用于金屬基底的酸清潔劑和用于清潔和涂覆金屬基底的相關(guān)方法
【專利摘要】公開的是清潔和涂覆金屬基底的方法，和在其中形成的涂覆的基底，其包括將該基底與酸接觸，然后將該清潔的基底與包含成膜聚合物和腐蝕抑制劑的可電沉積的涂料組合物接觸。
【專利說明】用于金屬基底的酸清潔劑和用于清潔和涂覆金屬基底的相關(guān)方法
發(fā)明領域
[0001]本發(fā)明涉及用于金屬基底的酸清潔劑和在施用預處理組合物和/或可電沉積的涂料組合物之前，用酸清潔劑清潔金屬基底的相關(guān)方法。
[0002]背景信息
[0003]在金屬基底上使用保護性涂層來改進耐腐蝕性和油漆附著性是常規(guī)的。用于涂覆這樣的基底的常規(guī)技術(shù)包括這樣的技術(shù)，其包括用預處理組合物和/或可電沉積的涂料組合物預處理該金屬基底。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]在某些實施方案中，本發(fā)明涉及一種方法，其包含:(a)將基底與酸接觸；和然后
(b)將該基底與可電沉積的涂料組合物接觸，該涂料組合物包含(i)成膜聚合物；和(ii)腐蝕抑制劑；并且條件是，該方法不包含在步驟(b)之前，將該基底與預處理組合物接觸。
【具體實施方式】
[0005]在下面的【具體實施方式】中，應當理解本發(fā)明可以賦予不同的可選擇的變化和步驟次序，除了有明確的相反規(guī)定之處。此外，除了任何操作實施例或者另有指示之處外，表示例如說明書和權(quán)利要求中所用的成分的量的全部數(shù)字被理解為在全部的情況中是用術(shù)語“大約”修正的。因此，除非有相反的指示，否則下面的說明書和附加的權(quán)利要求中闡明的數(shù)字參數(shù)是近似的，其可以根據(jù)本發(fā)明所尋求獲得的期望的性能而變化。最起碼，和并非打算使用等價原則來限制權(quán)利要求的范圍，每個數(shù)字參數(shù)應當至少按照所報告的有效數(shù)字的數(shù)值和通過使用通常的四舍五入技術(shù)來解釋。
[0006]雖然闡明本發(fā)明寬的范圍的數(shù)字范圍和參數(shù)是近似的，但是在具體實施例中所述數(shù)值是盡可能精確來報告的。但是任何數(shù)值本質(zhì)上包含了由它們各自的測試測量中存在的標準偏差所必然形成的某些誤差。
[0007]同樣，應當理解這里所述任何數(shù)字范圍目的是包括處于其中的全部的子范圍。例如范圍“1-10”目的是包括在所述最小值I和所述最大值10之間(并包括其)的全部子范圍，即，具有最小值等于或者大于I和最大值等于或者小于10。
[0008]在本申請中，單數(shù)的使用包括復數(shù)和包含單數(shù)的復數(shù)，除非另有明確規(guī)定。另外，在本申請中，使用“或者”表示“和/或”，除非另有明確規(guī)定，即使在某些情況中可以明確使用“和/或”。
[0009]本發(fā)明的某些實施方案涉及一種通過將金屬基底與酸接觸來清潔基底的方法。
[0010]在某些實施方案中，該酸清潔的基底然后可以與預處理組合物接觸。在某些的這些實施方案中，該預處理組合物包括第IIIB和/或IVB族金屬化合物，其中該檸檬酸清潔劑用于提供第IIIB和/或IVB族金屬在金屬基底表面上增加的沉積，其中該增加的金屬含量用于改進耐腐蝕性。[0011 ] 在某些其他實施方案中，可以將成膜組合物例如可電沉積的涂料組合物施涂到該酸清潔的和任選的預處理的基底上。在這些實施方案中，與上述涂覆的和未清潔的基底或者用堿性清潔劑清潔的和涂覆的基底相比，酸為涂覆的基底提供了改進的腐蝕保護。
