涂覆輕合金輪輞的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種涂覆輕合金輪輞的方法、用于所述方法的涂料以及如此獲得的經(jīng)涂覆輕合金輪輞。
【專(zhuān)利說(shuō)明】涂覆輕合金輪輞的方法
[0001]本發(fā)明涉及一種涂覆輕合金輪輞的方法、用于該方法中的涂料和以此方式獲得的經(jīng)涂覆輕合金輪輞。
[0002]就涂覆而言，輕合金輪輞通常用粉末涂料進(jìn)行底漆涂覆，所述粉末涂料以粉末形式施加，干燥，在升高的溫度下熔融以形成膜，隨后固化。
[0003]與該涂覆程序有關(guān)的一個(gè)缺點(diǎn)是干燥和熔融必須花費(fèi)大量時(shí)間，因此連續(xù)法中的輸送機(jī)長(zhǎng)度增大，這降低了涂覆中的循環(huán)時(shí)間，并使連續(xù)法中的輸送機(jī)長(zhǎng)度增大。
[0004]另一缺點(diǎn)是厚度通常僅為零點(diǎn)幾毫米的粉末涂層在烘箱中的干燥、熔融和烘烤需要加熱整個(gè)輪輞結(jié)構(gòu)。因此就該操作而言，耗費(fèi)比實(shí)際粉末涂層所需的高得多的能量。此夕卜，高熱負(fù)荷以可體現(xiàn)為輪輞結(jié)構(gòu)中的孔或甚至發(fā)絲狀裂紋的發(fā)展，從而制得必須作為廢品丟棄的輪輞結(jié)構(gòu)的方式對(duì)機(jī)械穩(wěn)定性(金屬微結(jié)構(gòu))產(chǎn)生不利影響。
[0005]在粉末底漆的頂部，施加其他具有有機(jī)溶劑的溶劑基料的層(通常為底色漆層(basislack)和清漆)。這些層在干燥時(shí)釋放出該溶劑，從而導(dǎo)致?lián)]發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)排放且需要許多工作場(chǎng)所安全和環(huán)境措施。
[0006]因此，本發(fā)明的目的是提供一種涂覆輕合金輪輞的方法，所述方法允許減少干燥、成膜和/或固化中所消耗的能量和/或時(shí)間和/或減少揮發(fā)性有機(jī)化合物的使用。
[0007]所述目的借助一種涂覆輕合金輪輞的方法實(shí)現(xiàn)，其中用至少三個(gè)層涂覆含鑄鋁合金的機(jī)加工輕合金輪輞毛坯，所述三個(gè)層包括底漆層(A)、底色漆層(B)和清漆層(C)，其各自為不同的涂料，其中底漆(A)包含至少一種可輻射固化且具有根據(jù)DIN EN IS03682(電勢(shì)測(cè)定法)為10-120mg KOH/g的酸值的涂料，將所述涂料直接施加至基材上；并將具有基于每單位質(zhì)量涂料為至少lmol/kg的可自由基聚合反應(yīng)性基團(tuán)的雙鍵密度的可輻射固化清漆層施加至所述輕合金輪輞的外部，并通過(guò)輻射固化所述涂料。
[0008]根據(jù)本發(fā)明，借助輻射固化涂料使得固化所需的時(shí)間比烘烤所需時(shí)間顯著減少。此外，僅輻射就足以固化涂料，由此節(jié)省常規(guī)方法中加熱整個(gè)輪輞結(jié)構(gòu)所需的能量且不存在熱應(yīng)力。
[0009]所述輕合金基材通常為鑄鋁合金，其除作為主要組分的鋁之外，還含有次要量的硅，少量(通常遠(yuǎn)低于I重量％ )例如鎂、鈦和/或鐵，和不超過(guò)痕量(通常遠(yuǎn)低于0.1重量％)的其他組分，實(shí)例為鍶、錳、鋅、錫、銅、鎳、硼、鈣、鈉和/或磷。
[0010]所述合金優(yōu)選為娃含量不高于15重量％,更優(yōu)選為5-15重量％,非常優(yōu)選為5-13重量％的鑄鋁合金。在某些情況下，可設(shè)想硅含量低于5重量％的鍛鋁合金，但這是較不優(yōu)選的。
[0011]還優(yōu)選銅含量低于0.1重量％,更優(yōu)選低于0.05重量非常優(yōu)選低于0.03重
量％的鑄鋁合金。
[0012]在鑄造后，通常對(duì)毛坯進(jìn)行清潔，除去任何鑄造毛邊和毛刺，并對(duì)它們進(jìn)行機(jī)械加工以進(jìn)行安置，即鉆出用于車(chē)輪螺栓(螺孔圓孔)和軸轂(軸承表面)的孔，車(chē)出輪輞底座，并打出輪輞的中心孔。
[0013]隨后，通常為表面提供轉(zhuǎn)化涂層:優(yōu)選對(duì)表面實(shí)施磷酸鋅處理或沉積二氧化鋯，或者用鉻(VI)配合物、鉻(III)配合物或鈦配合物進(jìn)行處理。還可設(shè)想的是不含有毒重金屬的轉(zhuǎn)化涂層，其包含例如有機(jī)硅烷聚合物，例如如DElO 2009 001372A1所述。
[0014]例如，可將以此方式涂覆的機(jī)加工毛坯引入本發(fā)明的方法中。在這種情況下，優(yōu)選在涂覆前將螺孔圓孔至少部分遮蓋，從而使得靠在車(chē)輪螺栓上的輪輞面積保持未涂覆。
[0015]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，用至少三個(gè)層涂覆所述經(jīng)機(jī)加工的毛坯，各層具有不同的涂料。
[0016]在三層的情況下，這些層所具有的功能為底漆(A)、底色漆(B)和清漆(C)功能，且它們以該順序施加，其中這三層可各自施加一次或多次且每層中的涂料可相同或不同。在各應(yīng)用場(chǎng)合中，可使所述層部分或充分固化，然而在每種情況下僅實(shí)施干燥且任選僅部分固化且僅最終實(shí)施完全固化也可能是足夠的。還可設(shè)想的是將涂料層施加至未干燥且未固化的下層上。
[0017]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，至少外部清漆層包含具有可自由基聚合的反應(yīng)性基團(tuán)的可輻射固化涂料。
[0018]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，至少底漆至少部分，優(yōu)選完全包含具有可自由基聚合的反應(yīng)性基團(tuán)的可輻射固化的涂料。
[0019]在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，用至少兩種不同的具有可自由基聚合的反應(yīng)性基團(tuán)的可輻射固化的涂料涂覆輕合金輪輞，在這種情況下，非常優(yōu)選所述底漆層和清漆層至少部分，優(yōu)選完全包含可輻射固化的涂料。
[0020]在本發(fā)明的又一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述底漆、底色漆和清漆包含可輻射固化的涂料。
[0021]底漆(A)
[0022]所述底漆層優(yōu)選覆蓋除軸承表面和螺栓圓孔之外的整個(gè)輪輞，其目的是提供保護(hù)以免腐蝕和/或石片劃傷。
[0023]底漆(A)通常具有100-200 μ m，優(yōu)選120-180 μ m的干層厚度，且又由至少I(mǎi)層，優(yōu)選1-4層，更優(yōu)選2或3層，非常優(yōu)選3層(Al)-(A3)構(gòu)成，其中這些層各自具有20-100 μ m，優(yōu)選50-70 μ m的厚度。
[0024]作為實(shí)例，描述具有2-3個(gè)層(Al)、(A2)和(A3)的底漆(A):
[0025]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，這些層的涂料中的基料為可充分輻射固化且不含顯著比例的有機(jī)溶劑的基料。
[0026]層(Al)的涂料優(yōu)選為可輻射固化的涂料，其包含:
[0027](Ala)至少一種可輻射固化的基料，其優(yōu)選選自脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯、芳族尿烷(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，
