六方柱狀氧化鋅顆粒、其制造方法、以及混配有該顆粒的化妝料、散熱性填料、散熱性樹脂 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于得到一種六方柱狀氧化鋅顆粒，由于其具有特定的粒徑和縱橫比、且具有高紫外線屏蔽性與透明性，因而能夠適當(dāng)?shù)刈鳛榛瘖y料、散熱材使用。本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒的一次粒徑為0.1μm以上且小于0.5μm、縱橫比小于2.5。
【專利說明】六方柱狀氧化鋅顆粒、其制造方法、以及混配有該顆粒的化妝料、散熱性填料、散熱性樹脂組合物、散熱性脂膏和散熱性涂料組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及六方柱狀氧化鋅顆粒、其制造方法、以及混配有該六方柱狀氧化鋅顆粒的化妝料、散熱性填料、散熱性樹脂組合物、散熱性脂膏和散熱性涂料組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]在化妝品用途中，氧化鋅顆粒作為防曬用紫外線屏蔽劑使用的是平均粒徑為0.1 μπι以下的超微粒氧化鋅。例如，在專利文獻(xiàn)I-2中公開了可在紫外線屏蔽劑中使用的氧化鋅微粒。但是，在它們的制法中，無法得到為0.1 μπι以上的顆粒以及兼具高紫外線屏蔽性與透明性的顆粒。
[0003]另一方面，在現(xiàn)有技術(shù)中也制造出了平均粒徑為0.1 μπι以上的氧化鋅顆粒，但在這樣的氧化鋅顆粒中，很少將縱橫比控制得較小。平均粒徑0.1 μπι以上的縱橫比大的氧化鋅顆粒具有無法穩(wěn)定得到防曬霜所要求的高透明性的缺點(diǎn)，要求開發(fā)出具有更優(yōu)異的性質(zhì)的氧化鋅顆粒。
[0004]此外，對于現(xiàn)有的小于0.1 μ m的氧化鋅微粒來說，其顆粒越小則透過光越增加，具有在UVA區(qū)域(波長；315nm-380nm)中的長波長側(cè)的紫外線屏蔽效果顯著降低的缺點(diǎn)。另一方面，通過將氧化鋅顆粒增大至0.1 μ m，與現(xiàn)有的小于0.1 μ m的氧化鋅微粒相比，更能夠遮蔽長波長側(cè)的UVA區(qū)域的紫外線。從這樣的技術(shù)性觀點(diǎn)考慮，要求開發(fā)出0.1 μ m以上且小于0.5 μ m的氧化鋅顆粒。
[0005]此外，在專利文獻(xiàn)3中記載了可作為化妝料使用的六方柱和六角大鼓狀的氧化鋅顆粒。但是，該制法無法得到小于0.5μπι的六方柱狀氧化鋅顆粒。此外，這樣的0.5μπι以上粒徑的氧化鋅顆粒無法得到防曬霜所需的足夠高的透明性，從這點(diǎn)上來看不優(yōu)選。
[0006]從上述觀點(diǎn)考慮，要求有一次粒徑為0.1 μ m以上、能夠比現(xiàn)有的氧化鋅顆粒體現(xiàn)出更高的透明性與紫外線屏蔽性的氧化鋅顆粒。但是，迄今尚未開發(fā)出這樣的氧化鋅顆粒。
[0007]此外，由于氧化鋅顆粒的熱傳導(dǎo)率高，因而可作為散熱性填料使用。對于具有這樣性質(zhì)的氧化鋅顆粒來說，為了提高填充率，多使用粒徑大的物質(zhì)。但是，若能夠作為散熱性填料在粒徑大的顆粒的顆粒間混配而以提高熱傳導(dǎo)的目的進(jìn)行使用，則可進(jìn)一步效率良好地提高熱傳導(dǎo)。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-302015號公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開平3-183620號公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開2008-254992號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
[0013]發(fā)明所要解決的課題
[0014]鑒于上述內(nèi)容，本發(fā)明的目的在于獲得一種氧化鋅顆粒，其具有特定的一次粒徑和縱橫比、且具有高紫外線屏蔽性與透明性，因而能夠適當(dāng)?shù)刈鳛榛瘖y料及散熱材使用。
[0015]解決課題的手段
[0016]本發(fā)明涉及一種六方柱狀氧化鋅顆粒，其一次粒徑為0.1 μ m以上且小于0.5 μ m、縱橫比小于2.5。
[0017]上述六方柱狀氧化鋅顆粒優(yōu)選通過將作為種子的氧化鋅微粒在溶解有鋅鹽的水中熟化而得到。
[0018]上述六方柱狀氧化鋅顆粒在粒度分布中的D90/D10優(yōu)選為2.4以下。
[0019]本發(fā)明還涉及化妝料，其特征在于，其含有上述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
[0020]本發(fā)明還涉及散熱性填料，其特征在于，其由上述的六方柱狀氧化鋅顆粒形成。
[0021]本發(fā)明還涉及散熱性樹脂組合物，其特征在于，其含有上述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
[0022]本發(fā)明還涉及散熱性脂膏，其特征在于，其含有上述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
[0023]本發(fā)明還涉及散熱性涂料組合物，其特征在于，其含有上述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]本發(fā)明的氧化鋅顆粒具有優(yōu)異的紫外線屏蔽性、透明性也優(yōu)異，因而能夠適當(dāng)?shù)刈鳛榛瘖y料的紫外線屏蔽劑使用。此外，在作為散熱性填料使用的情況下，尤其是在與粒徑大的其它散熱性填料合用時(shí)可發(fā)揮出優(yōu)異的散熱性能。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1是由實(shí)施例1得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0027]圖2是由實(shí)施例1得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒在更高倍數(shù)下觀察到的透射型電子顯微鏡照片。
[0028]圖3是由實(shí)施例1得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的X射線衍射光譜。
[0029]圖4是由實(shí)施例2得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0030]圖5是由實(shí)施例2得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒在更高倍數(shù)下觀察到的透射型電子顯微鏡照片。
[0031]圖6是由實(shí)施例3得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0032]圖7是由實(shí)施例3得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒在更高倍數(shù)下觀察到的透射型電子顯微鏡照片。
[0033]圖8是由實(shí)施例3得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的掃描型電子顯微鏡照片。
[0034]圖9是由實(shí)施例3得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的X射線衍射光譜。