[0012]在某些其他實施方案中，可以將成膜組合物例如可電沉積的涂料組合物施涂到酸清潔的基底上，而不首先將該基底與預處理組合物接觸。在某些的這些實施方案中，與上述涂覆的和未清潔的基底或者用堿性清潔劑清潔的和電涂的基底相比，酸用于改進這些酸清潔的和電涂的基底的耐腐蝕性。
[0013]這些實施方案的每個在下面描述:
[0014]基底
[0015]可以根據(jù)本發(fā)明來清潔和涂覆的合適的基底包括但不限于金屬基底、金屬合金基底和/或已經(jīng)金屬化的基底例如鍍鎳塑料。在一些實施方案中，該金屬或者金屬合金可以是鋁和/或鋼。例如鋼基底可以是冷軋鋼、電鍍鋅的鋼和熱浸鍍鋅鋼。此外，在一些實施方案中，該基底可以包含一部分的車輛例如車體(例如但不限于門，車身板，箱型凸起甲板蓋，頂板，引擎罩和/或頂蓬)和/或車輛框架。作為此處使用的，“車輛”或者其變體包括但不限于民用、商用和軍用陸地車輛例如轎車、摩托車和卡車。
[0016]清潔
[0017]在某些實施方案中，在基底與預處理組合物和/或可電沉積的涂料組合物接觸之前，該基底可以與酸接觸。
[0018]雖然不想受限于任何理論，但是據(jù)信酸蝕刻了基底來為基底提供增加的表面積。增加的表面積據(jù)信在基底和隨后施涂的涂料之間提供了改進附著力，其據(jù)信改進了涂覆板的耐腐蝕性。另外，該基底材料增加的蝕刻據(jù)信允許增加來自預處理組合物的金屬沉積，當使用時，其也據(jù)信增加了涂覆板的耐腐蝕性。此外，該基底材料增加的蝕刻據(jù)信增加了金屬從可電沉積的涂料組合物的沉積，當使用時，在可電沉積的涂料組合物和基底之間的界面處，其可以為涂覆板提供甚至更大的耐腐蝕性。
[0019]在某些實施方案中，該酸包含單個酸，而在其他實施方案中該酸包含混酸。
[0020]在某些實施方案中，該酸包含弱酸，而在其他實施方案中該酸包含強酸。弱酸定義為是不完全離解的酸(即，它在溶液中不釋放出它全部的氫)，而強酸是在水溶液中完全離子化的酸(即，其在溶解于水時釋放出它們?nèi)康臍湓?。
[0021]在仍然的其他實施方案中，該酸包含有機酸。該有機化合物定義為是具有酸性的有機化合物。示例性的有機酸包括尿酸，磺酸和羧酸，其包括乳酸、甲酸、檸檬酸和草酸及其混合物。
[0022]在仍然的其他實施方案中，該酸包含無機酸。無機酸定義為是衍生自無機化合物的酸。示例性無機酸包括鹽酸、硫酸、硼酸、磷酸、氫氟酸、氫溴酸、硝酸及其混合物。
[0023]在仍然的其他實施方案中，該酸可以包含一種或多種有機酸和/或無機酸的任意組合。
[0024]在某些的這些實施方案中，選擇用于此處所述組合物的羧酸在20°C的水溶解度>lg/L。適用的羧酸包括例如單羧酸例如甲酸、乙酸、丙酸、甲基乙酸、丁酸、乙基乙酸、正戊酸、正丁羧酸、丙烯酸、丙炔酸、甲基丙烯酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸；二羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、1，7-壬二酸(lepargilic acid)、癸二酸、馬來酸和富馬酸；脂肪族羥基酸例如乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、蘋果酸、酒石酸、檸蘋酸、檸檬酸、異檸檬酸、亮氨酸、甲羥戊酸、泛酸、蓖麻油酸、反蓖油酸、腦酮酸、奎尼酸和莽草酸；芳族羥基酸例如水楊酸、木熘油酸、香草酸、丁香酸、焦兒茶酸、間羥苯酸、原兒茶酸、龍膽酸、苔色酸、五倍子酸、扁桃酸、苯甲酸、阿卓乳、草木犀酸、根皮酸、香豆酸、傘形酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸。還可以使用任何前述的混合物。