[0028](Alb)至少一種反應(yīng)性稀釋劑，和
[0029](Alc)優(yōu)選至少一種防腐顏料和/或緩蝕劑。
[0030]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，層(Al)的涂料具有根據(jù)DIN EN IS03682(電勢(shì)測(cè)定法)為至少20mg KOH/g，特別優(yōu)選至少40mg KOH/g的酸值。所述酸值優(yōu)選不高于IOOmg KOH/g，特別優(yōu)選不高于80mg KOH/g,非常特別優(yōu)選不高于70mg KOH/g。
[0031]該優(yōu)選的酸值能改善層(Al)與輕合金表面的粘合性。此處，所述酸值是否來(lái)自組分(Ala)和/或(Alb)并不重要。此處，優(yōu)選的酸基為羧基、磷酸基和膦酸基，優(yōu)選磷酸基或羧基。
[0032]在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，層(Al)的涂料具有在施加溫度下根據(jù)DIN ENIS03219(錐/板系統(tǒng)，剪切速率為IOOs4)為60_1000mPas，優(yōu)選100_300mPas的粘度。
[0033]層(Al)的功能是促進(jìn)所述涂層在輕合金基材上的粘合，確保腐蝕防護(hù)，且借助彈性以確保防石片劃傷。
[0034]層(A2)的涂料可如層(Al)構(gòu)成，然而可優(yōu)選放棄特定的酸值，這是因?yàn)椴辉傩枰獙?A2)直接在輕合金表面上的粘合，相反，全部所需的是層(Al)和(A3)之間的層間粘合(如果施加第三底漆層)。
[0035]因此，層(A2)的涂料優(yōu)選為可輻射固化的涂料，其包含:
[0036](A2a)至少一種選自脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯，芳族尿烷(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的基料，
[0037](A2b)至少一種反應(yīng)性稀釋劑，和
[0038](A2c)優(yōu)選至少一種防腐顏料和/或緩蝕劑。
[0039]由于在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，將底漆(A)的各層施加至輪輞的整個(gè)表面，換言之正面和內(nèi)部上，但層(B)和(C)僅施加至正面，因此底漆為輪輞內(nèi)部上的唯一涂層。
[0040]因此，就所述輪輞內(nèi)部而言，底漆㈧的層(A2)或(A3)為唯一的保護(hù)層，以免其受例如油、汽油、制動(dòng)液或輪輞清潔劑的影響，且應(yīng)具有通常在VDA[德國(guó)汽車(chē)制造商協(xié)會(huì)]指南621-415中所規(guī)定的相應(yīng)耐化學(xué)性。
[0041]層(A3)的涂料可優(yōu)選具有如下組成:
[0042](A3a)至少一種選自環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯或尿烷(甲基)丙稀酸酷的基料，和
[0043](A3b)至少一種反應(yīng)性稀釋劑。
[0044]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，這些層中的一些或所有可在施加后部分固化，從而將隨后層施加至未完全固化、且因此任選稍微發(fā)粘的下層上。這具有改善各層之間的粘合性的優(yōu)點(diǎn)。
[0045]底色漆(B)
[0046]在作為著色層的底色漆層(B)的層中，存在至少一種決定外觀的顏料和/或金屬片。
[0047]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述底色漆的涂料可包含不可輻射固化的溶劑基或水基(優(yōu)選水基)I組分或2組分涂料，優(yōu)選2組分涂料。
[0048]在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，其可為水基可輻射固化的涂料。
[0049]優(yōu)選其為水基2組分涂料。
[0050]所述涂料的相關(guān)特征為20-80重量％，優(yōu)選25-60重量％，更優(yōu)選30_50重量％的固含量，基于基料、顏料和任選添加劑的非揮發(fā)性級(jí)分。
[0051]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述涂料在施加后充分干燥，且并非絕對(duì)需要固化，尤其是完全固化，但可完全固化。
[0052]優(yōu)選的水基2組分聚氨酯涂料為包含至少一種例如如W02011/061314第5頁(yè)第29行-第11頁(yè)第21行所述的多異氰酸酯和至少一種例如如W02011/061314第12頁(yè)第14行-第17頁(yè)第31行所述的多元醇組分的那些涂料，所述文獻(xiàn)由此通過(guò)引用各自并入以成為本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。所述多異氰酸酯組分的水乳化性可通過(guò)添加外乳化劑(這些為基本上不與所述多異氰酸酯組分反應(yīng)的乳化劑)，或使用內(nèi)(eingebauten)乳化劑(這些為不僅具有親水性非離子、陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)，而且還具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物)實(shí)現(xiàn)。
[0053]非離子基團(tuán)通常為聚氧化烯醚，優(yōu)選為聚氧化乙烯醚；陰離子基團(tuán)可例如為羧酸根、磺酸根、膦酸根或磷酸根；陽(yáng)離子基團(tuán)可例如為銨基。
[0054]優(yōu)選的I組分涂料為醋酸丁酸纖維素，實(shí)例為基于每葡萄糖單元具有平均0.5-2.1個(gè)乙?；?.3-0.6個(gè)丁?；哪切?；以及聚氨酯分散體。
[0055]盡管較不優(yōu)選，然而可設(shè)想的還有包含至少一種例如如W02011/061314第5頁(yè)第29行-第11頁(yè)第21行所述的多異氰酸酯和至少一種例如如W02011/061314第12頁(yè)第14行-第17頁(yè)第31行所述的多元醇組分的溶劑基2組分聚氨酯涂料，所述文獻(xiàn)由此通過(guò)引用各自并入以成為本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。
[0056]盡管較不優(yōu)選，然而可設(shè)想的是層(B)可由水基可輻射固化的涂料構(gòu)成，其包含:
[0057](BI)至少一種可水乳化且可輻射固化的基料，其優(yōu)選選自脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯，
[0058](B2)至少一種反應(yīng)性稀釋劑，
[0059](B3)至少一種效應(yīng)顏料和/或其他顏料，和
[0060](B4) 7jC,
[0061]其中作為化合物(B1)-(B3)總量比例的化合物(B1)-(B3)比例為20_80重量％。
[0062]所述基料的水乳化性可通過(guò)添加外乳化劑(這些為基本上不引入基料中的乳化劑)，或者優(yōu)選使用內(nèi)乳化劑(這些為化學(xué)引入基料中且具有至少一個(gè)親水性非離子、陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物)實(shí)現(xiàn)。