[0035]圖10是由實(shí)施例4得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0036]圖11是由實(shí)施例4得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒在更高倍數(shù)下觀察到的透射型電子顯微鏡照片。
[0037]圖12是由實(shí)施例5得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0038]圖13是由實(shí)施例5得到的本發(fā)明的氧化鋅顆粒在更高倍數(shù)下觀察到的透射型電子顯微鏡照片。
[0039]圖14是比較例I中使用的氧化鋅顆粒(堺化學(xué)工業(yè)社制造微細(xì)氧化鋅)的透射型電子顯微鏡照片。
[0040]圖15是由比較例2得到的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0041]圖16是比較例3中使用的氧化鋅顆粒(堺化學(xué)工業(yè)社制造FINEX-50)的透射型電子顯微鏡照片。
[0042]圖17是由比較例4得到的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0043]圖18是由比較例5得到的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0044]圖19是由比較例6得到的氧化鋅顆粒的透射型電子顯微鏡照片。
[0045]圖20是關(guān)于由實(shí)施例1-5得到的本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆?？v橫比的測量方法的說明圖。
[0046]圖21是關(guān)于比較例的無定形狀的氧化鋅顆?？v橫比的測量方法的說明圖。
[0047]圖22是關(guān)于比較例的六方板狀的氧化鋅顆?？v橫比的測量方法的說明圖。
【具體實(shí)施方式】
[0048]以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0049]本發(fā)明涉及一次粒徑為0.1 μ m以上且小于0.5 μ m、縱橫比小于2.5的六方柱狀氧化鋅顆粒。以往已知有小于0.1 μ m的氧化鋅顆粒和0.5μ m以上的較大的氧化鋅顆粒,但關(guān)于這種中間尺寸的氧化鋅顆粒幾乎無人知曉。進(jìn)一步地，本發(fā)明中的氧化鋅顆粒具有縱橫比小于2.5的六方柱狀這樣的形狀。
[0050]本發(fā)明提供了縱橫比小、一次粒徑為0.1 μ m以上且小于0.5 μ m的六方柱狀氧化鋅顆粒。由此，通過減小縱橫比，即使一次粒徑為0.1 μ m以上且小于0.5 μ m，也能夠得到高透明性。
[0051]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒通過使作為種子(晶種)的氧化鋅微粒在乙酸鋅水溶液中結(jié)晶成長而得到。通過將氧化鋅微粒作為種子使用，能夠任意控制一次粒徑。通過使這種作為種子的氧化鋅微粒結(jié)晶成長，能夠選擇性地得到上述那樣的縱橫比小的六方柱狀氧化鋅顆粒。通過制成這樣的氧化鋅顆粒，即使一次粒徑為0.1 μ m以上且小于0.5 μ m，也能夠得到兼具高紫外線屏蔽性與透明性的顆粒。
[0052]如上所述，六方柱狀的氧化鋅顆粒為公知的，但它們的粒徑大，超過0.5 μ m。但是，為了將氧化鋅顆?；炫湓诨瘖y料中并充分確保透明性和紫外線屏蔽性，需要使用本發(fā)明的0.Ιμπι以上且小于0.5μπι的顆粒。進(jìn)一步地，在散熱性填料中，提高填充率是極為重要的，因此，優(yōu)選組合使用粒徑大的顆粒與粒徑較小的顆粒。因此，具有這樣特定粒徑的氧化鋅顆粒也能夠適當(dāng)?shù)刈鳛樯嵝蕴盍鲜褂谩?br> [0053]本說明書中的一次粒徑相當(dāng)于具有與通過BET法求得的比表面積相同的表面積的球的直徑。即，一次粒徑為基于下述關(guān)系式求得的值:
[0054]一次粒徑(μ m) = [6/ (Sg X P )]
[0055](Sg (m2/g):比表面積、P (g/cm3):顆粒的真比重)。
[0056]上述基于BET法的比表面積:Sg通過全自動BET比表面積測定裝置Macsorb (Mountech社制造)進(jìn)行測定,將其測定值用于上述計(jì)算。此外，顆粒的真比重:P為氧化鋅的真比重值5.6，將該值用于上述計(jì)算。
[0057]進(jìn)一步地，本發(fā)明的氧化鋅顆粒具有縱橫比小于2.5的六方柱的形狀。即，將作為六方柱狀的氧化鋅顆粒的、這樣的縱橫比小的六方柱狀的氧化鋅顆粒用于化妝料中的情況下，可使透明性和紫外線屏蔽性特別優(yōu)異。本發(fā)明中的縱橫比通過下述方法求出。關(guān)于六方柱狀氧化鋅顆粒的縱橫比，在透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)照片的2000-50000倍視野中，對于六方柱狀氧化鋅顆粒的側(cè)面朝向正面的顆粒(以長方形或正方形的形狀觀察到的顆粒)，測量出長徑與短徑，求出長徑與短徑的長度比、即長徑/短徑。如此對TEM照片內(nèi)的250個六方柱狀氧化鋅顆粒測量長徑/短徑，求出其累積分布的平均值作為縱橫比。需要說明的是，對于六邊形狀面朝向正面的六方板狀氧化鋅顆粒，由于其厚度難以確認(rèn)，因而將其排除到測量對象外。關(guān)于六方柱狀氧化鋅顆粒的縱橫比的測量方法如圖20所述。
[0058]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒在粒度分布中的D90/D10優(yōu)選為2.4以下。上述參數(shù)中的DlO ( μ m)意味著體積基準(zhǔn)下的10%積分粒徑,D90 ( μ m)意味著體積基準(zhǔn)下的90%積分粒徑。D90/D10為表示粒度分布的寬窄的指標(biāo)，D90/D10越大，意味著粒度分布越寬；D90/DlO越小，意味著粒度 分布越狹窄。即，D90/D10為2.4以下意味著粒徑極大的粗大顆粒數(shù)少、粒徑極小的微粒數(shù)少，粒度分布狹窄。上述D90/D10更優(yōu)選為2.3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為
2.2以下。
[0059]粒徑分布狹窄的氧化鋅顆粒透明性特別優(yōu)異，在這一點(diǎn)上是優(yōu)選的。例如，對于粒徑和縱橫比滿足上述本發(fā)明的必要條件的顆粒來說，通過使粒度分布為上述特定范圍，透明性進(jìn)一步提聞。
[0060]上述氧化鋅顆粒的DlO和D90為利用動態(tài)光散射式粒徑分布測定裝置NAN0TRACUPA-UT(日機(jī)裝社制造)測定出的值。在測定中，將氧化鋅顆粒分散在水中，設(shè)氧化鋅的折射率為1.95、水的折射率為1.309進(jìn)行測定。
[0061]對于具有上述形狀的氧化鋅顆粒的制造方法沒有特別限定，例如可通過包括使氧化鋅微粒在溶解有鋅鹽的水中熟化的工序的制造方法來得到。這樣的氧化鋅顆粒的制造方法也是本發(fā)明之一。利用這樣的制造方法，具有能夠不經(jīng)歷燒制等熱分解工序而直接得到氧化鋅顆粒的優(yōu)點(diǎn)。其中，出于進(jìn)一步提高結(jié)晶性等目的，也可進(jìn)行燒制。
[0062]與對比文獻(xiàn)中記載的通過鋅鹽化合物的中和形成顆粒之后進(jìn)行熟化的方法不同，在這樣的制造方法中，是將氧化鋅微粒作為種子進(jìn)行添加的，因此以種子氧化鋅微粒為核，顆粒的表層反復(fù)溶解析出同時(shí)進(jìn)行成長。由此能夠以作為核的氧化鋅微粒為基礎(chǔ)來確定熟化后得到的氧化鋅顆粒的粒徑、將顆粒形狀或粒徑規(guī)整為均勻的狀態(tài)，因而能夠使粒度分布更尖銳，從而能夠進(jìn)一步高度控制粒徑或粒度分布，在這點(diǎn)上來說也是優(yōu)選的。此外，利用作為種子的氧化鋅微粒，能選擇性地得到粒度分布狹窄、且縱橫比小的氧化鋅顆粒，在這一點(diǎn)上也是優(yōu)選的。