[0025]在某些實施方案中，將酸混入到酸清潔劑中，其也可以包括其他的組分例如水、表面活性劑和/或緩沖劑，包括市售的表面活性劑和/或緩沖劑。
[0026]在某些其他實施方案中，打算根據(jù)本發(fā)明的方法處理的基底可以首先清潔來除去油脂、臟物或者其他異物。這經(jīng)常是通過使用中等或者強堿性清潔劑來進行，例如是市售的和通常用于金屬預處理方法中的清潔劑。適用于本發(fā)明的堿性清潔劑的例子包括Chemkleenl63, Chemkleenl77, Chemkleen20IOLP 和 Chemkleen490MX,其每個市售自 PPGIndustries, Inc0在某些實施方案中，表面活性劑也可以包括在堿性清潔劑中，例如市售自PPG Industries, Inc的181LP。這樣的清潔劑經(jīng)常在之后和/或之前是水沖洗。在清潔后，裸露的基底材料可以用去離子水徹底沖洗。
[0027]在某些的這些實施方案中，在酸清潔劑之前將堿性清潔劑施用到基底上，而在其他實施方案中，在堿性清潔劑之前將酸清潔劑施用到基底上。
[0028]預處理
[0029]在本發(fā)明方法的某些實施方案中，在基底接觸酸之后，然后可以與預處理組合物接觸。作為此處使用的，術(shù)語“預處理組合物”指的是這樣的組合物，其通過與基底接觸而與該基底表面反應和對其進行化學改變，并且結(jié)合到其上來形成保護層。
[0030]在本發(fā)明的某些其他實施方案中，該預處理組合物包含第IIIB和/或IVB族金屬化合物。
[0031]在某些實施方案中，該預處理組合物包含載體，經(jīng)常是含水介質(zhì)，以使得該組合物是第IIIB或IVB族金屬化合物在載體中的溶液或分散體的形式。在這些實施方案中，該溶液或者分散體可以通過任何的多種已知技術(shù)來與基底接觸，例如浸入或者浸沒，噴涂，間歇噴涂，浸涂然后噴涂，噴涂然后浸涂，刷涂或輥涂。在某些實施方案中，該溶液或分散體在施涂到金屬基底時處于60-150 0F (15-650C )的溫度。接觸時間經(jīng)常是10秒-5分鐘，例如30秒-2分鐘。
[0032]作為此處使用的，術(shù)語“第IIIB和/或IVB族金屬”指的是例如在Handbook ofChemistry and Physics,第63版(1983)中所示的CAS元素周期表的第IIIB族或IVB族的元素。在可應用之處，可以使用該金屬本身。在某些實施方案中，使用第IIIB和/或IVB族金屬化合物。作為此處使用的，術(shù)語“第IIIB和/或IVB族金屬化合物”指的是這樣的化合物，其包括至少一種CAS元素周期表的第IIIB族或者第IVB族的元素。
[0033] 在某些實施方案中，預處理組合物中所用的第IIIB和/或IVB族金屬化合物是鋯，鈦，鉿，釔，鈰或者其混合物的化合物。合適的鋯的化合物包括但不限于六氟鋯酸，其堿金屬和銨鹽，碳酸鋯銨，氧鋯基硝酸鹽，羧酸鋯和羥基羧酸鋯例如氫氟鋯酸，乙酸鋯，草酸鋯，乙醇酸鋯銨，乳酸鋯銨，檸檬酸鋯銨及其混合物。合適的鈦的化合物包括但不限于氟鈦酸和它的鹽。合適的鉿的化合物包括但不限于硝酸鉿。合適的釔的化合物包括但不限于硝酸釔。合適的鈰的化合物包括但不限于硝酸鈰。[0034]在某些實施方案中，第IIIB和/或IVB族金屬化合物在預處理組合物中的存在量是至少IOppm金屬,例如至少IOOppm金屬，或者在一些情況中至少150ppm金屬。在某些實施方案中，第IIIB和/或IVB族金屬化合物在預處理組合物中的存在量不大于5000ppm金屬，例如不大于300ppm金屬或者在一些情況中不大于250ppm金屬。第IIIB和/或IVB族金屬在預處理組合物中的量可以是所述值的任意組合，包括所述值。預處理組合物的PH經(jīng)常是2.0-7.0，例如3.5-5.5。預處理組合物的pH可以使用例如在前面涉及到清潔該基底時所述任何的酸和堿。
