專利名稱:效果顏料的制作方法
效果顏料本發(fā)明涉及基于薄片狀基材的效果顏料,所述基材具有1.2-2的圓形形狀因子(circular form factor)并且涂布有至少一層高折射率層,并且涉及其用途,尤其是在漆料、涂料、印刷油墨、塑料和在化妝品配制劑中的用途。效果顏料,例如珠光顏料或者金屬效果顏料,應(yīng)用于許多工業(yè)領(lǐng)域,特別是在汽車漆、工業(yè)涂料、裝飾涂料領(lǐng)域中,用于塑料、漆料、印刷油墨和在化妝品配制劑中。該類型的顏料基于具有單個(gè)或多個(gè)涂層的薄片狀橢圓形(oblong)基材。在效果顏料的情況下基底基材的尺寸本身通常不重要,并且可以與特定的應(yīng)用匹配。通常,薄片狀和橢圓形基材具有0.1-5μπι之間,特別地0.2-4.5μπι之間的厚度。在其它兩個(gè)維度上的尺寸通常為1-250 μ m,優(yōu)選2-200 μ m和特別是5_60 μ m。市場(chǎng)上供應(yīng)的效果顏料通常特征是寬的粒子尺寸和厚度分布。效果顏料的光學(xué)性能,例如顏色和隨角異色性(colour flop,即也是色調(diào)角、飽和度和亮度的角度依賴性變化),在關(guān)鍵程度上取決于基材薄片上的干涉層的折射率及其幾何厚度。然而,效果顏料通常具有遮蓋力不足和色彩飽和度不足的缺點(diǎn)。本發(fā)明的目的是找到具有高色彩飽和度并且同時(shí)顯示高遮蓋力而不失去其光學(xué)性質(zhì)、特別是光澤和色彩純度,并且以有利的應(yīng)用性質(zhì)而突出的效果顏料。令人吃驚地,現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn),與現(xiàn)有技術(shù)的基于具有有著較大邊緣粗糙度的橢圓形形狀的基材的效果顏料相比,基于具有圓形形狀的薄片形基材的效果顏料具有增加的色彩飽和度和增加的遮蓋力。因此,本發(fā)明涉及基于薄 片狀基材的效果顏料,其中所述基材具有1.2-2的圓形形狀因子(周長(zhǎng)2/標(biāo)準(zhǔn)化為圓的面積)并且涂布有至少一層折射率η > 1.8的高折射率層。在本申請(qǐng)中圓形形狀因子定義為圓周的平方與在具有30倍放大倍率的光學(xué)顯微鏡中在透射光中成像的單個(gè)粒子的面積的比率。為了簡(jiǎn)化,將結(jié)果除以4 π,那么對(duì)于理想圓的圓形形狀因子為I。評(píng)價(jià)的粒子基本上平坦地位于成像平面內(nèi),并且對(duì)于圓形形狀因子平均值,評(píng)價(jià)的粒子的數(shù)目是足夠統(tǒng)計(jì)學(xué)上相關(guān)的(N= 2000)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及根據(jù)本發(fā)明的顏料的用途,用于漆料、汽車漆、工業(yè)涂料、涂料、印刷油墨、塑料、鈕狀膏(button paste)、陶瓷材料、玻璃中,用于種子著色,作為塑料、玻璃、紙板和紙張的激光標(biāo)記中的吸收劑,作為塑料的激光焊接中的吸收劑,作為用于著色食品和藥品的添加劑,作為用于著色食品和藥品的包衣的添加劑,用于化妝品配制劑中,用于制備顏料組合物和干制劑,以及用于有價(jià)值證件的防偽中。用于根據(jù)本發(fā)明的效果顏料的合適的基底基材是透明的薄片狀基材。優(yōu)選的基材是層狀硅酸鹽,例如天然或合成云母、滑石、高嶺土,石墨,薄片狀鐵氧化物,玻璃薄片,SiO2薄片,Al2O3薄片,TiO2薄片或合成陶瓷薄片,合成無載體薄片,LCP (液晶聚合物)或其他相當(dāng)?shù)牟牧?。非常特別優(yōu)選的基材薄片是天然或合成云母薄片,玻璃薄片,Al2O3薄片和SiO2薄片。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的效果顏料而言,使用圓形形狀因子為1.2-2、優(yōu)選1.2-1.8并且非常特別優(yōu)選1.2-1.7的基材薄片。優(yōu)選的基材薄片具有5-60 μ m、特別是5_40 μ m的粒子尺寸。優(yōu)選的基材薄片的厚度優(yōu)選為0.2-0.6 μ m。在本專利申請(qǐng)中,粒子尺寸借助于Malvern UK Mastersizer 2000測(cè)定?;谋∑缈梢园凑杖缦律a(chǎn):使用已知的機(jī)械粉碎方法粉碎和剝離基材團(tuán)塊,例如通過研磨,并根據(jù)與薄片的等價(jià)直徑和厚度相關(guān)的要求通過沉降、傾析、空氣分離和/或篩分來分級(jí)。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有磨機(jī)和攪拌器用于研磨過程,特別是所有的高速攪拌器、分散器或轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)?;谋∑缭颇富虿AП∑峭ㄟ^研磨相對(duì)大的團(tuán)塊或者粗大薄片而生產(chǎn)的。隨后,將形成的通常具有50-200 μ m直徑的基材薄片引入到粉碎機(jī)例如轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中,并加入水和/或有機(jī)溶劑,優(yōu)選水。將以此方式形成的懸浮液在粉碎機(jī)中機(jī)械處理若干小時(shí),在此期間薄片的表面被拋光光滑。在該步驟期間選擇粒子的機(jī)械負(fù)載,使得持久的剪切導(dǎo)致粒子的進(jìn)一步溫和剝離并導(dǎo)致邊緣和表面的平滑。通過隨后的以多個(gè)、至少> 2、優(yōu)選> 3個(gè)沉降步驟形式的分級(jí)步驟實(shí)現(xiàn)窄粒子尺寸分布。以這種方式生產(chǎn)的薄的圓形薄片具有5-60 μ m的粒子尺寸分布、0.2-0.6 μ m的厚度分布和具有僅僅極少鋒利邊緣的光滑拋光的表面。圓形形狀因子為1.2-2。在研磨和分級(jí)期間,相對(duì)小、相對(duì)厚的粒子以及相對(duì)大、相對(duì)薄的粒子被除去,SP大粒子傾向于僅僅被粉碎,而相對(duì)小的粒子通過分級(jí)被剝離和/或除去。另外的機(jī)械處理和相關(guān)的拋光作用產(chǎn)生基材粒子表面的平滑,此外,橢圓形薄片形狀被轉(zhuǎn)化為圓的薄片形狀。圓形形狀因子和橢圓形性質(zhì)方面的降低與基材的邊緣變得更加光滑以及基材采用較圓的形狀相關(guān)。合成生產(chǎn)的、旨在用作效果顏料的基底基材并且不是以粗的團(tuán)塊或薄片形式的基材,例如A1203、Si02、Fe203、TiO2、玻璃,被直接進(jìn)料到粉碎機(jī)例如轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中,用于表面的粉碎和拋光。這里圓形形狀因 子也是1.2-2。附圖中的顯微照片顯示,與橢圓形基材薄片相比,圓形基材薄片具有顯著較低的邊緣粗糙度。
:圖1和2:圖1是圓形基材薄片,圖2是捕圓形基材薄片,圖像細(xì)節(jié)測(cè)量43 X 35 μ m ;
