專利名稱：導(dǎo)電性粘合帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及導(dǎo)電性粘合帯。更具體地，涉及通過(guò)感溫而導(dǎo)電性消失的導(dǎo)電性粘合帶。
背景技術(shù)：
以往，在個(gè)人電腦和各種電氣制品中，在需要導(dǎo)電性和膠粘性的部位使用導(dǎo)電性粘合帯。作為這種導(dǎo)電性粘合帶的進(jìn)一歩高功能化的ー種，開(kāi)發(fā)了具有通過(guò)感溫降低導(dǎo)電性的特性的導(dǎo)電性粘合帶(參考專利文獻(xiàn)I)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2003-109428號(hào)公報(bào)作為導(dǎo)電性粘合帶所要求的特性，可以列舉在感溫前在往不銹鋼或鋁等金屬材料等被粘物上接合時(shí)發(fā)揮充分的膠粘カ；對(duì)于被粘物間的電連接顯示充分的導(dǎo)電性。另ー方面，在感溫后為了將被粘物間絕緣，需要導(dǎo)電性粘合帶的導(dǎo)電性可靠地消失。不過(guò)，現(xiàn)有的導(dǎo)電性粘合帶，在同時(shí)具備感溫前的導(dǎo)電性和膠粘性以及感溫后的導(dǎo)電性下降或者消失的特性方面尚不充分。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于這樣的課題而創(chuàng)立，其目的在于提供兼具感溫(加熱)前的導(dǎo)電性和膠粘性以及感溫(加熱)后的導(dǎo)電性消失性的導(dǎo)電性粘合帯。本發(fā)明的某一方式為導(dǎo)電性粘合帯。該導(dǎo)電性粘合帶的特征在于，含有丙烯酸類粘合剤、導(dǎo)電性填料和加熱發(fā)泡劑，并且通過(guò)感溫(加熱)導(dǎo)電性消失。在上述方式的導(dǎo)電性粘合帶中，加熱發(fā)泡劑可以為熱膨脹性微球。構(gòu)成丙烯酸類粘合劑的聚合物可以為光聚合性。膠粘到作為被粘物的SUS304上后，在23°C經(jīng)過(guò)30分鐘后沿180°剝離方向以300mm/分鐘的拉伸速度剝離時(shí)的粘合力可以為5N/20mm以上。另外，將上述的各要素適當(dāng)組合得到的方案也包括在通過(guò)本申請(qǐng)而要求專利保護(hù)的發(fā)明的范圍內(nèi)。


圖I是示意表示實(shí)施方式的導(dǎo)電性粘合帶的構(gòu)成的概略剖視圖。圖2是示意表示在130°C的氣氛下放置5分鐘后的導(dǎo)電性粘合帶的概略剖視圖。圖3是表示導(dǎo)電性粘合帶的導(dǎo)電性評(píng)價(jià)方法的概略圖。
具體實(shí)施例方式以下參考優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。該優(yōu)選實(shí)施方式的目的在于例示本發(fā)明，而非限制本發(fā)明的范圍。
以下，將參考附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外，在所有的附圖中，同樣的構(gòu)成要素給予同樣的符號(hào)，并適當(dāng)省略說(shuō)明。圖I是示意表示實(shí)施方式的導(dǎo)電性粘合帶10的構(gòu)成的概略剖視圖。導(dǎo)電性粘合帶10含有丙烯酸類粘合劑20、導(dǎo)電性填料30和加熱發(fā)泡劑40。導(dǎo)電性粘合帶10具有在常溫下顯示導(dǎo)電性，通過(guò)加熱(以下也稱為“感溫”)導(dǎo)電性消失的特性。在此，“通過(guò)加熱導(dǎo)電性消失”是指將導(dǎo)電性粘合帶在130°C的氣氛下放置5分鐘后，通過(guò)導(dǎo)電性試驗(yàn)不能確認(rèn)到電阻值的值?！幢┧犷愓澈蟿垺底鳛楸┧犷愓澈蟿┛梢赃m合使用丙烯酸類聚合物。該丙烯酸類聚合物含有50重量％以上的具有碳原子數(shù)廣20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元。所述丙烯酸類聚合物可以單獨(dú)使用具有碳原子數(shù)廣20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或者將其兩種以上組合使用。丙烯酸類聚合物可以通過(guò)在聚合引發(fā)劑的存在下將(甲基) 丙烯酸烷基酯進(jìn)行聚合(優(yōu)選光聚合、UV聚合)而得到。具有碳原子數(shù)f 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的単體成分總量為50重量％以上且99. 9重量％以下，優(yōu)選60重量％以上且95重量％以下，更優(yōu)選70重量％以上且93重量％以下。