用于密封多層制品的邊緣的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了用于制備封邊的多層膜制品的方法，所述方法包括將密封劑組合物施用到包含至少一個(gè)聚合物膜層的多層膜制品，并允許所述密封劑組合物干燥以形成封邊的制品。所述密封劑組合物包含至少一種能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的聚合物膜層的溶劑，以及溶于所述溶劑的至少一種聚合物。所述溶于溶劑的聚合物可以為含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它們的組合。通過該方法制備的封邊的制品可包含其它聚合物膜層或涂層如金屬層，并可以為大型組件的一部分。
【專利說明】用于密封多層制品的邊緣的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本公開涉及用于密封多層制品的邊緣的方法和封邊的多層制品。

【背景技術(shù)】
[0002]各種各樣的多層制品被制備并用于多種用途。這些制品中的一些被暴露于對(duì)于這些制品可能是有問題的環(huán)境中。例如，一些制品暴露于外部環(huán)境中并因此暴露于水(雨、霧、薄霧、露等)、溫度變化(熱和冷兩者)、風(fēng)以及污染物諸如灰塵、鹽、油等。這些暴露可引起例如層的分層的問題在分層時(shí)，一個(gè)或多個(gè)層變得或開始變得與相鄰層分離。一但該過程開始，其就可迅速擴(kuò)展并引起制品的重大損傷。
[0003]為抑制分層，已經(jīng)使用多種制品和技術(shù)來密封制品的邊緣，包括使用熱密封和使用覆蓋邊緣的膠帶。
[0004]PCT公布WO 2009/080741 (Ventelon等)公開了太陽能反射器，其包括不具有銅層的鏡子，所述鏡子使用粘結(jié)材料層合到支承板。鏡子的邊緣在形成其大部分高度并最接近金屬板的一部分上至少具有由包含硅氧烷、聚氨酯和/或丙烯酸類樹脂的材料制成的邊緣保護(hù)，其中形成所述邊緣保護(hù)的材料與粘結(jié)材料不同。
[0005]英國專利申請(qǐng)GB 2，042，761 (Sadoune等人)公開了以層合體形式的柔性福射能反射器，所述層合體包含使用粘合層粘合至金屬層片的玻璃層片。玻璃可在其未暴露表面上鍍銀?？砂惭b所述柔性反射器使得其彎曲部分通過固定裝置固定并保持，所述固定裝置包括具有容納所述彎曲層合體的相對(duì)邊緣的槽口。
[0006]PCT公布WO 2011/028742(Molnar等人)公開了聚光太陽能鏡板組件，其具有反射板和具有脊和槽的波紋加強(qiáng)片。所述聚光太陽能鏡板組件還可具有封裝所述聚光太陽能鏡組件的兩個(gè)相對(duì)邊緣的端蓋。所述端蓋通常由與波紋加強(qiáng)片相同的材料制成。
[0007]美國專利4，547，432 (Pitts等人)公開了使銀粘附到玻璃基底以制備鏡子的方法。該公開還包括封裝的鏡子。
[0008]PCT公布WO 2007/076282 (Jorgensen等人)公開了維持高百分比半球反射率的銀鏡構(gòu)造，其中所述鏡子的特征在于顯著改善的光學(xué)耐久性和對(duì)室外環(huán)境條件下卷曲或分層失效的優(yōu)異抵抗性。所述鏡子包含a)設(shè)置在銀疊層下方的壓敏粘合劑層，b)設(shè)置在所述銀疊層上的聚合物膜，c)設(shè)置在所述聚合物膜上的粘合劑層，以及d)設(shè)置在所述粘合劑層上的屏蔽紫外線的丙烯酸膜。
[0009]邊緣保護(hù)的阻隔組件膜在如下一系列待審專利申請(qǐng)中有所描述:US PatentSerial N0.61/515021 titled “Edge Protected Barrier Assemblies” filed August4,2011(提交于2011年8月4日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515021)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件和鄰近所述阻隔層疊件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515028 titled “BarrierAssemblies^filed August 4，2011 (提交于2011年8月4日，標(biāo)題為“阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515028)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件和鄰近所述阻隔層疊件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515043 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies，，filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515043)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件、鄰近所述阻隔層疊件的耐候性片材以及與所述電子器件和耐候性片材接觸的保護(hù)層；以及US Patent Serial N0.61/515073 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies，，filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515073)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件、鄰近所述阻隔層疊件的耐候性片材、以及與所述電子器件和耐候性片材接觸的不透明保護(hù)層。另外，具有兩個(gè)待審的專利申請(qǐng)，其涉及用于制備具有封邊的多層制品的方法。US Patent Serial N0.61/515079 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies^filed August 4, 2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515079)，并描述了包括電子器件和多層膜的組件。所述多層膜包括鄰近電子器件的基底、鄰近與電子器件相對(duì)的基底的阻隔層疊件，以及鄰近與基底相對(duì)的阻隔層疊件的耐候性片材。已將多層膜熔融。US Patent SerialN0.61/515083 titled “Method of Making Delaminat1n Resistant Assemblies”filedAugust 4,2011(提交于2011年8月4日，標(biāo)題為“制備抗分層組件的方法”的美國專利序列號(hào)61/515083)，并描述了減少組件中分層的方法。該方法包括提供組件和限制可見光暴露于組件的部分，以保持限制光處的剝離力為20克/英寸或更大。所述組件包括電子器件；具有第一表面和與所述第一表面相對(duì)的第二表面的基底，其中所述基底的第二表面設(shè)置在所述電子器件上；設(shè)置在所述基底的、第一表面上的阻隔層疊件；和鄰近與所述基底相對(duì)的阻隔膜的耐候性片材。所述組件能透射可見光和紅外光。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本文公開了用于制備封邊的多層膜制品的方法。本發(fā)明還公開了多種封邊的多層膜制品，其可包含聚合物膜層和非聚合物膜層兩者。用于制備制品的方法包括:提供多層膜制品，所述制品包含至少一個(gè)聚合物膜層并具有邊緣，提供密封劑組合物，將所述密封劑組合物施用到多層膜制品邊緣的至少一部分，并允許所述密封劑組合物干燥以形成封邊的制品。所述密封劑組合物包含至少一種溶劑，所述溶劑能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的至少一個(gè)聚合物膜層，以及溶于所述溶劑的至少一種聚合物。所述溶于溶劑的聚合物可包括含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它們的組合。
[0011]包含具有至少一個(gè)邊緣的多層基底的制品在該公開的制品中，所述制品包含至少一個(gè)透明聚合物膜層和至少一個(gè)金屬層，其中所述多層基底的邊緣的至少一部分被封邊。所述封邊一般包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層。邊緣密封劑材料包括含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它們的組合。
[0012]該公開的其它制品包含具有至少一個(gè)邊緣的多層基底，所述制品包含至少兩個(gè)透明的聚合物膜層，其中所述多層基底的邊緣包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層。所述邊緣密封劑材料包括氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它們的組合。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]參照以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明各種實(shí)施例的詳細(xì)說明，可以更全面地理解本專利申請(qǐng)。
[0014]圖1示出了示出根據(jù)本公開一個(gè)實(shí)施例顯示反射制品的層的剖視圖。
