理等。作為干式處理,可以列舉例如濺射腐蝕、等離子體腐蝕、反應(yīng)性離子腐蝕等干式腐蝕;例如噴砂等噴射處理。作為濕式處理,可以列舉例如使用腐蝕液的濕式腐蝕等。作為粗糙化處理,優(yōu)選列舉濺射腐蝕、濕式腐蝕。濺射腐蝕是使來(lái)源于氣體的能量粒子撞擊基材2的一個(gè)表面,使基材的一個(gè)表面中存在的分子或原子釋放的方法。具體地,首先將基材2在腔室內(nèi)以基材2的另一個(gè)表面受到保護(hù)的方式進(jìn)行配置,然后將惰性氣體密封到腔室內(nèi)的同時(shí)將腔室內(nèi)調(diào)節(jié)為減壓狀態(tài),接著在腔室內(nèi)施加高頻電壓,由此將基材2的一個(gè)表面腐蝕。作為惰性氣體,可以列舉例如氦氣、氖氣、氬氣、氪氣等稀有氣體;例如氮?dú)獾?。高頻電壓的頻率例如為I 100MHz,優(yōu)選5 50MHz。另外,腔室內(nèi)的壓力例如為0.05 200Pa,優(yōu)選I lOOPa,濺射腐蝕的能量(處理時(shí)間與電力的積)例如為I 1000J/cm2,優(yōu)選2 200J/cm2?;?的實(shí)施了粗糙化處理的一個(gè)表面的表面粗糙度Rz例如為I 20 ii m,優(yōu)選2 10 u m0濕式腐蝕是將基材2的一個(gè)表面中存在的氟原子取出,從而使基材2的一個(gè)表面成為電子不足的狀態(tài)的方法。濕式腐蝕后,將基材2干燥,由此羥基、羰基、羧基等官能團(tuán)在基材2的一個(gè)表面上露出,由此可以提聞基材2與粘合劑層3的粘附性。底涂處理是在基材2的一個(gè)表面形成底涂層(未圖示)的處理,所述底涂層通過(guò)介于基材2與粘合劑層3之間而提高它們的粘附性。作為用于形成底涂層的底涂劑,可以列舉例如丙烯酸類(lèi)底涂劑、環(huán)氧類(lèi)底涂劑等公知的底涂劑。底涂處理中,將上述的底涂劑涂布到基材2的一個(gè)表面,根據(jù)需要通過(guò)加熱進(jìn)行干燥,由此形成底涂層。底涂層的厚度例如為0.1 10 i! m。
上述的表面處理可以單獨(dú)實(shí)施或者也可以組合實(shí)施。從降低成本的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選單獨(dú)實(shí)施粗糙化處理。
作為基材2,可以使用市售品,可以使用例如二卜7 口 > 7 4 A N0.90Iff-UL(―個(gè)表面/濺射腐蝕處理,日東電工公司制造)、二卜7 a > 7 〃 > A N0.901UL (—個(gè)表面/濕式腐蝕處理,日東電工公司制造)等。基材2的厚度可以根據(jù)用途和目的適當(dāng)選擇,例如為10 500iim,優(yōu)選20 200 ym。另外,基材2的一個(gè)表面進(jìn)行了底涂處理的情況下,基材2的厚度包含底涂層的厚度。粘合劑層3由含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子的水分散型耐油性粘合劑組合物形成。作為水分散型聚合物,可以列舉例如丙烯酸類(lèi)聚合物;例如苯乙烯丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、氯丁橡膠、異戊二烯橡膠、乙丙橡膠、聚氨酯橡膠、天然橡膠等橡膠等。從粘合性(粘貼性)的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選列舉丙烯酸類(lèi)聚合物。丙烯酸類(lèi)聚合物可以通過(guò)將含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的單體成分聚合而得到。(甲基)丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯,例如由下述通式(I)表示。CH2=C(R1)COOR2 (I)通式⑴中,R1表示氫原子或甲基,R2表示碳原子數(shù)2 14的烷基。作為由R2表不的燒基,可以列舉例如:乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二 烷基、十三烷基、十四烷基等直鏈或支鏈的碳原子數(shù)2 14的烷基。R2表不的燒基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3 6。具體地,作為(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等烷基部分為碳原子數(shù)2 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯,進(jìn)一步優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸丁酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例相對(duì)于單體成分的總量例如為80質(zhì)量%以上(具體地例如80 99.8質(zhì)量%),優(yōu)選85質(zhì)量%以上(具體地例如85 99.5質(zhì)量%),進(jìn)一步優(yōu)選90質(zhì)量%以上(具體地例如90 99質(zhì)量%)。另外,單體成分中也可以含有具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體。具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體為具有用于引入用于與無(wú)機(jī)粒子熱交聯(lián)的交聯(lián)點(diǎn)的具有熱交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體。