[0063]此外，可根據(jù)需要調(diào)整熟化溫度、熟化時(shí)間、鋅鹽濃度、氧化鋅微粒濃度等來調(diào)整粒徑、形狀等。
[0064]在上述這樣的六方柱狀氧化鋅顆粒的制造中，使用氧化鋅微粒。作為上述氧化鋅微粒沒有特別限定，優(yōu)選粒徑為0.01 μ m-0.5 μ m。上述氧化鋅微粒的粒徑相當(dāng)于具有與通過BET法求得的比表面積相同的表面積的球的直徑。即，粒徑為下述值，該值是由通過全自動BET比表面積測定裝置Macsorb (Mountech社制造)進(jìn)行測定而求出的比表面積:Sg與氧化鋅的真比重:P通過下述計(jì)算式求得的值。
[0065]粒徑(μm) = [6/ (Sg Xp)]
[0066](Sg (m2/g):比表面積、P (g/cm3):顆粒的真比重)
[0067]需要說明的是，顆粒的真比重:P為氧化鋅的真比重值5.6，將該值用于上述計(jì)算中。
[0068]對于可作為原料使用的氧化鋅微粒沒有特別限定，可以使用通過公知的方法制造出的氧化鋅。作為市售品，可以舉出堺化學(xué)工業(yè)社制造的FINEX-75、FINEX-50、FINEX-30、微細(xì)氧化鋅、SF-15U型氧化鋅(酸化亜鉛I種)等。
[0069]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒的制造方法中，使上述氧化鋅微粒在溶解有鋅鹽的水中熟化。
[0070]即，使上述氧化鋅微粒分散在鋅鹽水溶液中，在該狀態(tài)下加熱，使其結(jié)晶成長，得到本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒。
[0071]本發(fā)明中使用的溶劑為水。水的成本低、處理性也安全，因而從制造管理、成本的方面考慮是最優(yōu)選的。
[0072]對于所使用的鋅鹽水溶液沒有特別限定，可以舉出乙酸鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅、甲酸鋅等水溶液。鋅鹽水 溶液中，在使用乙酸鋅水溶液的情況下，特別適于得到本發(fā)明的特定六方柱狀氧化鋅顆粒 。
[0073]另外，這些鋅鹽水溶液可通過將氧化鋅與酸和水混合使氧化鋅進(jìn)行酸水解來制備。在利用氧化鋅與酸和水 制備鋅鹽水溶液時(shí)所使用的氧化鋅的顆粒形狀、顆粒尺寸沒有特別限定，從盡量減少雜質(zhì)的方面考慮，優(yōu)選氧化鋅的Zn純度為95%以上。此外，作為酸，可以舉出乙酸、硝酸、硫酸、鹽酸、甲酸、檸檬酸、草酸、丙酸、丙二酸、乳酸、酒石酸、葡萄糖酸、琥珀酸等，在使用乙酸的情況下，特別適于得到本發(fā)明的特定的六方柱狀氧化鋅顆粒。這些鋅鹽水溶液之中，也可合并使用2種。鋅鹽水溶液中的鋅鹽濃度優(yōu)選為0.30mol/l-0.45mol/lο
[0074]向鋅鹽水溶液中添加氧化鋅微粒而制成漿料的情況下，氧化鋅微粒相對于漿料總量的濃度優(yōu)選為10g/l-500g/l。
[0075]對于漿料的制備方法沒有特別限定，例如，將上述成分添加在水中，在5°C-30°C下分散10分鐘-30分鐘,從而能夠制成氧化鋅微粒的濃度為10g/l-500g/l的均勻的衆(zhòng)料。
[0076]在進(jìn)行上述熟化時(shí)，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)少量添加氧化鋅微粒、鋅鹽、水以外的成分。也可添加例如分散劑等。
[0077]熟化優(yōu)選在45°C-110°C下進(jìn)行。熟化時(shí)間可以舉出0.5小時(shí)-24小時(shí)。由于可利用熟化溫度、熟化時(shí)間、鋅鹽濃度、氧化鋅微粒濃度等條件來謀求粒徑的調(diào)整，因而優(yōu)選根據(jù)目標(biāo)氧化鋅顆粒對這些條件進(jìn)行適宜設(shè)定。
[0078]如此得到的六方柱狀氧化鋅顆?？筛鶕?jù)需要進(jìn)行過濾、水洗、干燥等后處理。
[0079]利用上述方法制造出的六方柱狀氧化鋅顆?？筛鶕?jù)需要利用篩進(jìn)行分級。作為基于篩的分級方法，可以舉出濕式分級、干式分級。此外還可進(jìn)行濕式粉碎、干式粉碎等處理。
[0080]如上所述，本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒的制造方法可以在不進(jìn)行燒制處理的情況下得到氧化鋅顆粒，但也可以對由上述方法得到的六方柱狀氧化鋅顆粒施以燒制處理。在進(jìn)行燒制時(shí)，可以舉出利用公知的任意裝置的方法，對于處理?xiàng)l件等也沒有特別限定。
[0081]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆?？梢愿鶕?jù)需要進(jìn)一步實(shí)施表面處理。作為表面處理沒有特別限定，可以舉出例如用于形成二氧化硅層、氧化鋁層、氧化鋯層、二氧化鈦層等無機(jī)氧化物層的無機(jī)表面處理、其它各種表面處理等公知的處理方法。此外，也可依次進(jìn)行兩種以上的表面處理。
[0082]作為上述表面處理，更具體地說，可以舉出利用選自有機(jī)硅化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)鈦化合物、高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、金屬皂、多元醇或烷醇胺中的表面處理劑進(jìn)行的表面處理等。這樣的表面處理劑可以根據(jù)上述氧化鋅顆粒的粒徑來適當(dāng)設(shè)定處理量。
[0083]作為上述有機(jī)硅化合物，可以舉出例如甲基氫聚硅氧烷或二甲基聚硅氧烷等有機(jī)聚硅氧烷、三乙氧基乙烯基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。
[0084]作為上述高級脂肪酸，可以舉出例如碳原子數(shù)為10-30的月桂酸、硬脂酸、棕櫚酸等聞級脂肪酸等。
[0085]作為上述高級脂肪酸 酯，可以舉出例如棕櫚酸辛酯之類的上述高級脂肪酸的烷基酷等。
[0086]作為上述金屬皂，可以舉出例如硬脂酸鋁、月桂酸鋁等上述高級脂肪酸的金屬鹽等。構(gòu)成金屬皂的金屬種沒有特別限定，可以舉出例如鋁、鋰、鎂、鈣、鍶、鋇、鋅、錫等。
[0087]作為上述多元醇，可以舉出例如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。
[0088]作為上述烷醇胺，可以舉出例如二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。
[0089]上述基于表面處理劑的處理可通過將規(guī)定量的表面處理劑混合在上述六方柱狀氧化鋅顆粒中來進(jìn)行。進(jìn)一步地，也可如下進(jìn)行:使上述六方柱狀氧化鋅顆粒懸浮在例如水、醇、醚等適宜的介質(zhì)中，之后向該懸浮液中加入表面處理劑，進(jìn)行攪拌、分離、干燥、粉碎；此外，還可進(jìn)行蒸干、粉碎。
[0090]對于實(shí)施了上述那樣的表面處理的六方柱狀氧化鋅顆粒來說，由于在其表面具有各種被覆層，因而在混配于化妝料中的情況下，其生理活性、化學(xué)活性受到抑制，因而作為化妝品特別優(yōu)異。
[0091]對于本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒的用途沒有特別限定，例如可適當(dāng)用于化妝料的原料、散熱性填料的用途中。這樣的化妝料和散熱性填料也是本發(fā)明的一部分。
[0092]含有本發(fā)明六方柱狀氧化鋅顆粒的化妝料具有紫外線屏蔽性、縱橫比小，因而透明性也優(yōu)異。