作為具有碳原子數(shù)f 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酷，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸丙酷、(甲基)丙烯酸異丙酷、(甲基)丙烯酸丁酷、(甲基)丙烯酸異丁酷、(甲基)丙烯酸仲丁酷、(甲基)丙烯酸叔丁酷、(甲基)丙烯酸戊酷、(甲基)丙烯酸異戊酷、(甲基)丙烯酸己酷、(甲基)丙烯酸庚酷、(甲基)丙烯酸辛酷、(甲基)丙烯酸-2-こ基己酷、(甲基)丙烯酸異辛酷、(甲基)丙烯酸壬酷、(甲基)丙烯酸異壬酷、(甲基)丙烯酸癸酷、(甲基)丙烯酸異癸酷、(甲基)丙烯酸十一烷酷、(甲基)丙烯酸十二烷酷、(甲基)丙烯酸十三烷酷、(甲基)丙烯酸十四烷酷、(甲基)丙烯酸十五烷酷、(甲基)丙烯酸十六烷酷、(甲基)丙烯酸十七烷酷、(甲基)丙烯酸十八烷酷、(甲基)丙烯酸十九烷酷、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1J烷基酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸(2_14烷基酷，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2_1Q烷基酯等。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酷，“(甲基)…”全部具有同樣的含義。作為(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酷、(甲基)丙烯酸環(huán)己酷、(甲基)丙烯酸異冰片酯等；具有芳烴基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸苯酯等；由萜類化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯等。另外，為了改進(jìn)凝聚力、耐熱性、交聯(lián)性等，丙烯酸類聚合物根據(jù)需要可以含有能夠與所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它單體成分(可共聚單體)。因此，丙烯酸類聚合物在含有作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯的同時(shí)可以含有可共聚單體。作為可共聚単體，可以適當(dāng)?shù)厥褂镁哂袠O性基團(tuán)的單體。作為可共聚單體的具體例，可以列舉含羧基單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧こ酯、丙烯酸羧戊酷、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等；含羥基單體，如諸如(甲基)丙烯酸羥こ酷、(甲基)丙烯酸羥丙酷、(甲基)丙烯酸羥丁酷、(甲基)丙烯酸羥己酷、(甲基)丙烯酸羥辛酷、(甲基)丙烯酸羥癸酷、(甲基)丙烯酸羥基月桂酷、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等的(甲基)丙烯酸羥烷酯等；含酸酐基單體，如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等；含磺酸基単體，如苯こ烯磺酸、烯丙磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酷、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等；含磷酸基単體，如丙烯酰磷酸2-羥基こ酯等；(N-取代的)酰胺類単體，如(甲基)丙烯酰胺、N，N-ニ甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-ニこ基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等；琥珀酰亞胺類単體，如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧六亞甲基琥
珀酰亞胺(N- (メタ)ァクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド)、N-(甲
基)丙烯?；?8-氧六亞甲基琥珀酰亞胺(N-(メタ)ァクリロイル-8-ォキシヘキサメチレンスクシンイミド)等；馬來(lái)酰亞胺類單體，如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái) 酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等；衣康酰亞胺類單體，如N-甲基衣康酸亞胺、N-こ基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-こ基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等；こ烯基酯類，如こ酸こ烯酯、丙酸こ烯酯等；含氮雜環(huán)類單體，如N-こ烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基こ烯基吡咯烷酮、N-こ烯基吡啶、N-こ烯基哌啶酮、N-こ烯基嘧啶、N-こ烯基哌嗪、N-こ烯基吡嗪、N-こ烯基吡咯、N-こ烯基咪唑、N-こ烯基廳唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯?；量┩?、N-こ烯基嗎啉等；N-こ烯基羧酰胺類；內(nèi)酰胺類単體，如N-こ烯基己內(nèi)酰胺等；氰基丙烯酸酯単體，如丙烯腈、甲基丙烯腈等；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸氨基こ酷、(甲基)丙烯酸N，N-ニ甲氨基こ酷、(甲基)丙烯酸N，N-ニ甲氨基こ酷、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基こ酯等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸甲氧基こ酷、(甲基)丙烯酸こ氧基こ酯等；苯こ烯類單體，如苯こ烯、α -甲基苯こ烯等；含環(huán)氧基丙烯酸類単體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等；ニ醇類丙烯酸酯単體，如(甲基)丙烯酸聚こニ醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙ニ醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基こニ醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙ニ醇酯等；具有雜環(huán)、鹵素原子、硅原子等的丙烯酸酯類單體，如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等；烯烴類單體，如異戊ニ烯、丁ニ烯、異丁烯等；こ烯基醚類單體，如甲基こ烯基釀、こ基こ稀基釀等；疏基こ酸；こ稀基酷類，如こ酸こ稀酷、丙酸こ稀酷等；芳香族こ稀基化合物，如苯こ烯、こ烯基甲苯等；烯烴或ニ烯類，如こ烯、丁ニ烯、異戊ニ烯、異丁烯等；こ稀基釀?lì)?，如こ稀基燒基釀等；氣こ?。?甲基)丙稀酸燒氧基燒基酷類單體，如(甲基)丙烯酸甲氧基こ酷、(甲基)丙烯酸こ氧基こ酯等；含磺酸基単體，如こ烯基磺酸鈉等；含酰亞胺基單體，如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺等；含異氰酸酯基單體，如(甲基)丙烯酸-2_異氰酸根合こ酯等；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。另外，這些可共聚單體可以使用ー種或兩種以上。在同時(shí)含有作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和可共聚單體的情況下，丙烯酸類聚合物可以適合使用含羧基單體。其中，可以適合使用丙烯酸。作為可共聚單體的使用量，沒(méi)有特別限制，通常相對(duì)于用于制備所述丙烯酸類聚合物的単體成分總量可以含有O. Γ30重量％、優(yōu)選O. 5^20重量％、進(jìn)ー步優(yōu)選f 15重量％可共聚單體。
另外，對(duì)于金屬材料等被粘物，在要求高耐腐蝕性的情況下，可以適合使用骨架中具有氮原子的こ烯基類単體作為可共聚單體。其中，可以適合使用N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體、N-こ烯基環(huán)狀酰胺。作為可共聚單體的使用量，沒(méi)有特別限制，通常相對(duì)于用于制備所述丙烯酸類聚合物的単體成分總量可以含有O. Γ30重量％、優(yōu)選O. 5^20重量％、進(jìn)一步優(yōu)選廣15重量％可共聚單體。通過(guò)含有O. I重量％以上可共聚單體，可以防止丙烯酸類粘合帶的凝聚カ下降，可以得到高剪切力。另外，通過(guò)將可共聚單體的含量設(shè)定為30重量％以下，可以防止凝聚カ過(guò)度升高，可以提高常溫(25°C )下的發(fā)粘感。
另外，為了調(diào)節(jié)所形成的導(dǎo)電性粘合帶的凝聚力，丙烯酸類聚合物中根據(jù)需要可以含有多官能単體。作為多官能単體，可以列舉例如(聚)こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙ニ醇(甲基)丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇ニ(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷、1，2-こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1,6-己ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，12-十二烷ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酷、(甲基)丙烯酸こ烯酯、ニこ烯基苯、環(huán)氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酷、丁ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯(ブチルジ(メタ)ァクルレ-卜)、己ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯(ヘキシルジ(メタ)ァクリレ-卜)等。