通過(guò)含有具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體作為單體成分,可以提聞對(duì)被粘物的粘貼力(粘合力)。作為具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體,可以列舉:例如具有羧基的乙烯基單體或其酸酐如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、巴豆酸、馬來(lái)酸酐等;例如具有羥基的乙烯基單體如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯等;例如具有酰胺基的乙烯基單體如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等;例如具有氨基的乙烯基單體如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙稀酸叔丁氣基乙酷等;例如具有縮水甘油基的乙稀基單體如(甲基)丙稀酸縮水甘油酷等;例如具有氮原子的乙烯基單體如(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N-乙烯基-2-批咯烷酮、雙丙酮丙烯酰胺等;等。這些具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體,可以單獨(dú)使用或者組合使用。優(yōu)選列舉具有羧基的乙烯基單體或其酸酐。具有反應(yīng) 性官能團(tuán)的乙烯基單體的配合比例,相對(duì)于單體成分的總量例如為0.2 20質(zhì)量%,優(yōu)選0.5 15質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選I 10質(zhì)量%。為了將上述的單體成分聚合,例如可以使用乳液聚合等公知的聚合方法。乳液聚合中,與上述的單體成分一起在水中適當(dāng)配合乳化劑、聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等進(jìn)行聚合。更具體地,例如可以采用一次性投料法(一次性聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法或者將它們組合使用等公知的乳液聚合法。另外,單體滴加法或單體乳液滴加法中,適當(dāng)選擇連續(xù)滴加或分批滴加。反應(yīng)條件等根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類(lèi)等適當(dāng)選擇,聚合溫度例如為20 100°C。作為乳化劑,沒(méi)有特別限制,可以列舉乳液聚合中通常使用的公知的乳化劑??梢粤信e:例如陰離子型乳化劑如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化烯烷基硫酸鈉(具體地,聚氧化乙烯月桂基硫酸鈉等)、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙稀燒基苯基釀硫酸按、聚氧化乙稀燒基苯基釀硫酸納、聚氧化乙稀燒基橫基玻拍酸納等;例如非離子型乳化劑如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段聚合物等;等。這些乳化劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。優(yōu)選列舉陰離子型乳化劑。乳化劑的配合比例相對(duì)于單體成分100質(zhì)量份例如為0.2 10質(zhì)量份,優(yōu)選0.5 5質(zhì)量份。作為聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別限制,可以列舉乳液聚合中通常使用的聚合引發(fā)劑。可以列舉:例如偶氮類(lèi)引發(fā)劑如2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’ -偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’ -偶氮二 [N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2’-偶氮二(N,N’-二亞甲基異丁基脒)、2,2’-偶?xì)舛?N,N’-二亞甲基異丁基脈)二鹽酸鹽、2,2’-偶?xì)舛?[2_(2_咪唑琳_2_基)丙烷]二鹽酸鹽等;例如過(guò)硫酸鹽類(lèi)引發(fā)劑如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等;例如過(guò)氧化物類(lèi)引發(fā)劑如過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等;例如取代乙烷類(lèi)引發(fā)劑如苯基取代的乙烷等;例如羰基化合物類(lèi)引發(fā)劑如芳香族羰基化合物等;例如氧化還原類(lèi)引發(fā)劑(過(guò)氧化物與還原劑的組合)如過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過(guò)氧化物與抗壞血酸鈉的組合等;坐寸O聚合引發(fā)劑可以為水溶性和油溶性的任一種,這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。