[0093]作為本發(fā)明的化妝料，可以舉出粉底、底妝、眼影、腮紅、睫毛膏、口紅、防曬霜等。本發(fā)明的化妝料可以為油性化妝料、水性化妝料、0/W型化妝料、W/0型化妝料的任意形態(tài)。其中，特別是在防曬霜中可以特別適宜地使用。
[0094]本發(fā)明的化妝料中，除了構(gòu)成上述混合物的成分以外，還可以合用能夠在化妝品領(lǐng)域中使用的任意的水性成分、油性成分。作為上述水性成分和油性成分沒有特別限定，例如可以含有油成分、表面活性劑、保濕劑、高級醇、金屬離子封鎖劑、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外線屏蔽劑、各種提取液、無機(jī)和有機(jī)顏料、無機(jī)和有機(jī)粘土礦物、經(jīng)金屬皂處理或硅酮處理的無機(jī)和有機(jī)顏料、有機(jī)染料等色劑、防腐劑、抗氧化劑、色素、增稠劑、PH調(diào)節(jié)劑、香料、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑等成分。具體地說，可以任意混配下述列舉的混配成分中的I種或2種以上，通過常規(guī)方法制造目標(biāo)化妝料。這些混配成分的混配量只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)就沒有特別限定。
[0095]作為上述油成分沒有特別限定，可以舉出例如鱷梨油、椿油、龜油、澳洲堅(jiān)果油、玉米油、紹油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中國桐油( '> 于
U油)、日本桐油、荷荷巴油(jojoba oil)、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、可可脂、椰子油、馬油、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、氫化牛脂、棕櫚核油、豬油、牛骨油、野漆樹核油(?々口々核油)、氫化油、牛腳油、木蠟、氫化蓖麻油、蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲蠟(4 #夕π々)、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷巴蠟(^
3^ 3 K 口々)、硬質(zhì)羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚、液體石蠟、地蠟、姥鮫烷(7I 7夕 > )、鏈烷烴、純白地蠟、鯊烯、凡士 林、微晶蠟等。
[0096]作為上述親油性非離子表面活性劑沒有特別限定，可以舉出例如:山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己基酸雙甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己基酸雙甘油山梨糖醇酐等山梨聚糖脂肪酸酯類；單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α，α 油酸焦谷氨酸(C口夕'' A夕^ >酸)甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸(? 7 ^ f 7丨J >酸夕''丨J七丨J > 'J y 酸)等甘油聚甘油脂肪酸(V 'J -t V > t: V V -fe.； >脂肪酸)類；單硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯類；氫化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。
[0097]作為親水性非離子表面活性劑沒有特別限定，可以舉出例如:Ρ0Ε山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐單油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨聚糖脂肪酸酯類；Ρ0Ε山梨糖醇單月桂酸酯、POE山梨糖醇單油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇單硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯類；Ρ0Ε甘油單硬脂酸酯、POE甘油單異硬脂酸酯、POE甘油三異硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類；Ρ0Ε單油酸酯、POE 二硬脂酸酯、POE單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯類；Ρ0Ε月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE 二十二烷基醚、P0E2辛基十二烷基醚、POE膽留烷醇醚等POE烷基醚類；Ρ0Ε辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE 二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚類；普流尼克(:/ > 7 口二 〃夕)等普流尼克型類；Ρ0Ε.POP十六烷基醚、POE.POP2癸基十四烷基醚、POE.POP單丁醚、POE.POP氫化羊毛脂、POE.POP甘油醚等POE.POP烷基醚類；f卜口二夕等四POE.四POP乙二胺縮合物類；Ρ0Ε蓖麻油、POE氫化蓖麻油、POE氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE氫化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE氫化蓖麻油馬來酸酯等POE蓖麻油氫化蓖麻油衍生物；Ρ0Ε山梨糖醇蜂蠟等POE蜂蠟?羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺；Ρ0Ε丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛縮合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯等。
[0098]作為其它表面活性劑，可以在穩(wěn)定性和皮膚刺激性上沒有問題的范圍內(nèi)混配例如脂肪酸皂、高級烷基硫酸酯鹽、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯鹽等陰離子表面活性劑；烷基三甲基銨鹽、烷基吡啶鎗鹽、烷基季銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、POE烷基胺、烷基胺鹽、多元胺脂肪酸衍生物等陽離子表面活性劑；以及咪唑啉系兩性表面活性劑、甜菜堿系表面活性劑等兩性表面活性劑。
[0099]作為上述保濕劑沒有特別限定，可以舉出例如木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘多糖、括樓酸(加二 >酸)、去端肽膠原蛋白(Atelocollagen)、膽甾醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原蛋白、雙甘油(EO)PO加成物、繅絲花(4寸4 3 A 9 )提取物、西洋蓍草(3々7々￥
、J々)提取物、草木犀(J 1J 口一卜)提取物等。
[0100]作為上述高級醇沒有特別限定，可以舉出例如:月桂醇、十六烷基醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆蘧醇、油烯醇、鯨蠟硬脂醇等直鏈醇；單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等支鏈醇；等等。
