專利名稱:光學壓敏膠粘片的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及光學壓敏膠粘片。更特別地,本發(fā)明涉及用于光學部件的層壓、光學產品的制造等的光學壓敏膠粘片。
背景技術:
近來,在各個領域中,廣泛使用顯示裝置如液晶顯示器(LCD)或與顯示裝置結合使用的輸入裝置如觸控面板。在顯示裝置或輸入裝置的制造中,將透明的壓敏膠粘片(壓敏膠粘帯)用于層壓光學部件。例如,將透明的壓敏膠粘片用于層壓觸控面板和各種顯示裝置或其他光學部件(例如,保護板)(例如,參見專利文獻I至3)。隨著顯示裝置或輸入裝置應用的擴展,在這些裝置中使用的壓敏膠粘片需要在各種環(huán)境下充分顯示作為壓敏膠粘片的特性。例如,如同具有防水功能的移動電話,在用于即使在潮濕條件下使用的產品中的壓敏膠粘片中,要求不應因潮濕而發(fā)生白濁,顯示裝置或輸入裝置的外觀應不變差,且安裝在顯示裝置或輸入裝置中的顯示單元的可見性不應下降。例如,如同靜電容量型觸控面板(例如,具有蓋玻片/壓敏膠粘片/ITO膜/PET膜/壓敏膠粘片/ITO膜/PET膜的層壓結構的靜電容量型觸控面板),近來,在用于需要薄型化的產品中的壓敏膠粘片中,需要低相對介電常數(shù),從而使得即使所述片薄,其也具有預定的靜電容量。在用于顯示裝置或輸入裝置的壓敏膠粘片中,為了不引起顯示裝置或輸入裝置的損壞或故障且為了不使顯示裝置或輸入裝置的外觀變差,需要在被粘物中不發(fā)生腐蝕。專利文獻I :日本特開2003-238915號公報專利文獻2 日本特開2003-342542號公報專利文獻3 :日本特開2004-231723號公報
發(fā)明內容
因此,作出了本發(fā)明以提供ー種具有低相對介電常數(shù)的光學壓敏膠粘片,其中不會因潮濕而造成白濁。此外,作出了本發(fā)明以提供ー種具有優(yōu)異耐腐蝕性的光學壓敏膠粘片。因此,本發(fā)明人進行了研究以解決所述問題。結果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過采用壓敏膠粘片的如下壓敏膠粘劑層可以獲得具有低相對介電常數(shù)且不會因潮濕而發(fā)生白濁的壓敏膠粘片,所述壓敏膠粘劑層的相對介電常數(shù)小,且在60°c和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率為預定值以上?;谶@些發(fā)現(xiàn),實現(xiàn)了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明提供了 ー種光學壓敏膠粘片,包含壓敏膠粘劑層,所述壓敏膠粘劑層在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為4以下,在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率為O. 65重量%以上。此外,所述光學壓敏膠粘片優(yōu)選具有的總透光率為90%以上,且霧度為3%以下。
此外,在所述光學壓敏膠粘片中,所述壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含選自如下的至少ー種単體作為單體成分具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷、具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯、具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯、以及含氮單體,其中所述單體成分的比例基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分總量(100重量% )為60重量%以上。此外,在所述光學壓敏膠粘片中,所述具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選是選自(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的至少ー種単體。此外,在所述光學壓敏膠粘片中,所述含氮単體優(yōu)選是選自(甲基)丙烯酰基嗎啉和N-こ烯基吡咯烷酮的至少ー種単體。此外,在所述光學壓敏膠粘片中,利用純水在100°C和45分鐘的條件下提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量通過離子色譜法測定優(yōu)選為每單位面積所述壓敏膠粘 劑層300ng/cm2以下。此外,本發(fā)明提供了 ー種光學壓敏膠粘片,其包含壓敏膠粘劑層,所述壓敏膠粘劑層在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為4以下,其中利用純水在100°C和45分鐘的條件下提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量通過離子色譜法測定為每單位面積所述壓敏膠粘劑層300ng/cm2以下。由于本發(fā)明的光學壓敏膠粘片具有上述構成,因此所述光學壓敏膠粘片具有低相對介電常數(shù),且其中不會因潮濕而造成白濁。
圖I是示出其中使用了本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的靜電容量型觸控面板的實例的示意圖。圖2是示出用于評價耐腐蝕性的電阻測量用試樣的示意圖(平面圖)。圖3是示出用于評價耐腐蝕性的電阻測量用試樣的示意圖(圖2的A-A橫截面圖)。
具體實施例方式本發(fā)明的光學壓敏膠粘片至少包含壓敏膠粘劑層,所述壓敏膠粘劑層在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為4以下,在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率為O. 65重量%以上。下文中,在一些情況下,將在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為4以下,且在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率為O. 65重量%以上的壓敏膠粘劑層也稱作“本發(fā)明的壓敏膠粘劑層”。在本發(fā)明的光學壓敏膠粘片中,所述“壓敏膠粘片”還包括帶狀片,即,“壓敏膠粘帯”。在一些情況下,還可以將本發(fā)明的光學壓敏膠粘片中的壓敏膠粘劑層的表面稱作“壓敏膠粘表面”。本發(fā)明的光學壓敏膠粘片可以是在片的兩個表面上均具有壓敏膠粘表面的雙面壓敏膠粘片,或者僅在片的ー個表面上具有壓敏膠粘表面的單面壓敏膠粘片。其中,從層壓兩個部件的觀點來看,本發(fā)明的光學壓敏膠粘片優(yōu)選為雙面壓敏膠粘片。本發(fā)明的光學壓敏膠粘片可以是不具有基材(基材層)的所謂的“無基材型壓敏膠粘片”(下文中,在一些情況下,稱作“無基材的壓敏膠粘片”),或基材型壓敏膠粘片(下文中,在一些情況下,稱作“具有基材的壓敏膠粘片”)。當本發(fā)明的光學壓敏膠粘片為無基材型壓敏膠粘片時,其具體構成可以是例如由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層構成的雙面壓敏膠粘片、包含本發(fā)明的壓敏膠粘劑層和除本發(fā)明的壓敏膠粘劑層之外的壓敏膠粘劑層(下文中,在一些情況下,還稱作“其他壓敏膠粘劑層”)的雙面壓敏膠粘片。當本發(fā)明的光學壓敏膠粘片為具有基材的壓敏膠粘片時,其具體構成可以是例如包含基材和在基材的一面上的本發(fā)明壓敏膠粘劑層的單面壓敏膠粘片、包含基材和在基材的兩面上的本發(fā)明壓敏膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片、包含基材以及在基材的一面上的本發(fā)明壓敏膠粘劑層和在基材的另一面上的其他壓敏膠粘劑層的雙面壓敏膠粘片。其中,從使得更薄或改善光學性能如透明度的觀點來看,無基材型 壓敏膠粘片是優(yōu)選的,且由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層構成的雙面壓敏膠粘片是更優(yōu)選的。[本發(fā)明的壓敏膠粘劑層]在本發(fā)明的光學壓敏膠粘片中,本發(fā)明的壓敏膠粘劑層是必要的,并適當?shù)赜糜趯訅汗鈱W部件。本發(fā)明的壓敏膠粘劑層在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為4以下,優(yōu)選3. 8以下,且更優(yōu)選3.5以下。當所述壓敏膠粘劑層的相對介電常數(shù)超過4時,所述層很薄且難以獲得具有低相對介電常數(shù)的壓敏膠粘劑層。相對介電常數(shù)按照JIS K 6911測定。在本發(fā)明的壓敏膠粘劑層中,在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率為O. 65重量%以上(例如,O. 65重量%至5. O重量% ),優(yōu)選O. 65重量%至3. O重量%,且更優(yōu)選O. 75重量%至3. O重量%。由潮濕而造成的壓敏膠粘片的白濁似乎為由如下造成的現(xiàn)象將壓敏膠粘片放置在高溫高濕環(huán)境下,其導致壓敏膠粘劑層吸收水分,且所吸收的水分發(fā)生冷凝。在本發(fā)明的光學壓敏膠粘片中,本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的水分率(在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率)被控制為O. 65重量%以上。因此,例如,即使在使用壓敏膠粘片的環(huán)境發(fā)生大大改變的情況下(例如,從高溫高濕環(huán)境變?yōu)槭覝丨h(huán)境),所吸收的水分因壓敏膠粘劑層的高吸水性而不易冷凝,結果,推斷抑制了由潮濕造成的白濁。壓敏膠粘劑層的水分率是通過將本發(fā)明的壓敏膠粘劑層在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時,隨后在室溫環(huán)境(23°C和50% RH)下在取出該層后立即(例如,在取出后的約O至10分鐘)測量而獲得的值。具體地,在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的本發(fā)明壓敏膠粘劑層的水分率可以例如由以下部分“(水分率的測定方法)”中所公開的方法測定。[水分率的測定方法](試樣的制備和水分率的測定)將約O. 2g的壓敏膠粘劑層從壓敏膠粘片中取出以用作試樣。在將試樣在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后,對所述試樣進行稱重,隨后將其置于以下加熱蒸發(fā)裝置中,將在150°C加熱時產生的氣體引入到以下的庫倫滴定水分測量裝置的滴定單元中。通過所述庫倫滴定水分測量裝置,在以下測量條件下測定所述試樣的含水量(μ g),獲得了在60°c和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的每Ig本發(fā)明壓敏膠粘劑層的含水量,并計算所述壓敏膠粘劑層的水分率(重量1^ )。測量的次數(shù)(η數(shù))不受限制,但優(yōu)選為兩次。