圖3:圓形基材薄片與橢圓形基材薄片的邊緣粗糙度對(duì)比。薄片表面上較低的邊緣粗糙度和梯級(jí)(steps)的減少通常導(dǎo)致涂布基材薄片時(shí)得到非常均勻的涂層。這一方面與干涉色的局部均勻性有關(guān),并且還與散射光的影響降低有關(guān),與現(xiàn)有技術(shù)的效果顏料相比產(chǎn)生總體較高的色彩飽和度。圓形基材薄片可以用作填料,特別是作為化妝品填料,或者作為用于生產(chǎn)效果顏料的基底基材。在這種情況下,圓形基材薄片被提供有一層或多層涂層,優(yōu)選金屬氧化物層。圓形基材薄片優(yōu)選涂布有至少一層高折射率層(η彡1.8)。在對(duì)酸和/或堿敏感的基材薄片例如玻璃薄片的情況下,經(jīng)常可取的是,在實(shí)際涂布之前首先用薄的保護(hù)層涂布它們,以防止例如在涂布期間基材的浸出和/或溶脹。然而,保護(hù)層還可用于實(shí)現(xiàn)更光滑的基材表面。該保護(hù)層通常非常薄,優(yōu)選< 20nm,并因此對(duì)最終效果顏料的光學(xué)性質(zhì)僅僅具有極小的影響,或者根本沒有影響。保護(hù)層優(yōu)選是SiO2層。在該專利申請(qǐng)中,高折射率意指折射率n ^ 1.8,優(yōu)選η > 2.0。在該專利申請(qǐng)中,低折射率意指折射率η < 1.8。合適的層材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的可以膜狀方式并耐久地應(yīng)用于基材粒子的所有高折射率材料,例如金屬氧化物、金屬氧化物的混合物、金屬氫氧化物(oxyhy dr at e s)、金屬硫化物、鐵鈦酸鹽、鐵氧化物水合物、鈦的低價(jià)氧化物、金屬,及所述化合物的混合物或混合相。特別合適的是金屬氧化物或金屬氧化物的混合物,例如,TiO2,BiOCl、Ce2O3' Cr2O3' CoO、Co3O4' Fe2O3' Fe3O4' FeOOH、NiO、SnO2Λ VO2Λ V203、ZrO2Λ ΖηΟ、CoAl2O4'BiVO4、鐵鈦酸鹽、鐵氧化物水合物、鈦的低價(jià)氧化物(氧化數(shù)從< 4至2的部分還原的TiO2,例如Ti305、Ti203至TiO),和金屬硫化物,例如Ce2S3、MoS2以及所述化合物與彼此或者與其它金屬氧化物的混合物 或者混合相,以及金屬,例如鋁、鉻、鎳、銀、金、鈦、銅或其合金。如果用一層、兩層或者更多層高折射率層直接涂布在基材薄片的基材表面上,則涂層優(yōu)選是TiO2、Fe2O3或者Ti02/Fe203的混合物的層或者是TiO2涂層接著Fe2O3層。具有至少三層的多層顏料優(yōu)選具有高和低折射率層的交替涂層。特別優(yōu)選在基材薄片上具有高折射率-低折射率-高折射率涂層的三層體系,例如TiO2-SiO2-TiO2涂層。高折射率層的厚度通常為20-500nm,優(yōu)選30_400nm,特別地40_350nm。適合于涂層的無色低折射率材料優(yōu)選是金屬氧化物或者相應(yīng)的氧化物水合物,例如Si02、A1203、AlO(OH)、B2O3,還有MgF2, MgSiO3或者所述化合物的混合物。低折射率層優(yōu)選由SiO2、Al2O3或者M(jìn)gF2,特別是SiO2組成。低折射率層的厚度優(yōu)選10-200nm,特別是10_80nm,并且非常優(yōu)選20_80nm。除了所述高和低折射率層,效果顏料可以另外涂布以吸收層作為最終層。然后,將效果顏料優(yōu)選用普魯士藍(lán)、胭脂紅、硫靛或者氧化鉻涂布。吸收層優(yōu)選具有3_300nm的層厚度。為了制備銀白色效果顏料,如例如在EP 1865032A2中所描述的,建議用除了包含二氧化鈦之外還包含至少一種低溶解性堿土金屬化合物的高折射率層涂布基材薄片。該層的折射率彡1.9,優(yōu)選彡2.0并且特別地彡2.1。該高折射率涂層可以由TiO2和低溶解性堿土金屬化合物和/或氧化鋅的混合物或者由兩個(gè)單獨(dú)的層組成。在這種情況下,將低溶解性堿土金屬化合物或者氧化鋅的薄層施加到TiO2層。在高折射率涂層中的二氧化鈦可以是金紅石或者銳鈦礦變型的形式,優(yōu)選以金紅石的形式。制備金紅石的方法描述于現(xiàn)有技術(shù)中,例如在U.S.5,433,779,U.S.4,038, 099、U.S.6,626,989、DE 25 22 572C2、EP O 271 767B1 中。在 TiO2 沉淀之前,優(yōu)選將用作用于得到金紅石相的TiO2的添加劑的薄二氧化錫層(< IOnm)施加到基材薄片,優(yōu)選天然或者合成的云母薄片。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的效果顏料具有直接在基材薄片的表面上的以下涂層:基材薄片+TiO2 (銳鈦礦)基材薄片+Sn02+Ti02 (金紅石)基材薄片+TiO2+堿土金屬鈦酸鹽
基材薄片+Sn02+Ti02+堿土金屬鈦酸鹽基材薄片+Ti02+Fe203基材薄片+Sn02+Ti O2+Fe2O3基材薄片+TiO2+Fe3O4基材薄片+Sn02+Ti O2+Fe3O4基材薄片+Ti02+Cr203基材薄片+Sn02+Ti02+Cr203基材薄片+TiO2+胭脂紅基材薄片+Sn02+Ti02+胭脂紅
基材薄片+TiO2+普魯士藍(lán)基材薄片+Sn02+Ti02+普魯士藍(lán)基材薄片+Ti02/Fe203基材薄片+Sn02+Ti02/Fe203基材薄片+Ti02+Si02+Ti02
基材薄片+Sn02+Ti02+Si02+Sn02+Ti02基材薄片+Fe2O3基材薄片+Fe3O4基材薄片+Ti02+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Sn02+Ti02+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Ti02+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Sn02+Ti02+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Sn02+Ti02+Si02+Sn02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Ti02/Fe203+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Ti02/Fe203+Si02+Sn02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Ti02/Fe203+Si02+Ti02基材薄片+Ti02/Fe203+Si02+Sn0 2+Ti02基材薄片+Ti02/Fe203+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Ti02+Si02+Fe304基材薄片+Ti02+Si02+Cr203基材薄片+Cr2O3基材薄片+Ag基材薄片+Au基材薄片+Fe203+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02 (銳鈦礦)基材薄片+Si02+Sn02+Ti02(金紅石)基材薄片+Si02+Ti02+堿土金屬鈦酸鹽基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+堿土金屬鈦酸鹽基材薄片+Si02+Ti02+Fe203基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+Fe203