[0101]作為金屬 離子封鎖劑沒有特別限定，可以舉出例如1-羥基乙烷-1，1-二磷酸、1-羥基乙烷-1，1- 二磷酸四鈉鹽、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、EDTA酸等。
[0102]作為上述天然水溶性高分子沒有特別限定，可以舉出例如:阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、卡羅布膠、刺梧桐樹膠、卡拉膠、果膠、瓊脂、榲梓籽(marmelo，榲梓)、褐藻膠(褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物系高分子；黃原膠、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖、支鏈淀粉等微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物系高分子。
[0103]作為半合成水溶性高分子沒有特別限定，可以舉出例如:羧甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(CMC)、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末等纖維素系高分子；藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子；等等。
[0104]作為合成水溶性高分子沒有特別限定，可以舉出例如:聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子；聚乙二醇20，000、40，000、60，000等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚亞乙基亞胺、陽離子聚合物等。
[0105]作為無機(jī)水溶性高分子沒有特別限定，可以舉出例如膨潤土、硅酸鋁鎂(VEEGUM)、合成鋰皂石、鋰蒙脫石、硅酸酐等。
[0106]作為紫外線屏蔽劑沒有特別限定，可以舉出例如:對氨基苯甲酸(以下簡稱為PABA) ,PABA單甘油酯、N，N- 二丙氧基PABA乙基酯、N，N- 二乙氧基PABA乙基酯、N，N- 二甲基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA 丁基酯等苯甲酸系紫外線屏蔽劑；高薄荷基-N-乙?；彴被郊姿狨サ揉彴被郊姿嵯底贤饩€屏蔽劑；水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等水楊酸系紫外線屏蔽劑；肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基_2，5- 二異丙基肉桂酸酯、乙基_2，4- 二異丙基肉桂酸酯、甲基_2，4- 二異丙基肉桂酸酯、丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異戊基-對甲氧基肉桂酸酯、2-乙氧基乙基-對甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-對甲氧基肉桂酸酯、乙基-α -氰基-β -苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α -氰基-β -苯基肉桂酸酯、甘油基單-2-乙基己?；?二對甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外線屏蔽劑；2，4- 二羥基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線屏蔽劑；3-(4’_甲基亞芐基)-d，1-樟腦、3-亞芐基-d，1-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’_羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基苯并三唑、二芐肼(
二茴香?；淄?、4-甲氧基-4’ -叔丁基二苯甲酰基甲烷、波尼酮(5-(3, 3-Dimethyl-2_norbornylidene)-3-penten-2_one)等。此外，也可以與二氧化欽顆?；蚺c不屬于本發(fā)明的氧化鋅顆粒等無機(jī)系紫外線屏蔽劑合用。
[0107]作為其它藥劑成分沒有特別限定，可以舉出例如:維生素A油、視黃醇、棕櫚酸視黃醇酯、肌醇、鹽酸吡哆醇、煙酸芐酯、煙酰胺、DL-α-生育酚煙酸酯、抗壞血酸(了 A磷酸鎂、2-0-a-D-吡喃葡萄糖基-L-抗壞血酸、維生素D2(麥角鈣化醇)、dl-α-生育酚、dl-a-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等維生素類；雌二醇、乙炔雌二醇等激素；精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、絲氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊環(huán)等抗炎劑；熊果素等美白劑；丹寧酸等收斂劑山-薄荷醇、樟腦等清涼劑；硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇；等等。
[0108]作為各種提取液沒有特別限定，可以舉出例如:魚腥草提取物、黃檗樹皮提取物、草木犀提取物、白蕁麻提取物、甘草提取物、芍藥O ? ”提取物、肥皂草)提取物、絲瓜 )提取物、奎寧提取物、虎耳草提取物、苦參提取物、日本萍蓬草)提取物、茴香提取物、櫻草提取物、薔薇(/s' 7 )提取物、地黃(7 )提取物、檸檬提取物、紫草根提取物、蘆薈提取物、菖蒲(?”'?根提取物、尤加利提取物、問荊(K于)提取物、鼠尾草提取物、百里香(XA)提取物、茶提取物、海藻提取物、黃瓜提取物、丁香花提取物、覆盆子提取物、蜂蜜花提取物、人參提取物、娑羅果提取物、桃樹提取物、桃葉提取物、桑樹提取物、矢車菊提取物、金縷梅提取物、胎盤提取物、胸腺提取物、蠶絲提取液、甘草提取物等。
[0109]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒還能夠作為散熱性填料使用。本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，優(yōu)選與粒徑不同的散熱性填料組合使用。作為能夠組合使用的散熱性填料沒有特別限定，可以舉出例如氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋁等金屬氧化物；氮化鋁、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化鈦、金屬硅、金剛石等。也可進(jìn)一步與上述六方柱狀氧化鋅顆粒以外的氧化鋅組合使用。組合使用的散熱性填料可以具有球狀、針狀、棒狀、板狀等任意形狀。
[0110]將本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒與其它散熱性填料組合使用的情況下，能夠組合使用的散熱性填料的平均粒徑優(yōu)選為Iym~100 μπι。通過與這種大粒徑的散熱性填料組合，本發(fā)明的散熱性填料填充在間隙，能夠提高填充率，從這點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