[0063]非離子基團(tuán)通常為聚氧化烯醚，優(yōu)選為聚氧化乙烯醚；陰離子基團(tuán)可例如為羧酸根、磺酸根、膦酸根或磷酸根；陽(yáng)離子基團(tuán)可例如為銨基。
[0064]所述涂料可施加至已存在的層(A)上一次或多次，且應(yīng)在每次施加后進(jìn)行干燥，從而使得基本上從所施加的層中除去溶劑。典型的干燥條件例如為5-60分鐘，優(yōu)選5-45分鐘，更優(yōu)選10-30分鐘，更特別地為10-20分鐘和40-120°C，優(yōu)選50_100°C，更優(yōu)選60_80°C
的溫度。
[0065]此處，并非絕對(duì)需要將整個(gè)輪輞加熱至該溫度；在熱空氣流中或使用IR或NIR源進(jìn)行干燥可能也就足夠了，此處，NIR輻射為波長(zhǎng)處于760nm至2.5 μ m，優(yōu)選900-1500nm范圍內(nèi)的電磁輻射。
[0066]還可設(shè)想的是低溫干燥，其具有如下潛在優(yōu)點(diǎn):移除的溶劑可至少部分冷凝，從而有利于減少揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的排放。
[0067]重要的是所述涂料中所含溶劑的至少75重量％，優(yōu)選至少80重量％，更優(yōu)選至少85重量％，非常優(yōu)選至少90重量％，更特別地至少95重量％通過(guò)干燥操作移除。
[0068]如果干燥已伴隨著所述涂料的至少部分固化，則這并非缺點(diǎn)，相反，這是非常希望的。然而，并非絕對(duì)需要對(duì)所施加的涂料進(jìn)行充分固化。
[0069]在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，在涂料(B)干燥和固化之后，但在施加清漆層(C)之前，可再次對(duì)經(jīng)涂覆的輪輞進(jìn)行機(jī)械后處理，例如借助車(chē)削、研磨和/或拋光侵蝕輪輞外部(正面)上的涂層并暴露出金屬。該光澤金屬層與著色涂層(B)形成對(duì)比，然后可在下一步驟直接用清漆(C)涂覆。
[0070]清漆層(C)
[0071]清漆層(C)優(yōu)選僅施加至輪輞外部/正面上。
[0072]清漆層的功能是耐候性、耐化學(xué)性和抗劃傷性的組合。
[0073]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該層的涂料也完全為具有可自由基聚合的反應(yīng)性基團(tuán)的可輻射固化涂料。所述涂料可任選包含至多10重量％的至少一種溶劑，如果需要后者作為流動(dòng)調(diào)節(jié)助劑或者作為降粘組分。
[0074]該清漆層的功能是獲得耐候性、耐化學(xué)性以及抗劃傷性。
[0075]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，層(C)的涂料包含如下物質(zhì):
[0076](Cl)至少一種可輻射固化的基料，其優(yōu)選選自脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯，
[0077](C2)至少一種反應(yīng)性稀釋劑，
[0078](C3)任選的一種或多種典型涂料添加劑，其選自抗氧化劑、活化劑(促進(jìn)劑)、增量劑、顏料、染料、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、粘度改進(jìn)劑、增塑劑或螯合劑，優(yōu)選選自光穩(wěn)定劑、光澤助劑和流動(dòng)調(diào)節(jié)助劑。
[0079]層(C)的涂料具有基于每單位質(zhì)量涂料(基于組分(Cl)和(C2)之和)為至少lmol/kg,優(yōu)選至少1.5mol/kg,更優(yōu)選至少2mol/kg,非常優(yōu)選至少2.5mol/kg,更特別地為至少3mol/kg的可自由基聚合反應(yīng)性基團(tuán)的雙鍵密度。一般而言，不大于8mol/kg,優(yōu)選不大于7mol/kg,更優(yōu)選不大于6mol/kg的雙鍵密度就已足夠。
[0080]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，層(C)的涂料具有在施加溫度下根據(jù)DIN ENIS03219(錐/板系統(tǒng)，剪切速率為100s—1)為60-1200mPas，優(yōu)選為100_300mPas的粘度。因此，對(duì)該涂料的組成(包含組分(Cl)和(C2)以及任選的作為流動(dòng)調(diào)節(jié)助劑的溶劑(C3))加以選擇以獲得該指定的粘度。
[0081]某料
[0082]所述涂料中的可輻射固化基料可選自例如如下:
[0083]-聚酯(甲基)丙烯酸酯
[0084]-聚醚(甲基)丙烯酸酯
[0085]-尿烷(甲基)丙烯酸酯
[0086]-環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯
[0087]_(甲基)丙烯酸化的聚丙烯酸酯
[0088]-蜜胺(甲基)丙烯酸酯，或
[0089]-碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0090]聚酯(甲基)丙烯酸酯為α，烯屬不飽和羧酸，優(yōu)選(甲基)丙烯酸，更優(yōu)選丙烯酸與聚酯多元醇的相應(yīng)酯。
[0091]聚酯多兀醇例如由Ullmanns Encyk丨OpSdie der technischen Chemie,第 4 版，第19卷，第62-65頁(yè)已知。優(yōu)選使用通過(guò)二元醇與二元羧酸反應(yīng)獲得的聚酯多元醇。也可使用相應(yīng)多元羧酸酐或低級(jí)醇的相應(yīng)多元羧酸酯或其混合物代替游離多元羧酸以制備聚酯多元醇。所述多元羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)族的且可任選被例如鹵原子取代，和/或?yàn)椴伙柡偷?。其?shí)例包括如下物質(zhì):草酸，馬來(lái)酸，富馬酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，十二烷二酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，偏苯三酸，壬二酸，1，4-環(huán)己烷二甲酸或四氫鄰苯二甲酸，辛二酸，鄰苯二甲酸酐，四氫鄰苯二甲酸酐，六氫鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐，戊二酸酐，馬來(lái)酸酐，二聚脂肪酸、其異構(gòu)體及其氫化產(chǎn)物以及可酯化衍生物，如酸酐或二烷基酯，實(shí)例SC1-C4烷基酯，優(yōu)選使用所述酸的甲酯、乙酯或正丁酯。優(yōu)選通式HOOC-(CH2)y-COOH的二羧酸，其中y為
1-20的數(shù)，優(yōu)選為2-20的偶數(shù)，更優(yōu)選琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二羧酸。
[0092]預(yù)期用于制備所述聚酯醇的多元醇包括1，2-丙二醇，乙二醇，2，2- 二甲基-1，2-乙二醇，I, 3-丙二醇，I, 2-丁二醇，I, 3-丁二醇，I, 4-丁二醇,3-甲基戍燒-1，5-二醇，2-乙基己燒-1, 3- 二醇，2, 4- 二乙基羊燒-1, 3- 二醇，I, 6-己二醇、分子量為162-2000的聚THF，分子量為134-1178的聚1，3-丙烷二醇，分子量為134-898的聚-1，2-丙烷二醇，分子量為106-458的聚乙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基特戊酸酯，2-乙基-1，3-丙二醇、2_甲基-1，3-丙二醇，2, 2-雙(4_輕基環(huán)己基)丙燒，1，1-、1，2-、1，3_和1，4-環(huán)己燒二甲醇，I, 2_、I, 3-或1，4-環(huán)己二醇，三羥甲基丁烷，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，新戊二醇，季戊四醇，甘油，二(三羥甲基丙烷)，二季戊四醇，山梨糖醇，甘露糖醇，雙甘油，蘇糖醇，赤蘚醇，阿東糖醇(核糖醇)，阿糖醇(來(lái)蘇糖醇)，木糖醇，半乳糖醇(衛(wèi)矛醇)，麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇，其可任選如上文所述烷氧基化。