[0015]圖2示出了示出根據(jù)本公開另一個(gè)實(shí)施例顯示反射制品的層的剖視圖。
[0016]圖3示出了示出根據(jù)本公開又一個(gè)實(shí)施例顯示反射制品的層的剖視圖。
[0017]在以下對(duì)圖示實(shí)施例的描述中，參照了附圖，并通過舉例說明的方式在這些附圖中示出在其中可以實(shí)施本發(fā)明的多種實(shí)施例。應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，可以利用實(shí)施例并且可以進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的改變。附圖未必按比例繪制。附圖中使用的類似標(biāo)號(hào)是指類似組件。然而，應(yīng)當(dāng)理解，使用標(biāo)號(hào)來指代給定附圖中的組件并非意圖限制在另一附圖中以相同標(biāo)號(hào)標(biāo)記的組件。

【具體實(shí)施方式】
[0018]已經(jīng)開發(fā)出各種各樣的多層制品。邊緣分層是這些多層制品關(guān)注的問題。甚至輕微的邊緣分層也可能是有問題的，因?yàn)橐坏┓謱釉谶吘壧庨_始，它就可快速生長(zhǎng)并可引起整個(gè)多層制品的重大損傷。對(duì)于暴露于環(huán)境中的多層制品而言，尤其如此。例如，水分可在邊緣處滲透多層制品，風(fēng)可引起邊緣分層的開始，或熱應(yīng)力可引起在邊緣處發(fā)生分離。
[0019]許多多層制品包含為聚合物材料的層(諸如膜、涂層和層、或壓敏粘合劑層)，并且一些還可包含為非聚合物材料的層。多層制品中可包含的非聚合物材料的例子包括玻璃層、金屬層和金屬氧化物層。
[0020]可使用多種技術(shù)以提供多層制品的封邊。使用熱來密封邊緣是一種此類技術(shù)。雖然這在一些情況下已被證明是成功的，但是其要求專用設(shè)備并可能不容易遠(yuǎn)離工廠環(huán)境來使用。例如，如果多層制品為切割成適合施工現(xiàn)場(chǎng)的窗膜，則使用熱密封設(shè)備密封多層制品的切割邊緣可能是不實(shí)際的。
[0021]其它封邊技術(shù)包括施加膠帶和密封劑層。密封劑層的例子包括填縫劑，所述填縫劑可以濕氣固化的液體或凝膠、熱熔融涂覆材料、預(yù)成形襯墊等形式施用。這些技術(shù)中的每一種也都具有其缺點(diǎn)。一個(gè)主要問題可以為將這些外部材料施用到多層制品可能在多層制品內(nèi)產(chǎn)生應(yīng)力。如果多層制品包含相對(duì)脆的層如非常薄的金屬或金屬氧化物層，則尤其如此。因此，封邊技術(shù)可有助于抑制邊緣分層，但是可引起多層制品內(nèi)其它形式的失效或分層。另外，這些密封劑層的類型可能是不太美觀的，并且，如本文所述的熱密封技術(shù)，可能難以施用并且費(fèi)時(shí)，尤其是在施工現(xiàn)場(chǎng)。
[0022]在本公開中，提供了用于將各種各樣的多層制品封邊的方法。所述封邊技術(shù)不具有上述缺點(diǎn)并且可在在使用多層制品的工廠環(huán)境中或施工現(xiàn)場(chǎng)處進(jìn)行實(shí)踐。
[0023]所述方法包括提供包含至少一個(gè)聚合物膜層并具有邊緣的多層膜制品，并且將密封劑組合物施用到所述多層膜制品的緣邊的至少一部分。所述密封劑組合物包含能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的至少一個(gè)聚合物膜層的溶劑。一般來講，所述密封劑組合物另外還包含溶于所述溶劑的至少一種聚合物。使施用的密封劑組合物干燥以形成封邊的制品。在一些實(shí)施例中，所述封邊包含包圍邊緣的至少一部分的邊緣密封劑層。在一些實(shí)施例中，邊緣包括一個(gè)或多個(gè)周邊邊緣。在其它實(shí)施例中，所述邊緣包括在所述多層膜制品中形成的切口、狹縫或孔。
[0024]除非另外指明，否則說明書和權(quán)利要求書中所使用的所有表達(dá)特征尺寸、量和物理特性的數(shù)值均應(yīng)理解成由術(shù)語“約”修飾。因此，除非有相反的說明，否則在上述說明書和所附權(quán)利要求書中列出的數(shù)值參數(shù)均為近似值，這些近似值可以根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員使用本文所公開的教導(dǎo)內(nèi)容尋求獲得的期望性質(zhì)而變化。以端點(diǎn)表述的數(shù)值范圍包括歸入該范圍內(nèi)的所有數(shù)值(例如，I到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)以及該范圍內(nèi)的任何范圍。
[0025]如本說明書以及所附權(quán)利要求中所用，所有的非復(fù)數(shù)形式涵蓋具有多個(gè)指代物的實(shí)施例，除非該內(nèi)容另外明確指出。例如，提及“一層”可涵蓋具有一層、兩層或更多層的實(shí)施例。如本說明書以及附加的權(quán)利要求書中所使用，術(shù)語“或”一般以包含“和/或”的意思使用，除非內(nèi)容有另外清楚的表述。
[0026]術(shù)語“環(huán)境溫度”和“室溫”可互換使用，并且是指20°C至25°C范圍內(nèi)的溫度。
[0027]如本文所用，術(shù)語“邊緣”是指多層膜制品的區(qū)段，其中所有或至少大部分層的端部向環(huán)境開放。術(shù)語邊緣可包括一個(gè)或多個(gè)周邊邊緣，以及可通過例如切割、裁切、打孔等在多層膜制品中形成的邊緣。
[0028]如本文所用，術(shù)語“封邊”指制品邊緣中的至少一個(gè)被密封。另外的邊緣(包括所有邊緣)也可被密封，但是它們不必要被密封。
[0029]如本文所用，術(shù)語“聚合物”和“聚合物的”是指有機(jī)大分子。這些大分子包括均聚物和共聚物，以及可通過例如共擠出法或通過包括酯交換反應(yīng)在內(nèi)的反應(yīng)而形成于可混溶共混物中的聚合物或共聚物。術(shù)語“聚合物”和“共聚物”包括無規(guī)共聚物和嵌段共聚物兩者。
[0030]如本文所用，術(shù)語“嵌段共聚物”是指包含彼此共價(jià)鍵合的多個(gè)不同聚合物鏈段(或“嵌段”)的聚合物材料。嵌段共聚物包含(至少)兩種不同的常常稱為A嵌段和B嵌段的聚合物嵌段。A嵌段和B嵌段通常包含具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的化學(xué)相異組合物。每個(gè)A嵌段和B嵌段可以為均聚嵌段或共聚嵌段。通常每個(gè)嵌段為均聚嵌段。嵌段共聚物的例子為具有一對(duì)共價(jià)偶合到B中間嵌段的A末端嵌段的“ΑΒΑ”三嵌段共聚物。如本文所用，術(shù)語“末端嵌段”是指嵌段共聚物的末端鏈段，并且術(shù)語“中間嵌段”是指嵌段共聚物的中心鏈段。在本文中術(shù)語“Α嵌段”和“Α末端嵌段”可互換使用。同樣，在本文中術(shù)語“B嵌段”和“B中間嵌段”可互換使用。嵌段共聚物的另一個(gè)例子為“星形嵌段”共聚物。星形嵌段共聚物具有至少兩個(gè)A嵌段和至少一個(gè)B嵌段，并且用式(A-B)n描述。星形嵌段共聚物通常是從中部區(qū)域延伸出各個(gè)分支。在這些情況下，B嵌段通常在星形嵌段共聚物的中部區(qū)域，并且A嵌段在星形嵌段共聚物的末端區(qū)域。
[0031]術(shù)語“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”和“Tg”互換使用并且是指聚合物、聚合物嵌段或聚合物混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是聚合物材料經(jīng)歷從玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變的溫度。玻璃態(tài)通常與例如脆性、硬性、剛性或它們的組合的材料相關(guān)聯(lián)。相比之下，橡膠態(tài)通常與例如柔性和/或彈性的材料相關(guān)聯(lián)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可使用諸如差示掃描量熱法(DSC)或動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)的方法來測(cè)定。
[0032]術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”指醇的單體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體或低聚物在本文中統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯酸酯”。被描述成“基于(甲基)丙烯酸酯”的聚合物為主要(大于50重量％ )由(甲基)丙烯酸酯單體制成的聚合物或共聚物，并且可以包含另外的烯鍵式不飽和單體。
[0033]如本文所用，術(shù)語“烯鍵式不飽和”是指包含能夠經(jīng)由自由基聚合反應(yīng)聚合的末端碳-碳雙鍵的單體或其它可聚合的分子。烯鍵式不飽和單體的例子包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基酯等。被描述成“單烯鍵式不飽和”的單體平均僅包含一個(gè)末端碳-碳雙鍵。
[0034]如本文所用，術(shù)語“含氟聚合物”是指其中氫原子中的至少一些被氟原子取代的聚合物。在一些情況下，聚合物上的全部或基本上全部氫原子均被氟原子取代，有時(shí)，這些聚合物被稱為“全氟化聚合物”。