[0111]通過將本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒與粒徑更小的氧化鋅顆粒和其它散熱性填料組合使用，能夠得到更為優(yōu)異的散熱性能。[0112]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒與其它散熱性填料組合使用的情況下，相對于散熱性填料的總量，優(yōu)選含有10體積％-90體積％的本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒。通過為這樣的比例，能夠提高填充率。
[0113]本發(fā)明的氧化鋅顆粒也可以作為與其它散熱性填料組合而成的散熱性填料組合物來使用。在本發(fā)明中，特別是在與其它散熱性填料組合使用的情況下，認(rèn)為可以與粒徑更大的散熱性填料組合使用、可以與粒徑更小的散熱性填料組合使用、也可以與這兩者組合使用。
[0114]作為上述其它散熱性填料沒有特別限定，可以舉出氧化鋅、氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋁等金屬氧化物；氮化鋁、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化鈦、金屬硅、金剛石等。這樣地與其它散熱性填料合并使用的情況下，相對于散熱性組合物總量，優(yōu)選以10體積％-90體積％的比例含有本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒。
[0115]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，可以作為與樹脂混合而成的散熱性樹脂組合物來使用。這種情況下，所使用的樹脂可以為熱塑性樹脂、也可以為熱固性樹脂，可以舉出環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚苯硫醚(PPS)樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯.丙烯酸乙酯共聚物(EEA)樹脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚縮醛、聚苯醚、聚醚酰亞胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂、液晶樹脂(LCP)、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸類樹脂等樹脂。
[0116]本發(fā)明的散熱性樹脂組合物可以為(I)通過將熱塑性樹脂與上述氧化鋅顆粒在熔融狀態(tài)下混煉而得到的熱成型用樹脂組合物、(2)通過將熱固性樹脂與上述氧化鋅顆?；鞜捄筮M(jìn)行加熱固化而得到的樹脂組合物、(3)在樹脂溶液或分散液中分散上述氧化鋅顆粒而成的涂料用樹脂組合物。
[0117]本發(fā)明的散熱性樹脂組合物為熱成型用樹脂組合物的情況下，可以根據(jù)用途自由選擇樹脂成分。例如，在將熱源和散熱板粘接并密合的情況下，可以選擇有機(jī)硅樹脂或丙烯酸類樹脂這樣的粘接性高且硬度低的樹脂。
[0118]本發(fā)明的散熱性樹脂組合物為涂料用樹脂組合物的情況下，樹脂可以具有固化性、也可以不具有固化性。涂料可以為含有有機(jī)溶劑的溶劑系涂料，也可以為樹脂溶解或分散在水中形成的水系涂料。
[0119]將上述六方柱狀氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，也可以作為與含有礦物油或合成油的基礎(chǔ)油混合而成的散熱性脂膏來使用。以這樣的散熱性脂膏形式使用的情況下，作為合成油可以使用α-烯烴、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯基醚、烷基苯基醚等。此外，也可以作為與硅油混合而成的散熱性脂膏來使用。
[0120]本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒作為散熱性填料使用的情況下，也可以合用其它成分來使用。作為能夠合并使用的其它成分，可以舉出樹脂、表面活性劑等。
[0121]除了上述的化妝料或散熱性填料以外，本發(fā)明的六方柱狀氧化鋅顆粒還能夠在橡膠的硫化促進(jìn)劑、涂料.油墨用顏料、鐵素體或可變電阻等電子部件、醫(yī)藥品等領(lǐng)域中進(jìn)行使用。
[0122]實(shí)施例
[0123]下面舉出實(shí)施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。本說明書中記載為“份”、“ ％”的情況下，只要沒有特別記載，它們意味著“質(zhì)量份”、“質(zhì)量％”。
[0124](實(shí)施例1)
[0125]將FINEX-50 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.02 μ m) 80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)66.51g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.25mol/l來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿('J制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊在60分鐘內(nèi)升溫至100°C，攪拌下在100°C進(jìn)行7小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊60分鐘內(nèi)升溫至100°C，攪拌下在100°C進(jìn)行30分鐘的加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C下干燥12小時(shí)，從而得到一次粒徑為0.10 μ m的六方柱狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖1。在更高倍數(shù)下的電子顯微鏡照片見圖2。另外，所得到的顆粒的X射線衍射光譜見圖3。此外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0126](實(shí)施例2)
[0127]將SF-15 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.08 μ m) 80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)133.02g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.5mol/l來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C下干燥12小時(shí),從而得到一次粒徑為0.19 μ m的六方柱狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖4。更高倍數(shù)下的電子顯微鏡照片見圖5。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0128](實(shí)施例3)