(分析裝置)
加熱蒸發(fā)裝置由三菱化學株式會社(Mitsubishi Chemical Corp)制造的“VA-06 型,,。庫倫滴定水分測量裝置由三菱化學株式會社制造的“CA-06型”。(測量條件)方法加熱蒸發(fā)法/150°C加熱陽極液aquamicronAKX陰極液aquamicronCXU本發(fā)明的壓敏膠粘劑層在可見光波長區(qū)域內的總透光率(根據JISK7361)不受特別的限制,但從改善本發(fā)明光學壓敏膠粘片的透明度的觀點來看,優(yōu)選為90%以上,更優(yōu)選為91%以上。本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的霧度(根據JIS K7136)不受特別的限制,但從改善本發(fā)明光學壓敏膠粘片的透明度的觀點來看,優(yōu)選為3%以下,更優(yōu)選為1.0%以下。只要在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)以及在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率處于上述范圍,則本發(fā)明的壓敏膠粘劑層不受特別限制。用于形成本發(fā)明壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑的種類不受特別限制,但其實例包括,例如丙烯酸類壓敏膠粘劑、橡膠基壓敏膠粘劑、こ烯基烷基醚基壓敏膠粘劑、硅基壓敏膠粘劑、聚酷基壓敏膠粘劑、聚酰胺基壓敏膠粘劑、聚氨酷基壓敏膠粘劑、氟基壓敏膠粘劑和環(huán)氧基壓敏膠粘劑。這些壓敏膠粘劑可以単獨使用或以其兩種以上組合使用。用于形成本發(fā)明壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑可以是任意類型的壓敏膠粘劑。例如,用于形成本發(fā)明壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑的實例包括乳液型壓敏膠粘劑、溶劑型(溶液型)壓敏膠粘劑、活性能量射線固化性壓敏膠粘劑和熱熔融型壓敏膠粘劑。其中,作為用于形成本發(fā)明壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑,從生產率的觀點來看,溶劑型壓敏膠粘劑或活性能量射線固化性壓敏膠粘劑是優(yōu)選的。在用于形成本發(fā)明壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑中,從壓敏膠粘劑的耐候性、成本和設計性的觀點來看,丙烯酸類壓敏膠粘劑是優(yōu)選的。即,本發(fā)明的壓敏膠粘劑層優(yōu)選為含有丙烯酸類聚合物作為主要成分的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。丙烯酸類聚合物在本發(fā)明壓敏膠粘劑層中的含量不受特別限制,但基于壓敏膠粘劑層的總量(100重量% ),優(yōu)選為85重量%以上(例如,85重量%至100重量% ),更優(yōu)選為90重量%以上(例如,90重量%至100重量% ),還更優(yōu)選95重量%以上(例如,95重量%至100重量% )。丙烯酸類壓敏膠粘劑層(本發(fā)明的壓敏膠粘劑層)由丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物形成。丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物不受特別限制,但其組合物的實例包括含有丙烯酸類聚合物作為必要成分的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物或者含有構成丙烯酸類聚合物的単體的混合物(在一些情況下稱作“単體混合物”)或其部分聚合產物作為必要成分的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物。作為前者丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物,其實例包括所謂的溶劑型壓敏膠粘劑組合物。作為后者丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物,其實例包括所謂的活性能量射線固化性壓敏膠粘劑組合物。如果需要,上述壓敏膠粘劑組合物可包含添加剤?!皦好裟z粘劑組合物”包含“用于形成壓敏膠粘劑層的組合物”的含義?!皢误w混合物”是指構成聚合物的単體成分組成的混合物。“部分聚合產物”是指單體混合物的成分的ー種或兩種以上成分發(fā)生部分聚合的組合物。丙烯酸類聚合物是由作為必要單體成分的丙烯酸類單體構成(形成)的聚合物。丙烯酸類聚合物不受特別限制,但優(yōu)選至少包含具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和含極性基團的單體作為單體成分的聚合物。構成丙烯酸類聚合物的単體成分可包含其他的可共聚單體。“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者或兩者),且以下同樣適用。具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括,例如具有I至20個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸丙 酷、(甲基)丙烯酸異丙酷、(甲基)丙烯酸正丁酷、(甲基)丙烯酸異丁酷、(甲基)丙烯酸仲丁酷、(甲基)丙烯酸叔丁酷、(甲基)丙烯酸戊酷、(甲基)丙烯酸異戊酷、(甲基)丙烯酸己酷、(甲基)丙烯酸庚酷、(甲基)丙烯酸辛酷、(甲基)丙烯酸-2-こ基己酷、(甲基)丙烯酸異辛酷、(甲基)丙烯酸壬酷、(甲基)丙烯酸異壬酷、(甲基)丙烯酸癸酷、(甲基)丙烯酸異癸酷、(甲基)丙烯酸十一烷基酷、(甲基)丙烯酸十二烷基酷、(甲基)丙烯酸十三烷基酷、(甲基)丙烯酸十四烷基酷、(甲基)丙烯酸十五烷基酷、(甲基)丙烯酸十六烷基酷、(甲基)丙烯酸十七烷基酷、(甲基)丙烯酸十八烷基酷、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酷。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以其兩種以上的組合使用。作為含極性基團的單體,其實例包括含羥基的単體如(甲基)丙烯酸-2-羥基こ酷、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酷、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酷、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酷、こ烯醇和烯丙醇;含氮單體;含環(huán)氧基的単體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯;含磺酸鹽基的単體如こ烯基磺酸鈉;含磷酸酯基的単體如2-羥乙基丙烯酰基磷酸酷。所述含極性基團的單體可単獨使用或以其兩種以上的組合使用。作為含氮単體,其實例包括含酰胺基的単體如(甲基)丙烯酰胺、N,N-ニ甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-羥こ基(甲基)丙烯酰胺;包含含氮雜環(huán)的単體,如具有含氮雜環(huán)和N-こ烯基的単體(含有含氮雜環(huán)的こ烯基類単體)(例如,N-こ烯基-2-吡咯烷酮、N-こ稀基_2_喊唳麗、N-こ稀基_2_己內酸胺、N-こ稀基喊嚷、N-こ稀基卩比略和N-こ稀基咪唑)或者具有含氮雜環(huán)和(甲基)丙烯?;膮g體(含有含氮雜環(huán)的(甲基)丙烯酸類單體)(例如,(甲基)丙烯酰基嗎啉);含氨基的単體如(甲基)丙烯酸氨基こ酷、(甲基)丙烯酸ニ甲基氨基こ酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基こ酯;含氰基的単體如丙烯腈和甲基丙烯腈;含酰亞胺基的単體如環(huán)己基馬來酰亞胺和異丙基馬來酰亞胺;含異氰酸酯基的単體如2-甲基丙烯酰氧基こ基異氰酸酷。作為其他可共聚單體,可使用多官能単體。作為多官能単體,其實例包括ニ(甲基)丙烯酸己ニ醇酯、ニ(甲基)丙烯酸丁ニ醇酯、ニ(甲基)丙烯酸(聚)こニ醇酯、ニ(甲基)丙烯酸(聚)丙ニ醇酯、ニ(甲基)丙烯酸新戊ニ醇酯、ニ(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸ニ季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酷、(甲基)丙烯酸こ烯酯、ニこ烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酷。作為除多官能単體之外的其他可共聚單體,其實例包括除上述(甲基)丙烯酸烷基酷、含極性基團的單體和官能性単體之外的(甲基)丙烯酸酯,諸如具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酷、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯,含芳族烴基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酷、(甲基)丙烯酸苯氧基こ酯和(甲基)丙烯酸芐酯;こ烯基酯如こ酸こ烯酯和丙酸こ烯酯;芳族こ烯基化合物如苯こ烯和こ烯基甲苯;烯烴或ニ烯如こ烯、丁ニ烯、異戊ニ烯和異丁烯;こ烯基醚如こ烯基烷基醚;以及氯こ烯。其他可共聚單體如多官能単體或具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯可単獨使用或以其兩種以上的組合使用。所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含如下丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷,特別地,丙烯酸-2-こ基己酷(2-EHA)和丙烯酸異辛酯(IOA)作為必要単體成分,原因在于可降低所述壓敏膠粘劑 敏膠粘劑層的Tg,且通過増大必要単體成分相對于構成所述壓敏膠粘劑層的全部単體成分的比例,可增大所述壓敏膠粘劑層的階梯吸收性(step absorbability)。所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含如下丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酷,特別地,甲基丙烯酸甲酯(MMA)作為必要単體成分,原因在于可降低所述壓敏膠粘劑層的相對介電常數(shù),且可改善所述壓敏膠粘劑層的耐久性。如果丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含含甲基丙烯酸甲酯(MMA)作為必要単體成分的丙烯酸類聚合物,則可進一歩改善對聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的密合性能。