[0035]除非另外指明，否則“光學(xué)透明的”是指制品、膜或粘合劑組合物在可見光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分范圍內(nèi)具有高透光率。術(shù)語“透明膜”指具有一定的厚度并當(dāng)該膜設(shè)置在基底上時(shí)能透過該透明膜的厚度看到圖像(設(shè)置在基底上或基底附近)的膜。在許多實(shí)施例中，透明膜允許在不明顯損失圖像清晰度的情況下下透過膜的厚度看到圖像。在一些實(shí)施例中，透明膜具有無光表面或光澤表面。
[0036]除非另外指明，否則“光學(xué)透明的”指在可見光光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分范圍內(nèi)具有高透光率并呈現(xiàn)出低霧度的粘合劑或制品。
[0037]如本文所用，術(shù)語“相鄰”在針對(duì)兩層時(shí)意指，這兩層彼此毗鄰，其間沒有居間的敞開空間。它們可以彼此直接接觸(例如，層合在一起)或者可以存在居間層。設(shè)置在基板上的兩層(其中層I和層2相鄰)的例子包括以下配置:基板/層I/層2 ;以及層I/基板
/層2。
[0038]如本文所用，術(shù)語“背板”是指制品如鏡膜附接到其上以對(duì)制品提供支撐和形狀的剛性或半剛性基底。合適的背板的例子為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板。相似地，如本文所用，術(shù)語“前板”是指可附接到制品如鏡膜的正面，以對(duì)制品提供保護(hù)以及提供支撐和形狀的剛性或半剛性基底。合適的前板的例子為玻璃板。在一些實(shí)施例中，背板和/或前板通過粘合劑如壓敏粘合劑附接到所述制品。如本文所用，術(shù)語“壓敏粘合劑”是指在室溫下表現(xiàn)出積極且持久的粘性、在不超過指壓下對(duì)基底的粘附性、足夠保持到粘合體上的能力、以及可從基底移除的足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度的粘合劑。
[0039]本文公開了用于制備制品的方法，所述方法包括:提供包含至少一個(gè)聚合物膜層并具有邊緣的多層膜制品，提供密封劑組合物，將所述密封劑組合物施用到多層膜制品邊緣的至少一部分，并允許所述密封劑組合物干燥以形成封邊制品。所述密封劑組合物包含至少一種溶劑，所述溶劑能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的至少一個(gè)聚合物膜層。取決于多層制品的性質(zhì)，溶劑還可能能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的不止一個(gè)聚合物膜層。在一些實(shí)施例中，溶劑能夠滲入并至少部分地溶解所述多層膜制品的至少一個(gè)聚合物膜層。這允許，在干燥時(shí)，其上施用溶劑的多層制品的邊緣變成封邊的。不受理論的束縛，據(jù)信封邊可通過由軟化且重組的聚合物層覆蓋邊緣以形成封邊來實(shí)現(xiàn)，或在一些實(shí)施例中，如果存在多個(gè)聚合物層，則可使多個(gè)聚合物層熔融在一起以形成封邊來實(shí)現(xiàn)。一般來講，除了溶劑之外，密封劑組合物還包含溶于溶劑的至少一種聚合物。在這些實(shí)施例中，在干燥時(shí)，溶解的聚合物形成包圍邊緣的至少一部分的邊緣密封劑材料層。
[0040]在一些實(shí)施例中,邊緣包括至少一個(gè)周邊邊緣。在一些實(shí)施例中，其包括兩個(gè)或更多個(gè)周邊邊緣。在其它實(shí)施例中，邊緣包括成形邊緣。所述成形邊緣可通過例如切割、裁切或打孔來成形。成形邊緣對(duì)于已經(jīng)施加到基底并已經(jīng)開始示出腐蝕或其它分層問題的多層膜制品而言可能是特別有用的。多層制品可通過在越過已經(jīng)發(fā)生分層問題的制品部分的膜中切割出邊緣，然后使用本公開的方法密封新形成的邊緣來修復(fù)。
[0041]在一些實(shí)施例中，形成封邊的多層制品的方法還包括應(yīng)用施加到邊緣的至少一部分的溶劑預(yù)處理。該溶劑預(yù)處理在施用密封劑組合物之前進(jìn)行。合適的溶劑的例子包括酮、醇、鹵代烴、烴、芳族化合物和酯。通常，預(yù)處理溶劑包括酮或醇。合適的酮包括丙酮和甲乙酮(MEK);合適的醇包括甲醇、乙醇、異丙醇和丁醇。預(yù)處理的使用不是必要的，但是溶劑預(yù)處理能夠有助于制備用于密封劑組合物的邊緣的表面。
[0042]另外，在一些實(shí)施例中，可能有利的是形成第二封邊。所述第二封邊可包圍第一封邊并且還可包圍其它層或制品。例如，可將封邊的多層制品用作電子器件或顯示器件的護(hù)蓋?？稍O(shè)置所述封邊的多層制品使得電子器件或顯示器件的至少一個(gè)邊緣緊鄰多層制品的封邊?？蓪⑦吘壝芊鈩┙M合物施用到該新形成的邊緣并使其干燥以形成第二封邊。
[0043]多種多層膜制品均適用于與本發(fā)明所公開的封邊方法一起使用。多層膜制品包含至少兩個(gè)層，其中所述層之一為聚合物膜層。多層膜制品可包含多個(gè)附加的層。在一些實(shí)施例中，所述附加層也為聚合物膜層。在其它實(shí)施例中，所述附加層可包括不是膜的一個(gè)或多個(gè)層，所述不是膜的一個(gè)或多個(gè)層包括例如壓敏粘合劑層以及最好被描述成涂層的層，如金屬層、金屬氧化物層。
[0044]合適的多層膜制品的例子包括如下一系列待審專利申請(qǐng)中所述的多個(gè)多層光學(xué)膜和阻隔組件膜:US Patent Serial N0.61/515021titled “Edge Protected BarrierAssemblies^filed August 4，，2011 (提交于2011年8月4日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515021)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件和鄰近阻隔層疊件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515028titled “Barrier Assemblies^filed August 4, 2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，標(biāo)題為“阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515028)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件和鄰近所述阻隔層疊件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515043titled “Edge Protected Barrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8月4日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515043)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件、鄰近阻隔層疊件的耐候性片材以及與所述電子器件和耐候性片材接觸的保護(hù)層；以及US Patent Serial N0.61/515073 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515073)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件、鄰近阻隔層疊件的耐候性片材、以及與所述電子器件和耐候性片材接觸的不透明保護(hù)層。
[0045]多層光學(xué)膜適用于光學(xué)應(yīng)用?？捎玫亩鄬庸鈱W(xué)膜被設(shè)計(jì)成控制光線流。其可具有大于約90%的透射率，以及小于約5%，例如小于2%或小于1%的濁度值。選擇合適的多層光學(xué)膜時(shí)考慮的特性包括機(jī)械性能，諸如柔韌性、尺寸穩(wěn)定性、自承載性和抗沖擊性。例如，多層光學(xué)膜可能需要具有足夠的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度，使得制品可被組裝成顯示器件的一部分。
[0046]多層光學(xué)膜可以用于廣泛的應(yīng)用中，例如圖形藝術(shù)和光學(xué)應(yīng)用?？捎玫亩鄬庸鈱W(xué)膜可被描述為反射膜、偏振膜、反射偏振膜、漫射混合反射式偏振膜、漫射膜、增亮膜、轉(zhuǎn)向膜、鏡膜、或它們的組合。多層光學(xué)膜可以具有十層或更少的層、數(shù)百層或甚至數(shù)千層，這些層由全部的雙折射光學(xué)層、一些雙折射光學(xué)層或全部的各向同性光學(xué)層的一些組合構(gòu)成。在一個(gè)實(shí)施例中，多層光學(xué)膜具有第一光學(xué)層和第二光學(xué)層的交替層，其中第一光學(xué)層和第二光學(xué)層具有相差至少0.04的沿至少一個(gè)軸的折射率。折射率不一致的多層光學(xué)膜在下文所引用的參考文獻(xiàn)中有所描述。在另一個(gè)實(shí)施例中，多層光學(xué)膜可以包含上述多層光學(xué)膜中任一種的一層或多層，使得底漆層埋在它們的任何一層中，從而使制品本身成為反射膜、偏振膜、反射偏振膜、漫射混合反射式偏振膜、漫射膜、增亮膜、轉(zhuǎn)向膜、鏡膜或它們的組合。