[0035]在一些實施方案中，該預處理組合物可以是含有硅烷或者非結(jié)晶磷酸鹽例如磷酸鐵的預處理組合物。合適的含硅烷的預處理組合物包括但不限于某些市售產(chǎn)品例如Silquest A-1100硅烷，其描述在這里的實施例中和其市售自Momentive PerformanceMaterials。合適的含非結(jié)晶磷酸鹽的預處理組合物包括這樣的預處理組合物，其包含磷酸鐵、磷酸錳、磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸鈷或者有機磷酸鹽和/或有機膦酸鹽，例如公開在美國專利N0.5294265的第I欄第53行-第3欄第12行和5306526的第I欄第46行-第3欄第8行，其的引用部分在此引入作為參考。合適的含非結(jié)晶磷酸鹽的預處理組合物是市售的，例如Chemf OS? 158和Chemf OS? 51,其是磷酸鐵預處理組合物，市售自PPG Industries,Inc0
[0036]在某些實施方案中，該預處理組合物還包含正電金屬例如銅。該預處理組合物中的正電金屬例如銅的來源可以包含例如在前面涉及電鍍?nèi)芤簳r所述任何材料。在某些實施方案中，該正電金屬在這樣的預處理組合物中的包括量是至少lppm，例如至少5ppm或者在一些情況中是至少IOppm的總金屬(作為元素金屬來測量)。在某些實施方案中，該正電金屬在這樣的預處理組合物中 的包括量不大于500ppm,例如不大于IOOppm或者在一些情況中不大于50ppm的總金屬(作為元素金屬來測量)。
[0037]在某些實施方案中，該預處理組合物包含樹脂質(zhì)粘合劑。合適的樹脂包括一種或多種鏈烷醇胺和含有至少兩個基團的環(huán)氧官能化材料的反應產(chǎn)物，例如公開在美國專利N0.5653823中的那些。在一些情況中，這樣的樹脂包含β羥基酯，酰亞胺或者硫化物官能度，使用二羥甲基丙酸、鄰苯酰亞胺或者巰基甘油作為制備樹脂中的另外的反應物而引入?？蛇x擇的，該反應產(chǎn)物是摩爾比為0.6-5.0:0.05-5.5:1的雙酚A的縮水甘油醚(作為ΕΡ0Ν880市售自Shell Chemical Company)、二輕甲基丙酸和二乙醇胺。其他合適的樹脂質(zhì)粘合劑包括公開在美國專利N0.3912548和5328525中的水溶性和水分散性聚丙烯酸；如美國專利N0.5662746所述酚醛樹脂；水溶性聚酰胺例如公開在W095/33869中的那些；馬來酸或丙烯酸與烯丙基醚的共聚物，如加拿大專利申請2087352中所述；和水溶性和分散性樹脂，包括環(huán)氧樹脂，氨基塑料，酚醛樹脂，丹寧酸和聚乙烯基酚，如美國專利N0.5449415所公開的。
[0038]在本發(fā)明的這些實施方案中，該樹脂質(zhì)粘合劑在預處理組合物中的存在量是0.005% -30%重量，例如0.5-3%重量，基于該組合物的成分的總重量。
[0039]但是在其他實施方案中，該預處理組合物基本上沒有或者在一些情況中完全沒有任何樹脂質(zhì)粘合劑。作為此處使用的，術(shù)語“基本上沒有”當用于提及預處理組合物中不存在樹脂質(zhì)粘合劑時，表示任何樹脂質(zhì)粘合劑在預處理組合物中的存在量小于0.005重量％。作為此處使用的，術(shù)語“完全沒有”表示預處理組合物中根本不存在樹脂質(zhì)粘合劑。[0040]預處理組合物可以任選的包含其他材料，例如非離子表面活性劑和通常用于預處理領域的輔助劑。在含水介質(zhì)中，水分散性有機溶劑例如具有高到大約8個碳原子的醇例如甲醇、異丙醇等可以存在；或者二醇醚例如乙二醇、二甘醇或者丙二醇的單烷基醚等。當存在時，水分散性有機溶劑典型的用量高到大約10體積％，基于含水介質(zhì)的總體積。