所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層更優(yōu)選包含如下丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯和具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯作為必要単體成分,原因在于可降低所述壓敏膠粘劑層的相對介電常數(shù)。所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含如下丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含含氮單體(優(yōu)選地,含有含氮雜環(huán)的単體,且更優(yōu)選地,選自(甲基)丙烯?;鶈徇蚇-こ烯基吡咯烷酮的至少ー種単體)作為必要単體成分,原因在于可降低所述壓敏膠粘劑層的相對介電常數(shù),并可改善所述壓敏膠粘劑層的內聚力,由此增大所述壓敏膠粘劑層對被粘物的膠粘性能,且可進一歩抑制由潮濕造成的壓敏膠粘劑層的白濁。所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含如下丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯,特別地,選自(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的至少ー種単體作為必要単體成分,原因在于可降低所述壓敏膠粘劑層的相對介電常數(shù),并可增大所述壓敏膠粘劑層的Tg,由此改善所述壓敏膠粘劑層的耐久性。特別地,丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含如下丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含選自含氮單體和具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯的至少ー種単體作為必要單體成分,原因在于獲得了具有低相對介電常數(shù)的壓敏膠粘劑層。所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含如下丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物以基于構成該聚合物的単體成分的總量(100重量%)為60重量%以上(優(yōu)選地,70重量%以上)的量,包含選自具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷、具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酷、具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯和含氮單體的至少ー種単體作為單體成分,原因在于降低了所述壓敏膠粘劑層的相對介電常數(shù)。 所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層優(yōu)選包含含羥基的単體(特別地,含羥基的(甲基)丙烯酸酯),原因在于可增大所述壓敏膠粘劑層的水分率,由此進一歩抑制由潮濕造成的壓敏月父粘劑層的白池。含羥基的単體(特別地,含羥基的(甲基)丙烯酸酷)的含量不受特別限制,但例如,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量% ),優(yōu)選為10重量%至25重量%,更優(yōu)選為10重量%至22重量%,且更優(yōu)選為12重量%至22重量%。通過將所述含量設定為10重量%以上,増大了壓敏膠粘劑層的水分率,并抑制了白濁。另ー方面,通過將所述含量設定為25重量%以下,防止了在高濕度下的水分率過度増大,并可以防止在正常狀態(tài)和在高濕度下介電性的變化過度増大。在正常狀態(tài)和在高濕度下介電性的變化過度增大的情況下,例如,觸控面板可能容易具有操作失敗。在丙烯酸類壓敏膠粘劑層中包含的丙烯酸類聚合物中,優(yōu)選的是,以極少量使用或不使用含羧基的単體(特別地,(甲基)丙烯酸)作為單體成分。這是因為應防止作為引起腐蝕的原因的未反應的含羧基單體(特別地,未反應的(甲基)丙烯酸)殘留在要形成的壓敏膠粘劑層上。具體地,例如,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量% ),含羧基單體的含量優(yōu)選小于5重量% (例如,O重量%以上且小于5重量% ),更優(yōu)選2重量%以下(例如,O重量%至2重量%),還更優(yōu)選O. 5重量%以下(例如,O重量%至O. 5重量% )。通過將所述含量設定為小于5重量%,提高了金屬薄膜或金屬氧化物薄膜的耐腐蝕性。作為含羧基的単體,其實例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸。此外,包含含羧基的單體的酸酐(例如,含酸酐的單體如馬來酸酐和衣康酸酐)作為含羧基的単體。所述含羧基的単體可単獨使用或以其兩種以上的組合使用。作為其中獲得了具有低相對介電常數(shù)和高水分率的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘片的壓敏膠粘劑層,構成丙烯酸類聚合物的単體成分的合適方面包括例如以下方面。(a)如下方面至少包含具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷;選自含氮單體和具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯的至少ー種単體;具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酷;以及含羥基的単體作為單體成分,其中,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量% ),所述具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯的含量為45重量%至55重量%,所述選自含氮單體和具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯的至少ー種単體的總含量為10重量%至25重量%,所述具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯的含量為15重量%至25重量%,且所述含羥基的単體的含量為10重量%至25重量%。(b)如下方面至少包含具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷;選自含氮單體和具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯的至少ー種単體;含羥基的単體作為單體成分,其中,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量% ),所述具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯的含量為45重量%至55重量%,所述選自含氮單體和具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯的至少ー種単體的總含量為20重量%至45重量%,且所述含羥基的単體的含量為5至10重量%。方面(a)包括以下方面(al)和(a2)。(al)如下方面至少包含具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷、具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯、具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯以及含羥基的単體作為單體成分,其中,基于構成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量(100重量% ),所述具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷的含量為45重量%至55重量%,所述具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯的含量為10重量%至25重量%,所述具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯的含量為15重量%至25重量%,且所述含輕基的單體的含量為10重量%至25重量%。
在方面(al)中,未包含含氮單體作為單體成分。(a2)如下方面至少包含具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷、含氮單體、具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯以及含羥基的単體作為單體成分,其中,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量% ),所述具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯的含量為45重量%至55重量%,所述含氮単體的含量為10重量%至25重量%,所述具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯的含量為15重量%至25重量%,且所述含羥基的単體的含量為10重量%至25重量%。在方面(a2)中,未包含含有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分。當通過利用以下活性能量射線聚合方法來獲得丙烯酸類聚合物吋,方面(b)是適合的。在上述各個方面中,均未使用(甲基)丙烯酸作為構成丙烯酸類聚合物的單體成分,因此在要形成的壓敏膠粘劑層中基本不存在未反應的(甲基)丙烯酸。因此,在上述方面中,金屬薄膜或金屬電極和CNT (碳納米管)膜的耐腐蝕性優(yōu)異。通過利用已知的/常用的聚合方法將單體成分聚合而獲得丙烯酸類聚合物。作為丙烯酸類聚合物的聚合方法,其實例包括溶液聚合方法、乳液聚合方法、本體聚合方法和利用活性能量射線照射的聚合方法(活性能量射線聚合方法)。其中,從生產率的觀點來看,優(yōu)選溶液聚合方法和活性能量射線聚合方法。在活性能量射線聚合(光聚合)中照射的活性能量射線可以是例如,α射線、β射線、Y射線、中子射線以及電離性射線如電子射線或紫外線。特別地,優(yōu)選紫外線。只要可通過將光聚合引發(fā)劑活化而使單體成分發(fā)生反應,則活性能量射線的照射能量、照射時間和照射方法不受特別限制。在溶液聚合中,其中所用的溶劑不受特別限制,而是可使用各種一般的溶劑。這種溶劑的實例包括有機溶劑,諸如酯類如こ酸こ酯和こ酸正丁酯;芳族烴類如甲苯和苯;月旨族烴類如正己烷和正庚烷;脂環(huán)族烴類如環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷;以及酮類如甲基こ基酮和甲基異丁基酮。溶劑可單獨使用或以其兩種以上的組合使用。當獲得丙烯酸類聚合物時,優(yōu)選根據在單體成分的聚合中聚合反應的種類來使用聚合引發(fā)劑如光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)和熱聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可単獨使用或以其兩種以上的組合使用。