其中，可以適當(dāng)?shù)厥褂萌u甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酷、己ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷。多官能(甲基)丙烯酸酯可以単獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為多官能単體的使用量，根據(jù)其分子量或官能團(tuán)數(shù)等而不同，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的単體成分總量，添加O. 0Γ3. O重量％、優(yōu)選O. 02^2. O重量％、進(jìn)ー步優(yōu)選O. 03 I. O重量％。多官能単體的使用量相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的単體成分總量超過(guò)3. O重量％時(shí)，例如，存在粘合劑層的凝聚カ過(guò)高，從而膠粘力下降等情況。另ー方面，低于0.01重量％時(shí)，例如，存在粘合劑層的凝聚カ下降等情況?！淳酆弦l(fā)劑〉在制備丙烯酸類聚合物時(shí)，可以使用各種聚合引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑)。其中，本發(fā)明中，優(yōu)選利用使用光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)的紫外線聚合反應(yīng)來(lái)制備丙烯酸類聚合物?？梢缘玫饺缦聝?yōu)點(diǎn)通過(guò)使用光聚合引發(fā)劑可以縮短聚合時(shí)間、并且可以在感溫前不便后述的加熱發(fā)泡劑發(fā)泡的情況下形成導(dǎo)電性粘合帶。光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為光聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限制，可以使用例如苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯こ酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑、ニ苯甲酮類光聚合引發(fā)齊U、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑、?；趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑等。具體地，作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻こ醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- ニ甲氧基-1，2- ニ苯基こ燒-I-酮[BASF公司制、商品名ィルガキュァ651]、茴香醚甲醚等。作為苯こ酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如I-輕基環(huán)己基苯基酮[BASF公司制、商品名ィルガキュア184]、4_苯氧基ニ氯苯こ酮、4-叔丁基-ニ氯苯こ酮、1-[4-(2_羥基こ氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-I-丙烷-I-酮[BASF公司制、商品名ィルガキュア2959]、2_羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-I-酮[BASF公司制、商品名ダロキュア-1173]、甲氧基苯こ酮等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)齊U，可以列舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基こ基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2-萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1_苯基-1，2-丙ニ酮-2-(0-こ氧羰基)肟等。另外，苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，例如包含苯偶姻等。聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑中，例如包含聯(lián)苯酰等。