可以?xún)?yōu)選列舉偶氮類(lèi)引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的配合比例,相對(duì)于100重量份單體成分例如為0.005 I質(zhì)量份。另外,在上述的單體成分中配合聚合引發(fā)劑之前或者在配合的同時(shí),可以通過(guò)氮?dú)庵脫Q減少單體成分中溶解的氧氣濃度。鏈轉(zhuǎn)移劑用于調(diào)節(jié)丙烯酸類(lèi)聚合物的分子量,根據(jù)需要而配合,可以列舉乳液聚合中通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。可以列舉例如:硫醇如1-十二硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己酯、2,3- 二巰基-1-丙醇等;等。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。鏈轉(zhuǎn)移劑的配合比例,相對(duì)于單體成分100質(zhì)量份例如為0.001 0.5質(zhì)量份。通過(guò)這樣的乳液聚合,以水分散液、具體地是丙烯酸類(lèi)聚合物(水分散粒子)分散(乳濁)在水中的水分散液(乳液)的形式制備水分散型聚合物。另外,水分散型聚合物例如也可以通過(guò)將上述的單體成分通過(guò)不使用乳液聚合以外的有機(jī)溶劑的方法(例如懸濁聚合等)聚合后,根據(jù)需要利用上述的乳化劑而制備為水分散液的形式。
水分散型聚合物的水分散粒子的體積基準(zhǔn)的平均粒徑例如為0.05 10 ii m,優(yōu)選0.05 I ii m,進(jìn)一步優(yōu)選0.05 0.25 ii m。另外,水分散型聚合物的水分散粒子的體積基準(zhǔn)的平均粒徑例如0.2 ii m以下,優(yōu)選0.15 ii m以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.13 y m以下,另外,例如為0.06iim以上,優(yōu)選0.07iim以上,進(jìn)一步優(yōu)選0.08iim以上。另外,水分散型聚合物的水分散粒子的體積基準(zhǔn)的平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差例如為0.0Olum以上且0.2 ii m以下,優(yōu)選0.005 u m以上且0.15 y m以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.005 u m以上且0.1 u m以下。體積基準(zhǔn)的平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差如果在上述上限以?xún)?nèi),則即使在高濕氣氛和/或高溫高濕氣氛下粘貼,也可以有效地抑制粘合力的下降。其理由推測(cè)如下:在水分散型耐油性粘合劑組合物干燥時(shí),粘合劑層中水分散粒子填充到無(wú)機(jī)粒子間(留在該位置)時(shí),可以抑制大的缺陷的產(chǎn)生,因此覆膜(粘合劑層)更加均勻。水分散型聚合物的水分散粒子的體積基準(zhǔn)的平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差例如可以通過(guò)激光衍射散射式粒度分布計(jì)及其具備的計(jì)算軟件分別作為算術(shù)平均粒徑和算術(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差測(cè)定。水分散型聚合物的水分散液的固體成分濃度例如為10 80質(zhì)量%,優(yōu)選20 65
質(zhì)量%。作為無(wú)機(jī)粒子,可以列舉:例如氧化物粒子如二氧化硅(氧化硅)粒子、氧化鈦粒子、氧化錫粒子(包括摻銻氧化錫(ATO)粒子)、三氧化二鋁(氧化鋁)粒子、氧化鋅粒子等;例如氮化物粒子如氮化硅粒子等;例如碳酸鹽粒子如碳酸鈣粒子等;例如氫氧化物粒子如氫氧化鎂粒子等;例如復(fù)合氧化物粒子(不包括上述氧化物)如鈦酸鋇粒子等;例如金屬粒子如金粒子、銀粒子、銅粒子等;等。無(wú)機(jī)粒子可以使用粉末型或者水分散型的任意一種類(lèi)型。優(yōu)選使用水分散型。水分散型的無(wú)機(jī)粒子具有親水性,因此通過(guò)將其配合到水分散型聚合物中,可以提高水分散型耐油性粘合劑組合物的親水性。推測(cè)因此水分散型耐油性粘合劑組合物難以吸收油,并且水分散型耐油性粘合劑組合物的強(qiáng)度提高,因此可以抑制由于吸收油而導(dǎo)致的水分散型耐油性粘合劑組合物的膨脹。另外,作為無(wú)機(jī)粒子,可以使用市售品,作為二氧化硅粒子,可以使用例如7 ) 一r -y fI % 系列(例如 % ) —r ” % -XL、I ) 一 r ” % -YL、I ) 一 r ” % -ZL、^ )一 r 7 夕叉 PST—2、I ) 一 r 夕 ^ 20> ^ ^ — r ^ 夕 ^ 30> ^ ^ — r ^ 夕叉 C、叉乂 一 r'7夕7 O、7 7 一 y '7々7 50 ;以上為水分散型,日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造)、7〒'’ A卜系列(例如了 n、卜AT-40、7 r 7 卜AT-50 ;以上為水分散型,艾迪科(ADEKA)公司制造)、了工口 i/ji (AER0SIL)系列(例如7工口 R7200,粉末型,日本AER0SIL公司制造)等。另外,作為ATO粒子,可以使用例如SN-100系列(例如SN-100S (粉末型)、SN-100P (粉末型)、SN-100D (水分散型),以上為石原產(chǎn)業(yè)公司制造)等。