光聚合引發(fā)劑可包括但不限于,例如,安息香醚類光聚合引發(fā)劑、苯こ酮類光聚合引發(fā)劑、α酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、安息香類光聚合引發(fā)劑、苯甲基類光聚合引發(fā)劑、ニ苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合弓I發(fā)劑和噻噸酮類光聚合弓I發(fā)劑。所用的光聚合引發(fā)劑的含量不受特別限制,但例如,基于100重量份的構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量,優(yōu)選為O. 01至O. 2重量份,且更優(yōu)選為O. 05至O. 15重量份。作為安息香醚類光聚合引發(fā)劑,其實例包括安息香甲醚、安息香こ醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-ニ甲氧基-1,2-ニ苯基こ烷-I-酮和茴香甲醚(anisole methyl ether)。作為苯こ酮類光聚合引發(fā)劑,其實例包括2, 2_ ニこ氧基苯こ酮、2, 2- ニ甲氧基-2-苯基苯こ酮、I-輕基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基ニ氯苯こ酮和4_(叔丁基)ニ氯苯こ酮。作為α酮醇類光聚合引發(fā)劑,其實例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮和1-[4-(2_羥こ基)苯基]-2-甲基丙烷-I-酮。作為芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑,其實例包括2-萘磺酰氯。作為光活性肟類光聚合弓I發(fā)劑,其實例包括I-苯基-I,I-丙烷ニ酮-2-(鄰 こ氧基羰基)-肟。作為安息香類光聚合引發(fā)劑,其實例包括安息香。作為苯甲基類光聚合引發(fā)劑,其實例包括苯甲基化合物。作為ニ苯甲酮類光聚合引發(fā)劑,其實例包括ニ苯甲酮、苯甲酰苯甲酸酷、3,3’_ ニ甲基-4-甲氧基ニ苯甲酮、聚こ烯基ニ苯甲酮和α-羥基環(huán)己基苯基酮。作為縮酮類光聚合引發(fā)劑,其實例包括苯甲基ニ甲基縮酮。作為噻噸酮類光聚合引發(fā)劑,其實例包括噻噸酮、2_氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4_ ニ甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4- ニ異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。在通過溶液聚合制備丙烯酸類聚合物時使用的聚合引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑)可以是,例如,偶氮類引發(fā)劑、過氧化物類聚合引發(fā)劑(例如,過氧化ニ苯甲酰和過氧化馬來酸叔丁酷)和氧化還原類聚合引發(fā)劑。其中,特別優(yōu)選在日本特開2002-69411號公報中公開的偶氮類引發(fā)劑。作為偶氮類引發(fā)劑,其實例包括2,2’ -偶氮ニ異丁腈(下文中,在一些情況下稱為ΑΙΒΝ)、2,2’ -偶氮ニ-2-甲基丁腈(下文中,在一些情況下稱為ΑΜΒΝ)、2,2’ -偶氮ニ(2-甲基丙酸)ニ甲酯和4,4’ -偶氮ニ -4-氰基戊酸。熱聚合引發(fā)劑的含量不受特別限制。例如,基于100重量份構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量,所使用的偶氮類引發(fā)劑的含量優(yōu)選為O. 05至O. 5重量份,且更優(yōu)選為O. I至O. 3重量份。在用于形成本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的組合物(壓敏膠粘劑組合物),特別是丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中,如果需要,可使用添加劑如交聯(lián)劑、交聯(lián)促進劑、硅烷偶聯(lián)劑、增粘樹脂(松香衍生物、多職樹脂(polyterphen resin)、石油樹脂和油溶性酹)、抗老化劑、填料、著色劑(染料或顔料)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑和抗靜電劑,只要不損害本發(fā)明的性能即可。當形成本發(fā)明的壓敏膠粘劑層時,可使用各種一般的溶劑。溶劑不受特別限制,其實例包括在上述溶液聚合方法中使用的任何溶剤。添加劑可單獨使用或以其兩種以上的組合使用。如果在壓敏膠粘劑組合物中包含交聯(lián)劑,則在形成的壓敏膠粘劑層中可通過基礎聚合物來獲得交聯(lián)結構,由此可控制壓敏膠粘劑層的凝膠分數(shù)。例如,如果在丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中包含交聯(lián)劑,則可通過在要形成的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中將丙烯酸類聚合物交聯(lián)而控制凝膠分數(shù)。例如,當將壓敏膠粘劑層的凝膠分數(shù)(溶劑不溶物)控制為40重量%至95重量%的范圍內時,提高了壓敏膠粘劑層的耐久性。交聯(lián)劑不受特別限制,但其實例包括異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳化ニ亞胺類交聯(lián)劑、I惡唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑和胺類交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可單獨使用或以其兩種以上的組合使用。從提高耐久性的觀點來看,其中,交聯(lián)劑優(yōu)選為異氰酸酯類交聯(lián)劑或環(huán)氧類交聯(lián)劑,且更優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑。作為異氰酸酯類交聯(lián)劑(多官能異氰酸酷化合物),其實例包括低級脂族多異氰酸酯如1,2_亞こ基ニ異氰酸酷、1,4_亞丁基ニ異氰酸酯和1,6_六亞甲基ニ異氰酸酯;月旨環(huán)族多異氰酸酯如環(huán)戊烯ニ異氰酸酷、 環(huán)己烯ニ異氰酸酷、異佛爾酮ニ異氰酸酯、氫化的甲苯ニ異氰酸酯和氫化的ニ甲苯ニ異氰酸酯;芳族多異氰酸酯如2,4_甲苯ニ異氰酸酷、2,6-甲苯ニ異氰酸酷、4,4’ - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯和苯ニ亞甲基ニ異氰酸酷。異氰酸酯基交聯(lián)劑可以是,例如,商購可獲得的產品如三羥甲基丙烷/甲苯ニ異氰酸酯加合物(由日本聚氨酯エ業(yè)株式會社(Nippon Polyurethane Industry Co. , Ltd.)制造,商品名為“CORONATE L”),三羥甲基丙烷/六亞甲基ニ異氰酸酯加合物(由日本聚氨酯エ業(yè)株式會社制造,商品名為“CORONATE HL”),三羥甲基丙烷/苯ニ亞甲基ニ異氰酸酯加合物(由三井化學株式會社(Mitsui Chemicals Co. , Ltd.)制造,商品名為 “ΤΑΚΕΝΑΤΕ D110N”)。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑(多官能環(huán)氧化合物),其實例包括N,N, N’,N’ -四縮水甘油基間ニ甲苯ニ胺、ニ縮水甘油基苯胺、1,3_ ニ(N,N-ニ縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己ニ醇ニ縮水甘油醚、新戊ニ醇ニ縮水甘油醚、こニ醇ニ縮水甘油醚、丙ニ醇ニ縮水甘油醚、聚こニ醇ニ縮水甘油醚、聚丙ニ醇ニ縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、山梨聚糖聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己ニ酸ニ縮水甘油酷、鄰苯ニ甲酸ニ縮水甘油酷、三縮水甘油基-三(2-羥こ基)異氰脲酸酷、間苯ニ酚ニ縮水甘油醚、雙酚-S- ニ縮水甘油醚和在分子中具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧基樹脂。環(huán)氧基交聯(lián)劑可以是,例如由三菱瓦斯化學株式會社(Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc)制造的商品名為 “TETRAD C” 的商購可獲得產品O交聯(lián)劑在壓敏膠粘劑組合物中的含量不受特別限制,但例如,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量份),優(yōu)選為0. 001至10重量份,且更優(yōu)選為0. 01至5重量份。通過將所述含量設定為0.001重量份以上,提高了耐久性。另ー方面,通過將所述含量設定為10重量份以下,提高了階梯吸收性。為了促進交聯(lián)反應,在壓敏膠粘劑組合物中可包含交聯(lián)促進劑(交聯(lián)助劑)。交聯(lián)促進劑不受特別限制,但可以優(yōu)選使用含多個羥基的胺類化合物。所述含多個羥基的胺類化合物不受特別限制,只要所述化合物為在分子中含有至少兩個羥基(醇羥基)的胺類化合物即可,但是例如,優(yōu)選使用在日本特開2009-079203號公報中公開的含多個羥基的胺類化合物。如果使用含多個羥基的胺類化合物,則加速了交聯(lián)速率,因此提高了生產率。胺類化合物可以是商購可獲得的產品,如商品名為“EDP-300 ”、“EDP-450 ”、“EDP-1100 ”和“Pluronic” (由艾迪科株式會社(ADEKA Corp.)制造)。交聯(lián)促進劑在壓敏膠粘劑組合物中的含量不受特別限制,但例如從促進交聯(lián)速率以減少老化時間,從而提高生產率的觀點來看,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量份),在丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中的含多個羥基的胺類化合物的含量優(yōu)選為O. 01至5. O重量份,且更優(yōu)選為O. 05至I. O重量份。壓敏膠粘劑組合物(特別地,丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物)可包含硅烷偶聯(lián)劑以提高對玻璃的膠粘性能(特別地,在高溫高濕環(huán)境下對玻璃的膠粘可靠性)。硅烷偶聯(lián)劑不受特別限制,但優(yōu)選例舉了 Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三こ氧基娃燒、Y _氛基丙基ニ甲氧基娃燒和N-苯基氛基丙基ニ甲氧基娃燒。其中,優(yōu)選Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。作為硅烷偶聯(lián)劑,例如,可使用商購可獲得的產品如商品名“KBM-403” (由信越化學エ業(yè)株式會社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)制造)。硅烷偶聯(lián)劑可単獨使用或以其兩種以上的組合使用。硅烷偶聯(lián)劑在壓敏膠粘劑組合物中的含量不受特別限制。然而,從提高對玻璃的膠粘可靠性的觀點來看,例如,在丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中,基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分的總量(100重量份),其含量優(yōu)選為O. 01至I重量份,且更優(yōu)選為O. 03至O. 5
