專利名稱：一種利用t酸母液廢水合成活性印花染料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種利用T酸母液廢水合成活性印花染料的方法，屬化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
H酸是ー種制造染料的專用中間體，廣泛應(yīng)用于印染、紡織、化工等行業(yè)。傳統(tǒng)的H酸生產(chǎn)エ藝，在得到目標(biāo)產(chǎn)物H酸的同時，產(chǎn)生大量廢水，其中以T酸母液廢水所占比例最大且最難處理。目前T酸母液廢水主要是經(jīng)過廢水綜合處理后達(dá)標(biāo)排放，有機(jī)物未經(jīng)回收，未實(shí)現(xiàn)其有效的價值。由此問題所帯來的影響已嚴(yán)重抑制了 H酸產(chǎn)業(yè)的正常發(fā)展。T酸母液廢水作為H酸生產(chǎn)過程最大量的廢水，其重要成分為3. 5. 7-三磺酸萘胺 和4. 6. 8-三磺酸萘胺及大量無機(jī)鹽硫酸銨等，COD (耗氧量)含量7萬mg/1，無機(jī)鹽含量40萬mg/1，目前，T酸母液廢水在國內(nèi)外尚無ー個經(jīng)濟(jì)合理的處理方法。鑒于T酸母液中有機(jī)物含有氨基和多磺酸基的結(jié)構(gòu)特性，采用綠色エ藝將其中有機(jī)物回收后，使之作為染料中間體，向合成活性印花染料的方向進(jìn)行研發(fā)，并使以此合成的活性印花染料具有較高的溶解性及較低的直接性，是我們亟待解決的任務(wù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供ー種合理利用T酸母液廢水，使其變廢為寶，并有效降低T酸母液廢水中的有機(jī)成分，便于T酸母液廢水達(dá)標(biāo)排放的利用T酸母液廢水回收物合成活性印花染料的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是
ー種利用T酸母液廢水合成活性印花染料的方法，其特征在于它包括以下步驟
1)、T酸母液水的預(yù)處理
將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按4:1飛1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為10(Tl20rpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮エ藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機(jī)相加入液堿調(diào)節(jié)有機(jī)相PH=6. (Te. 5進(jìn)行反萃，所得反萃液通過常規(guī)エ藝減壓濃縮，直至其中氨基值達(dá)到ll(Tl40g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸處理液；
2)、ー縮
將對位酯干粉加入水，同時加入碳酸氫鈉，以使對位酯完全溶解，控制PH為6. 5-7. 0，之后將其加入至打漿冰磨I. 0小時的三聚氯氰中，加入時間控制在I小時加完，以質(zhì)量為15%的碳酸氫鈉調(diào)PH為2. 5-3. 0，體系溫度5 — 8°C，保持該P(yáng)H值2. 5-3. O、溫度5 — 8°C反應(yīng)4小時；用氨基試劑檢測無色即為終點(diǎn)；
3)、ニ縮
將2，4- ニ氨基苯磺酸干粉加入至步驟2中的ー縮物中，以碳酸氫鈉調(diào)PH為3. 5-4. 0，并在I小時內(nèi)升溫至35°C，保持該P(yáng)H值3. 5-4. O、溫度35°C反應(yīng)5小吋，以色譜檢測2，4-ニ氨基苯磺酸小于0. 3%即為終點(diǎn)；4)、一次重氮
將上述ニ縮物降溫至10°C，以碳酸鈉溶液調(diào)PH為8. 0-8. 5，再加入亞硝酸鈉，攪拌0. 5小時后，在0. 5—1. 5小時內(nèi)將ニ縮亞鈉混合物滴加進(jìn)入HCL與冰水的混合物中，加料過程溫度控制在8-10°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，維持3小時后加磺胺以消去亞硝酸。5)、一次偶合
在H酸干粉加入水，同時加入液堿溶解并調(diào)PH到6. 5-7. 0，在溫度<10°C時，將其在
I.5-2. 5小時內(nèi)滴加至步驟4的一次重氮鹽中，再以碳酸氫鈉調(diào)PH值到3. 0，在溫度5—8°C,PH=3. 0-3. 5條件下保持10小時后以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)。6)、二次重氮
在T酸處理液中加入冰水和HCL，之后加入亞硝酸鈉，2. 0小時加完，加料過程溫度控制在5-8°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，2小時后加磺胺消去亞硝酸。7)、二次偶合