基材薄片+Si02+Ti02+Fe304基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+Fe304基材薄片+Si02+Ti02+Cr203基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+Cr203基材薄片+Si02+Ti02+胭脂紅基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+ 胭脂紅基材薄片+Si02+Ti02+普魯士藍(lán)基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+ 普魯士藍(lán)基材薄片+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Sn02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02+Si02+Ti02基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+Si02+Sn02+Ti02基材薄片+SiO2+Fe2O3基材薄片+SiO2+Fe3O4基材薄片+Si0 2+Ti02+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02+Si02+Ti02+Ti02/Fe 203基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+Si02+Sn02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02/Fe203+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02/Fe203+Si02+Sn02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片+S i 02+T i 02/Fe203+S i 02+T i O2基材薄片+Si02+Ti02/Fe203+Si02+Sn02+Ti02基材薄片+Si02+Ti02/Fe203+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02+Si02+Fe304基材薄片+Si02+Ti02+Si02+Cr203基材薄片+Si02+Cr203基材薄片+SiO2+Ag基材薄片+SiO2+Au基材薄片+Si02+Fe203+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+TiO2 (銳鈦礦)+SiO2基材薄片+Sn02+Ti02 (金紅石)+Si02。優(yōu)選通過濕化學(xué)方法涂布圓形形狀因子為1.2-2的圓形基材薄片。為此目的,優(yōu)選使用為制備珠光顏料而開發(fā)的濕化學(xué)涂布方法。該類型的方法例如描述于DE 14 67468.DE19 59 988,DE 20 09 566,DE 22 14 545,DE 22 15 19UDE 22 44 298,DE 23 1333UDE25 22 572,DE 31 37 808,DE 31 37 809,DE 31 51 343,DE 31 51 354,DE 31 51355、DE32 11 602、DE 32 35 017中,或者還在其它的專利文獻(xiàn)中以及其它本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的出版物中。
根據(jù)本發(fā)明的效果顏料通常是通過如下制備:將圓形基材薄片懸浮在水中,并在某一 PH下加入一種或多種可水解的金屬鹽,該pH適合于沉淀并且以使得金屬氧化物或者金屬氧化物水合物直接沉積到薄片上而沒有顯著的二次沉淀發(fā)生的方式來選擇。通過同時(shí)計(jì)量加入堿或者酸使PH通常保持恒定。在過濾和洗滌之后,首先將涂布的基材在50-150°C、優(yōu)選80-120°C的溫度下干燥20-60分鐘,隨后在600_1200°C、優(yōu)選700-1000°C、特別地在700-900°C下燒結(jié)0.3-1小時(shí)、優(yōu)選0.5-0.8小時(shí)。以例如TiO2層涂覆還可以進(jìn)一步在流化床反應(yīng)器中通過氣相涂布進(jìn)行,可以使用相應(yīng)的、例如在EP O 045 851A1和EP O 106 235A1中建議的制備珠光顏料的方法。用二氧化鈦涂布基材薄片優(yōu)選通過濕化學(xué)方法通過氯化物或者硫酸鹽工藝來進(jìn)行。為了額外地增加光、水和氣候穩(wěn)定性,通常推薦根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域使完成的效果顏料進(jìn)行后涂布或后處理。合適的后涂布或后處理例如是在德國(guó)專利22 15 191、DE-A 31 51354、DE-A 32 35 017或者DE-A33 34 598中描述的方法。該后涂布進(jìn)一步增加了化學(xué)穩(wěn)定性或簡(jiǎn)化顏料的操作性,特別是結(jié)合入各種介質(zhì)中。為了改善采用用戶介質(zhì)的可潤(rùn)濕性、可分散性和/或與其的相容性,可以在顏料表面上施加包含Al2O3或ZrO2或其混合物或混合相的功能涂層。此外,還可以的是有機(jī)或有機(jī)/無機(jī)結(jié)合的后涂布,例如采用硅烷進(jìn)行,如例如在 EP 0090259、EP O 634 459、WO 99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、U.S.5,759,255、U.S.5,571,851、WO 01/92425、WO 2006/021386A1 中或者在 J.J.Ponjee,Philips Technical Review,第 44 卷,第 3 期,第 81 頁(yè)起和 P.H.Harding, J.C.Berg,J.Adhesion Sc1.Technol.第11卷第4期,第471-493頁(yè)中所記載的那樣。外部的任選的保護(hù)層優(yōu)選由一層或者兩層元素S1、Al或Ce的金屬氧化物層組成。這里特別優(yōu)選這樣的層順序,其中首先施加鈰氧化物層,然后接著SiO2層,例如在WO2006/021386A1中所描述的。