重量份。用于形成本發(fā)明壓敏膠粘劑層的方法不受特別限制,而是可使用用于形成壓敏膠粘劑層的已知和常用方法。例如,可使用以下方法(I)至(3)。(I)用于形成壓敏膠粘劑層的方法,包括將包含単體混合物或其部分聚合產物以及所需要的添加劑如光聚合引發(fā)劑的壓敏膠粘劑組合物涂布(涂覆)在基材或隔片上,并對其照射活性能量射線(特別地,紫外線)。(2)用于形成壓敏膠粘劑層的方法,包括將包含聚合物(基礎聚合物)、溶劑、所需要的添加劑的壓敏膠粘劑組合物(溶液)涂布(涂覆)在基材或隔片上,并對所述組合物進行干燥和/或固化。(3)將上述(I)中形成的壓敏膠粘劑層進一歩干燥。 在上述方法中,如果需要,可使用加熱/干燥步驟。在用于形成本發(fā)明壓敏膠粘劑層的方法中,可通過已知的涂布方法實施涂布。例如,可以使用常用的涂布機如凹版輥式涂布機、反轉輥式涂布機、輥舐涂布機、浸涂機、刮條涂布機、刮刀涂布機、噴涂機、缺角輪涂布機和直接涂布機。本發(fā)明壓敏膠粘劑層的厚度不受特別的限制,但優(yōu)選為10 μ m至500 μ m,且更優(yōu)選為ΙΟμπ 至350μπ 。壓敏膠粘劑層可以是單層結構或層壓結構。[其他的壓敏膠粘劑層]本發(fā)明的光學壓敏膠粘片可包含除本發(fā)明的壓敏膠粘劑層之外的壓敏膠粘劑層 (其他的壓敏膠粘劑層),所述其他的壓敏膠粘劑層不受特別限制,但例如,其實例包括由已知的壓敏膠粘劑形成的已知/常用的壓敏膠粘劑層,所述已知的壓敏膠粘劑如聚氨酯類壓敏膠粘劑、丙烯酸類壓敏膠粘劑、橡膠類壓敏膠粘劑、硅類壓敏膠粘劑、聚酯類壓敏膠粘齊 、聚酰胺類壓敏膠粘劑、環(huán)氧類壓敏膠粘劑、こ烯基烷基醚類壓敏膠粘劑和氟類壓敏膠粘齊U。所述其他的壓敏膠粘劑層可由作為兩種以上已知壓敏膠粘劑的組合的壓敏膠粘劑形成。[基材]本發(fā)明的光學壓敏膠粘片可以是具有基材的壓敏膠粘片?;牟皇芴貏e限制,而是可以是各種膜(例如,以下描述的光學膜),如塑料膜、抗反射(AR)膜、起偏振板和延遲膜。塑料膜的材料可以是例如塑料材料,諸如聚酯樹脂如聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(PET);丙烯酸類樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚碳酸酷;三こ?;w維素(TAC);聚砜;聚芳酯;聚酰亞胺;聚氯こ烯;聚こ酸こ烯酯;聚こ烯;聚丙烯;こ烯丙烯共聚物;和環(huán)烯烴聚合物如商品名“ ARTON(環(huán)烯烴聚合物;由日本合成橡膠株式會社(JSR)制造)”,商品名“ ZEONOR (環(huán)烯烴聚合物;由日本瑞翁株式會社(Nippon Zeon Co. , Ltd.)制造)”。所述塑料材料可単獨使用或以其兩種以上的組合使用。當將壓敏膠粘片應用(層壓)至被粘物(如光學部件)吋,“基材”是與壓敏膠粘劑層一起層壓至被粘物的部分。在壓敏膠粘片的應用(層壓)中剝離的隔片(剝離襯墊)不包含在“基材”內。其中,所述基材優(yōu)選為透明基材。在可見光波長區(qū)域中基材的總透光率(根 據JISK 7361)不受特別限制,但優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選88%以上?;牡撵F度(根據JIS K7136)不受特別限制,但優(yōu)選I. 5%以下,且更優(yōu)選1.0%以下。透明基材可以為PET膜或非取向膜如商品名(ARTON)和商品名“Zeonoa”。基材的厚度不受特別限制,但例如優(yōu)選為12至75μπι。所述基材可以具有單層或多層形狀。在基材表面上,例如,可適當實施已知的/常用的表面處理,諸如物理處理如電暈放電處理和等離子體處理以及化學處理如底涂處理。[光學壓敏膠粘片]本發(fā)明的光學壓敏膠粘片具有至少ー個本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。優(yōu)選的是,本發(fā)明的光學壓敏膠粘片是由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層構成的無基材型壓敏膠粘片。當本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的厚度為150μπι以上時,通過離子色譜法測定的利用純水在100°C和45分鐘的條件下從本發(fā)明的光學壓敏膠粘片中提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量(提取的(甲基)丙烯酸離子的總量)不受特別限制,但優(yōu)選為每單位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層300ng/cm2以下(例如Ong/cm2至300ng/cm2),更優(yōu)選為每單位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層Ong/cm2至150ng/cm2,還更優(yōu)選為每単位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層Ong/cm2至100ng/cm2。當本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的厚度為100 μ m以上且小于150 μ m時,所述量優(yōu)選為每単位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層lOOng/cm2以下(例如,Ong/cm2至100ng/cm2),更優(yōu)選為姆單位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層Ong/cm2至80ng/cm2。當本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的厚度為75 μ m以上且小于100 μ m時,所述量優(yōu)選為每単位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層80ng/cm2以下(例如,Ong/cm2至80ng/cm2),更優(yōu)選為每單位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層Ong/cm2至50ng/cm2。當本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的厚度小于75 μ m時,所述量優(yōu)選為每単位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層20ng/cm2以下(例如,Ong/cm2至20ng/cm2),更優(yōu)選為每單位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層Ong/cm2至17ng/cm2,還更優(yōu)選為每単位面積本發(fā)明的壓敏膠粘劑層Ong/cm2至15ng/cm2。提取的(甲基)丙烯酸離子的量示出了當將壓敏膠粘片置干潮濕環(huán)境下時丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子因水分而從壓敏膠粘劑層游離的容易程度。通過將提取的(甲基)丙烯酸離子的量設定為20ng/cm2以下,即使在所述片層壓至金屬薄膜的狀態(tài)下將所述片儲存在存在水分的如潮濕環(huán)境下,金屬薄膜也難以被腐蝕,由此提高了耐腐蝕性。在本發(fā)明的光學壓敏膠粘片中,在一些情況下,將被粘物難以被腐蝕的性能稱為“耐腐蝕性”或“抗腐蝕性,,。
可以通過利用以下方法來測定“通過離子色譜法測定的利用純水在100°C和45分鐘的條件下從本發(fā)明的壓敏膠粘片中提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量”。首先,將壓敏膠粘片切割為合適尺寸,且在設置隔片的情況下,將隔片剝離,并將壓敏膠粘表面露出,將其用作試樣。在雙面壓敏膠粘片的情況下,通過將PET膜(厚度為25至50μπι)層壓至另ー個壓敏膠粘表面而僅露出ー個壓敏膠粘表面。在這種情況下,使層壓至金屬薄膜的壓敏膠粘表面(在本發(fā)明壓敏膠粘片的情況下,為本發(fā)明的壓敏膠粘劑層側的表面)露出。試樣的尺寸(壓敏膠粘表面的露出面積)優(yōu)選為100cm2。隨后,將試樣置于溫度為100°C的純水中,之后,沸騰45分鐘,并實施丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的沸騰提取。 隨后,通過利用離子色譜法(離子色譜)來測定在所獲得的提取溶液中的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量(単位ng),并計算每單位面積試樣的壓敏膠粘表面(露出的壓敏膠粘表面)中丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量(単位ng/cm2)。離子色譜法(離子色譜)的測量條件不受特別限制,但例如,例舉了以下條件。(離子色譜法的測量條件)分析裝置DX-320,由戴安公司(DIONEX Co.,Ltd.)制造分離柱IonPac AS 15 (4mm X 250mm)保護柱IonPac AG 15 (4mm X 50mm)除去系統(tǒng)ASRS_ULTRA(外部模式,IOOmA)檢測器電導率檢測器洗脫液7mM KOH (O至2O分鐘)45mM KOH (20 至 30 分鐘)(使用洗脫液產生器EG40)洗脫液的流量1. Oml/分鐘試樣的注射量250 μ I因水分而從壓敏膠粘片游離的(甲基)丙烯酸離子通常來自存在于壓敏膠粘劑層中的(甲基)丙烯酸。推測原因是,(甲基)丙烯酸離子在高溫高濕環(huán)境下由于水分而滲入金屬薄膜從而妨礙傳導,從而導致金屬薄膜的電阻(金屬薄膜的腐蝕)増大。一般地,在使用大量(例如,10重量%以上)(甲基)丙烯酸(特別是丙烯酸)作為構成丙烯酸類聚合物的単體成分以提高壓敏膠粘片的膠粘性能的情況下,未反應的(甲基)丙烯酸易于殘留在壓敏膠粘劑層中,使得因水分而從壓敏膠粘片游離的(甲基)丙烯酸離子也增多。