[0047]可用的多層光學(xué)膜包括均購自明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)的以 VIKUITI Dual Brightness Enhanced Film(DBEF)、VIKUITI BrightnessEnhanced Film (BEF)、VIKUITI Diffuse Reflective Polarizer Film(DRPF)、VIKUITIEnhanced Specular Reflector (ESR)和 VIKUITI Advanced Polarizing Film(APF)銷售的可商購獲得的光學(xué)膜?？捎玫墓鈱W(xué)膜還描述于U.S.5，825，543,5, 828，488 (Ouderkirk等人)、5，867，316,5, 882，774,6, 179，948 BI (Merrill 等人)、6，352，761 BI,6, 368，699BI,6,927,900 B2、N0.6，827，886 (Neavin 等人)、6，972，813 BI (Toyooka)、6，991，695、2006/0084780 Al (Hebrink 等人)、2006/0216524 Al,2006/0226561 Al (Merrill 等人)、2007/0047080 Al (Stover 等人)、WO 95/17303、TO 95/17691、W095/17692、WO 95/17699、WO 96/19347、WO 97/01440、WO 99/36248 和 W099/36262 中。這些多層光學(xué)膜僅僅是示例性的，并不意在作為可使用的合適多層光學(xué)膜的詳盡列表。
[0048]多層膜制品的至少一層包含聚合物膜。該膜為光學(xué)透明膜并可以由多種材料制備。所述膜可包含單一聚合物材料或可以由聚合物材料的混合物制備。合適的材料的例子包括聚酯，諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、基于萘二甲酸的共聚酯或聚酯共混物；聚碳酸酯；聚苯乙烯；苯乙烯-丙烯腈、醋酸纖維素、聚醚砜、聚(甲基)丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯；聚氨酯；聚氯乙烯、聚環(huán)烯烴、聚酰亞胺；或它們的組合物或共混物。
[0049]適合與本公開的封邊方法一起使用的多層膜制品的例子為描述于the pendingUS Patent Applicat1n Serial N0.61/409210 titled “Reflective Articles andMethods of Making Same^filed on November 2, 2010 (提交于 2010 年 11 月 2 日，標(biāo)題為“反射制品及其制備方法”的待審美國專利申請(qǐng)序列號(hào)61/409210)中的反射制品。所述反射制品包含具有第一表面和第二表面的基底層，以及橫跨所述第二表面的至少一部分延伸的金屬層。反射制品還可包含與所述基底層的第一表面接觸的包含聚甲基丙烯酸甲酯的頂層，并且還可包含位于所述基底層和金屬層之間的包含金屬氧化物的接合層。
[0050]基底層為環(huán)境溫度下非粘性的并包含無規(guī)共聚合物或嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少兩個(gè)末端嵌段共聚單元和至少一個(gè)中間嵌段共聚單元，所述末端嵌段共聚單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述中間嵌段衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。基底層還可包含添加劑如紫外線吸收劑或納米填料以調(diào)節(jié)基底層的模量。通常，基底層具有至少10微米但是不大于200微米的厚度。
[0051]反射制品包含一個(gè)或多個(gè)金屬層。除了提供高度反射率之外，此類制品還可提供制造柔性。金屬層具有平滑的反射金屬表面，所述平滑的反射金屬表面也可為鏡面。如本文所用，“鏡面”是指弓I起類似鏡面光反射的表面，其中入射光方向和出射光方向相對(duì)于表面法線形成相同角度。任何反射金屬均可用于此目的，但合適的金屬包括銀、金、鋁、銅、鎳和鈦。其中，銀、鋁和金是特別期望的。
[0052]任選地，也可添加一個(gè)或多個(gè)層以緩解對(duì)反射制品的腐蝕效應(yīng)。例如，銅層可沉積到銀層的背面上以用作犧牲陽極而減少相鄰金屬層的腐蝕。
[0053]金屬層可使用多種方法沉積在基底層上。合適沉積技術(shù)的例子包括經(jīng)由濺涂的物理氣相沉積、經(jīng)由電子束或熱測(cè)法的蒸鍍、離子輔助電子束蒸鍍以及它們的組合。如果需要，可使用金屬或陶瓷掩?；蚰０褰Y(jié)構(gòu)將沉積限制于某些區(qū)域。
[0054]用于形成金屬層的一項(xiàng)尤其合適的沉積技術(shù)為通過濺射進(jìn)行的物理氣相沉積(PVD)。在該技術(shù)中，通過高能量粒子轟擊噴出目標(biāo)的原子以使得其可沖擊到基底上以形成薄膜。用于濺射沉積的高能量粒子通過輝光放電或自我維持的等離子體而生成，所述等離子體通過將(例如)電磁場(chǎng)施加到氬氣而獲得。
[0055]在一個(gè)示例性方法中，沉積過程會(huì)持續(xù)足夠的時(shí)間以在基底層上形成具有合適層厚度的金屬層，從而形成金屬層。作為另一種選擇，可使用銀之外的其他金屬。例如，由不同金屬組成的金屬層可通過使用由該金屬組成的合適目標(biāo)而相似地沉積。
[0056]金屬層無需在基底層的整個(gè)第二表面上延伸。在一些特別期望的實(shí)施例中，金屬層包含元素銀。任選地，第二金屬層與第一金屬層接觸并且在其上延伸。在示例性實(shí)施例中，第二金屬層包含元素銅。使用充當(dāng)犧牲陽極的銅層可為反射制品提供增強(qiáng)的耐腐蝕性和戶外耐候性。作為另一個(gè)方法，也可使用相對(duì)惰性的金屬合金例如鉻鎳鐵合金(一種鐵鎳合金)增加耐腐蝕性。
[0057]反射金屬層一般足夠厚以提供期望的反射率。期望的厚度可根據(jù)金屬層的組成有所變化。例如，對(duì)于諸如銀、鋁和金的金屬，金屬層的厚度通常為至少約75納米至約100納米，對(duì)于諸如銅、鎳和鈦的金屬，該厚度通常為至少約20納米或至少約30納米。如果使用多層金屬，則金屬層中的一者或兩者的厚度通常為至少25納米、至少50納米、至少75納米、至少90納米或至少100納米。另外，在一些實(shí)施例中，金屬層中的一者或兩者的厚度不大于100納米、不大于110納米、不大于125納米、不大于150納米、不大于200納米、不大于300納米、不大于400納米或不大于500納米。
[0058]用于制備封邊制品的方法包括施用密封劑組合物。所述密封劑組合物包含至少一種溶劑，所述溶劑能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的至少一個(gè)聚合物膜層。一般來講，所述密封劑組合物還包含溶于所述溶劑的至少一種聚合物。
[0059]可使用廣泛的常用溶劑涂覆技術(shù)中的任一種來施用密封劑組合物。合適的涂覆技術(shù)的例子包括但不限于，刷涂、輥涂、噴涂、浸涂，以及包括噴墨印刷和絲網(wǎng)印刷在內(nèi)的多種印刷技術(shù)。所述技術(shù)可涉及使用非常簡(jiǎn)單的設(shè)備如刷子、噴霧瓶等或更加復(fù)雜的設(shè)備如印刷設(shè)備或涂覆設(shè)備。涂覆技術(shù)的選擇取決于涂覆進(jìn)行的場(chǎng)所(工廠設(shè)施或工地)、涂料組合物的粘度、封邊制品的期望的用途以及其它因素。
[0060]可選擇各種各樣的溶劑用于密封劑組合物。通?？墒褂脝我蝗軇?，但是如果需要，也可使用溶劑的混合物。一般來講，希望溶劑具有足夠的揮發(fā)性以能夠在環(huán)境條件下干燥。雖然通過使用例如烘箱、熱風(fēng)槍、紅外燈等可將升高的溫度用于加快溶劑干燥，但是一般期望密封劑組合物在環(huán)境條件下干燥。當(dāng)在此類干燥技術(shù)不方便或不可能的施工現(xiàn)場(chǎng)制備封邊制品時(shí)，尤其如此。另外，一般期望環(huán)境條件下的溶劑干燥在合理的時(shí)間內(nèi)。該時(shí)間應(yīng)該不太短使得使用者難以在溶劑干燥前施用所需量的密封劑組合物，從而使得使用者能夠檢測(cè)已施用了密封劑組合物的區(qū)域。換句話講，使用者一般期望看到雖然施用了密封劑組合物但是仍然“潤濕”的區(qū)域，從而避免遺漏點(diǎn)或過量施用密封劑組合物。另一方面，一般還期望溶劑干燥所需的時(shí)間不太長(zhǎng)，因?yàn)槠淇赡鼙仨毜却敝猎谟梅膺呏破诽幚砘蜻M(jìn)行另外的工序之前實(shí)現(xiàn)至少部分的干燥。另外，可能期望在一些情況下等待密封劑組合物完全干燥，以便檢查該多層制品邊緣從而確保完全封邊。通常，期望密封劑組合物在施用后一個(gè)小時(shí)內(nèi)至少部分地干燥。不受理論的束縛，據(jù)信沸點(diǎn)在40°C至150°C范圍內(nèi)的溶劑一般是合適的。
[0061]合適的溶劑的例子包括酮、醇、鹵代烴、烴、芳族化合物和酯。合適的酮包括丙酮、甲乙酮(MEK)、二乙基酮、以及它們的組合。合適的醇包括簡(jiǎn)單的醇諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇以及親水性二醇醚諸如以商品名“D0WAN0L”購自密歇根州米德蘭市的陶氏化學(xué)公司(Dow Chemical,Midland,Ml)的那些，例如以商品名“D0WAN0L PM”購得的1-甲氧基-2-丙醇。合適的鹵代烴包括氯仿和二氯甲烷，以及全氟化醚諸如以商品名“FC-72”、“FC-75”和“FC-77”購自明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M Company, St.Paul, MN)的那些。合適的烴包括己烷、庚烷和石油醚。合適的芳族化合物包括甲苯和苯。合適的酯包括乙酸乙酯和乙酸丁酯。特別合適的溶劑包括丙酮、MEK和D0WAN0L PM。在一些實(shí)施例中，酮MEK給出了諸如一種或多種聚合物對(duì)邊緣的滲透性和干燥時(shí)間的特性的特別合適的平衡。