可以進(jìn)一步在表面上有機(jī)化學(xué)地改性外保護(hù)層。例如,可以將一種或多種硅烷施用到該外保護(hù)層。硅烷可以是具有I至24個(gè)、優(yōu)選6至18個(gè)C原子的支化或者未支化的烷基的烷基硅烷。然而,娃燒還可以是有機(jī)官能娃燒,其促進(jìn)對(duì)塑料、表面涂料或油墨的粘結(jié)劑等的化學(xué)鍵合。優(yōu)選用作表面改性劑的含有合適的官能團(tuán)的有機(jī)官能硅烷是市售可得的,并且例如由Degussa,Rheinfelden (德國(guó))生產(chǎn),和以商品名“DynaSy I an ”銷售。其它產(chǎn)品可以從 OSi Specialties (Si lQlieS t 硅烷)或者從 Wacker 購(gòu)買,例如來自 GENI OS IL 產(chǎn)品組的標(biāo)準(zhǔn)物(standard)和α-娃燒。它的例子是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基娃燒(DynasylanMEMO, SilquestΑ-174ΝΤ),乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷(Dynasylan VTMO或者VTEO,Silquest Α-151或者Α-171), 3-疏基丙基二乙氧基娃燒或3-疏基丙基二甲氧基娃燒(Dynasylan MTMO或3201 ;Silquest A-189), 3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基娃燒(Dynasylan GLYMO, Silquest A-187),三-(3_三甲氧基甲娃燒基丙基)異氰脲酸酯(Silquest Y-11597), Y-疏基丙基二甲氧基娃燒(Silquest A-189),雙-(3-二乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物(Silquest A-1289),雙-(3-三乙氧基甲硅烷基)二硫化物(SilquestA-1589) , β -(3,4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲基氧娃燒(SilquestA-186),雙-(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(Silquest Y-9805), Y -異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(Silquest A-Link 35,GEN10SIL GF40),(甲基丙烯酰氧基甲基)三乙氧基硅烷或(甲基丙烯酰氧基甲基)三甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 33,XL 36),(甲基丙烯酰氧基甲基)乙基二甲氧基硅烷或(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 32,XL34),(異氰酸基甲基)三甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 43),(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷(GENIOSILXL 42),(異氰酸基甲基)三甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 43),3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(GENIOSILGF 20),(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷,2-丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷,2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基娃燒,2-丙稀酸氧基乙基二甲氧基娃燒,2-甲基丙稀酸氧基乙基二乙氧基娃燒,3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙酸基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,乙烯基三氯硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷(GENIOSIL XL10),乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(GENIOSIL GF 58),乙烯基三乙酸基硅烷。
然而,在根據(jù)本發(fā)明的效果顏料上也可能使用其它有機(jī)官能硅烷。
此外,也可能使用含水預(yù)水解產(chǎn)物,這是市售可得的,例如來自Degussa。這些包括,特別地,含水的不含醇的氨基娃燒水解產(chǎn)物(Dynasylan Hydrosil 1151),含水的不含醇的氨基/烷基官能的硅氧烷共-低聚物(Dynasylan Hydrosil 2627),含水的不含醇的二氨基/烷基官能的硅氧烷共-低聚物(Dynasylan Hydrosil 2776),含水的不含醇的氨基/乙烯基官能的娃氧燒共-低聚物(Dynasylan Hydrosil2907),含水的不含醇的氨基/燒基官能的娃氧燒共-低聚物(DynasylanHydrosi 2909),含水的不含醇的環(huán)氧基官能的娃氧燒低聚物(Dynasylan Hydrosil 2926)或含水的不含醇的氨基/甲基丙烯酸酯官能的娃氧燒共-低聚物(Dynasylan Hydrosil 2929),低聚的二氨基娃燒體系(Dynasylan1146),乙烯基/烷基官能的硅氧烷共-低聚物(Dynasylan 6598),含乙烯基和含甲氧基的乙烯基硅烷縮合物(低聚硅氧烷)(Dynasylan 6490)或低聚的短鏈烷基官能的硅烷(Dynasylan9896)。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,除了包含至少一種不含官能鍵接基團(tuán)的硅烷之外,有機(jī)官能的硅烷混合物還包含至少一種氨基官能的硅烷。氨基官能團(tuán)是能夠與通常存在于粘結(jié)劑中的基團(tuán)經(jīng)歷一種或多種化學(xué)相互作用的官能團(tuán)。這可以包括共價(jià)鍵,例如與粘結(jié)劑的異氰酸酯或者羧酸酯官能團(tuán),或者氫鍵,例如與OH或者COOR官能團(tuán),或者還可以包括離子相互作用。因此,氨基官能團(tuán)非常適合于將效果顏料化學(xué)鍵合到不同類型的粘結(jié)劑的目的。
以下化合物優(yōu)選用于該目的:
