專利名稱：一種富馬酸松香季戊四醇酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于松脂深加工領(lǐng)域，具體是一種富馬酸松香季戊四醇酯的制備方法。
背景技術(shù)：
松香廣泛應(yīng)用于油墨、油漆、膠粘劑、涂料以及助焊劑中，但由于松香本身還存在一些不穩(wěn)定性，如易結(jié)晶、易被氧化變色及軟化點(diǎn)低等，使其性能和應(yīng)用領(lǐng)域受到一定的限制。對(duì)松香進(jìn)行改性可以提高松香的性能和應(yīng)用范圍，酯化改性是其中重要的方式之一。富馬酸松香季戊四醇酯是由松香或淺色松香與富馬酸進(jìn)行D-A加成反應(yīng)后再與季戊四醇酯化合而成，主要用于生產(chǎn)環(huán)保油墨。當(dāng)前印刷業(yè)主要使用的是酚醛樹脂類油墨樹脂產(chǎn)品，含甲醛、二甲苯、苯酚等對(duì)環(huán)境不友好成分，每年由油墨引起的全球有機(jī)揮發(fā)物(VOC)污染排放量已達(dá)幾十萬噸。油墨是目前印刷工業(yè)最大的污染源，世界油墨年產(chǎn)量已達(dá)300萬噸。這些有機(jī)揮發(fā)物，可以形成比二氧化碳更嚴(yán)重的溫室效應(yīng)，而且在陽光的照射下會(huì)形成氧化物和光化學(xué)煙霧，嚴(yán)重污染大氣環(huán)境，影響人們健康。此外，食品、玩具等包裝印刷普通油墨中重金屬等對(duì)人體有害成分還會(huì)直接危害食用者的身體健康。松香樹脂與石油樹脂性能相似，相互可替代,從總體性能來說,松香樹脂較石油樹脂稍好，特別是在與高分子樹脂的相溶性上，松香樹脂顯示出了良好的相溶性。隨著社會(huì)提倡綠色環(huán)?？沙掷m(xù)發(fā)展趨勢(shì)，此類樹脂將逐漸退出市場。開發(fā)替代產(chǎn)品勢(shì)在必行。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種富馬酸松香季戊四醇酯的制備方法，無需催化劑，即能使各反應(yīng)物進(jìn)行很好反應(yīng)，節(jié)約了生產(chǎn)成本。制備得的富馬酸松香季戊四醇酯可用于生產(chǎn)乙醇溶性的高檔油墨，實(shí)現(xiàn)了綠色、環(huán)保。本發(fā)明通過以下技術(shù)方案達(dá)到上述目的一種富馬酸松香季戊四醇酯的制備方法，包括如下步驟(I)將松香經(jīng)破碎后投入反應(yīng)釜，進(jìn)行加熱熔解，控制物料溫度在16(Tl80°C，溶解至物料成熔溶狀態(tài)，按照松香質(zhì)量的0.廣0.2%加入抗氧化劑4，4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)及5 8%的富馬酸，攪拌，將物料溫度升到20(T250°C，反應(yīng)2 3小時(shí)，(2)加入13 16%季戊四醇，升溫到26(T290°C，進(jìn)行酯化反應(yīng)6 8小時(shí)，(3)抽真空至-0. 098MPa,時(shí)間為 2_3h，(4)降溫至180 210°C，出料，冷卻，裝袋。本發(fā)明的突出優(yōu)點(diǎn)在于采用本發(fā)明所述方法制備富馬酸松香季戊四醇酯，無需催化劑，就能使各反應(yīng)物進(jìn)行很好反應(yīng)，節(jié)約了生產(chǎn)成本。以所述方法生產(chǎn)的富馬酸松香季戊四醇酯為原料制得的印刷油墨是以乙醇為溶齊U，不含對(duì)環(huán)境不友好的成分，且 粘結(jié)性優(yōu)良，亮度好，初干性好，不容易脫落，完全可以在平版油墨和凸版油墨中使用。


圖1是本發(fā)明所述的富馬酸松香季戊四醇酯制備方法的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式以下通過附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步說明。實(shí)施例1(I)將IOOOkg松香經(jīng)破碎后投入反應(yīng)釜，加熱熔解，溫度控制在170°C，加入1. 5kg抗氧化劑4，4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)及50kg的富馬酸，攪拌，將物料溫度升到200°C，反應(yīng)3小時(shí)。(2)向上部反應(yīng)生成物加入130kg季戊四醇，升溫到290°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)6小時(shí)。(3)抽真空至-0. 098MPa,時(shí)間為 2h。(4)降溫至210°C，出料，冷卻，裝袋，共生產(chǎn)出1140kg富馬酸松香季戊四醇酯產(chǎn)品。產(chǎn)品軟化點(diǎn)125°C ;酸值9. 5 ；0HV羥基值37。實(shí)施例2`