[0093]優(yōu)選的醇為通式HO-(CH2)x-OH的那些，其中x為1_20的數(shù)，優(yōu)選為2_20的偶數(shù)。優(yōu)選乙二醇、丁燒_1，4- 二醇、己燒-1, 6- 二醇、羊燒-1，8- 二醇和十二燒-1, 12- 二醇。還優(yōu)選新戊二醇。
[0094]此外，還預(yù)期的是例如可通過(guò)使光氣與過(guò)量的作為聚酯多元醇的合成組分加以描述的低分子量醇反應(yīng)而獲得的一類(lèi)聚碳酸酯二醇。
[0095]還合適的有內(nèi)酯基聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選內(nèi)酯與合適的雙官能起始劑分子的羥基封端的加合物。預(yù)期的內(nèi)酯優(yōu)選為衍生自通式HO-(CH2)z-COOH化合物的那些，其中z為1-20的數(shù)且其中亞甲基單元中的一個(gè)H原子也可被C1-C4烷基取代。實(shí)例為ε -己內(nèi)酯、β -丙內(nèi)酯、Y - 丁內(nèi)酯和/或甲基-ε -己內(nèi)酯、4-輕基苯甲酸、6-輕基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯及其混合物。合適的起始劑組分為例如上文作為聚酯多元醇的合成組分加以描述的低分子量二元醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物。也可將低級(jí)聚酯二醇或聚醚二醇作為起始劑用于制備內(nèi)酯聚合物。代替內(nèi)酯聚合物，還可使用對(duì)應(yīng)于所述內(nèi)酯的羥基羧酸的相應(yīng)化學(xué)相當(dāng)?shù)目s聚物。
[0096]聚醚(甲基)丙烯酸酯為α，烯屬不飽和羧酸，優(yōu)選(甲基)丙烯酸，更優(yōu)選丙烯酸與聚醚醇的相應(yīng)酯。
[0097]在聚醚醇的情況下，優(yōu)選分子量為106-2000，優(yōu)選為106-1500，更優(yōu)選為106-1000的聚乙二醇；分子量為134-1178的聚1，2-丙二醇；分子量為134-1178的聚-1，3-丙二醇；數(shù)均分子量Mn為約500-4000，優(yōu)選為600-3000，更特別地為750-2000的
聚四氫呋喃二醇。
[0098]尿烷(甲基)丙烯酸酯可例如通過(guò)使多異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥烷基酯或羥烷基乙烯基醚以及任選的擴(kuò)鏈劑如二醇、多元醇、二胺、多胺或二硫醇或聚硫醇反應(yīng)而獲得。[0099]示例性的尿烷(甲基)丙烯酸酯基本上包含如下物質(zhì)作為合成組分:
[0100](a)至少一種有機(jī)脂族、芳族或脂環(huán)族二異氰酸酯或多異氰酸酯，
[0101](b)至少一種具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和至少一個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的化合物，
[0102](C)任選地，至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。
[0103]例如，NCO官能度為至少1.8，優(yōu)選1.8-5，更優(yōu)選2-4的脂族、芳族和脂環(huán)族二-和多-異氰酸酯，及其異氰脲酸酯，縮二脲，脲基甲酸酯和脲二酮適于作為組分(a)。
[0104]所述二異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個(gè)C原子的異氰酸酯。常規(guī)二異氰酸酯的實(shí)例為脂族二異氰酸酯，例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1，6-二異氰酸酯基己烷)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯的衍生物、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯，如1，4_、I, 3-或1，2- 二異氰酸酯基環(huán)己烷，4，4’_或2，4’_ 二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷，1-異氰酸酯基_3，3，5-三甲基-5-(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)，1，3-或1，4-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷或2，4-或2，6- 二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷以及3 (或4)，8 (或9)-雙(異氰酸酯基甲基)三環(huán)[5.2.1.02’6]癸烷異構(gòu)體混合物；以及芳族二異氰酸酯，如2，4-或2，6-甲苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物，間-或?qū)?苯亞二甲基二異氰酸酯，2，4’-或4，4’- 二異氰酸酯基二苯甲烷及其異構(gòu)體混合物，I, 3-或1，4-苯二異氰酸酯，1-氯_2，4-苯二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，4，4’ -亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，4，4’ - 二異氰酸酯基-3，3’ - 二甲基聯(lián)苯，3-甲基-4，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯，四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯，1，4- 二異氰酸酯基苯或4，4’ - 二異氰酸酯基二苯醚。
[0105]也可存在所述二異氰酸酯的混合物。
[0106]優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷。
[0107]取決于聚異氰酸酯所基于的二異氰酸酯是芳族的還是非芳族的，將所得的尿烷(甲基)丙烯酸酯稱(chēng)為芳族尿烷(甲基)丙烯酸酯或脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯。
[0108]合適的多異氰酸酯為具有異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、脲二酮二異氰酸酯、具有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯、具有尿烷基或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯、含有^€二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯、脲酮亞胺改性的線(xiàn)性或支Kc4-C2tl亞烷基二異氰酸酯的聚異氰酸酯、總共具有6-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯或總共具有8-20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯或其混合物。