氨基丙基三甲氧基娃燒(Dynasylan AMMO ;Silquest A-1110),氨基丙基三乙氧基娃燒(Dynasylan ΑΜΕ0)或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基娃燒(Dynasylan DAMO,Silquest A-1120)或N-(2_氛基乙基)_3_氛基丙基二乙氧基娃燒,二氛基官能的二甲氧基硅烷(Silquest A-1130),雙(y_三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(SilquestA-1170),N-乙基-Y -氨基異丁基三甲氧基硅烷(Silquest A-Linkl5),N-苯基-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷(Silquest Υ-9669),4_ 氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(Silquest Y-11637),N-環(huán)己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷(GENIOSIL XL 924),(N-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅烷(GENIOSIL XL 926),(N_苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 973)及其混合物。
在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中,不含官能鍵接基團(tuán)的硅烷是烷基硅烷。烷基硅烷優(yōu)選具有式
R(4_z)Si(X)z。
這里z是I至3的整數(shù),R是取代的或未取代的、未支化或者支化的具有10至22個(gè)C原子的烷基鏈,并且X代表鹵素和/或烷氧基。優(yōu)選具有有至少12個(gè)C原子的烷基鏈的烷基硅烷。R還可以環(huán)狀地鍵接到Si上,其中在這種情況下z通常是2。
這種類型的硅烷使得顏料表面憎水化更強(qiáng)。這反過來導(dǎo)致以這種方式涂布的效果顏料傾向于在表面涂層中向上浮。在薄片狀效果顏料的情況下,這種類型的行為被稱為“葉浮(leafing) ” 行為。
由至少一種含有至少一個(gè)促進(jìn)對(duì)粘結(jié)劑鍵合的官能團(tuán)的硅烷以及不含氨基的且在水中不溶或者難溶的烷基硅烷組成的硅烷混合物有利于效果顏料的最佳應(yīng)用性質(zhì)。這種類型的有機(jī)化學(xué)表面改性導(dǎo)致效果顏料在表面涂層或者漆層中排列得非常好,即基本上與被涂層的或者涂漆的基材平面平行,并且同時(shí)與表面涂層或者漆層的粘結(jié)劑體系化學(xué)反應(yīng)并因此共價(jià)鍵合到表面涂層或者漆層中。這種類型的表面涂層或者漆層對(duì)環(huán)境影響例如氣候等具有提高的機(jī)械和化學(xué)耐受性。
根據(jù)本發(fā)明的效果顏料除了高色彩飽和度和非常明亮以及高的光澤之外,特征還在于非常高的遮蓋力和低邊緣粗糙度。因此,由于其良好的皮膚感覺,所述顏料還非常適合用于化妝品配制劑。
由于根據(jù)本發(fā)明的效果顏料除了具有高遮蓋力之外,還具有明亮和強(qiáng)的光澤以及高色彩飽和度,所以用它們可以在各種應(yīng)用介質(zhì)中達(dá)到特別有效的效果。
毋庸置言,對(duì)于各種應(yīng)用,還可以將根據(jù)本發(fā)明的效果顏料有利地作為與有機(jī)染料、有機(jī)顏料或者無機(jī)顏料,例如透明和不透明的白色、彩色和黑色顏料的混合物,以及與薄片狀鐵氧化物、全息顏料、LCP(液晶聚合物)或者與珠光顏料等的混合物形式使用?;旌媳嚷屎蜐舛葲]有限制。
根據(jù)本發(fā)明的效果顏料可以任何重量比率與市售可得的顏料和填料混合。比率優(yōu)選可以是1:1至9:1。如果根據(jù)本發(fā)明的效果顏料與填料混合,則混合比率還可以是99:1 至 1: 99。
根據(jù)本發(fā)明的效果 顏料與多種顏色體系,優(yōu)選來自漆料、涂料和印刷油墨領(lǐng)域的顏色體系相容。為了制備印刷油墨例如用于凹版印刷、柔性版印刷、膠版印刷、膠版套印上光(offset overprint varnishing)的印刷油墨,多種粘結(jié)劑、特別是水溶型粘結(jié)劑是合適的,例如由 BASF、Marabu、Pro I 1、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Follmann、Ruco 或 Coates Screen INKSGmbH 公司所市售的。印刷油墨可以是水基的或者溶劑基的。根據(jù)本發(fā)明的效果顏料另外還適用于紙和塑料的激光標(biāo)記,以及用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域,例如用于溫室覆膜(sheeting),和例如用于篷布的著色。
根據(jù)本發(fā)明的效果顏料可以用于著色表面涂層、印刷油墨、塑料、農(nóng)業(yè)覆膜、種子包衣、食物色素、鈕狀膏、藥物包衣或者化妝品配制劑,例如口紅、指甲油、粉餅、洗發(fā)水、肥皂、散粉和凝膠。在將要著色的應(yīng)用體系中顏料的濃度通常為0.l-70wt%,優(yōu)選0.l_50wt%,特別為0.5-10wt%,基于體系的總固含量計(jì)。其通常取決于特定的應(yīng)用。
在包含根據(jù)本發(fā)明的效果顏料的塑料中,優(yōu)選以0.01_50wt%、特別是0.l-7wt%的含量可以實(shí)現(xiàn)特別顯著的色彩效果。
在表面涂層領(lǐng)域,特別是在汽車漆中,以0.l_20wt%、優(yōu)選l_10wt%的量使用效果顏料,包括對(duì)于3-涂層體系。
在表面涂層中,根據(jù)本發(fā)明的效果顏料具有通過單層罩面層(finish)(單涂層體系或者雙涂層體系中的底涂層)實(shí)現(xiàn)目標(biāo)光澤度的優(yōu)點(diǎn)。與包含例如基于云母的多層顏料或者基于具有寬厚度分布的基材的常規(guī)珠光顏料而非根據(jù)本發(fā)明的效果顏料的罩面層相t匕,包含根據(jù)本發(fā)明的顏料的罩面層顯示更清晰的深度效果和更明顯的色彩和光澤效果。
根據(jù)本發(fā)明的效果顏料還可以有利地用于裝飾和護(hù)理化妝品中。使用濃度從在洗發(fā)水中的0.0^^%延伸到在散粉情況下的100wt%。在根據(jù)本發(fā)明的顏料與填料、優(yōu)選與球形填料例如SiO2的混合物的情況下,配制劑中的濃度可以是0.01-70wt%。化妝產(chǎn)品例如指甲油、粉餅、洗發(fā)水、散粉和凝膠特征在于特別令人感興趣的色彩效果和高光澤。
此外,根據(jù)本發(fā)明的效果顏料可以用于沐浴添加劑、牙膏中,和用于食品的潤(rùn)飾(finishing),例如本體著色和/或高溫熬制的糖果、酒膠糖的包衣,例如豆形軟糖、果仁糖、甘草、糖果、棒形糖(sticksof rock)、牛奶凍、泡沫飲料、蘇打等,或者作為例如在制藥行業(yè)中的糖衣藥丸和片劑的包衣。
本發(fā)明的顏料還可以進(jìn)一步與商購(gòu)可得的填料混合??梢蕴峒暗奶盍媳热缣烊缓秃铣稍颇?,尼龍粉末,純的或填充的三聚氰胺樹脂,滑石,玻璃,高嶺土,鋁、鎂、鈣、鋅的氧化物或氫氧化物、BiOCl、硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳以及這些物質(zhì)的物理或化學(xué)組合。對(duì)于填料的顆粒形狀沒有限制。根據(jù)需要,它可以是例如薄片狀、球形或者針形。