[0062]密封劑組合物還包含溶于所述溶劑的至少一種聚合物。通常，所述聚合物包括含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它們的組合。
[0063]合適的含氟聚合物事實(shí)上包括可溶于密封劑組合物的溶劑的任何含氟聚合物。所述含氟聚合物可以為氟塑料聚合物或含氟彈性體聚合物。一類合適的氟塑料聚合物為四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物，諸如可以商品名“DYNEON THV”從明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M Company, St.Paul, MN)商購獲得的聚合物。特別合適的共聚物為“DYNEON THV 221 GZ”。另外可用的例子包括但不限于可以商品名“DYNEON PVDF”從明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M Company, St.Paul,MN)商購獲得的聚合物、非晶態(tài)含氟聚合物諸如可以商品名“TEFLON AF”從杜邦公司(DuPont)商購獲得的那些、全氟彈性體以及可固化的含氟彈性體如在添加固化劑的情況下六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
[0064]在一些實(shí)施例中，密封劑組合物包含環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物。通常，基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物為ABA三嵌段共聚物或(八8)?星形嵌段共聚物，更典型的三嵌段共聚物。一般來講，A嵌段比B嵌段更具剛性。即，A嵌段比B嵌段具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且具有更高的硬度。B嵌段常常稱為軟嵌段，而A嵌段稱為硬嵌段。通常，A嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而B嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在示例性嵌段共聚物中，A嵌段具有至少60°C、至少80°C、至少100°C、或至少120°C的Tg，而B嵌段具有不大于101:、不大于01:、不大于-51:、或不大于-101:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0065]在一些實(shí)施例中，A嵌段組分為熱塑性材料，而B嵌段組分為彈性體材料。本文所用的術(shù)語“熱塑性”是指當(dāng)加熱時(shí)流動(dòng)，當(dāng)冷卻回到室溫時(shí)返回其初始狀態(tài)的聚合物材料。本文所用的術(shù)語“彈性體”是指可拉伸至其初始長(zhǎng)度的至少兩倍，然后在釋放時(shí)收縮至大約其初始長(zhǎng)度的聚合物材料。
[0066]A嵌段的溶解度參數(shù)一般顯著不同于B嵌段的溶解度參數(shù)。換句話說，A嵌段通常與B嵌段不相容或不可混溶，并且這通常會(huì)導(dǎo)致A和B嵌段的局部相分離，或“微相分離”。微相分離可有利地賦予嵌段共聚物材料彈性體性質(zhì)和尺寸穩(wěn)定性。
[0067]在一些實(shí)施例中，嵌段共聚物至少在約20°C至150°C范圍內(nèi)的溫度下具有多相形態(tài)。嵌段共聚物可在較軟的彈性體B嵌段的基體中具有加強(qiáng)性A嵌段域(例如納米域)的獨(dú)特區(qū)域。例如，嵌段共聚物可在基本上連續(xù)的B嵌段相中具有離散的不連續(xù)的A嵌段相。在一些這樣的例子中，A嵌段聚合物單元的濃度不大于嵌段共聚物的約35重量％。A嵌段通常為嵌段共聚物提供結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度。
[0068]適用于A嵌段聚合物單元的單烯鍵式不飽和單體，當(dāng)反應(yīng)形成均聚物時(shí)通常具有至少50°C的Tg。在許多例子中，適用于A嵌段聚合物單元的單體當(dāng)反應(yīng)形成均聚物時(shí)具有至少60°C、至少。C、至少100°C、或至少120°C的Tg。這些均聚物的Tg可以為至多200°C或至多150°C。這些均聚物的Tg可以為例如在50°C至200°C、50°C至150°C、60°C至150°C、80°C至150°C、或100°C至150°C的范圍內(nèi)。除了當(dāng)反應(yīng)形成均聚物時(shí)其Tg為至少5(TC的這些單體之外，在A嵌段中可任選地包含其它單體，同時(shí)A嵌段的Tg保持在至少50°C。
[0069]A嵌段聚合物單元可衍生自甲基丙烯酸酯單體、苯乙烯系單體或它們的混合物。即，A嵌段聚合物單元可為選自甲基丙烯酸酯單體、苯乙烯系單體或它們的混合物的單乙烯不飽和單體的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0070]本文中描述用于形成A嵌段聚合物單元的單體的術(shù)語“它們的混合物”意指可混合超過一種單體類型(例如甲基丙烯酸酯和苯乙烯)或相同類型單體中超過一種單體(例如兩種不同的甲基丙烯酸酯)。嵌段共聚物中的至少兩個(gè)A嵌段可相同或不同。在許多嵌段共聚物中，所有的A嵌段聚合物單元均衍生自相同的單體或單體混合物。
[0071]在一些實(shí)施例中，甲基丙烯酸酯單體反應(yīng)形成A嵌段。即，A嵌段衍生自甲基丙烯酸酯單體。甲基丙烯酸酯單體的多種組合可用于提供具有至少50°C的Tg的A嵌段。甲基丙烯酸酯單體可為例如式(I)的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸芳基酯或甲基丙烯酸芳烷基酷。
[0072]


CH, O

I 3 N,
H2C=C——C—OR


(I)
[0073]在式(I)中，R1為烷基、芳基、或芳烷基(即被芳基取代的烷基)。
[0074]合適的烷基通常具有I至6個(gè)碳原子、I至4個(gè)碳原子、或I至3個(gè)碳原子。當(dāng)烷基具有超過2個(gè)碳原子時(shí)，烷基可為支鏈的或環(huán)狀的。合適的芳基通常具有6至12個(gè)碳原子。合適的芳烷基通常具有7至18個(gè)碳原子。
[0075]示例性的根據(jù)式(I)的甲基丙烯酸烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯。除了式(I)的單體之外，還可使用甲基丙烯酸異冰片酯。示例性的根據(jù)式(I)的(甲基)丙烯酸芳基酯包括但不限于甲基丙烯酸苯酯。示例性的根據(jù)式(I)的甲基丙烯酸芳烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸芐酯和甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯。
[0076]在其他實(shí)施例中，A嵌段聚合物單元衍生自苯乙烯系單體。示例性的可反應(yīng)形成A嵌段的苯乙烯系單體包括但不限于苯乙烯、α -甲基苯乙烯和各種烷基取代的苯乙烯，如2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、異丙基苯乙烯和二甲基苯乙烯。
[0077]除了上述用于A嵌段的單體之外，這些聚合物單元可使用至多5重量％的極性單體制備，該極性單體如甲基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N, N-二烷基甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸羥烷基酯。這些極性單體可例如用于調(diào)節(jié)A嵌段的內(nèi)聚強(qiáng)度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。一般來講，即使加入極性單體，每個(gè)A嵌段的Tg也保持在至少50°C。如果需要，A嵌段中的產(chǎn)生自極性單體的極性基團(tuán)可起到化學(xué)交聯(lián)或離子交聯(lián)的反應(yīng)性位點(diǎn)的作用。
[0078]A嵌段聚合物單體可使用至多4重量％、至多3重量％、或至多2重量％的極性單體制備。然而，在許多例子中，A嵌段聚合物單元基本上不含或者不含極性單體。
[0079]本文中所用的涉及極性單體的術(shù)語“基本上不含”意指任何存在的極性單體在所選的用于形成A嵌段聚合物單元的單體之一中為雜質(zhì)。
[0080]極性單體的量占用于形成A嵌段聚合物單元的反應(yīng)混合物中的單體的小于I重量％、小于0.5重量％、小于0.2重量％或小于0.1重量％。
[0081]A嵌段聚合物單元通常為均聚物。在示例性的A嵌段中，聚合物單元衍生自甲基丙烯酸烷基酯單體(其中烷基具有I至6、1至4、1至3、1至2或I個(gè)碳原子)。在一些更具體的例子中，A嵌段聚合物單元衍生自甲基丙烯酸甲酯(即A嵌段為聚(甲基丙烯酸甲酯))。