將步驟6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸鈉調(diào)PH到7. 0—8. 0，在溫度5—8°C, PH=8. 0條件下保持8小時后，物料由紅變藍(lán)，以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)，得活性印花染料。本發(fā)明的有益效果在于
采用本發(fā)明合成的活性印花染料，具有較高的溶解性及較低的直接性，且提升力良好，有著較高的品質(zhì)且生產(chǎn)成本較低的特點(diǎn)，完全能滿足廣大印染客戶的質(zhì)量及成本要求，具有較高的市場推廣價值，進(jìn)ー步推動了 H酸的可持續(xù)生產(chǎn)，同時本有效降低了 T酸母液廢水中的有機(jī)成分，便于T酸母液廢水的達(dá)標(biāo)排放。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :
1)、T酸母液水的預(yù)處理
將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按4:1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為lOOrpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮エ藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機(jī)相加入液堿調(diào)節(jié)有機(jī)相PH=6. 0進(jìn)行反萃，所得反萃液通過常規(guī)エ藝減壓濃縮，直至其中氨基值達(dá)到110g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸處理液；
2)、ー縮
將126. 5kg的對位酯干粉加入至450L水，同時加入90kg碳酸氫鈉干粉以使對位酯完全溶解澄清，調(diào)節(jié)PH為6. 5，之后加入至已打漿冰磨I. 0小時的84kg三聚氯氰中，I小時內(nèi)加完，以質(zhì)量為15%的碳酸氫鈉調(diào)PH為2. 5，體系溫度7 V，保持該P(yáng)H值2. 5、溫度7°C反應(yīng)4小時，用氨基試劑檢測無色即為終點(diǎn)。3)、二縮
將75. 6kg的2，4- ニ氨基苯磺酸干粉加入至步驟2中的ー縮物中，以碳酸氫鈉調(diào)PH為
3.5，并在I小時內(nèi)升溫至35°C，保持該P(yáng)H值3. 5、溫度35°C反應(yīng)5小吋，以色譜檢測2，4- ニ氨基苯磺酸小于0. 3%即為終點(diǎn)。
4)、一次重氮
將上述ニ縮物降溫至10°c，以碳酸鈉溶液調(diào)PH為8. 0，再加入亞硝酸鈉32. 9kg，攪拌
0.5小時后，在0. 5小時將ニ縮亞鈉混合物滴加進(jìn)入41kgHCL與900Kg冰水的混合物中，カロ料過程溫度控制在8°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，維持3小時后加磺胺以消去亞硝酸。5)、一次偶合
在145. 8kg的H酸干粉中加水675L，同時加液堿溶解并調(diào)PH到6. 5，在溫度<10°C吋，將該物料在I. 5小時內(nèi)滴加至步驟4的一次重氮鹽中，再以碳酸氫鈉調(diào)PH到3. 0，在溫度7°C,PH=3. 0條件下保持10小時后以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)。
6)、二次重氮
在172. 2kgT酸處理液加冰水675L、HCL33kg，之后加入亞硝酸鈉32. 5kg，2. 0小時內(nèi)加完，加料過程溫度控制在6°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，2小時后加磺胺消去亞硝酸。7)、二次偶合:
將步驟6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸鈉調(diào)PH到8. 0，在溫度8°C，PH=8. 0條件下保持8小時后，物料由紅變藍(lán)，以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)，得活性印花染料的活性藍(lán)-M3G。實(shí)施例2:
1)、T酸母液水的預(yù)處理
將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按5:1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為120rpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮エ藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機(jī)相加入液堿調(diào)節(jié)有機(jī)相PH=6. 5進(jìn)行反萃，所得反萃液通過常規(guī)エ藝減壓濃縮，直至其中氨基值達(dá)到120g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸處理液；
2)、ー縮