本發(fā)明的效果顏料當(dāng)然也可以在配制劑中與任何類型的化妝品原材料和助劑相組合。這些尤其包括油、脂肪、蠟、成膜劑、防腐劑和通常決定應(yīng)用性能的助劑,如增稠劑和流變添加劑如膨潤(rùn)土、鋰蒙脫石、二氧化硅、硅酸鈣、明膠、高分子量碳水化合物和/或表面活性助劑等。
包含根據(jù)本發(fā)明的效果顏料的制劑可以是親油型、親水型或疏水型的。對(duì)于含有解散的水相和非水相的非均相配制劑,本發(fā)明的效果顏料每種情況下可以只出現(xiàn)在兩相的一相中,或者也可以分布在兩相中。
配制劑的pH值可以在1-14之間, 優(yōu)選是2-11,特別優(yōu)選是5-8。
根據(jù)本發(fā)明的效果顏料在配制劑中的濃度沒有限制。取決于應(yīng)用,濃度可以在0.001 (沖洗掉型產(chǎn)品如沐浴凝膠)和100% (比如特定用途的光澤效果制品)之間。
本發(fā)明的效果顏料還可以另外與化妝活性成分相組合。合適的活性成分比如是驅(qū)蟲劑,UV A/BC防護(hù)濾光劑(比如0MC、B3和MBC),防老化活性成分、維生素及其衍生物(如維生素A、C、E等),自曬黑劑(尤其如DHA、赤蘚酮糖)和其他的化妝活性成分如紅沒藥醇、LP0、依克多因(ectoin)、余甘(emblica)、尿囊素、生物黃酮類及其衍生物。
在粘結(jié)劑體系的著色中,例如用于表面涂層和用于凹版印刷、膠版印刷或絲網(wǎng)印刷的印刷油墨的,或者作為印刷油墨的前體,已經(jīng)證明以高度著色的漿料、顆粒、粒料等形式使用根據(jù)本發(fā)明的效果顏料是特別合適的。通常將效果顏料以2-35wt%、優(yōu)選5-25wt%和特別是8-20wt%的量引入到印刷油墨中。膠版印刷油墨可以包含高達(dá)40wt%或更多的量的顏料。用于印刷油墨的前體,例如以顆粒、作為粒料、壓塊等形式的,包含最高達(dá)98wt%的根據(jù)本發(fā)明的顏料(除了粘結(jié)劑和添加劑之外)。包含根據(jù)本發(fā)明的顏料的印刷油墨比采用傳統(tǒng)的效果顏料顯示更純的色調(diào)。根據(jù)本發(fā)明的效果顏料的粒子厚度相對(duì)較小并因此帶來特別優(yōu)良的印刷能力。
根據(jù)本發(fā)明的效果顏料進(jìn)一步適合于制備可流動(dòng)的顏料組合物和干制劑,特別是用于印刷油墨的,其包含一種或多種根據(jù)本發(fā)明的顏料、粘結(jié)劑和任選地一種或多種添加劑。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的效果顏料的用途,用于漆料、涂料、粉末涂料、汽車漆和工業(yè)涂料、印刷油墨、塑料、鈕狀膏、陶瓷材料、玻璃中,用于涂覆種子,作為塑料、玻璃、紙板和紙張的激光標(biāo)記中的吸收劑,作為塑料的激光焊接中的吸收劑,用于著色食品和藥品,用于著色食品和藥品的包衣,用于化妝品配制劑中,以及用于有價(jià)值證件的防偽中,例如鈔票、信用卡、身份證件等。此外,根據(jù)本發(fā)明的顏料還適合于制備顏料組合物以及用于制備干制劑,例如顆 粒、碎片、粒料、壓塊等。所述干制劑特別適合于印刷油墨和化妝品配制劑。
因此,本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的效果顏料的配制劑。
特別地,本發(fā)明涉及除了根據(jù)本發(fā)明的效果顏料之外,包含至少一種選自以下的組分的配制劑:吸收劑、收斂劑、抗微生物物質(zhì)、抗氧化劑、止汗藥、消泡劑、去頭屑活性成分、抗靜電劑、粘結(jié)劑、生物添加劑、漂白劑、螯合劑、除臭藥、緩和劑、乳化劑、乳液穩(wěn)定劑、染料、保濕劑、成膜劑、填料、氣味物質(zhì)、香味物質(zhì)、驅(qū)蟲劑、防腐劑、防腐蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩沖物質(zhì)、還原劑、表面活性劑、推進(jìn)氣體、遮光劑、UV濾光劑和UV吸收齊 、變性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、芳香劑和維生素。
下列實(shí)施例意在解釋本發(fā)明而非限制它。實(shí)施例
1.某材的牛產(chǎn)
實(shí)施例1a
通過Koller方法將Ikg粗大薄片形式的白云母研磨至粒子尺寸小于200 μ m。將以這種方式形成的精細(xì)云母薄片引入到轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中,并加入I升去離子水。將得到的懸浮液在磨機(jī)中研磨5個(gè)小時(shí),在此期間薄片的表面同時(shí)被拋光光滑。在該研磨步驟期間選擇粒子的機(jī)械負(fù)載,使得持久的剪切導(dǎo)致粒子的進(jìn)一步溫和剝離和導(dǎo)致邊緣和表面的平滑。通過隨后的以多個(gè)(至少3個(gè)步驟)沉降步驟形式的分級(jí)步驟實(shí)現(xiàn)窄粒子尺寸分布。以這種方式生產(chǎn)的云母薄片具有10-40 μ m的粒子尺寸分布、0.2-0.6 μ m(在每種情況下所有粒子的90%)的厚度分布和具有僅僅極少鋒利邊緣的光滑拋光的表面。圓形形狀因子為 1.6。
實(shí)施例1b
類似于實(shí)施例1a處理Ikg的合成云母薄片。
得到具有1.6的圓形形狀因子的合成云母薄片。
I1.某材薄片的凃布
實(shí)施例2.1:天然云母+SnOJTiO。
在攪拌下將IOOg實(shí)施例1a的天然云母薄片在2升去離子水中加熱到75°C。通過滴加SnCl4溶液(22g/l)建立1.8的涂覆pH。隨后將IOOml的SnCl4溶液(22g/l)的剩余部分計(jì)量加入。在該加入期間,使用32%的氫氧化鈉溶液使pH保持恒定在1.8。當(dāng)加入完成,將混合物進(jìn)一步攪拌10分鐘。
在恒定pH下,然后計(jì)量加入490ml的TiOCl2溶液(400g的TiCl4/l)直到達(dá)到顏色終點(diǎn)(黃色),在此期間通過同時(shí)滴加32%的氫氧化鈉溶液保持pH在1.8不變。
當(dāng)加入完成,將混合物進(jìn)一步攪拌10分鐘,抽濾懸浮液并用去離子水洗滌到?jīng)]有鹽。在120°C下干燥(24h)之后,將顏料在800°C下燒結(jié)45分鐘。
得到具有黃色干涉色的高光澤、強(qiáng)著色的顏料。
實(shí)施例2.2:合成云母 +Sn02+Ti02+Si02+Sn02+Ti02
在攪拌下將75g來自實(shí)施例1b的合成云母薄片用1500ml去離子水中加熱到75°C。然后使用鹽酸(15% HCl)將懸浮液的pH調(diào)節(jié)至1.8。隨后計(jì)量加入75ml的SnCl4溶液(22g/l)。在該加入期間,使用32%的氫氧化鈉溶液保持pH恒定為1.8。當(dāng)加入完成時(shí),將混合物進(jìn)一步攪拌10分鐘。
隨后計(jì)量加入TiOCl2溶液(400g的TiCl4/l)至顏色終點(diǎn)(黃色),在此期間通過同時(shí)滴加32%的氫氧化鈉溶液保持pH在1.8不變。