[0109]可使用的二-和多異氰酸酯優(yōu)選含有基于該二-和多異氰酸酯(混合物)為10-60重量％，優(yōu)選15-60重量％，特別優(yōu)選20-55重量％的異氰酸酯基(以NCO計(jì)，分子量=42)。
[0110]優(yōu)選脂族和脂環(huán)族二 -和多異氰酸酯，例如上述脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯或其混合物。
[0111]進(jìn)一步優(yōu)選如下物質(zhì):
[0112]I)具有異氰脲酸酯基且獲自芳族、脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的多異氰酸酯。此處，特別優(yōu)選相應(yīng)的脂族和/或脂環(huán)族異氰酸酯基異氰脲酸酯，尤其是基于六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些。所存在的異氰脲酸酯尤其為三異氰酸酯基烷基異氰脲酸酯或三異氰酸酯基環(huán)烷基異氰脲酸酯(其為二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體)，或者為與具有超過(guò)一個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的其高級(jí)同系物的混合物。所述異氰酸酯基異氰脲酸酯通常具有10-30重量％，尤其是15-25重量％的NCO含量和3-4.5的平均NCO官能度。
[0113]2)具有芳族、脂族和/或脂環(huán)族鍵接的異氰酸酯基，優(yōu)選具有脂族和/或脂環(huán)族鍵接的基團(tuán)的脲二酮二異氰酸酯，尤其是衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。脲二酮二異氰酸酯為二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。
[0114]所述脲二酮二異氰酸酯可作為唯一的組分或者作為與其他多異氰酸酯，尤其是在I)下描述的那些的混合物用于所述配制劑中。
[0115]3)具有縮二脲基且具有芳族、脂環(huán)族或脂族鍵接的，優(yōu)選脂環(huán)族或脂族鍵接的異氰酸酯基的多異氰酸酯，尤其是三(6-異氰酸酯基己基)縮二脲或其與其高級(jí)同系物的混合物。這些具有縮二脲基的多異氰酸酯通常具有18-22重量％的NCO含量和3-4.5的平均NCO官能度。
[0116]4)具有尿烷基和/或脲基甲酸酯基且具有芳族、脂族或脂環(huán)族鍵接的，優(yōu)選脂族或脂環(huán)族鍵接的異氰酸酯基的多異氰酸酯，其可例如通過(guò)過(guò)量六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與多元醇如三羥甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，3-丙二醇、乙二醇、二甘醇、甘油、1，2-二羥基丙烷或其混合物反應(yīng)而獲得。這些具有尿烷基和/或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯通常具有12-20重量％的NCO含量和1.8-3的平均NCO官能度。
[0117]5)包含5惡,二嗪三酮基的多異氰酸酯，其優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛
爾酮二異氰酸酯。該類(lèi)包含K惡二嗪三酮基的多異氰酸酯可由二異氰酸酯和二氧化碳制備。
[0118]6)脲酮亞胺改性的多異氰酸酯。
[0119]多異氰酸酯1)-6)可作為混合物，任選還作為與二異氰酸酯的混合物使用。
[0120]適于作為組分(b)的化合物為具有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和至少一個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)的那些。
[0121]對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)可例如為-OH、-SH、-NH2和-NHR’，其中R’為氫或含有1_4個(gè)碳原子的燒基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
[0122]組分(b)可例如為α，β-不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、丙烯酰胺基乙醇酸、甲基丙烯酰胺基乙醇酸的單酯；或者與二元醇或多元醇的乙烯基醚，所述二元醇或多元醇優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，1-二甲基-1，2-乙二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、三丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，4-丁二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇、二(三羥甲基丙烷)、赤蘚醇、山梨糖醇、分子量為162-2000的聚THF、分子量為134-400的聚1，3-丙二醇或分子量為238-458的聚乙二醇。此外，還可使用(甲基)丙烯酸與氨基醇如2-氨基乙醇、2-(甲基氨基)乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇或2- (2-氨基乙氧基)乙醇、2-疏基乙醇或多氨基鏈烷烴如乙二胺或二亞乙基三胺的酯或酰胺，或乙烯基乙酸。
[0123]此外，合適的為具有2-10的平均OH官能度的不飽和聚醚醇或聚酯醇或聚丙烯酸
酯多元醇。[0124]烯屬不飽和羧酸與氨基醇的酰胺的實(shí)例為羥烷基(甲基)丙烯酰胺，如N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺、5-羥基-3-氧雜戊基(甲基)丙烯酰胺、N-羥烷基巴豆酰胺如N-羥甲基巴豆酰胺或N-羥烷基馬來(lái)酰亞胺如N-羥乙基馬來(lái)酰亞胺。
[0125]優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-羥乙酯，(甲基)丙烯酸2-或3-羥丙基酯，I, 4- 丁二醇單(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯，1，5-戊二醇單(甲基)丙烯酸酯，1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯，甘油單-和二(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷單-和二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇單_、二-和三(甲基)丙烯酸酯和4-羥丁基乙烯基醚，(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯，(甲基)丙烯酸2-氨基丙酯，(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯，(甲基)丙烯酸4-氨基丁酯，(甲基)丙烯酸6-氨基己酯，(甲基)丙烯酸2-硫乙基酯，2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，2-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，