作為氧化鈦粒子,可以使用例如TTO系列(粉末型,石原產(chǎn)業(yè)公司制造)等。作為氧化鋅粒子,可以使用例如SnO系列(例如Sn0-310、Sn0-350、Sn0-410,以上為粉末型,住友大阪水泥公司制造)等。另外,無(wú)機(jī)粒子的形狀沒(méi)有特別限制,例如可以是球狀、針狀或者板狀的任意一種形狀。另外,無(wú)機(jī)粒子包括粒子之間不相互凝聚而均勻分散的一次粒子、或者粒子之間相互凝聚(二次凝聚)而成的二次粒子的任意一種類(lèi)型。另外,無(wú)機(jī)粒子上也可以實(shí)施公知的表面處理。上述無(wú)機(jī)粒子中,優(yōu)選列舉氧化物粒子,進(jìn)一步優(yōu)選列舉二氧化硅粒子。如果是二氧化硅粒子,則通過(guò)二氧化硅粒子表面的硅醇基(S1-OH)與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體的官能團(tuán)(具體地是羧基)或根據(jù)需要配合的外部交聯(lián)劑(的羧基)(后述)等反應(yīng),可以提高水分散型耐油性粘合劑組合物的耐油耐熱性。水分散型的二氧化硅粒子,例如可以通過(guò)溶膠-凝膠法制備。具體地可以根據(jù)日本特開(kāi)昭53-112732號(hào)公報(bào)、日本特公昭57-9051號(hào)公報(bào)、日本特公昭57-51653號(hào)公報(bào)等的記載來(lái)制備。 這樣制備的水分散型的二氧化硅粒子,可以以水分散液、具體地以無(wú)水硅酸的微粒膠體溶液的形式制備。詳細(xì)地說(shuō),上述的水分散型的二氧化硅粒子含有二氧化硅作為主要成分,并且以適當(dāng)?shù)谋壤腥趸X、鋁酸鈉等鋁化合物作為次要成分。另外,上述的二氧化硅粒子的水分散液中,也可以以適當(dāng)?shù)谋壤欣鐨溲趸c、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨等無(wú)機(jī)堿、或四甲基銨等有機(jī)堿等穩(wěn)定劑等。無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(最大長(zhǎng)徑的平均)例如為I lOOOnm。無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑如果在上述范圍內(nèi),則可以進(jìn)一步提高水分散型耐油性粘合劑組合物的耐油耐熱性。另外,無(wú)機(jī)粒子如果為粉末型,則其平均粒徑優(yōu)選為I 500nm,進(jìn)一步優(yōu)選I 200nm。另外,無(wú)機(jī)粒子如果為水分散型,則其平均粒徑優(yōu)選為I 200nm。平均粒徑為通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射式粒度分布測(cè)定裝置(例如寸7''
開(kāi)'一(亞微分析儀)N5,貝克曼庫(kù)爾特^ 7 —>夕一)公司制造)測(cè)定的體積平均粒徑。而且,在制備水分散型耐油性粘合劑組合物時(shí),將上述的水分散型聚合物的水分散液與無(wú)機(jī)粒子配合。
詳細(xì)地說(shuō),將無(wú)機(jī)粒子配合到水分散型聚合物的水分散液中,并攪拌混合。無(wú)機(jī)粒子的配合比例相對(duì)于水分散型聚合物(即水分散液的固體成分)100質(zhì)量份例如為90質(zhì)量份以下,優(yōu)選80質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選70質(zhì)量份以下,另外,例如為3質(zhì)量份以上,優(yōu)選5質(zhì)量份以上。無(wú)機(jī)粒子的配合比例超過(guò)上述上限時(shí),水分散型耐油性粘合劑組合物過(guò)硬,有時(shí)不能表現(xiàn)粘合性(粘貼性)。另一方面,無(wú)機(jī)粒子的配合比例低于上述的下限時(shí),有時(shí)不能防止高溫環(huán)境下的粘合力下降以及油存在的高溫環(huán)境下的粘合力下降。由此,得到水分散型耐油性粘合劑組合物。另外,優(yōu)選水分散型耐油性粘合劑組合物中還配合有外部交聯(lián)劑。通過(guò)配合外部交聯(lián)劑,將水分散型聚合物與無(wú)機(jī)粒子交聯(lián)(外部交聯(lián)或者后交聯(lián)),推測(cè)由于這樣理由等,可以進(jìn)一步提高水分散型耐油性粘合劑組合物的耐油耐熱性。作為外部交聯(lián)劑,沒(méi)有特別限制,可以列舉外部交聯(lián)中通常使用的油溶性或水溶性的外部交聯(lián)劑。在單體成分含有具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體時(shí),優(yōu)選配合外部交聯(lián)劑,可以
列舉能夠與反應(yīng)性官能團(tuán)(具體地為羧基(-C00H))反應(yīng)的交聯(lián)劑,例如環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑、Il惡