另ー方面,在本發(fā)明中,在通過在形成壓敏膠粘劑層時進行充分干燥、増加丙烯酸類聚合物的聚合時間或者降低用作単體成分的(甲基)丙烯酸的量而使得殘留在壓敏膠粘劑層中的(甲基)丙烯酸減少的情況下,因水分而從壓敏膠粘片游離的(甲基)丙烯酸離子少,從而抑制了作為被粘物的金屬薄膜的腐蝕或者由此導致的電阻増大。本發(fā)明的光學壓敏膠粘片在可見光波長區(qū)域內的總透光率(根據JIS Κ7361)不受特別限制,但優(yōu)選為90%以上,且更優(yōu)選為91%以上,從而防止使用所述壓敏膠粘片的光學產品或光學部件的透明度或外觀受到不利影響。例如,可以通過將壓敏膠粘片層壓至載玻片,使用霧度計(由日本村上色彩技術研究所(Murakami Color Research LaboratoryCo.,Ltd.)制造,商品名“ HM-150”)測定所述壓敏膠粘片的總透光率(例如,總透光率為91.8%,且霧度為O. 4% )。本發(fā)明光學壓敏膠粘片的霧度(根據JIS K7136)不受特別限制,但優(yōu)選為3%以下,且更優(yōu)選為1%以下,從而防止使用所述壓敏膠粘片的光學產品或光學部件的透明度或外觀受到不利影響。例如,可以通過將壓敏膠粘片層壓至載玻片,使用霧度計(由日本村上色彩技術研究所制造,商品名“ HM-150”)測定所述壓敏膠粘片的霧度(例如,總透光率為91.8%,且霧度為O. 4% )。本發(fā)明光學壓敏膠粘片的厚度不受特別限制,但優(yōu)選為10至500 μ m,且更優(yōu)選為10 至 350 μ m。在使用之前,可通過隔片(剝離襯墊)來保護本發(fā)明壓敏膠粘片的壓敏膠粘表面。在本發(fā)明的壓敏膠粘片為雙面壓敏膠粘片的情況下,每個壓敏膠粘表面可通過分別使用隔片來保護,或者以使用兩面均為剝離表面的一個隔片以卷的形式對所述表面進行卷繞的方 式來保護。將隔片用作壓敏膠粘劑層的保護材料,并且當將壓敏膠粘劑層層壓至被粘物時將其剝離。在本發(fā)明的壓敏膠粘片為無基材壓敏膠粘片的情況下,隔片充當壓敏膠粘劑層的支持體。在本發(fā)明的光學壓敏膠粘片中可以不設置隔片。隔片不受特別限制,但可例舉任何已知的剝離紙等。此外,其實例還包括具有剝離處理層的隔片、由氟聚合物構成的低膠粘性基材或者由非極性聚合物構成的低膠粘性基材。作為具有剝離處理層的隔片,其實例包括表面用剝離劑如硅型剝離劑、長鏈烷基型剝離劑、氟型剝離劑和硫化鑰處理了的塑料膜或紙。作為在由氟聚合物構成的低膠粘性基材中的氟基聚合物,其實例包括聚四氟こ烯、聚氯三氟こ烯、聚氟こ烯、聚偏ニ氟こ烯、四氟こ烯-六氟丙烯共聚物和氯氟こ烯-偏ニ氟こ烯共聚物。作為非極性聚合物,其實例包括烯烴類樹脂(例如,聚こ烯、聚丙烯等)。所述隔片可通過使用已知的/常用的方法形成。隔片的厚度不受特別限制。用于制造本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的方法不受特別限制,而是可使用已知的/常用的方法。例如,通過在隔片上形成本發(fā)明的壓敏膠粘劑層來制造由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層構成的無基材型壓敏膠粘片。通過在基材上形成本發(fā)明的壓敏膠粘劑層或者將單獨制造的本發(fā)明的壓敏膠粘劑層轉移到基材上來制造在基材的至少ー個表面上具有本發(fā)明壓敏月父粘劑層的具有基材的壓敏I父粘片。由于本發(fā)明的光學壓敏膠粘片具有本發(fā)明的壓敏膠粘劑層,因此所述片具有低相對介電常數(shù)。為此,根據如下等式(I),在保持期望靜電容量的同時可減少整體厚度。因此,本發(fā)明的光學壓敏膠粘片可恰當?shù)赜糜谛枰⌒突墓鈱W產品如靜電容量型觸控面板。C = ε 0 · ε s · S/L(l)C :靜電容量ε。真空介電常數(shù)es:相對介電常數(shù)S :面積L:厚度由于本發(fā)明的光學壓敏膠粘片包含本發(fā)明的壓敏膠粘劑層,因此并未因潮濕而造成白濁。為此,本發(fā)明的光學壓敏膠粘片可防止在使用所述壓敏膠粘片的產品中顯示單元的可見性或外觀的劣化。
本發(fā)明的光學壓敏膠粘片具有優(yōu)異的耐腐蝕性。因為對被粘物的膠粘性能或不產生泡沫或剝離的性能(耐起泡剝離性能)優(yōu)異,所以膠粘可靠性優(yōu)異。
本發(fā)明的光學壓敏膠粘片用于層壓光學部件或制造光學產品。如果將本發(fā)明的光學壓敏膠粘片用于這些目的,則抑制了諸如產生可能使產品的可見性或外觀變暗的氣泡或翹起和白濁的現(xiàn)象,因此可獲得具有優(yōu)異外觀的產品。優(yōu)選將本發(fā)明的光學壓敏膠粘片用于層壓在光學產品中所使用的光學部件。所述光學部件是指具有光學特性(例如偏光性能、光折射性能、光散射性能、光反射性能、光透射性能、光吸收性能、光衍射性能、光旋轉性能和可見性)的部件。所述光學部件沒有特別限制,只要所述光學部件為具有光學特性的部件即可,其實例包括起偏振板、波板、延遲板、光學補償膜、增亮膜、導光板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(例如ITO膜)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、棱鏡、透鏡、濾色器、透明基材、以及將這些層壓的部件(在ー些情況中統(tǒng)稱作“光學膜”)。所述“板”和“膜”各自包括板狀、膜狀和片狀,例如“偏振膜”包括“偏振板”和“偏振片”。例如,通過使用本發(fā)明的光學壓敏膠粘片層壓光學膜、或通過將本發(fā)明的無基材型光學壓敏膠粘片層壓至所述光學膜的至少ー個表面,可得到具有本發(fā)明光學壓敏膠粘片的光學膜。特別地,在本發(fā)明的光學壓敏膠粘片為雙面壓敏膠粘片的情況中,通過將本發(fā)明的光學壓敏膠粘片附著至各種光學膜的至少ー個表面并對其進行層壓,可得到在光學膜的至少ー個表面上包含本發(fā)明壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑型光學膜(包含本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的光學膜)。用于壓敏膠粘劑型光學膜的本發(fā)明光學壓敏膠粘片(雙面壓敏膠粘片)可以為無基材的壓敏膠粘片或具有基材的壓敏膠粘片。構成光學部件的材料不受特別限制,但其實例包括,例如,塑料材料如丙烯酸類樹月旨(特別地,聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA))、聚碳酸酯樹脂和聚對苯ニ甲酸こニ醇酯,玻璃和金屬(包括金屬氧化物)。當制造顯示裝置(圖像顯示裝置)如液晶顯示裝置、有機EL(電致發(fā)光)顯示裝置、rop(等離子體顯示板)和電子紙時,優(yōu)選使用本發(fā)明的光學壓敏膠粘片。當制造輸入裝置如觸控面板時,也優(yōu)選使用本發(fā)明的光學壓敏膠粘片。例如,通過使用包含本發(fā)明光學壓敏膠粘片的光學部件(例如光學膜)制造顯示裝置、或者通過使用本發(fā)明的光學壓敏膠粘片制造顯示裝置,可得到包含本發(fā)明光學壓敏膠粘片的顯示裝置。當將提取的(甲基)丙烯酸離子的量控制在預定范圍內時,本發(fā)明的光學壓敏膠粘片可顯示優(yōu)異的耐腐蝕性,特別地,優(yōu)選將其用于到金屬薄膜或金屬電極和CNT(碳納米管)膜的層壓。所述金屬薄膜可以為由金屬、金屬氧化物或其混合物構成的薄膜,且沒有特別限制。然而,其實例包括ITO (銦錫氧化物)、ZnO、SnO和CTO (鎘錫氧化物)的薄膜。所述金屬薄膜的厚度沒有特別限制,但優(yōu)選為100 2000 A。將金屬薄膜如ITO膜形成在例如PET膜上并將其用作透明導電膜。當將本發(fā)明的壓敏膠粘片層壓至金屬薄膜時,優(yōu)選的是,將本發(fā)明壓敏膠粘劑層側的表面用于向其層壓金屬薄膜的壓敏膠粘表面。金屬電極不受特別限制,只要所述電極是金屬、金屬氧化物或其混合物即可,但其實例包括由ΙΤ0、銀或銅形成的電極。作為本發(fā)明光學壓敏膠粘片的具體使用用途的實例,可以有用于制造觸控面板的觸控面板用壓敏膠粘片。例如,當制造靜電容量型觸控面板時,可通過本發(fā)明的光學壓敏膠粘片對其上形成了金屬薄膜如ITO的透明導電膜、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)板、硬涂膜、玻璃透鏡等進行層壓。所述觸控面板沒有特別限制,但例如將其用于移動電話、平板電腦和移動信息終端。作為更具體的實例,圖I中示出了使用本發(fā)明的光學壓敏膠粘片的靜電容量型觸控面板的實例。在圖I中,標號I表不靜電容量型觸控面板,標號11表不裝飾面板,標號12表示光學壓敏膠粘片,標號13表示ITO膜且標號14表示硬涂膜。裝飾面板11優(yōu)選為玻璃板或透明丙烯酸類板(PMMA板)。在ITO膜13中,優(yōu)選的是,將ITO膜形成在玻璃板或透明塑料膜(特別是PET膜)上。在硬涂膜14中,優(yōu)選在透明塑料膜如PET膜上實施硬涂布處理。由于將本發(fā)明的光學壓敏膠粘片用于靜電容量型觸控面板1,所以可以使其厚度更薄,由此操作穩(wěn)定性優(yōu)異。外觀或可見性良好,且即使在高溫環(huán)境或高溫高 濕環(huán)境下也未產生白濁。下文中,將基于實施例更詳細地描述本發(fā)明,但本發(fā)明不限于實施例。在以下描述和表2中“TAKENATE D110N”(固體含量75重量% )的混合量由以“TAKENATE D110N”的固體含量計的混合量(重量份)表示。(實施例I)將作為單體成分的46重量份的丙烯酸-2-こ基己酯(2EHA)、15重量份的N-こ烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、18重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和21重量份的丙烯酸-2-羥基こ酷(HEA),作為聚合引發(fā)劑的O. 2重量份的2,2’-偶氮ニ異丁腈(AIBN)以及作為聚合溶劑的122重量份的こ酸こ酯和40. 7重量份的甲苯置于可拆式燒瓶中,隨后在引入氮氣的同時攪拌I小時。在由此除去聚合體系中的氧之后,將體系加熱至65°C,隨后反應10小時,之后,向其中添加こ酸こ酷,從而獲得具有36重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液?;诒┧犷惥酆衔锶芤褐械?00重量份丙烯酸類聚合物,通過向其中添加O. 3重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(由三井化學株式會社制造,商品名為“TAKENATE Dl 10N")作為交聯(lián)劑,并將其混合,制備了壓敏膠粘劑組合物(溶液)。隨后,將壓敏膠粘劑組合物(溶液)涂布在厚度為50 μ m的PET隔片(由帝人杜邦膜日本株式會社(Teijin Dupont Films Japan Limited)制造,商品名“Purex A43”)的剝離處理的表面上,使得干燥后的厚度為50 μ m,之后在130°C下加熱干燥3分鐘以形成壓敏膠粘劑層,從而獲得壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片)。(實施例2)將作為單體成分的46重量份的丙烯酸-2-こ基己酯(2EHA)、15重量份的N-こ烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、24重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和21重量份的丙烯酸-2-羥基こ酷(HEA),作為聚合引發(fā)劑的O. 2重量份的2,2’-偶氮ニ異丁腈(AIBN)以及作為聚合溶劑的163重量份的こ酸こ酯置于可拆式燒瓶中,隨后在引入氮氣的同時攪拌I小吋。在由此除去聚合體系中的氧之后,將體系加熱至65°C,隨后反應7小時,之后,向其中添加こ酸こ酷,從而獲得具有36重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液?;诒┧犷惥酆衔锶芤褐械?00重量份丙烯酸類聚合物,通過向其中添加O. 3重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(由三井化學株式會社制造,商品名為“TAKENATE Dl 10N")作為交聯(lián)劑,并將其混合,制備了壓敏膠粘劑組合物(溶液)。
