一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。該樹脂為一種組合物，其組份之一是一種環(huán)氧樹脂，組份之二是一種脂肪族縮水甘油醚，組份之三是一種帶有乙氧基官能團(tuán)的低分子量聚硅氧烷，組份之四是一種有機(jī)膦酸。本發(fā)明制備帶有乙氧基官能團(tuán)的聚硅氧烷時，以脂肪族縮水甘油醚為溶劑，從而控制聚硅氧烷的分子量。有機(jī)膦酸則使該樹脂組合物在室溫下吸濕固化。該樹脂組合物可制成無溶劑、單組份涂料，固化后涂膜兼具環(huán)氧樹脂涂膜和聚硅氧烷涂膜的優(yōu)點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具優(yōu)異的防腐性和耐候性。該樹脂組合物可用于作底漆和面漆的基體樹脂。
【專利說明】一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。該樹脂為環(huán)氧樹脂與含特定活性官能團(tuán)的低分子量聚硅氧烷的組合物，該樹脂可以用于制備單組份、無溶劑、可室溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷涂料。該涂料固化后，其涂膜兼具環(huán)氧樹脂涂膜和聚硅氧烷涂膜的優(yōu)點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具優(yōu)異的防腐性和耐候性。
【背景技術(shù)】
[0002]硅樹脂因為成膜后具有優(yōu)良的耐候性、耐熱性和耐化學(xué)品性，廣泛用于多種領(lǐng)域。硅樹脂的烷氧基低聚物以硅氧烷基S1-OR封端，可在室溫下實(shí)現(xiàn)潮固化。正因為如此，其常用于制備無溶劑涂料。盡管由于硅氧烷低聚物因其三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)而具有很高的表面硬度，但其面臨的問題是，作為涂料時偶爾會因柔韌性不足而出現(xiàn)開裂現(xiàn)象。而且，由于硅樹脂中分子間作用力較弱，所以不能完全固化，從而導(dǎo)致漆膜抗溶劑性能較差。另一個問題是其對底材比如鋼板的附著力不好。
[0003]以液態(tài)雙酚型環(huán)氧樹脂為基料的環(huán)氧組合物，與固化劑比如多元胺和聚酰胺組成的體系固化后具有優(yōu)良的附著力和防腐性能，從而有著廣泛的應(yīng)用。但是其存在著耐候性不佳的問題。
[0004]為充分發(fā)揮硅樹脂的優(yōu)點(diǎn)并克服其缺點(diǎn)，可對其進(jìn)行改性。
[0005]一般地，改性有機(jī)硅樹脂有以下幾種途徑:
[0006]1.冷拼法，即用有機(jī)樹脂跟硅樹脂冷拼混合。此法工藝簡單，但是由于環(huán)氧樹脂和硅樹脂的相容性太差，兩相界 面張力過大，會出現(xiàn)相分離現(xiàn)象，所以改性效果不好。
[0007]2.過渡法，即在上述混合物中加入具有過渡相功能的第三組分高分子共聚物，如硅烷偶聯(lián)劑等，硅烷偶聯(lián)劑在混合物中同時發(fā)揮物理和化學(xué)兩方面的作用，此法效果好于冷拼。
[0008]3.化學(xué)法，即在適當(dāng)?shù)臈l件下，將帶有活性基團(tuán)(如羥基)的有機(jī)樹脂與有機(jī)硅低聚物中的羥基、烷氧基或者不飽和烴基進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得改性有機(jī)硅。
[0009]本發(fā)明旨在彌補(bǔ)上述缺點(diǎn)，將環(huán)氧樹脂和烷氧基低聚物結(jié)合起來，提供一種環(huán)氧聚硅氧烷組合物。以該組合物為基體樹脂可制得無溶劑、單組份、可室溫固化的防腐涂料。該涂料可在室溫下經(jīng)濕氣催化固化成膜，固化膜兼具環(huán)氧樹脂涂料和聚硅氧烷涂料的特點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具有優(yōu)異的防腐性和耐候性。
[0010]美國專利US5317046涉及一種水性聚酰胺-環(huán)氧-有機(jī)硅三元化合物涂料，該涂料具有良好的韌性、硬度和防腐性能，VOC含量低，可空氣固化，但是不適合用于防腐。
[0011]日本專利JP10-509195A涉及一種環(huán)氧樹脂、聚硅氧烷、有機(jī)硅氧烷、氨基硅烷和有機(jī)錫催化劑的混合物。日本專利JP2000-345104A描述了一種涂料組合物，其包括環(huán)氧樹脂反應(yīng)物、含羧基的化合物、含特定硅氧烷基的有機(jī)硅氧烷和氨基化合物。但是這些涂料粘度很高，使用時須用溶劑稀釋，而且為雙組份，使用時須現(xiàn)場攪拌混合。
[0012]Kan-yeh Huang等以3_縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷作偶聯(lián)劑，通過溶膠-凝膠法由環(huán)氧樹脂和硅膠制成一種雜化涂料，該涂料具優(yōu)異的防腐性能。但是雜化涂料各組分若不能協(xié)調(diào)固化，涂膜表面會出現(xiàn)桔皮現(xiàn)象，從而導(dǎo)致板面效果不好，而且防腐性能也會大大下降。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明的目的是要提供一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。該樹脂為環(huán)氧樹月旨、含特定烷氧基團(tuán)的低分子量聚硅氧烷以及有機(jī)膦酸的組合物，該樹脂可以用于制備單組份、無溶劑環(huán)氧聚硅氧烷涂料。該涂料可在室溫或者加熱的條件下固化，固化后其涂膜兼具環(huán)氧樹脂涂膜和聚硅氧烷涂膜的優(yōu)點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具優(yōu)異的防腐性和耐候性。
[0014]本發(fā)明提供的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂包括:
[0015]①一種環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧當(dāng)量為100-1000 ；
[0016]②一種脂肪族縮水甘油醚，其環(huán)氧當(dāng)量為100-500 ；