ニ苯甲酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含ニ苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - ニ甲基-4-甲氧基ニ苯甲酮、聚こ烯基ニ苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含聯(lián)苯酰ニ甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4- ニ甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- ニ氯噻噸酮、2，4- ニこ基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- ニ異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。作為?；趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑，可以列舉例如雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；? 苯基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?(I-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?環(huán)己基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲?；?(1_甲基丙燒_1_基)氧化勝、雙(2，6- ニこ氧基苯甲酸基)(2-甲基丙燒-I-基)氧化膦、雙(2，6-ニこ氧基苯甲?；?(I-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，6-ニ丁氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，4- ニ甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?(2，4-ニ戊氧基苯基)氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?-2-苯基こ基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、雙(2，6- ニ甲氧基苯甲?；?-2-苯基こ基氧化膦、2，6-ニ甲氧基苯甲?；S基丁基氧化膦、2，6-ニ甲氧基苯甲?；S基辛基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，5-ニ異丙基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-4-甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，5- ニこ基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，3，5，6-四甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，4- ニ正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；吮交趸瘎佟㈦p(2，6-ニ甲氧基苯甲酸基)-2，4，4-ニ甲基戍基氧化勝、雙(2，4，6-ニ甲基苯甲?；?異丁基氧化膦、2，6- ニ甲氧基苯甲酰基_2，4，6-三甲基苯甲?；?正丁基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4-ニ丁氧基苯基氧化膦、1，10-雙[雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化勝等。這些當(dāng)中，優(yōu)選雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦[BASF公司制、商品名ィルガキュア819]、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，4-ニ正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；吮交趸BASF公司制、商品名ルシリンΤΡ0]、雙(2，6-ニ甲氧基苯甲酸基)_2，4, 4- ニ甲基戍基氧化勝。作為光聚合引發(fā)劑的使用量，沒(méi)有特別限制，例如，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物的単體成分100質(zhì)量份以O(shè). 0Γ5質(zhì)量份、優(yōu)選O. 05 3質(zhì)量份、進(jìn)ー步優(yōu)選O. 08 2質(zhì)量份的范圍內(nèi)的量配合。在此，光聚合引發(fā)劑的使用量少于O. 01質(zhì)量份時(shí),有時(shí)聚合反應(yīng)不充分。