將189. 8kg的對位酯干粉加入至675L水，同時加入碳酸氫鈉干粉135千克以使對位酯完全溶解澄清，調(diào)節(jié)PH為6. 8，之后加入至已打漿冰磨I. 0小時的126kg三聚氯氰中，I. 0小時內(nèi)加完，以質(zhì)量為15%的碳酸氫鈉調(diào)PH為3. 0，體系溫度6°C，保持該P(yáng)H值3. O、溫度6°C反應(yīng)4小時，用氨基試劑檢測無色即為終點(diǎn)。3)、二縮
將113. 4kg的2，4-ニ氨基苯磺酸干粉加入至步驟2中的ー縮物中，以碳酸氫鈉調(diào)PH為
3.8，并在I小時內(nèi)升溫至35°C，保持該P(yáng)H值3. 8、溫度35°C反應(yīng)5小吋，以色譜檢測2，4- ニ氨基苯磺酸小于0. 3%即為終點(diǎn)。4)、一次重氮
將上述ニ縮物降溫至10°c，以碳酸鈉溶液調(diào)PH為8. 3，再加入亞硝酸鈉49. 35kg，攪拌
0.5小時后，在I小時將ニ縮亞鈉混合物滴加進(jìn)入61. 5kgHCL與1350Kg冰水的混合物中，加料過程溫度控制在9°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，維持3小時后加磺胺以消去亞硝酸。5)、一次偶合在218. 7kg的H酸干粉中加水1012. 5L，同時加液堿溶解并調(diào)PH到6. 8，在溫度<10°C時，將該物料在2. 0小時內(nèi)滴加至步驟4的一次重氮鹽中，再以碳酸氫鈉調(diào)PH到3. 0，在溫度8°C，PH=3. 0條件下保持10小時后以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)。6)、二次重氮
在258. 3kgT酸處理液加冰水1012. 2L、HCL49. 5kg，之后加入亞硝酸鈉48. 7kg，2. 0小時內(nèi)加完，加料過程溫度控制在7°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，2小時后加磺胺消去亞硝酸。7)、二次偶合:
將步驟6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸鈉調(diào)PH到8. 0，在溫度8°C，PH=8. 0條件下保持8小時后，物料由紅變藍(lán)，以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)，得活性印花染料的活性藍(lán)-M3G。 實(shí)施例3
1)、T酸母液水的預(yù)處理
將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按6:1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為120rpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮エ藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機(jī)相加入液堿調(diào)節(jié)有機(jī)相PH=6. 5進(jìn)行反萃，所得反萃液通過常規(guī)エ藝減壓濃縮，直至其中氨基值達(dá)到140g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸處理液；
2)、ー縮
將284. 7kg的對位酯干粉加入至1013L水，同時加入碳酸氫鈉干粉203kg以使對位酯完全溶解澄清，調(diào)節(jié)PH為7.0，之后加入至已打漿冰磨1.0小時的189kg三聚氯氰中，I小時內(nèi)加完，以質(zhì)量為15%的碳酸氫鈉調(diào)PH為2. 8，體系溫度8°C，保持該P(yáng)H值2. 8、溫度8°C反應(yīng)4小時，用氨基試劑檢測無色即為終點(diǎn)。3)、ニ縮
將170. Ikg的2，4-ニ氨基苯磺酸干粉加入至步驟2中的ー縮物中，以碳酸氫鈉調(diào)PH為
4.0，并在I小時內(nèi)升溫至35°C，保持該P(yáng)H值4. 0、溫度35°C反應(yīng)5小吋，以色譜檢測2，4- ニ氨基苯磺酸小于0. 3%即為終點(diǎn)。4)、一次重氮
將上述ニ縮物降溫至10°c，以碳酸鈉溶液調(diào)PH為8. 5，再加入亞硝酸鈉74. 0kg，攪拌
0.5小時后，在I. 5小時內(nèi)將ニ縮亞鈉混合物滴加進(jìn)入92. 3kgHCL與2025kg冰水的混合物中，加料過程溫度控制在10°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，維持3小時后加磺胺以消去亞硝酸。5)、一次偶合
在328. Ikg的H酸干粉中加水1518. 8L，同時加液堿溶解并調(diào)PH到7. 0，在溫度<10°C時將該物料在2. 5小時內(nèi)滴加至步驟4的一次重氮鹽中，再以碳酸氫鈉調(diào)PH到3. 0，在溫度9°C,PH=3. 0條件下保持10小時后以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)。6)、二次重氮