隨后,按照與實施例I相同的方式,由所述壓敏膠粘劑組合物(溶液)獲得壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片)。(實施例3)將作為單體成分的55重量份的丙烯酸-2-こ基己酯(2EHA)、20重量份的N-こ烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、12重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和13重量份的丙烯酸-2-羥基こ酷(HEA),作為聚合引發(fā)劑的O. 2重量份的2,2’-偶氮ニ異丁腈(AIBN)以及作為聚合溶劑的122重量份的こ酸こ酯和40. 7重量份的甲苯置于可拆式燒瓶中,隨后在引入氮氣的同時攪拌I小時。在由此除去聚合體系中的氧之后,將體系加熱至65°C,隨后反應10小時,之后,向其中添加こ酸こ酷,從而獲得具有36重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液?;诒┧犷惥酆衔锶芤褐械?00重量份丙烯酸類聚合物,通過向其中添加O. 3重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(由三井化學株式會社制造,商品名為“TAKENATE Dl 10N")作為交聯(lián)劑,并將其混合,制備了壓敏膠粘劑組合物(溶液)。隨后,按照與實施例I相同的方式,由所述壓敏膠粘劑組合物(溶液)獲得壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片)。(實施例4)將作為單體成分的52重量份的丙烯酸-2-こ基己酯(2EHA)、20重量份的N-こ烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、15重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和13重量份的丙烯酸-2-羥基こ酷(HEA),作為聚合引發(fā)劑的O. 2重量份的2,2’-偶氮ニ異丁腈(AIBN)以及作為聚合溶劑的122重量份的こ酸こ酯和40. 7重量份的甲苯置于可拆式燒瓶中,隨后在引入氮氣的同時攪拌I小時。在由此除去聚合體系中的氧之后,將體系加熱至65°C,隨后反應10小時,之后,向其中添加こ酸こ酷,從而獲得具有36重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液?;诒┧犷惥酆衔锶芤褐械?00重量份丙烯酸類聚合物,通過向其中添加O. 3重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(由三井化學株式會社制造,商品名為“TAKENATE Dl 10N")作為交聯(lián)劑,并將其混合,制備了壓敏膠粘劑組合物(溶液)。隨后,按照與實施例I相同的方式,由所述壓敏膠粘劑組合物(溶液)獲得壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片)。(比較例I)將作為単體成分的42重量份的丙烯酸丁酯(BA)、13重量份的丙烯酸こ酯(EA)、15重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和30重量份的丙烯酸-4-羥基丁酯(4HBA),作為聚合引發(fā)劑的0.2重量份的2,2’ -偶氮ニ異丁腈(AIBN)以及作為聚合溶劑的70重量份的こ酸こ酯和75重量份的甲苯置于可拆式燒瓶中,隨后在引入氮氣的同時攪拌I小吋。在由此除去聚合體系中的氧之后,將體系加熱至65°C,隨后反應10小時,之后,向其中添加こ酸こ酷,從而獲得具有36重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液。基于丙烯酸類聚合物溶液中的100重量份丙烯酸類聚合物,通過向其中添加O. 3重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(由三井化學株式會社制造,商品名為“TAKENATE Dl 10N")作為交聯(lián)劑,并將其混合,制備了壓敏膠粘劑組合物(溶液)。隨后,按照與實施例I相同的方式,由所述壓敏膠粘劑組合物(溶液)獲得壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片)。 (比較例2)
將作為単體 成分的27重量份的丙烯酸-2-こ基己酯(2EHA)、23重量份的丙烯酸こ酷(EA)、15重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和35重量份的丙烯酸-4-羥基丁酯(4HBA),作為聚合引發(fā)劑的O. 2重量份的2,2’-偶氮ニ異丁腈(AIBN)以及作為聚合溶劑的70重量份的こ酸こ酯和75重量份的甲苯置于可拆式燒瓶中,隨后在引入氮氣的同時攪拌I小吋。在由此除去聚合體系中的氧之后,將體系加熱至65°C,隨后反應10小時,之后,向其中添加こ酸こ酷,從而獲得具有36重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液?;诒┧犷惥酆衔锶芤褐械?00重量份丙烯酸類聚合物,通過向其中添加O. 3重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(由三井化學株式會社制造,商品名為“TAKENATE Dl 10N")作為交聯(lián)劑,并將其混合,制備了壓敏膠粘劑組合物(溶液)。隨后,按照與實施例I相同的方式,由所述壓敏膠粘劑組合物(溶液)獲得壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片)。(比較例3)將作為単體成分的45重量份的丙烯酸丁酯(BA)、15重量份的丙烯酸こ酯(EA)、15重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和25重量份的丙烯酸-4-羥丁酯(4HBA),作為聚合引發(fā)劑的O. 2重量份的2,2’-偶氮ニ異丁腈(AIBN)以及作為聚合溶劑的95重量份的こ酸こ酷和50重量份的甲苯置于可拆式燒瓶中,隨后在引入氮氣的同時攪拌I小吋。在由此除去聚合體系中的氧之后,將體系加熱至65°C,隨后反應10小時,之后,向其中添加こ酸こ酷,從而獲得具有36重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液?;诒┧犷惥酆衔锶芤褐械?00重量份丙烯酸類聚合物,通過向其中添加O. 3重量份的異氰酸酯類交聯(lián)劑(由三井化學株式會社制造,商品名為“TAKENATE Dl 10N")作為交聯(lián)劑,并將其混合,制備了壓敏膠粘劑組合物(溶液)。隨后,按照與實施例I相同的方式,由所述壓敏膠粘劑組合物(溶液)獲得壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片)。(比較例4)將67重量份的丙烯酸丁酯(BA)、14重量份的丙烯酸環(huán)己酯(CHA)、27重量份的丙烯酸-4-羥基丁酯(4HBA)、9重量份的丙烯酸-2-羥基こ酯(HEA)、O. 05重量份的2,2_ニ甲氧基-I,2-ニ苯基-1-酮(商品名“ IRGA⑶RE 651”,由巴斯夫日本株式會社(BASF JapanCo.,Ltd.)制造)和O. 05重量份的I-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(商品名“ IRGA⑶RE 184”,由巴斯夫日本株式會社制造)置于四頸燒瓶中,隨后通過在氮氣氛下將所述混合物暴露于紫外線來進行部分光聚合,從而獲得聚合率為10%的部分聚合的產物(単體糊漿)。將以固體含量計的O. I重量份的異氰酸酯化合物(商品名“CORONATE L”,由日本聚氨酯エ業(yè)株式會社(NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO. , LTD.)制造,固體含量為75重量% )添加至100重量份的部分聚合的產物中,然后將其均勻混合,從而獲得光聚合性組合物。將該光聚合性組合物涂布在剝離襯墊(隔片)(商品名“MRF38”,由三菱樹脂株式會社(Mitsubishi Plastics Inc.)制造,其中聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜的一面被剝離處理的類型,厚度為38 μ m)的剝離處理的表面上以形成涂層,隨后在所述涂層上形成相同的剝
離襯墊。隨后,通過以黑光照射強度為5mW/cm2的紫外線并實施聚合,直至光的強度變?yōu)?600mJ/cm2來制造壓敏膠粘片(無基材的雙面壓敏膠粘片,壓敏膠粘劑層的厚度175 μ m)。對于在實施例和比較例中獲得的壓敏膠粘片進行以下測定或評價。將結果示于表I中。(I)相對介電常數(shù)根據JIS K 6911,在以下條件下,測定壓敏膠粘劑層在頻率IOOkHz下的相對介電 常數(shù)。測定方法容量法(裝置安捷倫科技4294A精密阻抗分析儀)電極構成直徑為12. Imm且厚度為O. 5mm的招板對電極3oz (盎司)銅片測定環(huán)境23±1°C,52±1%RH(2)水分率將在實施例和比較例中得到的雙面壓敏膠粘片切割成寬IcmX長2cm(面積2cm2)的尺寸。然后,將剝離襯墊從其剝離,并將鋁箔層壓至ー個壓敏膠粘表面,同時另ー個壓敏膠粘表面處于露出狀態(tài),由此制備試樣(具有“壓敏膠粘劑層/鋁箔”的層結構)。在將所述箔層壓至所述壓敏膠粘片之前,預先測量了層壓至試樣的鋁箔的重量。將試樣放入其中將室的內部條件控制為60°C和95% RH的恒溫恒濕器中,隨后儲存120小時。其后,將試樣從恒溫恒濕器中取出,并測量試樣的重量。隨后,將試樣放入如下加熱蒸發(fā)裝置中,并將因在150°C下加熱10分鐘而產生的氣體引入到如下庫侖滴定水分測量裝置的滴定單元中,然后,對氣體的含水量(μ g)進行測量,從而測量在60°c和95%RH環(huán)境下儲存120小時之后壓敏膠粘劑層的含水量(yg)。通過使用如下等式計算在60°C和95% RH環(huán)境下儲存120小時之后壓敏膠粘劑層的水分率(重量% )。通過將測量次數(shù)(η數(shù))設定為兩次來計算平均值。