[0041]其他任選的材料包括表面活性劑，其充當了消泡劑或者基底潤濕劑，例如在前述涉及電鍍?nèi)芤簳r所述那些材料和量。
[0042]在某些實施方案中，該預處理組合物還包含反應加速劑，例如亞硝酸鹽離子，含硝基的化合物，羥基胺硫酸鹽，過硫酸鹽離子，亞硫酸鹽離子，硫代硫酸鹽離子，過氧化物，鐵(III)離子，檸檬酸鐵化合物，溴酸鹽離子，全氯化物離子，氯酸鹽離子，次氯酸鹽離子以及抗壞血酸，檸檬酸，酒石酸，丙二酸，琥珀酸及其鹽。合適的材料具體的例子和它們的量描述在美國專利申請公開N0.2004/0163736A1的[0032]-[0041]中，其引用部分在此引入作為參考。
[0043]在某些實施方案中，該預處理組合物還包含填料例如硅酸填料。合適的填料非條件是，性的例子包括二氧化硅，云母，蒙脫石，高嶺石，石棉，滑石，硅藻土，蛭石，天然和合成沸石，水泥，硅酸鈣，硅酸鋁，硅酸鋁鈉，聚硅酸鋁，氧化鋁二氧化硅凝膠和玻璃粒子。除了硅酸填料之外，也可以使用其他細微分散的微粒的基本水不溶性填料。這樣的任選的填料的例子包括炭黑，木炭，石墨，氧化鈦，氧化鐵，氧化銅，氧化鋅，氧化銻，氧化鋯，氧化鎂，氧化鋁，二硫化鑰，硫化鋅，硫酸鋇，硫酸鍶，碳酸鈣和碳酸鎂。
[0044]如所示的，在某些實施方案中，該預處理組合物基本上或者在一些情況中完全沒有鉻酸鹽和/或重金屬磷酸鹽。作為此處使用的，術(shù)語“基本上沒有”當用于提及預處理組合物中不存在鉻酸鹽和/或重金屬磷酸鹽例如磷酸鋅時，表示這些物質(zhì)在組合物中不存在到這樣的程度，即，它們引起了環(huán)境負擔。即，它們基本上不使用和消除了淤漿的形成，例如在使用基于磷酸鋅的處理劑的情況中所形成的磷酸鋅。
[0045]此外，在某些實施方案中，該預處理組合物基本上沒有或者在一些情況中完全沒有任何有機材料。作為此處使用的，術(shù)語“基本上沒有”當用于提及組合物中不存在有機材料時，表示任何有機材料在組合物(如果有的話)是作為伴隨的雜質(zhì)而存在的。換言之，任何有機材料的存在不會影響該組合物的性能。作為此處使用的，術(shù)語“完全沒有”表示在組合物中根本不存在有機材料。
[0046]在某些實施方案中，預處理涂料組合物的殘留物的膜覆蓋率通常是1-1000毫克/平方米(mg/m2)，例如10-400mg/m2。該預處理涂層的厚度可以變化，但是它通常非常薄，經(jīng)常的厚度小于I微米，在一些情況中它是l_500nm，和在仍然的其他情況中它是10_300nm。
[0047]在本發(fā)明的某些其他實施方案中，該預處理組合物包含(a)稀土金屬；和(b)氧鋯基化合物。這些預處理組合物直接施用到金屬基底上，而沒有事先施用正電金屬(即，在一步預處理方法中)。
[0048]經(jīng)常的，該預處理組合物包含載體，經(jīng)常是含水介質(zhì)，以使得該組合物處于稀土金屬化合物和/或其他預處理組合物組分在載體中的溶液或者分散體的形式。在這些實施方案中，該溶液或者分散體可以通過任何多種已知技術(shù)來與基底接觸，例如浸涂或浸沒，噴涂，間歇性噴涂，浸涂然后噴涂，噴涂然后浸涂，刷涂或者輥涂。在某些實施方案中，該溶液或者分散體當施用到金屬基底時處于60-150 T (15-65°C)的溫度。接觸時間經(jīng)常是10秒-5分鐘，例如30秒-2分鐘。