光聚合引發(fā)劑的使用量超過(guò)5質(zhì)量份時(shí)，有可能由于光聚合引發(fā)劑吸收紫外線而導(dǎo)致紫外線不能達(dá)到粘合劑層內(nèi)部從而聚合率下降。有時(shí)所生成的聚合物的分子量減少，由此形成的粘合劑層的凝聚カ下降，從而將粘合劑層從薄膜上剝離時(shí)，粘合劑層的一部分殘留在薄膜上，從而薄膜不能再利用。另外，光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。為了調(diào)節(jié)凝聚力，除了所述多官能単體以外還可以使用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以使用通常使用的交聯(lián)劑，可以列舉例如環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、聚硅氧烷類交聯(lián)劑、Ρ 卩生啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、硅烷類交聯(lián)劑、烷基醚化的三聚氰胺類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等。特別可以適當(dāng)?shù)厥褂卯惽杷狨ヮ惤宦?lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。 具體而言，作為異氰酸酯類交聯(lián)劑的例子，可以列舉甲苯ニ異氰酸酷、1，6-己ニ異氰酸酯、異佛爾酮ニ異氰酸酷、苯ニ亞甲基ニ異氰酸酷、氫化苯ニ亞甲基ニ異氰酸酷、ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯、氫化ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯、四甲基苯ニ亞甲基ニ異氰酸酷、萘ニ異氰酸酷、三苯基甲烷三異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯及它們與三羥甲基丙烷等多元醇的加成物。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑，可以列舉雙酚A、表氯醇型環(huán)氧樹(shù)脂、亞こ基縮水甘油基醚、聚こニ醇ニ縮水甘油基醚、甘油ニ縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6-己ニ醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、ニ縮水甘油基苯胺、ニ胺縮水甘油基胺(ジァミングリシジルァミン)、N，N, N，，N，-四縮水甘油基間苯ニ甲胺和1，3-雙(N，N，- ニ胺縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。本實(shí)施方式中，丙烯酸類聚合物也可以通過(guò)對(duì)所述単體成分和聚合弓I發(fā)劑配合而成的混合物照射紫外線(UV)使単體部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸類聚合物漿料)的形式來(lái)制備。丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)例如為10000(Γ5000000。<導(dǎo)電性填料>導(dǎo)電性填料30的材料，只要是具有導(dǎo)電性的物質(zhì)則沒(méi)有特別限制，可以列舉例如金屬類、氧化物、導(dǎo)電性聚合物等。導(dǎo)電性填料30可以為無(wú)機(jī)化合物或者有機(jī)化合物中的任意ー種。導(dǎo)電性填料30可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用下述的材料。作為導(dǎo)電性填料30用的金屬類，可以列舉例如銅、銀、金、鉬、鉄、鎳、招、鈕、鎘、鉻、錳、錫、鉛、鋅、鉍、銦等金屬，包含這些金屬的合金(例如，錫-鋅合金、銀-錫-鋅合金、鎳-鉻合金、鎳-鉻-鐵合金、銅-猛-鎳合金、鎳-猛-鐵合金、銅-鎳合金等)等。作為導(dǎo)電性填料30用的氧化物，可以列舉例如氧化錫、氧化銦、氧化鎘錫等。另外，作為導(dǎo)電性填料30用的導(dǎo)電性聚合物，可以列舉例如聚こ炔、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚苯撐こ烯撐、多并苯等。如圖I所示，導(dǎo)電性粘合帶10中所含的多個(gè)導(dǎo)電性填料30相互電連接，由此在感溫前形成從導(dǎo)電性粘合帶10的ー個(gè)主表面連通到另ー個(gè)主表面的導(dǎo)電路徑。另外，圖I中，導(dǎo)電性填料30的形態(tài)為針形，但是，導(dǎo)電性填料30的形態(tài)不限于此，可以為球形、薄片狀等。