“壓敏膠粘劑層的水分率(重量% ) ” = “在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后壓敏膠粘劑層的含水量(μ g) ”バ“在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后試樣的重量(μ g) ” - “鋁箔的重量(μ g) ”)X100(分析裝置)庫倫滴定水分測量裝置由三菱化學株式會社制造的“CA-06型”。加熱蒸發(fā)裝置由三菱化學株式會社制造的“VA-06型”。(測定條件)方法加熱蒸發(fā)法/150°C加熱陽極液aquamicronAKX陰極液aquamicronCXU(3)總透光率和霧度將在實施例和比較例中獲得的雙面壓敏膠粘片的剝離襯墊剝離,將玻璃板(載玻片,批號“ S-Illl ”,日本松浪硝子株式會社(Matsunami Glass Ind.,Ltd.),厚度為1.3mm,霧度為O. 1%,磨邊)層壓至ー個壓敏膠粘表面,同時另ー個壓敏膠粘表面處于露出狀態(tài),由此制備試樣(具有“壓敏膠粘劑層/玻璃板”的層結構)。對于所述試樣,通過霧度計(裝置名“腿-150”,由日本村上色彩技術研究所制造)測定總透光率和霧度。霧度)也通過等式“擴散透過率/總透光率X100”獲得。(4)提取的(甲基)丙烯酸離子的量將PET 膜(由東麗エ業(yè)株式會社(Toray Industries Inc.)制造,“LUMIRR0RS10”,厚度為25μπι)層壓至在實施例和比較例中獲得的雙面壓敏膠粘片的ー側的壓敏膠粘表面,隨后切割成尺寸為寬IOcmX長IOcm的片。之后,將剝離襯墊剝離,從而制備僅ー側的壓敏膠粘表面露出的試樣(所述壓敏膠粘表面的露出面積100cm2)。隨后,將所述試樣置于溫度為100°C的純水(50ml)中,之后,沸騰45分鐘,并實施沸騰提取以獲得提取溶液。隨后,通過使用離子色譜法(離子色譜)測量在得到的提取溶液中的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量(単位ng),并計算了每單位面積的試樣的壓敏膠粘表面(露出 的壓敏膠粘表面),丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量(提取的(甲基)丙烯酸離子的量,単位ng/cm2)。在表I中用“ ND”表示提取的(甲基)丙烯酸離子的量小于檢測限(檢測限2. 5ng)的情況。[離子色譜法的測量條件]分析裝置DX_320,由戴安公司制造分離柱IonPac AS 15 (4mm X 250mm)保護柱IonPac AG 15 (4mm X 50mm)除去系統(tǒng)ASRS_ULTRA(外部模式,IOOmA)檢測器電導率檢測器洗脫液7mM KOH (O至20分鐘) 45mM KOH (20 至 30 分鐘)(使用洗脫液產生器EG40)洗脫液的流量1. Oml/分鐘試樣的注射量250 μ I(5)潮濕濁度(存在/不存在因潮濕而造成的白濁)將剝離襯墊從在實施例和比較例中得到的雙面壓敏膠粘片上剝離,并將雙面壓敏膠粘片ー側的壓敏膠粘表面層壓至玻璃板(載玻片,松浪硝子エ業(yè)株式會社,批號“S-Illl ”,厚度為I. 3mm,霧度為O. I %,磨邊),將其另ー側的壓敏膠粘表面層壓至導電PET膜(商品名“ELECRYSTA V270L-THMP”,由日東電エ株式會社(Nitto Denko Corp.)制造)的ITO膜形成表面,從而制備具有“載玻片/雙面壓敏膠粘片(壓敏膠粘劑層)/導電PET膜”的層結構的試樣。通過使用霧度計(商品名“HM-150”,由村上色彩技術研究所制造)在23°C和50% RH的環(huán)境下測量了試樣的霧度,并將得到的霧度數(shù)據用作“初始霧度”隨后,將所述試樣在60°C和95% RH的環(huán)境下(在濕熱環(huán)境下)儲存120小吋。其后,在23°C和50% RH的環(huán)境下將試樣從其中取出,并測量了如下霧度在將試樣從其中取出之后即刻的霧度(稱作“霧度(之后即刻)”);從在23で和50%冊的環(huán)境下將試樣從其中取出經過30分鐘之后的霧度(稱作“霧度(30分鐘之后)”);從在23°C和50% RH的環(huán)境下將試樣從其中取出經過I小時之后的霧度(稱作“霧度(I小時之后)”);以及從在23°C和50% RH的環(huán)境下將試樣從其中取出經過2小時之后的霧度(稱作“霧度(2小時之后)”)。分別計算了 “霧度(之后即刻)”對“初始霧度”的増幅(increase width)[=(霧度(之后即刻)-(初始霧度)]、“霧度(30分鐘之后)”對“初始霧度”的増幅[=(霧度(30分鐘之后)-(初始霧度)]、“霧度(I小時之后)”對“初始霧度”的増幅[=(霧度(I小時之后)-(初始霧度)]、以及“霧度(2小時之后)”對“初始霧度”的増幅[=(霧度(2小時之后)-(初始霧度)],并將所有都小于5.0% (%數(shù))的情況評價為“A”(不存在因潮濕而造成的白濁),將有任ー個為5.0%以上數(shù))的情況評價為“B”(存在因潮濕而造成的白濁)。將所述結果示于表I中“潮濕濁度”的欄中。(6)耐腐蝕性(ΙΤ0電阻值的變化)將PET膜(由東麗エ業(yè)株式會社制造,商品名“LUMIRR0RS_10#25”,厚度為25 μ m)層壓至在實施例和比較例中獲得的雙面壓敏膠粘片的ー側的壓敏膠粘表面,隨后切割成尺寸為寬20mmX長50mm的片,以用作試樣。如圖2和3所示,以15mm的寬度將銀糊膏涂布在導電PET膜22 (由日東電エ株式 會社制造,商品名“ELECRYSTA P-400LTNMP”)(尺寸長70mm X寬25mm)的兩面上,隨后將剝離了剝離襯墊的試樣21的壓敏膠粘表面層壓至其導電表面(ΙΤ0膜形成表面22a側)以制備層壓體(試樣21和導電PET膜22的層壓體)(電阻測量用試樣)。在將所述層壓體在23°C的環(huán)境下靜置24小時之后,將其在60°C與95% RH的環(huán)境下和在80°C的環(huán)境下各自靜置250小時,然后,分別測量“將層壓體在60°C和95% RH下靜置250小時之后的電阻值”對“在層壓之后即刻的電阻值”之比(%)[=(將層壓體在60°C和95% RH下靜置250小時之后的電阻值)/(在層壓之后即刻的電阻值)X100(% )]、以及“將層壓體在80°C下靜置250小時之后的電阻值”對“在層壓之后即刻的電阻值”之比(%)[=(將層壓體在80°C下靜置250小時之后的電阻值)/ (在層壓之后即刻的電阻值)X 100 (% )]。通過使用由日置電氣株式會社(HiokiElectric Co. , Ltd.)制造的“3540Miliohm Hightester”,將電極連接至層壓體兩端的銀糊膏涂布部分22b,測量了電阻值。如果“將層壓體在60°C和95% RH下靜置250小時之后的電阻值”對“在層壓之后即刻的電阻值”之比(%)以及“將層壓體在80°C下靜置250小時之后的電阻值”對“在層壓之后即刻的電阻值”之比)兩者都小于120%,則將耐腐蝕性評價為“良好”,且如果所述比值中的任ー個為120%以上,則將耐腐蝕性評價為“不良”。將所述結果示于表I中“耐腐蝕性”的列中。通過僅使用未層壓壓敏膠粘片的導電PET膜實施了相同的試驗以作為空白試驗,結果,在80°C下以及在60°C和95% RH下“將層壓體靜置250小時之后的電阻值”對“將層壓體靜置250小時之前的電阻值”之比分別為110%和120%。
權利要求
1.ー種光學壓敏膠粘片,包含壓敏膠粘劑層,所述壓敏膠粘劑層在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為4以下,在60°C和95% RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率為O. 65重量%以上。
2.根據權利要求I所述的光學壓敏膠粘片,所述光學壓敏膠粘片具有的總透光率為90%以上,且霧度為3%以下。
3.根據權利要求I或2所述的光學壓敏膠粘片,其中所述壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物包含選自如下的至少ー種単體作為單體成分 具有含6至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酷、具有含I至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酷、具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯、以及含氮單體, 其中所述單體成分的比例基于構成丙烯酸類聚合物的単體成分總量(100重量% )為60重量%以上。
4.根據權利要求3所述的光學壓敏膠粘片,其中所述具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酷是選自(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的至少ー種単體。
5.根據權利要求3所述的光學壓敏膠粘片,其中所述含氮単體是選自(甲基)丙烯?;鶈徇蚇-こ烯基吡咯烷酮的至少ー種單體。
6.根據權利要求I或2所述的光學壓敏膠粘片,其中利用純水在100°C和45分鐘的條件下提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量通過離子色譜法測定為每單位面積所述壓敏膠粘劑層300ng/cm2以下。
7.ー種光學壓敏膠粘片,包含壓敏膠粘劑層,所述壓敏膠粘劑層在頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為4以下,其中利用純水在100°C和45分鐘的條件下提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量通過離子色譜法測定為每單位面積所述壓敏膠粘劑層300ng/cm2以下。
8.根據權利要求4所述的光學壓敏膠粘片,其中所述含氮単體是選自(甲基)丙烯酰基嗎啉和N-こ烯基吡咯烷酮的至少ー種單體。
9.根據權利要求3所述的光學壓敏膠粘片,其中利用純水在100°C和45分鐘的條件下提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量通過離子色譜法測定為每單位面積所述壓敏膠粘劑層300ng/cm2以下。
10.根據權利要求4所述的光學壓敏膠粘片,其中利用純水在100°C和45分鐘的條件下提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的總量通過離子色譜法測定為每單位面積所述壓敏膠粘劑層300ng/cm2以下。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種光學壓敏膠粘片,所述光學壓敏膠粘片具有低相對介電常數(shù)、不會因潮濕而造成白濁并具有優(yōu)異的耐腐蝕性。本發(fā)明涉及一種光學壓敏膠粘片,其包含壓敏膠粘劑層,所述壓敏膠粘劑層在頻率100kHz下的相對介電常數(shù)為4以下,在60℃和95%RH的環(huán)境下儲存120小時之后的水分率為0.65重量%以上。所述光學壓敏膠粘片具有的總透光率為90%以上,且霧度為3%以下。
文檔編號C09J139/06GK102643618SQ20121003873
公開日2012年8月22日 申請日期2012年2月17日 優(yōu)先權日2011年2月17日
發(fā)明者夏井正賴, 岸岡宏昭, 藤田雅人, 麓弘明 申請人:日東電工株式會社