(I)將IOOOkg松香經(jīng)破碎后投入反應(yīng)釜，加熱熔解，溫度控制在160°C，加入1. Okg抗氧化劑4，4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)及80kg的富馬酸，攪拌，將物料溫度升到230°C，反應(yīng)2小時(shí)。(2)向上部反應(yīng)生成物加入150kg季戊四醇，升溫到260°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)8小時(shí)。(3)抽真空至-0. 098MPa,時(shí)間為 2. 5h。(4)溫度降至180°C，出料，冷卻，裝袋。共生產(chǎn)出1145kg富馬酸松香季戊四醇酯產(chǎn)品。產(chǎn)品軟化點(diǎn)127°C ;酸值12 ;0HV羥基值39。實(shí)施例3(I)將IOOOkg松香經(jīng)破碎后投入反應(yīng)釜，加熱熔解，溫度控制在180°C，加入2kg抗氧化劑4，4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)及60kg的富馬酸，開啟攪拌，將物料溫度升到280°C，反應(yīng)2. 5小時(shí)。(2)向上部反應(yīng)生產(chǎn)物加入160kg季戊四醇，升溫到280°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)7小時(shí)。(3)抽真空至-0. 098MPa,時(shí)間為 3h。(4)溫度降至200°C，出料，冷卻，裝袋。共生產(chǎn)出1130kg富馬酸松香季戊四醇酯產(chǎn)品。產(chǎn)品軟化點(diǎn)126°C ;酸值14 ;0HV羥基值38。
權(quán)利要求
1.一種富馬酸松香季戊四醇酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)將松香經(jīng)破碎后投入反應(yīng)釜，進(jìn)行加熱熔解，控制物料溫度在16(Tl80°C，溶解至物料成熔溶狀態(tài)，按照松香質(zhì)量的0. ro. 2%加入抗氧化劑4，4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)及5 8%的富馬酸，攪拌，將物料溫度升到20(T250°C，反應(yīng)2 3小時(shí)， (2)加入13 16%季戊四醇，升溫到26(T290°C，進(jìn)行酯化反應(yīng)6 8小時(shí)， (3)抽真空至-0.098MPa,時(shí)間為2_3h， (4)降溫至180 210°C，出料，冷卻，裝袋。
全文摘要
一種富馬酸松香季戊四醇酯的制備方法，以松香為原料，經(jīng)過松香與富馬酸進(jìn)行雙烯加成反應(yīng)，然后再與季戊四醇進(jìn)行酯化，產(chǎn)出的富馬酸松香季戊四醇酯軟化點(diǎn)為125±2℃；酸值9-14；OHV羥基值36-40.5，品質(zhì)優(yōu)良，用于生產(chǎn)乙醇溶性的高檔油墨。本發(fā)明無需催化劑，就能使各反應(yīng)物進(jìn)行很好反應(yīng)，節(jié)約了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C09D11/08GK103059734SQ20121057618
公開日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者陸順忠, 賴鋒, 謝剛, 黎貴卿, 關(guān)繼華, 賴兆周, 馮凱芝, 湯華興, 梁雄 申請(qǐng)人:廣西北流市鴻鋒松脂有限公司, 廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院