[0082]適用于B嵌段聚合物單元的單烯鍵式不飽和單體在反應(yīng)形成均聚物時(shí)通常具有不大于20°C的Tg。在許多例子中，適用于B嵌段聚合物單元的單體在反應(yīng)形成均聚物時(shí)具有不大于10°C、不大于(TC、不大于_5°C或不大于-10°C的Tg。
[0083]這些均聚物的Tg常常為至少_80°C、至少-70°C、至少_60°C或至少-50°C。這些均聚物的Tg可以為例如在-80°C至20°C、-70°C至10°C、-60°C至0°C或-60°C至-10°C的范圍內(nèi)。除了在反應(yīng)形成均聚物時(shí)Tg不大于20°C的這些單體之外，在B嵌段中還可包含其它單體，同時(shí)保持B嵌段的Tg不大于20°C。
[0084]B中間嵌段聚合物單元通常衍生自(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基酯單體或它們的組合。即，B中間嵌段聚合物單元為選自(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基酯單體或它們的混合物的第二單體的反應(yīng)產(chǎn)物。本文中所用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯兩者?？山M合超過一種單體類型(如(甲基)丙烯酸酯和乙烯基酯)或相同類型單體中超過一種單體(如兩種不同的(甲基)丙烯酸酯)以形成B中間嵌段聚合物單元。
[0085]在許多實(shí)施例中，使丙烯酸酯單體，具體地講丙烯酸烷基酯或丙烯酸雜烷基酯單體反應(yīng)形成B嵌段。更典型地，使用丙烯酸烷基酯單體。
[0086]B嵌段通常衍生自式(II)的丙烯酸酯單體。
[0087]

H O

I N.H2C^C-C—OR



(II)
[0088]在式(II)中，R2為具有I至22個(gè)碳的烷基或具有2至20個(gè)碳和I至6個(gè)選自氧或硫的雜原子的雜燒基。
[0089]該烷基或雜烷基基團(tuán)可為直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的或它們的組合。示例性的可用于形成B嵌段聚合物單元的式(II)的丙烯酸烷基酯包括但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯和丙烯酸十二烷基酯。示例性的可用于形成B嵌段聚合物單元的式(II)的丙烯酸雜烷基酯包括但不限于丙烯酸-2-甲氧基乙酯和丙烯酸-2-乙氧基乙酯。
[0090]一些甲基丙烯酸烷基酯可用于制備B嵌段，如具有碳原子超過6至20個(gè)的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。示例性的甲基丙烯酸烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸月桂酯。同樣，一些甲基丙烯酸雜烷基酯也可使用，如甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯。
[0091]適用于B嵌段的聚合物單元可由根據(jù)式(II)的單體制備。不可商購獲得的或不能直接聚合的(甲基)丙烯酸酯單體可通過酯化作用或酯交換反應(yīng)提供。例如，可將可商購獲得的(甲基)丙烯酸酯水解，然后用醇進(jìn)行酯化以提供所關(guān)注的(甲基)丙烯酸酯?；蛘?，通過低級(jí)(甲基)丙烯酸烷基酯與高級(jí)烷基醇的直接酯交換，可從低級(jí)(甲基)丙烯酸烷基酯衍生得到高級(jí)(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0092]在另外其他實(shí)施例中，B嵌段聚合物單元衍生自乙烯基酯單體。示例性的乙烯基酯包括但不限于乙酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯和新癸酸乙烯酯。
[0093]除了上述用于B嵌段的單體之外，此聚合物單元可使用至多5重量％的極性單體制備，該極性單體如丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺(如N-甲基丙烯酰胺)、N，N- 二烷基丙烯酰胺(N，N-二甲基丙烯酰胺)或丙烯酸羥烷基酯。這些極性單體可用于(例如)調(diào)節(jié)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，同時(shí)保持B嵌段的Tg小于20°C。另外，如果需要，這些極性單體可產(chǎn)生在聚合物單元內(nèi)的極性基團(tuán)，該極性基團(tuán)可起到化學(xué)交聯(lián)或離子交聯(lián)的反應(yīng)性位點(diǎn)的作用。
[0094]聚合物單元可使用至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％的極性單體制備。在其他實(shí)施例中，B嵌段聚合物單元不含或基本上不含極性單體。本文中所用的涉及極性單體的術(shù)語“基本上不含”意指任何存在的極性單體在所選的用于形成B嵌段聚合物單元的單體之一中為雜質(zhì)。
[0095]一般來講，極性單體的含量占用于形成B嵌段聚合物單元的單體的小于I重量％、小于0.5重量％、小于0.2重量％或小于0.1重量％。
[0096]B嵌段聚合物單元可為均聚物。在B嵌段的一些例子中，聚合物單元可衍生自丙烯酸烷基酯，其中烷基具有I至22、2至20、3至20、4至20、4至18、4至10或4至6個(gè)碳原子。丙烯酸酯單體(例如丙烯酸烷基酯單體)形成均聚物，所述均聚物的剛性通常小于衍生自其甲基丙烯酸烷基酯相對(duì)物的那些均聚物。
[0097]對(duì)于非粘性嵌段共聚物提供了 A和B嵌段的組成和相應(yīng)的Tg。非粘性是有利的，這不僅因?yàn)槠淙菀滋幚砗驼{(diào)控，而且因?yàn)榍抖喂簿畚镌诙鄬又破返耐獗砻嫔闲纬擅芊鈩印Ｕ承悦芊鈩邮遣豢扇〉?，因?yàn)槠淇赡苋菀渍掣交覊m和污垢并難以處理。
[0098]在一些密封劑組合物中，嵌段共聚物為ABA三嵌段(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物，其中A嵌段聚合物單元衍生自甲基丙烯酸酯單體，并且B嵌段聚合物單元衍生自丙烯酸酯單體。例如，A嵌段聚合物單元可衍生自甲基丙烯酸烷基酯單體，并且B嵌段聚合物單元可衍生自丙烯酸烷基酯單體。
[0099]在一些更具體的例子中，A嵌段衍生自甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有I至6、I至4、I至3、或I至2個(gè)碳原子，并且B嵌段衍生自丙烯酸烷基酯，其中烷基具有3至20、4至20、4至18、4至10、4至6、或4個(gè)碳原子。例如，A嵌段可衍生自甲基丙烯酸甲酯，并且B嵌段可衍生自丙烯酸烷基酯，其中烷基具有4至10、4至6、或4個(gè)碳原子。
[0100]在更具體的例子中，A嵌段可衍生自甲基丙烯酸甲酯，并且B嵌段可衍生自丙烯酸正丁酯。即，A嵌段為聚甲基丙烯酸甲酯并且B嵌段為聚丙烯酸正丁酯。
[0101]可任選地是，在嵌段共聚物中，B嵌段的重量百分比等于或超過A嵌段的重量百分t匕。假設(shè)A嵌段為硬嵌段，并且B嵌段為軟嵌段，則較高含量的A嵌段往往會(huì)增加嵌段共聚物的模量。若A嵌段的量過高，則嵌段共聚物的形態(tài)可從其中B嵌段形成連續(xù)相并且嵌段共聚物為彈性體材料的理想構(gòu)造轉(zhuǎn)換過來。即，若A嵌段的量過高，則共聚物往往會(huì)具有更類似于熱塑性材料而不是彈性體材料的性質(zhì)。
[0102]通常，嵌段共聚物含有10至50重量％的A嵌段聚合物單元和50至90重量％的B嵌段聚合物單元。例如，嵌段共聚物可含有10至40重量％的A嵌段聚合物單元和60至90重量％的B嵌段聚合物單元，10至35重量％的A嵌段聚合物單元和65至90重量％的B嵌段聚合物單元，15至50重量％的A嵌段聚合物單元和50至85重量％的B嵌段聚合物單元，15至35重量％的A嵌段聚合物單元和65至85重量％的B嵌段聚合物單元，10至30重量％的A嵌段聚合物單元和70至90重量％的B嵌段聚合物單元，15至30重量％的A嵌段聚合物單元和70至85重量％的B嵌段聚合物單元，15至25重量％的A嵌段聚合物單元和75至85重量％的B嵌段聚合物單元,或10至20重量％的A嵌段聚合物單元和80至90重量％的B嵌段聚合物單元。
[0103]嵌段共聚物可具有任何合適的分子量。在一些實(shí)施例中，嵌段共聚物的分子量為至少2，000克/摩爾、至少3，000克/摩爾、至少5，000克/摩爾、至少10，000克/摩爾、至少15，000克/摩爾、至少20，000克/摩爾、至少25，000克/摩爾、至少30，000克/摩爾、至少40，000克/摩爾或至少50，000克/摩爾。在一些實(shí)施例中，嵌段共聚物的分子量不大于500，000克/摩爾、不大于400，000克/摩爾、不大于200，000克/摩爾、不大于100，000克/摩爾、不大于50，000克/摩爾或不大于30，000克/摩爾。
[0104]例如，嵌段共聚物的分子量可在1，000至500，000克/摩爾的范圍內(nèi)，在3，000至500，000克/摩爾的范圍內(nèi)、在5，000至100，000克/摩爾的范圍內(nèi)、在5，000至50，000克/摩爾的范圍內(nèi)、或在5，000至30，000克/摩爾的范圍內(nèi)。