2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺，2-羥丙基(甲基)丙烯酰胺或3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺。特別優(yōu)選丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-或3-羥丙酯、1，4- 丁二醇單丙烯酸酯和甲基丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羥丙酯。
[0126]適于作為組分(C)的化合物為具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的那些，所述基團(tuán)例如為_(kāi)0!1、-5!1、-順2和-NHR2，其中R2可彼此獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
[0127]這些化合物優(yōu)選為二醇或多元醇，如具有2-20個(gè)碳原子的烴二醇，例如乙二醇，1，2-丙二醇，1,3-丙二醇，1，1-二甲基乙烷-1,2-二醇，1,6-己二醇，1，10-癸二醇，雙(4-羥基環(huán)己烷)亞異丙基，四甲基環(huán)丁烷二醇，1，2_、I, 3-或1，4-環(huán)己烷二醇，環(huán)辛烷二醇，降冰片烷二醇，菔烷二醇，十氫化萘二醇等，其與短鏈二元羧酸如己二酸、環(huán)己烷二甲酸的酯，其碳酸酯(通過(guò)所述二醇與光氣的反應(yīng)制備或者通過(guò)與碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的酯交換反應(yīng)制備)；或脂族二胺，如亞甲基-和亞異丙基雙(環(huán)己基胺)，哌嗪，1，2_、1，3-或1，4-二氨基環(huán)己烷，I, 2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷雙(甲基胺)等；二硫醇或多官能醇；仲氨基醇或伯氨基醇，如乙醇胺、二乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺等；或硫醇，如硫代乙二醇。
[0128]此外，可設(shè)想的還有二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，季戊四醇，1，2-和 1，4- 丁二醇，1，5-戊二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，2-乙基-1，4- 丁二醇，I, 2_、1，3-和1，4- 二羥甲基環(huán)己烷，2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷，甘油，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，三羥甲基丁烷，二季戊四醇，二(三羥甲基丙烷)，赤蘚醇和山梨糖醇，2-氨基乙醇，
3-氨基_1-丙醇，1-氨基-2-丙醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇，雙酌.A或丁燒二醇。
[0129]此外，合適的還有具有2-10的平均OH官能度的不飽和聚醚醇或聚酯醇或聚丙烯酸酯多元醇，以及多胺，如聚乙烯亞胺或者例如含有游離胺基的聚N-乙烯基甲酰胺的聚合物。
[0130]此處，特別合適的有脂環(huán)族二醇，如雙(4-羥基環(huán)己烷)亞異丙基，四甲基環(huán)丁烷二醇，I, 2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇，環(huán)辛烷二醇或降冰片烷二醇。
[0131]可使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯例如通過(guò)使組分(a)、(b)和(C)彼此反應(yīng)而獲得。
[0132]此處，基于每3摩爾(a)中的反應(yīng)性異氰酸酯基的(a): (b): (c)摩爾組成如下:
[0133]_.5-3.0mol，優(yōu)選 0.8-2.5mol，特別優(yōu)選 1.0-2.2mol，特別地為 1.4-1.8mol 對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)，和
[0134](c) 0-2.0mol，優(yōu)選 0.1-1.8mol，特別優(yōu)選 0.5-1.5mol，特別地為 0.8-1.3mol 對(duì)異
氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)。
[0135]由所述含異氰酸酯基的化合物和含對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物形成加合物通常通過(guò)使所述組分以任何所需的順序混合而進(jìn)行，任選在升高的溫度下進(jìn)行。
[0136]優(yōu)選地，將所述含對(duì)異氰酸酯基呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物添加至所述含異氰酸酯基的化合物中，優(yōu)選在多個(gè)步驟中進(jìn)行。
[0137]特別優(yōu)選地，首先引入所述含異氰酸酯基的化合物，然后添加含對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物。特別地，首先引入所述含異氰酸酯基的化合物(a)，然后添加(b)。隨后，可任選添加所需的其他組分。
[0138]該反應(yīng)通常在5-100°C，優(yōu)選20_90°C，特別優(yōu)選40_80°C，特別是在60_80°C的溫度下進(jìn)行。
[0139]該程序優(yōu)選在無(wú)水條件下進(jìn)行。此處，“無(wú)水”意指反應(yīng)體系中的水含量不超過(guò)5重量％，優(yōu)選不超過(guò)3重量％，特別優(yōu)選不超過(guò)I重量％。
[0140]為了抑制可聚合雙鍵的聚合反應(yīng)，優(yōu)選在含氧氣體，特別優(yōu)選在空氣或空氣-氮?dú)饣旌衔锵聦?shí)施所述程序。
[0141]可優(yōu)選將空氣、或氧氣或空氣與在使用條件下呈惰性的氣體的混合物用作所述含氧氣體。可將氮?dú)?、氦氣、氬氣、一氧化碳、二氧化碳、蒸汽、低?jí)烴或其混合物用作惰性氣體。
[0142]含氧氣體的氧含量可為例如0.1-22體積％，優(yōu)選0.5-20體積％，特別優(yōu)選1_15體積％，非常特別優(yōu)選2-10體積特別為4-10體積％。如果需要的話(huà)，當(dāng)然也可使用更
高的氧含量。
[0143]該反應(yīng)也可在惰性溶劑如丙酮、異丁基甲基酮、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯或乙酸乙氧基乙酯存在下進(jìn)行。然而，該反應(yīng)優(yōu)選在不存在溶劑下進(jìn)行。
[0144]所述尿燒(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選具有至少500g/mol,優(yōu)選至少1000g/mol的數(shù)均分子量Mn。其優(yōu)選具有至多20000g/mol，特別優(yōu)選至多10000g/mol，非常特別優(yōu)選至多4000g/mol的數(shù)均分子量Mn(通過(guò)凝膠滲透色譜法使用四氫呋喃和作為標(biāo)樣的聚苯乙烯測(cè)定)O