[0017]③一種帶乙氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅氧烷低聚物，其聚合單體為甲基乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷的混合物；
[0018]④一種有機(jī)膦酸，其化學(xué)通式為:
[0019]R-PO(OH)2
[0020]其中，R為至少 含有一個羧基-COOH的含碳原子的基團(tuán)。
[0021]在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂中，環(huán)氧樹脂占10-50%重量分，脂肪族縮水甘油醚占10-20%重量分，有機(jī)硅氧烷低聚物占10-60%重量分，有機(jī)膦酸占0.5-5%重量分。如果利用該樹脂制成防腐涂料，則顏填料用量可為涂料總重量的10-50%。
[0022]適用于該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧當(dāng)量可以為100-1000，但是從環(huán)氧樹脂與其它組份的相容性以及體系的粘度出發(fā)考慮，優(yōu)選為環(huán)氧當(dāng)量為100-500的環(huán)氧樹脂。該環(huán)氧樹脂分子中應(yīng)該有兩個和更多環(huán)氧基團(tuán)。該環(huán)氧樹脂可以是芳香族環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，但是從耐候性的角度出發(fā)考慮，其優(yōu)選為脂肪族環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂。結(jié)合經(jīng)濟(jì)成本考慮，該環(huán)氧樹脂再優(yōu)選為脂肪族環(huán)氧樹脂與芳香族環(huán)氧樹脂的混合物，或脂環(huán)族環(huán)氧樹脂與芳香族環(huán)氧樹脂的混合物，或者脂肪族環(huán)氧樹月旨、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂與芳香族環(huán)氧樹脂的混合物，其中芳香族環(huán)氧樹脂不超過環(huán)氧樹脂總量的85%重量分，否則會降低耐候性。在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂中，環(huán)氧樹脂可以占10-50%重量分。低于10%會降低附著力；高于50%則會影響室溫固化性能，并降低固化膜的硬度。
[0023]適用于該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的有機(jī)硅低聚物，是通過硅烷單體發(fā)生部分水解，從而帶有設(shè)計量的活性官能團(tuán)的一種低分子量有機(jī)聚硅氧烷低聚體，其分子中既含有有機(jī)取代基，如烷基，又含有水解活性官能團(tuán)，如烷氧基。考慮到其與環(huán)氧樹脂的相容性，該低聚物應(yīng)為縮合度為2-15的液體。在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂中，有機(jī)硅低聚物占10-60%重量分。低于10%會降低樹脂組合物的混溶性和粘度，成膜后耐候性也會下降；高于60%則會降低附著力、柔韌性和防腐性能。
[0024]適用于制備該有機(jī)硅氧烷低聚物的單體符合下列通式，
[0025]Si (R1R2R3R4)，
[0026]其中R1為含有I-6個碳原子的烷氧基團(tuán)-OR，R2、R3、R4可以是氫原子H、I-10個碳原子的烷基-R、芳基-Ar、羥基-OH或者含有I~6個碳原子的烷氧基_0R。R1、R2、R3和R4中，至少有一個是-0R，優(yōu)選為兩個或者更多是-OH或-0R，前述各式中的R優(yōu)選為含1-4個碳原子的烷基。比如，四官能度烷氧基硅烷，如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷；二官能度烷氧基硅烷，如甲基二甲氧基硅烷、乙基二甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷；二官能度烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷。
[0027]硅原子上連接的有機(jī)基團(tuán)的種類對產(chǎn)物樹脂的性能影響很大，不同的有機(jī)基團(tuán)可使有機(jī)硅樹脂表現(xiàn)不同的性能。如苯基使樹脂具熱穩(wěn)定性，且能改善有機(jī)硅樹脂和環(huán)氧樹脂的相溶性；甲基則賦予樹脂熱穩(wěn)定性、脫模性、憎水性和耐電弧性。故可以根據(jù)實(shí)際需要，在制備硅樹脂時引入不同的有機(jī)基團(tuán)。
[0028]在有機(jī)硅單體中，三官能度單體能提供交聯(lián)點(diǎn)，二官能度單體，如二甲基硅烷，能為中間體分子提供一定的柔韌性，但是二苯基硅烷因苯基尺寸較大而不能為分子提供柔性鏈段。商品烷氧基硅烷，其烷氧基多為甲氧基或乙氧基，甲氧基單體活性高，但是水解產(chǎn)物為甲醇，對人體有害。
[0029]綜合各個方面因素考慮，本發(fā)明中用于制備有機(jī)硅低聚物的單體為:甲基乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的混合物。
[0030]在合成有機(jī)硅樹脂時，常用有機(jī)取代基對硅原子的比例R/Si和苯基對甲基的比例Ph/Me來描述硅氧烷單體的比例。R/Si和Ph/Me的值確定，即可確定單體的比例范圍。有機(jī)硅樹脂的性能與原料配方中的R/Si和Ph/Me值密切相關(guān)，R/Si的值大，則漆膜柔韌性高，但是干燥性會降低；Ph/Me值賦予有機(jī)硅樹脂不同的特性，Ph/Me值大即苯基含量高，聚合物的耐熱性好，與其它有機(jī)樹脂的混溶性好，但是機(jī)械性能和干燥性能較差，具熱塑性，耐有機(jī)溶劑性變?nèi)酢１景l(fā)明中制備有機(jī)硅低聚物的原料配比為R/Si = 1.44,Ph/Me = 0.24.[0031]制備該有機(jī)硅低聚物的操作方法如下:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入配方量的甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、一苯基二乙氧基硅烷和脂肪族縮水甘油醚類化合物。