在387. 5kgT酸處理液加冰水1518. 8L、74kgHCL，之后加入亞硝酸鈉73. lkg，2. 0小時內(nèi)加完，加料過程溫度控制在8°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，2小時后加磺胺消去亞硝酸。7)、二次偶合
將步驟6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸鈉調(diào)PH到8. 0，在溫度8°C，PH=8. 0 條件下保持8小時后，物料由紅變藍(lán)，以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)，得活性印花染料的活性藍(lán)-M3G。
權(quán)利要求
1. ー種利用T酸母液廢水合成活性印花染料的方法，其特征在于它包括以下步驟 1)、T酸母液水的預(yù)處理 將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按4:1飛1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為10(Tl20rpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮エ藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機(jī)相加入液堿調(diào)節(jié)有機(jī)相PH=6. (Te. 5進(jìn)行反萃，所得反萃液通過常規(guī)エ藝減壓濃縮，直至其中氨基值達(dá)到ll(Tl40g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸處理液； 2)、ー縮 將對位酯干粉加入水，同時加入碳酸氫鈉，以使對位酯完全溶解，控制PH為6. 5-7. 0，之后將其加入至打漿冰磨I. 0小時的三聚氯氰中，加入時間控制在I小時加完，以質(zhì)量為15%的碳酸氫鈉調(diào)PH為2. 5-3. 0，體系溫度5 — 8°C，保持該P(yáng)H值2. 5-3. O、溫度5 — 8°C反應(yīng)4小時；用氨基試劑檢測無色即為終點(diǎn)； 3)、ニ縮 將2，4- ニ氨基苯磺酸干粉加入至步驟2中的ー縮物中，以碳酸氫鈉調(diào)PH為3. 5-4. 0，并在I小時內(nèi)升溫至35°C，保持該P(yáng)H值3. 5-4. 0、溫度35°C反應(yīng)5小吋，以色譜檢測2，4- ニ氨基苯磺酸小于0. 3%即為終點(diǎn)； 4)、一次重氮 將上述ニ縮物降溫至10°C，以碳酸鈉溶液調(diào)PH為8. 0-8. 5，再加入亞硝酸鈉，攪拌0. 5小時后，在0. 5—1. 5小時內(nèi)將ニ縮亞鈉混合物滴加進(jìn)入HCL與冰水的混合物中，加料過程溫度控制在8-10°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，維持3小時后加磺胺以消去亞硝酸； 5)、一次偶合 在H酸干粉加入水，同時加入液堿溶解并調(diào)PH到6. 5-7. 0，在溫度<10°C吋，將其在I. 5-2. 5小時內(nèi)滴加至步驟4的一次重氮鹽中，再以碳酸氫鈉調(diào)PH值到3. 0，在溫度5—8°C,PH=3. 0-3. 5條件下保持10小時后以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)； 6)、二次重氮 在T酸處理液中加入冰水和HCL，之后加入亞硝酸鈉，2. 0小時加完，加料過程溫度控制在5-8°C，反應(yīng)物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍(lán)色，2小時后加磺胺消去亞硝酸； 7)、二次偶合: 將步驟6的二次重氮物加入一次偶合物中，以碳酸鈉調(diào)PH到7. 0—8. 0，在溫度5—8°C, PH=8. 0條件下保持8小時后，物料由紅變藍(lán)，以鹽析潤圈法，檢測重氮鹽消失即為終點(diǎn)，得活性印花染料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用T酸母液廢水合成活性印花染料的方法，屬化工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明通過縮合、重氮、偶合等幾個單元反應(yīng)合成的活性印花染料，具有較高的溶解性及較低的直接性，且提升力良好，有著較高的品質(zhì)且生產(chǎn)成本較低的特點(diǎn)，完全能滿足廣大印染客戶的質(zhì)量及成本要求，具有較高的市場推廣價值，進(jìn)一步推動了H酸的可持續(xù)生產(chǎn)，同時本發(fā)明有效降低了T酸母液廢水中的有機(jī)成分，便于T酸母液廢水的達(dá)標(biāo)排放。
文檔編號C09B67/24GK102796397SQ201210302260
公開日2012年11月28日 申請日期2012年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月23日
發(fā)明者楊鵬, 廖杰, 彭常文, 張愛兵, 曾炎花, 李敏 申請人:楚源高新科技集團(tuán)股份有限公司