導(dǎo)電性填料的添加量只要是感溫前能夠確保導(dǎo)電性的量即可，沒(méi)有特別限制，例如，相對(duì)于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選添加5 200質(zhì)量份、優(yōu)選1(Γ100質(zhì)量份、最優(yōu)選20 80質(zhì)量份導(dǎo)電性填料。<加熱發(fā)泡劑>加熱發(fā)泡劑40，只要是通過(guò)加熱而發(fā)泡或者膨脹的加熱型發(fā)泡劑則沒(méi) 有特別限制，可以使用慣用或公知的發(fā)泡劑。具體地，作為加熱發(fā)泡劑40，可以列舉例如低沸點(diǎn)液體或氣體(例如，氯氟烴類，如三氯氟甲烷等；烴類，如丙烷、丁烷、己烷、苯等；醚類，如甲醚、乙醚等；酮類，如丙酮等；等)、通過(guò)熱分解產(chǎn)生氣體的物質(zhì)(例如，無(wú)機(jī)化合物，如碳酸銨等；偶氮化合物，如偶氮二甲酰胺等；磺酰肼化合物，如苯磺酰肼等；亞硝基化合物，如N，N’ - 二亞硝基五亞甲基四胺等；酰胺化合物，如對(duì)苯二甲酰胺等；等)等。發(fā)泡劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。特別地，作為加熱發(fā)泡劑40，可以適合使用熱膨脹性微球(微囊)。通過(guò)使用微囊化的加熱發(fā)泡劑40，可以穩(wěn)定地顯現(xiàn)導(dǎo)電性消失性。作為熱膨脹性微球，可以從公知的熱膨脹性微球中適當(dāng)選擇。作為熱膨脹性微球，例如可以為將異丁烷、丙烷、戊烷等通過(guò)加熱容易氣化而膨脹的物質(zhì)包在具有彈性的殼內(nèi)的微球。所述殼多數(shù)情況下由熱熔融性物質(zhì)、熱膨脹導(dǎo)致破裂的物質(zhì)形成。作為形成所述殼的物質(zhì)，可以列舉例如偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚砜等。熱膨脹性微球可以通過(guò)慣用的方法，例如凝聚法、界面聚合法等來(lái)制造。另外，熱膨脹性微球中，也有例如松本油脂制藥株式會(huì)社制造的商品名“ W壬卜7 ^夕口 7 7工r ”系列(例如，商品名卜夕口工r
F80SD”等)等市售品。作為熱膨脹性微球，優(yōu)選具有直到體積膨脹率為5倍以上(其中尤其是7倍以上、特別是10倍以上)為止不破裂的適度強(qiáng)度的熱膨脹性微球。加熱發(fā)泡劑40 (特別是熱膨脹性微球)的配合量，可以根據(jù)其種類、導(dǎo)電性粘合帶10的膨脹倍數(shù)、導(dǎo)電性粘合帶10中所含的導(dǎo)電性填料30的量等適當(dāng)設(shè)定，一般而言，相對(duì)于丙烯酸類粘合劑20 (基礎(chǔ)聚合物)100質(zhì)量份，例如為1(Γ200質(zhì)量份，優(yōu)選2(Γ150質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選25 100質(zhì)量份。熱膨脹性微球的粒徑(粒子徑)，可以根據(jù)導(dǎo)電性粘合帶10的厚度等適當(dāng)選擇。作為熱膨脹性微球的平均粒徑，例如可以從約f約30 μ m的范圍內(nèi)選擇。另外，熱膨脹性微球的粒徑的調(diào)節(jié)，既可以在熱膨脹性微球的生成過(guò)程中進(jìn)行，也可以在生成后通過(guò)分級(jí)等手段來(lái)進(jìn)行。加熱發(fā)泡劑40的發(fā)泡開(kāi)始溫度，沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)使導(dǎo)電性消失的溫度適當(dāng)選擇。例如，可以從約11(Γ約200°C、優(yōu)選約12(Γ約190°C、進(jìn)一步優(yōu)選約13(Γ約180°C的范圍內(nèi)選擇。另外，加熱發(fā)泡劑40優(yōu)選具有絕緣性。通過(guò)加熱發(fā)泡劑40具有絕緣性，可以抑制加熱發(fā)泡劑40膨脹時(shí)從導(dǎo)電性粘合帶10的一個(gè)主表面到另一個(gè)主表面產(chǎn)生通電。圖2是示意表示在130°C的氣氛下放置5分鐘后的導(dǎo)電性粘合帶10的剖視圖。通過(guò)加熱，加熱發(fā)泡劑40的外殼軟化，同時(shí)加熱發(fā)泡劑40中內(nèi)含的氣體氣化，從而加熱發(fā)泡劑40的內(nèi)壓上升。通過(guò)加熱發(fā)泡劑40的內(nèi)壓與加熱發(fā)泡劑40的外殼的張力的平衡，保持發(fā)泡形狀。由此，如圖2所示，在加熱發(fā)泡劑40的發(fā)泡前形成的導(dǎo)電性填料30間的電連接(參考圖I)被發(fā)泡的加熱發(fā)泡劑40切斷，從導(dǎo)電性粘合帶10的一個(gè)主表面連通到另一個(gè)主表面的導(dǎo)電路徑消失。即，利用通過(guò)加熱而發(fā)泡的加熱發(fā)泡劑40，導(dǎo)電性粘合帶10的導(dǎo)電性消失。另外，導(dǎo)電性粘合帶10的兩個(gè)主表面中，丙烯酸類粘合劑20追隨加熱發(fā)泡劑40的熱膨脹，由此表現(xiàn)出微細(xì)的凹凸形狀。由此，導(dǎo)電性粘合帶10與被粘物的膠粘力下降，從而可以容易地將導(dǎo)電性粘合帶10從被粘物上剝離。