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0032]本發(fā)明用脂肪族縮水甘油醚類化合物作為硅烷單體水解縮合的溶劑。甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、一苯基三乙氧基硅烷和水在縮水甘油醚中都有一定的溶解度，混合后可以形成均相液體。有機(jī)聚硅氧烷在縮水甘油醚中的溶解度則會隨著其分子量的增加而逐漸減小。反應(yīng)剛開始時水解縮合反應(yīng)是在同一相中進(jìn)行的，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，聚硅氧烷的分子量越來越大，其在縮水甘油醚中的溶解度就會逐漸下降，最終脫離縮水甘油醚和水的混合相，發(fā)生相分離。脫離與水的接觸，水解縮合反應(yīng)即停止，聚合物的分子量不再變大。該方法保證了硅烷單體發(fā)生水解縮合反應(yīng)所得到的是低分子量的硅氧烷聚合物。
[0033]制備該低聚物時所用的脂肪族縮水甘油醚可以是單官能度縮水甘油醚，如丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚和C12-C13脂肪族縮水甘油醚；二官能度縮水甘油醚，如1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚和聚丙二醇二縮水甘油醚；三官能度縮水甘油醚，如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。[0034]此處作為溶劑的脂肪族縮水甘油醚留在體系中，視作體系中脂肪族環(huán)氧樹脂組分。
[0035]適用于該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的有機(jī)膦酸，其化學(xué)通式為:
[0036]R-PO (OH) 2
[0037]其中，R為至少含有一個羧基-COOH的含碳原子的基團(tuán)。比如，氨基聚膦酸，如氨基三亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸及有機(jī)磺酸中的一種或幾種的混合物。
[0038]有機(jī)膦酸在體系中的作用機(jī)理尚未完全清楚，還有待于進(jìn)一步的研究工作?？赡苁窃谟袡C(jī)硅低聚物中的活性官能團(tuán)吸濕水解時，其顯示出了作為固化催化劑的活性，或者說就是起到了潛伏性催化劑的作用。另一方面，形成硅樹脂的固化過程中有醇生成，先前作為催化劑的膦酸會跟醇反應(yīng)，所生成的酯在固化完成后作增塑劑從而賦予涂膜優(yōu)異的加工性能。有機(jī)膦酸在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂占0.5-5%重量分，小于0.5%影響固化性能，大于5%則會影響儲存穩(wěn)定性和防腐性能。
[0039]制備該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的操作方法為:首先制備有機(jī)硅低聚物，然后加入有機(jī)膦酸攪拌均勻，最后加入環(huán)氧樹脂充分混合。
【具體實(shí)施方式】
[0040]實(shí)施例1
[0041]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙 氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和20.5g 丁基縮水甘油醚。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0042]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物50g，向其中加入2g羥基乙叉二膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br> [0043]③向上述②的混合物中加入48g環(huán)氧樹脂E51。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0044]實(shí)施例2
[0045]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和20.5gl，6-己二醇二縮水甘油醚。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0046]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物62.5g，向其中加入2g2_膦酸丁烷-1，2，4_三羧酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br> [0047]③向上述②的混合物中加入35.5g環(huán)氧樹脂E44。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。[0048]實(shí)施例3
[0049]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和20.5g三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g,該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0050]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物75g，向其中加入2g氨基二亞甲基膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br> [0051]③向上述②的混合物中加入23g環(huán)氧樹脂E20。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0052]實(shí)施例4
[0053]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和
20.5gC12-13脂肪族縮水甘油醚。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0054]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物80g，向其中加入4g氨基二亞甲基膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br> [0055]③向上述②的混合物 中加入16g環(huán)氧樹脂E20。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0056]對比例I