[0049]如IUPAC所定義和這里所用的，稀土元素或者稀土金屬是周期表十七種化學元素的總稱，特別是第15族鑭系元素(原子數(shù)57-71的第十五元素，從鑭到镥)加上鈧和釔。在應用之處，可以使用該金屬本身。在某些實施方案中，使用稀土金屬化合物。作為此處使用的，術(shù)語“稀土金屬化合物”指的是這樣的化合物，其包括至少一個上面定義的稀土元素的元素。
[0050]在某些實施方案中，預處理組合物中所用的稀土金屬化合物是釔、鈰、鐠或者其混合物的化合物?？梢允褂玫氖纠曰衔锇然挘跛徵?，硫酸鐠，氯化鈰，硝酸鈰，硫酸鈰，氯化釔，硝酸釔，硫酸釔。
[0051]在某些實施方案中，該稀土金屬化合物在預處理組合物中的存在量是至少IOppm金屬，例如至少IOOppm金屬，或者在一些情況中是至少150ppm金屬。在某些實施方案中，稀土金屬化合物在預處理組合物中的存在量不大于5000ppm金屬，例如不大于300ppm金屬，或者在一些情況中不大于250ppm金屬。稀土金屬在預處理組合物中的量可以是所述值任何之間的范圍，包括所述值。
[0052]如上所述，該預處理組合物還包含氧鋯基化合物。作為這里定義的，氧鋯基化合物指的是這樣的鋯化合物，其在鋯原子上具有氧化物或羥基。
[0053]在某些實施方案中，預處理組合物中的氧鋯基化合物是氧鋯基硝酸鹽(ZrO(NO3)2)，氧鋯基乙酸鹽，氧鋯基碳酸鹽，氧鋯基硫酸鹽或者其混合物。
[0054]在某些實施方案中，鋯(來自氧鋯基化合物)與稀土金屬(來自稀土金屬或稀土金屬化合物)之比是200/1到1/1。在其他實施方案中，該比例是100/1到2/1。在某些實施方案中，該比例是20/1。
[0055]在某些實施方案中，該預處理組合物還包括第IIIB族，第IVB族和/或第VB族金屬。作為此處使用的，術(shù)語“第IIIB族，第IVB族和/或第VB族金屬”指的是例如在Handbookof Chemistry and Physics,第63版(1983)中所示的CAS元素周期表的第IIIB族或者第IVB族或者第VB族的元素。在應用之處，可以使用該金屬本身。在某些實施方案中，使用第IIIB族，第IV族和/或第VB族金屬化合物。作為此處使用的，術(shù)語“第IIIB族，第IV族和/或第VB族金屬化合物”指的是這樣的化合物，其包括至少一個CAS元素周期表的第IIIB族或者第IVB族或者第VB族的元素。
[0056]在某些實施方案中，預處理組合物中所用的第IIIB族或者第IVB族或者第VB族金屬化合物是鋯，鈦，鉿，釔，鈰，鐠或者其混合物的化合物。合適的鋯的化合物包括但不限于六氟鋯酸，其堿金屬和銨鹽，碳酸鋯銨，氧鋯基硝酸鹽，羧酸鋯和羥基羧酸鋯例如氫氟鋯酸，乙酸鋯，草酸鋯，乙醇酸鋯銨，乳酸鋯銨，檸檬酸鋯銨及其混合物。合適的鈦的化合物包括但不限于氟鈦酸和它的鹽。合適的鉿的化合物包括但不限于硝酸鉿。合適的釔的化合物包括但不限于硝酸釔。合適的鈰的化合物包括但不限于硝酸鈰。
[0057]在某些實施方案中，第IIIB族或者第IVB族或者第VB族金屬化合物在預處理組合物中的存在量是至少IOppm金屬,例如至少IOOppm金屬，或者在一些情況中至少150ppm金屬。在某些實施方案中，第IIIB族或者第IVB族或者第VB族金屬化合物在預處理組合物中的存在量不大于5000ppm金屬，例如不大于300ppm金屬，或者在一些情況中不大于250ppm金屬。第IIIB族或者第IVB族或者第VB族金屬在預處理組合物中的量可以是所述值任意組合之間的范圍，包括所述值。