[0145]所述尿烷(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選含有基于IOOOg尿烷(甲基)丙烯酸酯為l-5mol，特別優(yōu)選2-4mol的(甲基)丙烯酸類(lèi)基團(tuán)。
[0146]所述尿烷乙烯基醚優(yōu)選含有基于IOOOg尿烷乙烯基醚為l-5mol，特別優(yōu)選2-4mol
的乙烯基醚基團(tuán)。
[0147]環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯可通過(guò)環(huán)氧化物與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)獲得。合適的環(huán)氧化物例如為環(huán)氧化烯烴，芳族縮水甘油醚或脂族縮水甘油醚，優(yōu)選芳族或脂族縮水甘油醚的那些。
[0148]環(huán)氧化烯烴可例如為氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯、1-氧化丁烯、2-氧化丁烯、乙烯基環(huán)氧乙烷、苯乙烯氧化物或表氯醇；優(yōu)選氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯、乙烯基環(huán)氧乙烷、苯乙烯氧化物或表氯醇，特別優(yōu)選氧化乙烯、氧化丙烯或表氯醇，非常特別優(yōu)選氧化乙烯和表氯醇。[0149]芳族縮水甘油醚例如為雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、雙酚B 二縮水甘油醚、雙酚S 二縮水甘油醚、氫醌二縮水甘油醚、苯酚/ 二環(huán)戊二烯的烷基化產(chǎn)物，例如2，5-雙[(2，3-環(huán)氧基丙氧基)苯基]八氫-4，7-亞甲基-5H-茚(CAS號(hào)[13446-85-0])、三[4-(2，3-環(huán)氧基丙氧基)苯基]甲烷異構(gòu)體(CAS號(hào)[66072-39-7])、苯酚基環(huán)氧線(xiàn)型酚醛清漆(CAS號(hào)[9003-35-4])和甲酚基環(huán)氧線(xiàn)型酚醛清漆(CAS號(hào)[37382-79-9])。
[0150]脂族縮水甘油醚例如為1，4_ 丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、1，1，2，2-四[4-(2，3-環(huán)氧基丙氧基)苯基]乙烷(CAS號(hào)[27043-37-4])、聚丙二醇的二縮水甘油醚(α，ω -雙(2，3_環(huán)氧基丙氧基)聚(氧丙烯)(CAS號(hào)[16096-30-3])和氫化雙酚A的二縮水甘油醚(2，2-雙[4-(2，3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基]丙燒(CAS號(hào)[13410-58-7])。
[0151]所述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧乙烯基醚優(yōu)選具有200-20000g/mol，特別優(yōu)選200-10000g/mol，非常特別優(yōu)選250-3000g/mol的數(shù)均分子量Mn ;(甲基)丙烯酸類(lèi)基團(tuán)或乙烯基醚基團(tuán)的含量基于每IOOOg環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚環(huán)氧化物優(yōu)選為1-5個(gè)，特別優(yōu)選為2-4個(gè)(通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯作為標(biāo)樣和四氫呋喃作為洗脫液測(cè)定)。
[0152](甲基)丙烯酸化的聚丙烯酸酯為α，烯屬不飽和羧酸，優(yōu)選(甲基)丙烯酸，更優(yōu)選丙烯酸與聚丙烯酸酯多元醇的相應(yīng)酯。
[0153]該類(lèi)聚丙烯酸酯多元醇優(yōu)選具有至少1000g/mol,更優(yōu)選至少2000g/mol,非常優(yōu)選至少5000g/mol的分子量Mn。所述分子量Mn可例如為至多200000g/mol，優(yōu)選至多100000g/mol,更優(yōu)選至多 80000g/mol,非常優(yōu)選至多 50000g/mol。
[0154]所述聚丙烯酸酯多元醇的優(yōu)選OH值根據(jù)DIN53240-2測(cè)得為15_250mg K0H/g,優(yōu)選 80-160mg K0H/go
[0155]此外，所述聚丙烯酸酯多元醇可具有根據(jù)DIN EN IS03682為至多200mg K0H/g，優(yōu)選至多150mg K0H/g,更優(yōu)選至多IOOmg ΚΟΗ/g的酸值。
[0156]所述聚丙烯酸酯多元醇為至少一種(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其具有至少一種具有至少一個(gè)，優(yōu)選恰好一個(gè)羥基和至少一個(gè)，優(yōu)選恰好一個(gè)(甲基)丙烯酸酯基的化合物。
[0157]后者可例如為α，不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸(在本說(shuō)明書(shū)中簡(jiǎn)稱(chēng)為“(甲基)丙烯酸”)與優(yōu)選具有2-20個(gè)C原子且具有至少兩個(gè)羥基的二醇或多元醇的單酯，所述醇例如為乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，I, 3-丙二醇，I, 1- 二甲基-1，2-乙烷二醇，二丙二醇，三甘醇，四甘醇，五甘醇，三丙二醇，1，4- 丁二醇，I, 5-戊二醇，新戊二醇，新戊二醇羥基特戊酸酯，2-乙基-1，3-戊二醇，2-乙基-1，3-丙二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇，I, 6-己二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，2-乙基-1，4- 丁二醇，2-乙基-1, 3-己二醇，2, 4- 二乙基羊燒-1, 3- 二醇，2, 2-雙(4-輕基環(huán)己基)丙燒，1，1-、1，2_、1，3_和1，4_雙(輕基甲基)環(huán)己燒，1，2_、1，3_或1,4-環(huán)己燒二醇，甘油，二羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，三羥甲基丁烷，季戊四醇，雙(三羥甲基丙烷)，二季戊四醇，山梨糖醇，甘露糖醇，雙甘油，蘇糖醇，赤蘚醇，阿東糖醇(核糖醇)，阿糖醇(來(lái)蘇糖醇)，木糖醇，半乳糖醇(衛(wèi)矛醇)，麥芽糖醇，異麥芽酮糖醇，分子量為162-4500，優(yōu)選250-2000的聚THF，分子量為134-2000的聚1，3-丙二醇或聚丙二醇，或分子量為238-2000的聚乙二醇。[0158]優(yōu)選丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酸2-或3-羥丙酯，I, 4_ 丁二醇單丙烯酸酯或丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羥丙酯，更優(yōu)選丙烯酸2-羥乙酯和/或甲基丙烯酸2-羥乙酯。