[0057]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0058]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物85g，向其中加入4g2_膦酸丁烷-1，2，4_三羧酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br> [0059]③向上述②的混合物中加入Ilg環(huán)氧樹脂E44。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0060]對比例2
[0061]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0062]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物90g，向其中加入4g羥基乙叉二膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br> [0063]③向上述②的混合物中加入6g環(huán)氧樹脂E20。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0064]鋼板經(jīng)打磨后，采用上述各樹脂涂裝樣板，一次涂膜厚度100 μ m,室溫下經(jīng)24小
時固化，得光滑且堅硬的薄膜，一周后測試涂膜的物化性能如下:
[0065]
【權(quán)利要求】
1.一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其包括: ①一種環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧當(dāng)量為100-1000； ②一種脂肪族縮水甘油醚，其環(huán)氧當(dāng)量為100-500； ③一種帶有乙氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅氧烷低聚物，其聚合單體為甲基乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷的混合物； ④一種有機(jī)膦酸，其化學(xué)通式為:
R-PO(OH)2 其中，R為至少含有一個羧基-COOH的含碳原子的基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其包括:①10-50%重量分的環(huán)氧樹脂10-20%重量分的脂肪族縮水甘油醚10-60%重量分的有機(jī)娃氧燒低聚物；④0.5-5%質(zhì)量分的有機(jī)膦酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:制備該樹脂的操作方法為:首先以脂肪族縮水甘油醚為溶劑制備有機(jī)硅低聚物，然后加入有機(jī)膦酸攪拌均勻，最后加入環(huán)氧樹脂充分混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:該樹脂可以用于制備單組份、無溶劑、可室溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷涂料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中環(huán)氧樹脂可以為芳香族環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中環(huán)氧樹脂分子中含有兩個或者更多環(huán)氧基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中脂肪族縮水甘油醚可以是單官能度縮水甘油醚，如丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚和C12-C13脂肪族縮水甘油醚；二官能度縮水甘油醚，如1，6_己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚和聚丙二醇二縮水甘油醚；三官能度縮水甘油醚，如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。
8.—種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅低聚物的方法，其特征在于:制備該低聚物時以脂肪族縮水甘油醚為溶劑。
9.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的有機(jī)娃低聚物的方法，其特征在于:制備的最佳工藝條件為:原料配比R/Si = 1.44,Ph/Me = 0.24，水解度60%-70%，反應(yīng)時間2h，反應(yīng)溫度70。。。
10.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅低聚物的方法，其特征在于:其操作步驟如下:向裝配有攪拌裝置、溫度計和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入配方量的甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、一苯基三乙氧基硅烷和脂肪族縮水甘油醚。開動攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出，降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中有機(jī)膦酸可以為氨基聚膦酸，如氨基三亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸及有機(jī)磺酸中的一種或幾種的混合物。
【文檔編號】C09D5/08GK103450797SQ201210180890
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月5日
【發(fā)明者】黃治軍 申請人:武漢赫斯特涂層材料股份有限公司