[0058]在某些實施方案中，該預處理組合物還包含正電金屬。作為此處使用的，術(shù)語“正電金屬”指的是具有比金屬基底更大正電的金屬。這意味著在本發(fā)明中，術(shù)語“正電金屬”包括這樣的金屬，其相比于金屬基底的金屬不太容易氧化。作為本領域技術(shù)人員將理解的，金屬氧化的傾向稱作氧化電勢，用伏特表示，并且相對于標準氫電極來測量，其被任意賦予O的氧化電勢。幾種元素的氧化電勢在下表中列出。在下表中，如果一種元素的電壓值E*大于與之相比的元素，則該元素比另一種元素不太容易氧化。
[0059]
【權(quán)利要求】
1.一種方法，其包含: (a)將基底與酸接觸；和然后(b)將該基底與可電沉積的涂料組合物接觸，該涂料組合物包含(i)成膜聚合物；和(ii)腐蝕抑制劑； 條件是，該方法不包括在步驟(b)之前將該基底與預處理組合物接觸。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述腐蝕抑制劑包括稀土金屬、鑭系元素或者其組合。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述腐蝕抑制劑包含釔源。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述釔源包括釔化合物。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述腐蝕抑制劑包含鈰源。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述鈰源包括鈰化合物。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述腐蝕抑制劑包含釔源和鈰源。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述可電沉積的涂料組合物進一步包含(iii)硅烷，該硅烷不包含烯屬不飽和雙鍵。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述酸包括有機酸。
10.權(quán)利要求1的方法 ，其中所述酸包括無機酸。
11.權(quán)利要求1的方法，其中所述酸包括有機酸、無機酸或者其混合物。
12.權(quán)利要求9的方法，其中所述有機酸包括羧酸。
13.權(quán)利要求9的方法，其中所述有機酸包括檸檬酸。
14.權(quán)利要求1的方法，其進一步包括(C)在步驟(a)和(b)之前，將該基底與堿性清潔劑接觸。
15.權(quán)利要求1的方法，其進一步包括(C)在步驟(b)之前和步驟(a)之后，將該基底與堿性清潔劑接觸。
16.一種涂覆的基底，其是根據(jù)權(quán)利要求1的方法形成的。
17.一種涂覆的基底，其是根據(jù)權(quán)利要求8的方法形成的。
18.—種涂覆基底的方法，其包含: (a)將該基底與酸接觸； (b)將該基底與堿性清潔劑接觸；和然后 (c)將該基底與可電沉積的涂料組合物接觸，該涂料組合物包含(i)成膜聚合物；和(ii)腐蝕抑制劑； 條件是，該方法不包括在步驟(b)之前，將該基底與預處理組合物接觸。
19.權(quán)利要求1的方法，其中所述腐蝕抑制劑包括稀土金屬、鑭系元素或者其組合。
20.一種涂覆的基底，其是根據(jù)權(quán)利要求19的方法形成的。
【文檔編號】C09D5/08GK103930495SQ201280055770
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月30日
【發(fā)明者】B·C·奧克伯格, S·弗拉里, T·L·齊格勒 申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司