[0129]將SF-15 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.08 μ m) 80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)106.42g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.4mol/l來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行5小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C下干燥12小時(shí),從而得到一次粒徑為0.13μηι的六方柱狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖6。更高倍數(shù)下的電子顯微鏡照片見圖7。另外，利用掃描型電子顯微鏡(SEM、JSM-7000F、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片見圖8。另外，所得到的顆粒的X射線衍射光譜見圖9。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0130](實(shí)施例4)
[0131]將SF_15(堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.08ym)80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)106.42g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.4mol/l來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用54分鐘升溫至90°C，攪拌下在90°C進(jìn)行7小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用54分鐘升溫至90°C，攪拌下在90°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C下干燥12小時(shí),從而得到一次粒徑為0.15 μ m的六方柱狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片示于圖10。更高倍數(shù)下的電子顯微鏡照片如圖11所示。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0132](實(shí)施例5)
[0133]將FINEX-30 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.04 μ m) 80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)106.42g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.4mol/l來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C下干燥12小時(shí),從而得到一次粒徑為0.11 μ m的六方柱狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片示于圖12。更高倍數(shù)下的電子顯微鏡照片示于圖13。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0134](比較例I)
[0135]對于微細(xì)氧化鋅(堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.11 μ m)進(jìn)行與實(shí)施例同樣的評價(jià)。電子顯微鏡照片如圖14 所示。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0136](比較例2)
[0137]將FINEX-50 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.02 μ m) IOg加入到氧化鋁制坩堝(長?寬?高=IOOmm.IOOmm.35mm)中，利用電氣馬佛爐(東洋制作所社制造)在525°C靜置2小時(shí)進(jìn)行燒制，從而得到一次粒徑為0.10 μ m的無定形氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片如圖15所示。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0138](比較例3)
[0139]對于FINEX_50(堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.02μπι)進(jìn)行與實(shí)施例同樣的評價(jià)。電子顯微鏡照片如圖16所示。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0140](比較例4)
[0141]將FINEX_50(堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.02ym)80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)133.02g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.5mol/l來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后立即進(jìn)行驟冷，之后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C干燥12小時(shí),從而得到一次粒徑為0.11 μ m的六方板狀氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片如圖17所示。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0142](比較例5)
[0143]將SF-15 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.08 μ m) 80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)266.05g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為1.0mol/1來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用54分鐘升溫至90°C，攪拌下在90°C進(jìn)行7小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用54分鐘升溫至90°C，攪拌下在90°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C干燥12小時(shí)，從而得到一次粒徑為0.65 μ m的含有部分六方板狀形狀的無定形氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸?形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片示于圖18。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0144](比較例6)