[0105]分子量通常被表示為重均分子量。任何已知的技術(shù)都可用于制備嵌段共聚物。在一些制備嵌段共聚物的方法中，使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑，如歐洲專利EP 349 232 (Andrus等人)中所述。然而，對(duì)于一些應(yīng)用，可期望不使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑來制備嵌段共聚物的方法，因?yàn)橐l(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑往往留下殘余物，這些殘余物尤其在光引發(fā)的聚合反應(yīng)中會(huì)造成問題。
[0106]例如，硫代氨基甲酸酯(其為常用的引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑)的存在可導(dǎo)致所得嵌段共聚物更易受氣候引發(fā)的降解的影響。該氣候引發(fā)的降解可由硫代氨基甲酸酯殘余物中較弱的碳-硫連接所引起。硫代氨基甲酸酯的存在通?？衫缡褂迷胤治龌蛸|(zhì)譜法來檢測(cè)。因此，在一些應(yīng)用中，期望使用不導(dǎo)致形成這個(gè)弱的碳-硫連接的其他技術(shù)來制備嵌段共聚物。
[0107]一些合適的制備嵌段共聚物的方法為活性聚合方法。本文中所用的術(shù)語“活性聚合”是指其中擴(kuò)增的物質(zhì)不發(fā)生終止或轉(zhuǎn)移的聚合技術(shù)、過程或反應(yīng)。若在100%轉(zhuǎn)化之后加入額外的單體，可發(fā)生進(jìn)一步的聚合。
[0108]因?yàn)閿U(kuò)增的物質(zhì)的數(shù)目不變，活性聚合物的分子量隨轉(zhuǎn)化的進(jìn)行而線性增長(zhǎng)?；钚跃酆戏椒ò?，例如，活性自由基聚合技術(shù)和活性陰離子聚合技術(shù)。活性自由基聚合反應(yīng)的具體例子包括原子轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)。
[0109]使用活性聚合方法制得的嵌段共聚物往往具有良好控制的嵌段。本文中所用的涉及制備嵌段和嵌段共聚物的方法的術(shù)語“良好控制的”意指嵌段聚合物單元具有如下特性中的至少一種:分子量受控、多分散性低、嵌段界限明確(well-defined)，或嵌段具有高純度。一些嵌段和嵌段共聚物具有接近于理論分子量的良好控制的分子量。
[0110]理論分子量是指基于用于形成每個(gè)嵌段的單體和引發(fā)劑的摩爾進(jìn)料(molarcharge)的計(jì)算出來的分子量。良好控制的嵌段和嵌段共聚物通常具有為理論分子量的約
0.8至1.2倍，或?yàn)槔碚摲肿恿康?.9至1.1倍的重均分子量(Mw)。由此，各嵌段的分子量和全體嵌段的分子量可進(jìn)行選擇和制備。
[0111]一些嵌段和嵌段共聚物具有低多分散性。本文中所用的術(shù)語“多分散性”為分子量分布的量度，指聚合物的重均分子量(Mw)除以聚合物的數(shù)均分子量(Mn)。具有相同分子量的材料的多分散性為1.0，而具有多個(gè)分子量的材料的多分散性大于1.0。多分散性可例如用凝膠滲透色譜法測(cè)定。
[0112]良好控制的嵌段和嵌段共聚物的多分散性通常為2.0或更小，1.5或更小，或者
1.2或更小。
[0113]一些嵌段共聚物具有界限明確的嵌段。S卩，A嵌段和含有B嵌段的連續(xù)相之間的邊界是明確的。
[0114]這些界限明確的嵌段具有基本上不含漸變結(jié)構(gòu)(tapered structure)的邊界。
[0115]本文中所用的術(shù)語“漸變結(jié)構(gòu)”是指衍生自用于A嵌段和B嵌段兩者的單體的結(jié)構(gòu)。
[0116]漸變結(jié)構(gòu)可增加A嵌段相和B嵌段相的混合，從而導(dǎo)致嵌段共聚物或包含嵌段共聚物的基底層的總內(nèi)聚強(qiáng)度降低。使用諸如活性陰離子聚合的方法制得的嵌段共聚物往往導(dǎo)致不含或基本上不含漸變結(jié)構(gòu)的邊界。
[0117]A嵌段和B嵌段之間的明顯邊界通常導(dǎo)致物理交聯(lián)的形成，所述物理交聯(lián)可增加總內(nèi)聚強(qiáng)度而無需化學(xué)交聯(lián)。相比于這些界限明確的嵌段，一些使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑制得的嵌段共聚物具有帶漸變結(jié)構(gòu)的較不明顯的嵌段。
[0118]可任選地是，A嵌段和B嵌段具有高純度。例如，A嵌段可基本上不含或不含衍生自用于制備B嵌段的單體的鏈段。類似地，B嵌段可基本上不含或不含衍生自用于制備A嵌段的單體的鏈段。
[0119]活性聚合技術(shù)通常得到比使用非活性或偽活性聚合技術(shù)(例如使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑的聚合反應(yīng))制得的嵌段更立構(gòu)規(guī)整的嵌段結(jié)構(gòu)。立構(gòu)規(guī)整度(由高度間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)或全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)證明)往往導(dǎo)致良好控制的嵌段結(jié)構(gòu)，并往往會(huì)影響嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0120]例如，使用活性聚合技術(shù)合成的間同立構(gòu)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可具有比使用常規(guī)(即非活性)聚合技術(shù)合成的相當(dāng)?shù)腜MMA高約20°C至約25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。立構(gòu)規(guī)整度可例如使用核磁共振波譜法檢測(cè)。具有大于約75%的立構(gòu)規(guī)整度的結(jié)構(gòu)通?？墒褂没钚跃酆霞夹g(shù)獲得。
[0121]當(dāng)活性聚合技術(shù)用于形成嵌段時(shí)，一般使單體在存在惰性稀釋劑(或溶劑)的情況下與引發(fā)劑接觸。惰性稀釋劑可有利于傳熱和引發(fā)劑與單體的混合。盡管可使用任何合適的惰性稀釋劑，但通常選擇飽和烴、芳香烴、醚、酯、酮，或它們的組合。
[0122]示例性的稀釋劑包括但不限于飽和脂族和脂環(huán)族烴，如己烷、辛烷、環(huán)己烷等?’芳香烴，如甲苯；和脂族和環(huán)醚，如二甲醚、二乙醚、四氫呋喃等；酯，如乙酸乙酯和乙酸丁酯；和酮，如丙酮、甲乙酮等。
[0123]當(dāng)嵌段共聚物使用活性陰離子聚合技術(shù)制備時(shí)，簡(jiǎn)化結(jié)構(gòu)A-M表示活性A嵌段，其中M為選自第I族金屬(如鋰、鈉或鉀)的引發(fā)劑片段。
[0124]例如，A嵌段可為包含根據(jù)式(I)的甲基丙烯酸酯單體的第一單體組合物的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。包含用于形成B嵌段的單體的第二單體組合物可被添加至A-M，導(dǎo)致形成活性兩嵌段結(jié)構(gòu)A-B-M。例如，第二單體組合物可包含根據(jù)式(II)的單體?？砂鶕?jù)式(I)的單體的第一單體組合物的另一種進(jìn)料的加入，以及活性陰離子位點(diǎn)的后續(xù)消除，可導(dǎo)致形成三嵌段結(jié)構(gòu)A-B-A?；蛘撸钚詢汕抖蜛-B-M結(jié)構(gòu)可使用雙官能或多官能偶聯(lián)劑進(jìn)行聯(lián)接以形成三嵌段結(jié)構(gòu)A-B-A共聚物或(A-B)n星形嵌段共聚物。
[0125]可使用任何本領(lǐng)域已知的用于活性陰離子聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。典型的引發(fā)劑包括堿金屬烴，例如有機(jī)鋰化合物(如乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、A- 丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環(huán)己基鋰等等)。此類引發(fā)劑可用于活性A嵌段或活性B嵌段的制備。
[0126]對(duì)于(甲基)丙烯酸酯的活性陰離子聚合，可通過加入選自諸如冠醚或乙氧基鋰的材料的絡(luò)合配體來調(diào)節(jié)陰離子的反應(yīng)性。適用于活性陰離子聚合反應(yīng)的雙官能引發(fā)劑包括但不限于1，1，4，4-四苯基1-1，4- 二鋰丁烷；1，I, 4，4-四苯基-1，4- 二鋰異丁烷；和萘鋰、萘鈉、萘鉀及它們的同系物。
[0127]其他合適的雙官能引發(fā)劑包括二鋰化合物，如通過烷基鋰與二乙烯基化合物的加成反應(yīng)制得的那些。例如，烷基鋰可與1，3-雙(1-苯基乙烯基)苯或間二異丙烯基苯反應(yīng)。
[0128]對(duì)于活性陰離子聚合反應(yīng)，通?？扇〉氖菍⒁l(fā)劑以少量(例如每次一滴)加入到單體，直至觀察到與引發(fā)劑的陰離子相關(guān)的特征性顏色持續(xù)。然后，可加入計(jì)算量的引發(fā)劑以產(chǎn)生所需分子量的聚合物。少量的初步添加通常會(huì)破壞與引發(fā)劑反應(yīng)的污染物，使得可以更好地控制聚合反應(yīng)。
[0129]所用的聚合溫度取決于所聚合的單體和所用的聚合技術(shù)的類型。一般來講，反應(yīng)可在約-100°c至約150°C的溫度下進(jìn)行。對(duì)于活性陰離子聚合反應(yīng)，溫度通常為約-80°c至約20°C。對(duì)于活性自由基聚合反應(yīng)，溫度通常為約20°C至約150°C。相比于活性陰離子聚合反應(yīng)，活性自由基聚合反應(yīng)往往對(duì)溫度變化較不敏感。