[0159]所述具有羥基的單體以與其他可聚合單體，優(yōu)選可自由基聚合單體的混合物形式用于共聚反應(yīng)中，其優(yōu)選由超過(guò)50重量％ (甲基)丙烯酸C1-C2tl烷基酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，(甲基)丙烯酸，具有至多20個(gè)C原子的乙烯基芳族化合物，包含至多20個(gè)C原子的羧酸的乙烯基酯，乙烯基鹵，具有4-8個(gè)C原子和I或2個(gè)雙鍵的非芳族烴，不飽和腈及其混合物構(gòu)成的那些。特別優(yōu)選為由超過(guò)60重量％ (甲基)丙烯酸C1-Cltl烷基酯、苯乙烯、乙烯基咪唑或其混合物構(gòu)成的聚合物。
[0160]所述聚合物可進(jìn)一步包含與上述羥基含量相符的羥基官能單體以及任選的其他單體，實(shí)例為(甲基)丙烯酸縮水甘油基環(huán)氧酯、烯屬不飽和酸，更特別為羧酸、酸酐或酸酰胺。
[0161]合適的烯屬不飽和蜜胺樹(shù)脂的實(shí)例為蜜胺/甲醛縮合物與含OH的烯屬不飽和化合物、烯屬不飽和二羧酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物，或者與烯屬不飽和單羧酸的酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的蜜胺/甲醛縮合物更特別地為六羥甲基蜜胺(HMM)和六甲氧基羥甲基蜜胺(HMMM)。合適的含OH化合物的實(shí)例包括烯屬不飽和羧酸，特別是丙烯酸和甲基丙烯酸的羥烷基酯。此外，適于與HMM反應(yīng)的物質(zhì)還有烯屬不飽和醇，如烯丙醇或巴豆醇，或烯屬不飽和二羧酸酐如馬來(lái)酸酐。此外，可用烯屬不飽和羧酸的酰胺(實(shí)例為丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺)不僅對(duì)HMM，而且還對(duì)HMMM進(jìn)行改性，以獲得烯屬不飽和蜜胺樹(shù)脂。這些種類(lèi)的蜜胺樹(shù)脂是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的且描述于例如P.K.T.0ldring,第208-214頁(yè)以及EP-A464466和DE-A2550740中，進(jìn)一步的細(xì)節(jié)由此通過(guò)引用并入。
[0162]碳酸酯(甲基)丙烯酸酯同樣可以以各種官能團(tuán)獲得。
[0163]所述碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量^優(yōu)選小于3000g/mol，更優(yōu)選小于1500g/mol，更優(yōu)選小于800g/mol (通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯作為標(biāo)樣和四氫呋喃作為溶劑測(cè)定)。
[0164]所述碳酸酯(甲基)丙烯酸酯可以以簡(jiǎn)單方式通過(guò)碳酸酯與多元醇，優(yōu)選二元醇(二醇，例如己二醇)酯交換，隨后使游離OH基團(tuán)與(甲基)丙烯酸酯化，或者與(甲基)丙烯酸酯酯交換而獲得，例如如EP-A92269所述。其還可通過(guò)使光氣、脲衍生物與多元醇如二元醇反應(yīng)而獲得。
[0165]乙烯基醚碳酸酯也可以以類(lèi)似方式通過(guò)使羥烷基乙烯基醚與碳酸酯以及任選的二元醇反應(yīng)而獲得。
[0166]還可設(shè)想聚碳酸酯多元醇的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚，如所述二元醇或多元醇與碳酸酯以及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物或乙烯基醚。
[0167]合適的碳酸酯例如為碳酸亞乙基酯、碳酸1，2-或1，3-亞丙基酯、碳酸二甲基酯、
碳酸二乙基酯或碳酸二丁基酯。
[0168]合適的含羥基(甲基)丙烯酸酯例如為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥丙酯、1，4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯和甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯以及季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
[0169]合適的含羥基乙烯基醚例如為2-羥乙基乙烯基醚和4-羥丁基乙烯基醚。
[0170]特別優(yōu)選的碳酸酯(甲基)丙烯酸酯為下式的那些:
[0171]
【權(quán)利要求】
1.一種涂覆輕合金輪輞的方法，其包括用至少三個(gè)層涂覆包含鑄鋁合金的機(jī)加工輕合金輪輞毛坯，所述三個(gè)層包括底漆層(A)、底色漆層(B)和清漆層(C)，其各自為不同的涂料， 底漆層(A)包含至少一種可輻射固化且具有根據(jù)DIN EN IS03682(電勢(shì)測(cè)定法)為10-120mg KOH/g酸值的涂料，將所述涂料直接施加至基材上，和 將具有基于每單位質(zhì)量涂料為至少lmol/kg的可自由基聚合反應(yīng)性基團(tuán)的雙鍵密度的可輻射固化清漆層施加至所述輕合金輪輞的外部，和 通過(guò)輻射固化所述涂料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中施加各層，然后僅干燥且任選僅實(shí)施部分固化，且在結(jié)束時(shí)才進(jìn)行充分固化。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中底漆(A)包含至少一種可輻射固化的涂料，所述涂料包含: (A2a)至少一種選自脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯、芳族尿烷(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的基料， (A2b)至少一種反應(yīng)性稀釋劑，和 (A2c)優(yōu)選至少一種防腐顏料和/或緩蝕劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中底色漆(B)的層包含至少一種水基2組分涂料，所述涂料包含至少一種顏料和/或金屬片。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中底色漆(B)的層包含至少一種水基可輻射固化的涂料，所述涂料包含至少一種顏料和/或金屬片。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其中用于底色漆(B)的層的涂料具有20-80重量％的固含量。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述可輻射固化涂料的固化在惰性氣體下進(jìn)行。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在固化底色漆⑶和施加清漆(C)之間，從輪輞正面外部上除去經(jīng)固化的底色漆(B)直至裸露金屬，并將清漆層施加至該金屬層上。
【文檔編號(hào)】B05D7/14GK103930220SQ201280055605
【公開(kāi)日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2012年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月19日
【發(fā)明者】K·門(mén)策爾, E·貝克, J·皮奇曼 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司