唑啉類(lèi)交聯(lián)劑、碳二亞胺類(lèi)交聯(lián)劑、肼類(lèi)交聯(lián)劑、氮丙啶類(lèi)交聯(lián)劑、異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑、金屬螯合物類(lèi)交聯(lián)劑等。作為環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑,可以列舉:例如含有異氰脲酸酯骨架的雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂如1,3, 5-H (2,3-環(huán)氧丙基 )-1,3,5-三嗪-2,4,6(111,311,5 )-三酮(別名:異氰脲酸三縮水甘油酯)等(具體地有:TEPIC-G、TEPIC-P、TEPIC-S、TEPIC-SP等TEPIC系列(日產(chǎn)化學(xué)公司制造)等);例如含有氮原子的雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂如N,N,N’,N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺、1,3-雙(N,N- 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等(具體地有:TETRAD系列(三菱瓦斯化學(xué)公司制造)等);例如一元醇或多元醇的多縮水甘油基醚如山梨醇多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、二甘油多縮水甘油基醚、甘油多縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚、間苯二酚二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、二乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚等(具體地有 '寧t -一>系列(長(zhǎng)瀨化成(f力七夕A f ^ )公司制造)等)。P惡[唑啉類(lèi)交聯(lián)劑例如為包含由丙烯酰骨架或苯乙烯骨架構(gòu)成的主鏈,并且在該主鏈的側(cè)鏈中含有嗯唑啉基的含惡唑啉基聚合物,優(yōu)選列舉含有由丙烯酰骨架構(gòu)成的主鏈,并且在該主鏈的側(cè)鏈中含有碟唑啉基的含旺1唑啉基丙烯酸類(lèi)聚合物。作為嗯唑啉基,可以列舉例如2-.噁唑啉基、3-嗯唑啉基、4-1l唑啉基等,優(yōu)選列舉2-嗯唑啉基。2-嘯唑啉基由下面的通式(2)表示。
權(quán)利要求
1.一種耐油耐熱性粘合片,其特征在于, 具有:含有氣樹(shù)脂的基材和層置在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層, 所述基材的所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了粗糙化處理和/或底涂處理, 所述粘合劑層包含水分散型耐油性粘合劑組合物,所述水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的耐油耐熱性粘合片,其特征在于, 所述基材由包含聚四氟乙烯的薄膜形成。
3.如權(quán)利要求1所述的耐油耐熱性粘合片,其特征在于, 所述基材的至少所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了濺射蝕刻和/或濕式蝕刻。
4.如權(quán)利要求 1所述的耐油耐熱性粘合劑組合物,其特征在于, 所述水分散型聚合物的體積基準(zhǔn)的平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0Ol y m以上且0.2 y m以下。
5.一種粘貼方法,將耐油耐熱性粘合片粘貼到在油存在的環(huán)境下配置的被粘物上,其特征在于, 所述耐油耐熱性粘合片具有:含有氟樹(shù)脂的基材和層疊在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層; 所述基材的所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了粗糙化處理和/或底涂處理; 所述粘合劑層包含水分散型耐油性粘合劑組合物,所述水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子。
6.一種耐油耐熱性粘貼結(jié)構(gòu)體,將耐油耐熱性粘合片粘貼到在油存在的環(huán)境下配置的被粘物上而得到,其特征在于, 所述耐油耐熱性粘合片具有:含有氟樹(shù)脂的基材和層疊在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層; 所述基材的所述一個(gè)表面經(jīng)過(guò)了粗糙化處理和/或底涂處理; 所述粘合劑層包含水分散型耐油性粘合劑組合物,所述水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子。
全文摘要
耐油耐熱性粘合片具有含有氟樹(shù)脂的基材和在基材的至少一個(gè)面層疊的粘合劑層。基材的一個(gè)表面進(jìn)行了粗糙化處理和/或底涂處理,粘合劑層包含水分散型耐油性粘合劑組合物,所述水分散型耐油性粘合劑組合物含有水分散型聚合物和無(wú)機(jī)粒子。
文檔編號(hào)C09J201/00GK103201351SQ20118005391
公開(kāi)日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2011年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月8日
發(fā)明者田河憲一, 內(nèi)藤友也, 伊關(guān)梓, 久保麻美, 高山嘉也 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社