另外，由于在導(dǎo)電性粘合帶10與被粘物間產(chǎn)生空氣層，因此可以更可靠地阻斷夾持導(dǎo)電性粘合帶10的被粘物間的導(dǎo)通。以上說(shuō)明的導(dǎo)電性粘合帶10，可以適合作為通過(guò)感溫而切斷電流的熔斷器使用。更具體而言，可以將本實(shí)施方式的導(dǎo)電性粘合帶10在各種機(jī)械或記錄介質(zhì)(例如，硬盤等)等在流通電流的同時(shí)發(fā)熱的裝置(有時(shí)稱為“電流發(fā)熱裝置”)的電流路徑中作為熔斷器使用。由此，雖然電流值不提高但是隨著電流發(fā)熱裝置的使用發(fā)熱而使得電流發(fā)熱裝置的溫 度升高時(shí)，導(dǎo)電性粘合帶10的導(dǎo)電性消失，因此從導(dǎo)電性粘合帶10的一個(gè)主表面流向另一個(gè)主表面的電流被切斷。結(jié)果，可以停止電流發(fā)熱裝置的工作，防止由于溫度升高而損壞電流發(fā)熱裝置。如上所述，導(dǎo)電性粘合帶10的導(dǎo)電性消失的溫度可以通過(guò)調(diào)節(jié)加熱發(fā)泡劑的發(fā)泡開(kāi)始溫度來(lái)改變。因此，通過(guò)根據(jù)使用導(dǎo)電性粘合帶10的電熱發(fā)熱裝置損壞的溫度設(shè)定導(dǎo)電性粘合帶10的導(dǎo)電性消失的溫度，可以更適當(dāng)?shù)匾种齐娏靼l(fā)熱裝置的熱損壞。另外，本實(shí)施方式的導(dǎo)電性粘合帶10中，使用丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物，因此在感溫前，往不銹鋼或鋁等金屬材料等被粘物上接合時(shí)可以發(fā)揮充分的膠粘力。另外，作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物為光聚合性時(shí)，在導(dǎo)電性粘合帶10感溫前，可以抑制加熱發(fā)泡劑40膨脹。因此，可以同時(shí)具備感溫前的導(dǎo)電性粘合帶10的導(dǎo)電性和膠粘性以及通過(guò)感溫引起的導(dǎo)電性粘合帶10的導(dǎo)電性消失性。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本實(shí)施方式，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。表I中列出實(shí)施例I、2、比較例f 3的導(dǎo)電性粘合帶的層構(gòu)成和成分。表I
權(quán)利要求
1.一種導(dǎo)電性粘合帶，其特征在干， 含有丙烯酸類粘合剤、導(dǎo)電性填料和加熱發(fā)泡劑， 通過(guò)加熱導(dǎo)電性消失。
2.如權(quán)利要求I所述的導(dǎo)電性粘合帶，其中， 所述加熱發(fā)泡劑為熱膨脹性微球。
3.如權(quán)利要求I或2所述的導(dǎo)電性粘合帶，其中， 構(gòu)成所述丙烯酸類粘合劑的聚合物為光聚合性。
4.如權(quán)利要求I所述的導(dǎo)電性粘合帶，其中， 膠粘到作為被粘物的SUS304上后，在23°C經(jīng)過(guò)30分鐘后沿180°剝離方向以300mm/分鐘的拉伸速度剝離時(shí)的粘合力為5N/20mm以上。
5.如權(quán)利要求2所述的導(dǎo)電性粘合帶，其中， 膠粘到作為被粘物的SUS304上后，在23°C經(jīng)過(guò)30分鐘后沿180°剝離方向以300mm/分鐘的拉伸速度剝離時(shí)的粘合力為5N/20mm以上。
6.如權(quán)利要求3所述的導(dǎo)電性粘合帶，其中， 膠粘到作為被粘物的SUS304上后，在23°C經(jīng)過(guò)30分鐘后沿180°剝離方向以300mm/分鐘的拉伸速度剝離時(shí)的粘合力為5N/20mm以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及導(dǎo)電性粘合帶。導(dǎo)電性粘合帶，其含有丙烯酸類粘合劑、導(dǎo)電性填料和加熱發(fā)泡劑。作為丙烯酸類粘合劑，適合使用丙烯酸類聚合物。通過(guò)多個(gè)導(dǎo)電性填料相互電連接，在感溫前形成從導(dǎo)電性粘合帶的一個(gè)主表面連通到另一個(gè)主表面的導(dǎo)電路徑。加熱發(fā)泡劑為通過(guò)加熱而發(fā)泡的加熱型發(fā)泡劑。加熱發(fā)泡劑的發(fā)泡前形成的導(dǎo)電性填料間的電連接，被發(fā)泡的加熱發(fā)泡劑切斷，從而從導(dǎo)電性粘合帶的一個(gè)主表面連通到另一個(gè)主表面的導(dǎo)電路徑消失。
文檔編號(hào)C09J9/02GK102863921SQ20121023433
公開(kāi)日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月6日
發(fā)明者樋口真覺(jué), 中島淳, 山中英治 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社