通過在涂布工藝期間進(jìn)行顏色測(cè)量,監(jiān)測(cè)制備顏料期間的色彩性質(zhì),并根據(jù)色調(diào)(色調(diào)角arc tan b * /a * )控制沉淀過程。
停止涂布,并隨后繼續(xù)攪拌15分鐘。
隨后使用稀氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)為pH = 9.0。然后加入IOOml具有2%含量的鈉水玻璃溶液,在此期間通過鹽酸(10% HCl)將pH保持恒定。隨后將混合物進(jìn)一步攪拌30分鐘。
通過滴加鹽酸(w = 20% )將pH降至1.8。計(jì)量加入75ml的SnCl4溶液(22g/I)。在此加入期間,使用32%的氫氧化鈉溶液保持pH恒定為1.8。當(dāng)加入完成時(shí),將混合物進(jìn)一步攪拌10分鐘。在恒定pH下,然后計(jì)量加入300ml的TiOCl2溶液(400g的TiCl4/I)直至達(dá)到顏色終點(diǎn)(綠色),在此期間通過同時(shí)滴加32%的氫氧化鈉溶液保持pH在1.8不變。
在15分鐘的后攪拌時(shí)間之后,通過過濾將顏料與上層反應(yīng)溶液分離,并洗滌直至沒有鹽。在于120°C下干燥 (24h)之后,將顏料在800°C下燒結(jié)45分鐘。
得到具有綠色干涉色的高光澤、強(qiáng)著色的顏料。
II1.1riodin 205與實(shí)施例2.1的顏料的Lab倌對(duì)比
參考黑/ 白涂料卡(NC lacquer),對(duì)于來自 Merck KGaA 的 I Γ i 0(1 in 205 (在云母薄片上的黃色干涉顏料)和來自實(shí)施例2.1的顏料測(cè)量Lab值(使用Eta測(cè)量?jī)x器測(cè)量,測(cè)量角75° /95° ):
權(quán)利要求
1.基于薄片狀基材的效果顏料,特征在于所述基材具有1.2-2的圓形形狀因子(周長(zhǎng)V標(biāo)準(zhǔn)化為圓的面積)并且涂布有至少一層折射率η > 1.8的高折射率層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的效果顏料,特征在于所述基材具有1.2-1.8的圓形形狀因子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的效果顏料,特征在于所述基材具有5-60μ m的粒子尺寸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述基材具有0.2-0.6 μ m的厚度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述薄片狀基材選自合成云母薄片、天然云母薄片、SiO2薄片、Al2O3薄片、玻璃薄片、鐵氧化物薄片、石墨薄片、TiO2薄片或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述薄片狀基材是云母或玻璃薄片。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述薄片狀基材是天然云母薄片。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述基材薄片涂布有至少一層折射率> 1.8的高折射率層。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述高折射率層選自金屬氧化物、金屬硫化物、鐵鈦酸鹽、鐵氧化物水合物、鈦的低價(jià)氧化物、金屬以及所述化合物的混合物或者混合相。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至 9的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述高折射率層由Ti02、BiOCl、Ce2O3' Cr2O3' CoO、Co3O4' Fe2O3' Fe3O4' FeOOH、NiO、SnO2Λ VO2Λ V203、ZrO2Λ ΖηΟ、CoAl2O4'BiVO4、鐵鈦酸鹽、鐵氧化物水合物、Ti3O5.Ti203、TiO、Ce2S3、MoS2、鋁、鉻、鎳、銀、金、鈦、銅或其合金以及所述化合物與彼此的混合物或者混合相組成。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述高折射率層由一種或多種金屬氧化物組成。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述基材涂布有至少一個(gè)高折射率層(n ^ 1.8)和至少一個(gè)低折射率層(η <1.8)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述低折射率層選自SiO2, Α1203> AlO (OH) ,MgF20
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于所述效果顏料在所述基材薄片上具有下列層序列: 基材薄片+TiO2 (銳鈦礦) 基材薄片+Sn02+Ti02 (金紅石) 基材薄片+TiO2+堿土金屬鈦酸鹽 基材薄片+Sn02+Ti02+堿土金屬鈦酸鹽 基材薄片+TiO2+Fe2O3 基材薄片 +Sn02+Ti02+Fe203 基材薄片+TiO2+Fe3O4 基材薄片 +Sn02+Ti02+Fe304 基材薄片+Ti02+Cr203基材薄片 +Sn02+Ti02+Cr203基材薄片+TiO2+胭脂紅基材薄片+Sn02+Ti02+胭脂紅基材薄片+TiO2+普魯士藍(lán)基材薄片+Sn02+Ti02+普魯士藍(lán)基材薄片+Ti02/Fe203基材薄片 +Sn02+Ti02/Fe203基材薄片 +Ti02+Si02+Ti02基材薄片 +Sn02+Ti02+Si02+Sn02+Ti02基材薄片+Fe2O3基材薄片+Fe3O4基材薄片 +Ti02+Si02+Ti02/Fe203基材薄片 +Sn02+Ti02+Si02+Ti02/Fe203基材薄片 +Ti02+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片 +Sn02+Ti02+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片 +Sn02+Ti02+Si02+Sn02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片 +Ti02/Fe203+Si02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片 +Ti02/Fe203+Si02+Sn02+Ti02+Ti02/Fe203基材薄片 +Ti02/Fe203+Si02+Ti02基材薄片 +Ti02/Fe203+Si02+Sn02+Ti02基材薄片 +Ti02/Fe203+Si02+Ti02/Fe203基材薄片 +Ti02+Si02+Fe3O4基材薄片 +Ti02+Si02+Cr203基材薄片+Cr2O3基材薄片+Ag基材薄片+Au基材薄片 +Fe203+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+Si02+Ti02 (銳鈦礦)基材薄片+Si02+Sn02+Ti02(金紅石)基材薄片+Si02+Ti02+堿土金屬鈦酸鹽基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+堿土金屬鈦酸鹽基材薄片 +Si02+Ti02+Fe2O3基材薄片 +Si02+Sn02+Ti02+Fe2O3基材薄片 +Si02+Ti02+Fe3O4基材薄片 +Si02+Sn02+Ti02+Fe3O4基材薄片 +Si02+Ti02+Cr203基材薄片 +Si 02+Sn02+Ti02+Cr203基材薄片+Si02+Ti02+胭脂紅基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+胭脂紅基材薄片+Si02+Ti02+普魯士藍(lán) 基材薄片+Si02+Sn02+Ti02+普魯士藍(lán) 基材薄片 +Si02+Ti02/Fe203 基材薄片 +Si02+Sn02+Ti02/Fe203 基材薄片 +Si02+Ti02+Si02+Ti02 基材薄片 +S i 02+Sn02+T i02+Si 02+Sn02+T i O2 基材薄片+Si O2+Fe2O3 基材薄片+Si O2+Fe3O4 基材薄片 +S i 02+T i02+Si 02+T i 02/Fe203 基材薄片 +S i 02+Sn02+T i02+Si 02+T i 02/Fe203 基材薄片 +S i 02+T i02+Si 02+T i 02+T i 02/Fe203 基材薄片 +S i 02+Sn02+T i02+Si 02+T i02+Ti 02/Fe203 基材薄片 +S i 02+Sn02+T i02+Si 02+Sn02+T i 02+T i 02/Fe203 基材薄片 +S i 02+T i 02/Fe203+S i 02+T i 02+T i 02/Fe203 基材薄片 +S i 02+T i 02/Fe203+S i 02+Sn02+T i02+Ti 02/Fe203 基材薄片 +S i 02+T i 02/Fe203+S i02+Ti O2 基材薄片 +S i 02+T i 02/Fe203+S i 02+Sn02+T i O2 基材薄片 +Si02+Ti02/Fe203+Si02+Ti02/Fe203 基材薄片 +S i 02+T i02+Si 02+T i 02/Fe203 基材薄片 +Si02+Ti02+Si02+Fe304 基材薄片 +Si02+Ti02+Si02+Cr203 基材薄片+Si02+Cr203 基材薄片+Si02+Ag 基材薄片+Si O2+Au基材薄片 +Si02+Fe203+Si02+Ti02/Fe203基材薄片+TiO2 (銳鈦礦)+SiO2基材薄片+Sn02+Ti02(金紅石)+Si02。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料,特征在于它另外用有機(jī)和/或無機(jī)層后處理以提高光、水和氣候穩(wěn)定性。
16.制備根據(jù)權(quán)利要求1至15的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料的方法,特征在于,首先將以相對(duì)大的團(tuán)塊或粗薄片形式的基材研磨,隨后將形成的具有50-200 μ m直徑的基材薄片引入到粉碎機(jī)中,加入水和/或有機(jī)溶劑,并將以此方式形成的懸浮液在粉碎機(jī)中機(jī)械處理若干小時(shí),同時(shí)在此期間薄片的表面被拋光光滑并且在該步驟期間選擇基材粒子的機(jī)械負(fù)載,使得持久的剪切導(dǎo)致粒子的進(jìn)一步溫和剝離并導(dǎo)致邊緣和表面的平滑,并通過隨后的以多個(gè)沉降步驟形式的分級(jí)步驟實(shí)現(xiàn)窄粒子尺寸分布。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,特征在于所述粒子尺寸分布是5-60μ m。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至15的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料的用途,用于漆料、汽車漆、工業(yè)涂料、涂料、粉末涂料、印刷油墨、塑料、鈕狀膏、陶瓷材料、玻璃中,用于著色種子,作為塑料、玻璃、紙板和紙張的激光標(biāo)記中的吸收劑,作為塑料的激光焊接中的吸收劑,用于著色食品和藥品,用于著色食品和藥品的包衣,用于化妝品配制劑中,用于制備顏料組合物和干制齊U,以及用于有價(jià)值證件的防偽中。
19.包含一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至15的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料的配制劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的配制劑,特征在于,除了效果顏料之外,它們還包含至少一種選自以下的成分:吸收齊 、收斂齊 、抗微生物物質(zhì)、抗氧化齊 、止汗藥、消泡劑、去頭屑活性成分、抗靜電劑、粘結(jié)劑、生物添加劑、漂白劑、螯合劑、除臭藥、緩和劑、乳化劑、乳液穩(wěn)定劑、染料、保濕劑、成膜劑、填料、氣味物質(zhì)、香味物質(zhì)、驅(qū)蟲劑、防腐劑、防腐蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩沖物質(zhì)、還原劑、表面活性劑、推進(jìn)氣體、遮光劑、υν濾光劑和UV吸收劑、變性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、芳香劑和維生素。
21.顏料組合物,包含 一種或多種粘結(jié)劑,任選地一種或多種添加劑,以及根據(jù)權(quán)利要求I至15的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料。
22.干制劑,包含根據(jù)權(quán)利要求1至15的一項(xiàng)或多項(xiàng)的效果顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于薄片狀基材的效果顏料,所述基材具有1.2-2的圓形形狀因子并且涂布有至少一層高折射率層,并涉及其用途,尤其是在漆料、涂料、印刷油墨、塑料和在化妝品配制劑中的用途。
文檔編號(hào)C09C1/24GK103183972SQ201210585838
公開日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2012年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者G·普法夫, S·安蒂斯, K·安布羅修斯, R·彼特里, M·勒斯勒爾, S·舍恩 申請(qǐng)人:默克專利股份有限公司