[0145]將SF-15 (堺化學(xué)工業(yè)社制造粒徑0.08 μ m) 80g、乙酸鋅二水合物(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制造乙酸鋅)53.21g溶解在水中，按照以乙酸鋅二水合物計(jì)的濃度為0.2mol/l來制備乙酸鋅水溶液，對該乙酸鋅水溶液1 200ml進(jìn)行再制漿，制成漿料。接著，一邊對該漿料進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行3小時(shí)熟化。熟化后進(jìn)行過濾、水洗。接著，將所得到的固體物質(zhì)在3升水中進(jìn)行再制漿而制成漿料，一邊進(jìn)行攪拌一邊利用42分鐘升溫至70°C，攪拌下在70°C進(jìn)行30分鐘加熱清洗。加熱清洗后進(jìn)行過濾、水洗，在110°C干燥12小時(shí)，從而得到一次粒徑為0.22 μ m的棒狀的氧化鋅顆粒。利用透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)對所得到的顆粒的尺寸.形態(tài)進(jìn)行觀察。所得到的電子顯微鏡照片示于圖19。另外，所得到的顆粒的物性以及涂膜物性的評價(jià)結(jié)果列于表I。
[0146](所得到的顆粒的組成)
[0147]圖3、圖9中所示的X射線衍射光譜以及表I中所得到的顆粒的組成表示的是利用具有銅管球的X射線衍射裝置UltimaIII (Rigaku社制造)進(jìn)行分析所得到的結(jié)果。
[0148](縱橫比)
[0149]實(shí)施例的六方柱狀氧化鋅顆粒的縱橫比是利用上述的測定方法進(jìn)行測定的。
[0150]對于比較例中的顆粒形狀為無定形的氧化鋅顆粒的縱橫比，在透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)照片的2000-50000倍視野中測量無定形氧化鋅顆粒的長徑與穿過長徑中心的短徑，求出長徑與短徑的長度比、即長徑/短徑。這樣對TEM照片內(nèi)的250個無定形氧化鋅顆粒進(jìn)行長徑/短徑的測量，求出其累積分布的平均值作為縱橫比。無定形氧化鋅顆粒的縱橫比的測量方法如圖21所示。
[0151]另外，比較例中的顆粒形狀為六方板狀的氧化鋅顆粒的縱橫比為如下求得的值:在透射型電子顯微鏡(TEM、JEM-1200EX I1、日本電子社制造)照片、或者掃描型電子顯微鏡(SEM、JSM-5600、日本電子社制造)照片的2000-50000倍視野中，對于六方板狀氧化鋅顆粒的六邊形狀面朝向面前的顆粒，測量其以定向徑(將顆粒夾在中間的一定方向的二條平行線的間隔；對于圖像上的六邊形狀面朝向面前的顆粒，在一定方向進(jìn)行測定)定義的粒徑(μ m)，對250個顆粒進(jìn)行測量，將其平均值作為L ;對于六方板狀氧化鋅顆粒的側(cè)面朝向面前的顆粒(看上去為長方形的顆粒)，測量其厚度(μ m)(長方形的短邊的長度)，對250個顆粒進(jìn)行測量，將其平均值作為T，此時(shí)求出它們的值的比、即L/T，將其作為縱橫比。關(guān)于上述縱橫比的測定方法示于圖22中。
[0152](D50、D90、D10、D90/D10)
[0153]在本說明書中，050(4 111)、090(4 111)和DlO (μ m)為利用動態(tài)光散射式粒徑分布測定裝置NANOTRACUPA-UT(日機(jī)裝社制造)測定出的值。將實(shí)施例、比較例的氧化鋅顆粒分散在水中，以氧化鋅的折射率為1.95、水的折射率為1.309進(jìn)行測定。D50(y m)意味著體積基準(zhǔn)下的50%積分粒徑、D90 ( μ m)意味著體積基準(zhǔn)下的90%積分粒徑、DlO ( μ m)意味著體積基準(zhǔn)下的10%積分粒徑。計(jì)算出D90/D10的比作為粒度分布寬窄的指標(biāo)。該值越大，意味著粒度分布越寬； 該值越小，意味著粒度分布越狹窄。
[0154](涂膜的制作)
[0155]將上述實(shí)施例、比較例中得到的氧化鋅顆粒2g、清漆10g(ACRYDIC A_801_P DIC社制造)、乙酸丁酯5g(試劑特級和光純藥工業(yè)社制造)、二甲苯5g(純正特級純正化學(xué)社制造)、玻璃珠38g(l.5mm Potters Ballotini社制造)裝入到容積為75ml的美乃滋瓶中,充分混合后，固定于調(diào)漆器(Paint Conditioner) 5410型(RED DEVIL社制造)，對其實(shí)施90分鐘振動來進(jìn)行分散處理，由此制作出涂料。接著，將所制作出的涂料少量滴加在載玻片(長?寬?厚=76mm.26mm.0.8-1.0mm松浪硝子工業(yè)社制造)上，利用刮條涂布機(jī)(N0.579R0D N0.6安田精機(jī)制作所社制造)制作涂膜。將所制作的涂膜在20°C干燥12小時(shí)后，用于全光線透過率1、全光線透過率2、全光線透過率3、平行光線透過率1、平行光線透過率2的測定。
[0156](全光線透過率1、全光線透過率2、全光線透過率3、平行光線透過率1、平行光線透過率2)
[0157]在本說明書中，全光線透過率I (%)、全光線透過率2 (%)、全光線透過率3 (%)和平行光線透過率I (%)、平行光線透過率2 (%)是利用分光光度計(jì)V-570(日本分光社制造)對所制作的涂膜進(jìn)行測定而得到的值。需要說明的是，全光線透過率I (%)的值為波長310nm處的全光線透過率的值、全光線透過率2 (%)的值為波長350nm處的全光線透過率的值、全光線透過率3(%)的值為波長375nm處的全光線透過率的值、平行光線透過率1(%)的值為波長500nm處的平行光線透過率的值、平行光線透過率2 (%)的值為波長700nm處的平行光線透過率的值。全光線透過率1(%)的值越小，意味著針對UVB波長的紫外線的紫外線屏蔽效果越高；全光線透過率2 (%)與全光線透過率3 (%)的值越小，意味著針對UVA波長的紫外線的紫外線屏蔽效果越高。特別是在全光線透過率3 (%)的值較小的情況下，意味著針對UVA波長的紫外線的遮蔽區(qū)域跨度寬。此外，平行光線透過率I (%)、平行光線透過率2 (%)的值越大，意味著可見光透明性高。
[0158]【表I】
【權(quán)利要求】
1.一種六方柱狀氧化鋅顆粒，其一次粒徑為0.1 μ m以上且小于0.5 μ m、縱橫比小于2.5o
2.如權(quán)利要求1所述的六方柱狀氧化鋅顆粒，其中，該六方柱狀氧化鋅顆粒是通過將作為種子的氧化鋅微粒在溶解有鋅鹽的水溶液中進(jìn)行熟化而得到的。
3.如權(quán)利要求1或2所述的六方柱狀氧化鋅顆粒，其在粒度分布中的D90/D10為2.4以下。
4.一種權(quán)利要求1、2或3所述的氧化鋅顆粒的制造方法，其包括將作為種子的氧化鋅微粒在溶解有鋅鹽的水溶液中進(jìn)行熟化的工序。
5.一種化妝料，其特征在于，該化妝料含有權(quán)利要求1、2或3所述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
6.一種散熱性填料，其特征在于，該散熱性填料由權(quán)利要求1、2或3所述的六方柱狀氧化鋅顆粒形成。
7.一種散熱性樹脂組合物，其特征在于，該散熱性樹脂組合物含有權(quán)利要求1、2或3所述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
8.一種散熱性脂膏，其特征在于，該散熱性脂膏含有權(quán)利要求1、2或3所述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
9.一種散熱性涂料組合物，其特征在于，該散熱性涂料組合物含有權(quán)利要求1、2或3所述的六方柱狀氧化鋅顆粒。
【文檔編號】C09D7/12GK103459318SQ201280013496
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年4月26日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月28日
【發(fā)明者】末田學(xué), 橋本充央, 寺部敦樹, 渡邊伸男, 真柄光一郎 申請人:堺化學(xué)工業(yè)株式會社