[0130]使用活性陰離子聚合方法制備嵌段共聚物的方法進(jìn)一步描述于例如美國專利 6, 734, 256(Everaerts 等人)、7，084, 209(Everaerts 等人)、6，806, 320 (Everaerts等人)和7，255，920 (Everaerts等人)中。該聚合方法進(jìn)一步描述于，例如美國專利6, 630, 554 (Hamada等人)和6，984, 114 (Kato等人)以及日本專利申請(qǐng)公開公報(bào)平11-302617 (Uchiumi 等人)和 11-323072 (Uchiumi 等人)中。
[0131]通常，聚合反應(yīng)在控制的條件下進(jìn)行，以排除可能破壞引發(fā)劑或活性陰離子的物質(zhì)。通常，聚合反應(yīng)在惰性氣氛(如氮?dú)?、氬氣、氦氣或它們的組合)中進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)為活性陰離子聚合時(shí)，無水條件可能是必要的。
[0132]合適的嵌段共聚物可以商品名稱LA POLYMER購自日本東京的可樂麗股份有限公司(Kuraray C0., Tokyo, Japan)。這些嵌段共聚物中的一些為具有聚(甲基丙烯酸甲酯)末端嵌段和聚(丙烯酸正丁酯)中間嵌段的三嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中，基底層組合物中包含不止一種嵌段共聚物。例如，可使用具有不同重均分子量的多嵌段共聚物或者具有不同嵌段組合物的多嵌段共聚物。
[0133]在一些實(shí)施例中，期望密封劑組合物包含附加的添加劑。事實(shí)上，任何添加劑都是合適的，前體條件是其不妨礙使用密封組合物來密封多層制品。合適的添加劑的例子包括紫外線吸收劑、抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、表面活性劑、增粘劑、分散劑、疏水性或親水性增強(qiáng)劑、顏料、填料、不透光劑以及它們的組合。在一些實(shí)施例中，如果期望圍繞封邊形成不透明層以防止包括可見光在內(nèi)的光透過，則不透光劑可以為特別合適的添加劑。在多層制品中形成不透明保護(hù)層的可取性例如描述于US Patent Serial N0.61/515073titled “Edge Protected Barrier Assemblies”filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8月4日的標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515073)中。
[0134]上述方法可用于形成大量的制品。這些制品包含封邊的多層基底。在一些實(shí)施例中，制品為封邊的多層基底。在其它實(shí)施例中，封邊的多層基底為大型組件的一部分。例如，多層基底可用作包括電子器件和顯示器件在內(nèi)的多種合適制品用覆蓋層或組分層。
[0135]合適的電子器件的例子包括，例如，太陽能器件如光伏電池。因此，本發(fā)明提供了包括光伏電池的組件。合適的光伏電池包括用多種材料開發(fā)出的那些，所述材料各具有將太陽能轉(zhuǎn)換為電的獨(dú)特吸收光譜。用于制造光伏電池的材料的例子及其太陽光吸收帶邊緣波長(zhǎng)包括:結(jié)晶娃單結(jié)(約400nm至約1150nm)、非晶娃單結(jié)(約300nm至約720nm)、帶狀娃(約350nm至約1150nm)、CIS (硒化銅銦)(約400nm至約1300nm)、CIGS ( 二硒化銅銦嫁)(約 350nm 至約 IlOOnm)、CdTe (約 400nm 至約 895nm)、GaAs 多結(jié)(約 350nm 至約 1750nm)。這些半導(dǎo)體材料的較短波長(zhǎng)左吸收帶邊緣通常介于300nm和400nm之間。在具體的實(shí)施例中，電子器件為CIGS電池。在一些實(shí)施例中，施加有所述組件的太陽能器件(例如光伏電池)包含柔性膜基底，從而得到柔性光伏器件。
[0136]信息顯示器件的例子包括具有各種顯示區(qū)域構(gòu)型的器件，包括液晶顯示器、等離子顯示器、前投和背投顯示器、陰極射線管和標(biāo)牌。此類顯示區(qū)域構(gòu)型可用于多種便攜式和非便攜式信息顯示器件，包括個(gè)人數(shù)字助理、移動(dòng)電話、觸感屏、手表、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、全球定位系統(tǒng)、測(cè)深儀、計(jì)算器、電子書、CD或DVD播放器、投影電視屏、電腦顯示器、筆記本電腦顯示器、儀器儀表、儀表板面罩、標(biāo)牌例如圖形顯示器(包括室內(nèi)和室外圖形、保險(xiǎn)杠貼紙等)、反射片材等。
[0137]另外，本發(fā)明公開了用于制備封邊的多層制品的可供選擇的方法。這些制品可包括上述多層制品類型，但是還可包括不包含至少一個(gè)聚合物層的多層制品。在該方法中，將密封劑組合物施用到包含至少一個(gè)邊緣的多層基底的邊緣并使其干燥。然而，在這些實(shí)施例中，因?yàn)槎鄬踊撞恍枰酆衔飳樱匀軇┎恍枰軌蜍浕?、溶解或滲入聚合物層中。如果多層基底中存在聚合物層，則溶劑不需要能夠軟化、溶解或滲入聚合物層中。合適的密封劑組合物的例子包括上文所述的那些。在這些實(shí)施例中，不受理論的束縛，據(jù)信因?yàn)槠渚哂邢鄬?duì)低粘度，所以密封劑組合物能夠流入層內(nèi)和層之間的角落和裂縫中。在干燥時(shí)，聚合物材料層因此沉積在多層基底的邊緣上和邊緣之中，因此能夠形成封邊。該技術(shù)超過用于提供封邊的更常規(guī)技術(shù)諸如施加可固化填縫、膠帶、熱熔融涂層等的優(yōu)點(diǎn)在于該技術(shù)不在多層基底內(nèi)產(chǎn)生更容易由常規(guī)技術(shù)產(chǎn)生的應(yīng)力。這在包含易碎層的多層基底諸如上述和下述反射制品的情況下特別重要。
[0138]另外，本文公開了制品，所述制品包含具有至少一個(gè)邊緣的多層基底，其中所述多層基底包含至少一個(gè)透明的聚合物膜層以及至少一個(gè)金屬層，并且其中所述多層基底具有至少一個(gè)被封邊的邊緣。根據(jù)制品的性質(zhì)，可將多于一個(gè)邊緣封邊。在一些實(shí)施例中，邊緣包括周邊邊緣，在其它實(shí)施例中，邊緣包括如上所述的成形邊緣。例如，可將兩個(gè)邊緣封邊，可將三個(gè)邊緣封邊或可將所有邊緣封邊。這種類型的制品可通過上述方法制備。在一些實(shí)施例中，封邊中不存在密封劑材料。這種類型的制品可使用上述方法制備，其中所述密封劑組合物僅包含能夠軟化、滲入或溶解多層基底的至少一個(gè)聚合物膜層的溶劑。在其它實(shí)施例中，所述封邊包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層。這種類型的制品可使用上述方法制備，其中所述密封劑組合物包含至少一種溶于溶劑的聚合物，所述溶劑能夠軟化、滲入或溶解多層基底的至少一個(gè)聚合物膜層。
[0139]多層基底可以為上述多層制品中的任一種，多層基底包含至少一個(gè)金屬層。此類多層基底的例子為多層鏡膜諸如描述于pending US Patent Applicat1n SerialN0.61/409210 titled “Reflective Articles and Methods of Making Same^filed onNovember 2，2010 (提交于2010年11月2日的標(biāo)題為“反射制品及其制備方法”的待審的美國專利申請(qǐng)序列號(hào)61/409210)中的反射制品。所述反射制品包含具有第一表面和第二表面的基底層，以及橫跨所述第二表面的至少一部分延伸的金屬層。反射制品還可包含與所述基底層的第一表面接觸的包含聚甲基丙烯酸甲酯的頂層，并且還可包含位于所述基底層和金屬層之間的包含金屬氧化物的接合層。
[0140]基底層為環(huán)境溫度下非粘性的并包含無規(guī)共聚合物或嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少兩個(gè)末端嵌段共聚單元和至少一個(gè)中間嵌段共聚單元，所述末端嵌段共聚單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述中間嵌段衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?；讓涌砂砑觿┤缱贤饩€吸收劑或納米填料以調(diào)節(jié)基底層的模量。通常，基底層具有至少10微米但是不大于200微米的厚度。
[0141]反射制品包含一個(gè)或多個(gè)金屬層。除了提供高度反射率之外，此類制品還可提供制造柔性。金屬層具有平滑的反射金屬表面，所述平滑的反射金屬表面也可為鏡面。如本文所用，“鏡面”是指弓I起類似鏡面光反射的表面，其中入射光方向和出射光方向相對(duì)于表面法線形成相同角度。任何反射金屬均可用于此目的，但合適的金屬包括銀、金、鋁、銅、鎳和鈦。其中，銀、鋁和金是特別期望的。
[0142]可任選地是，也可添加一個(gè)或多個(gè)層以緩解對(duì)反射制品的腐蝕效應(yīng)。例如，銅層可沉積到銀層的背面上以用作犧牲陽極而減少相鄰金屬層的腐蝕。
[0143]金屬層可使用多種方法沉積在基底層上。合適沉積技術(shù)的例子包括經(jīng)由濺涂的物理氣相沉積、經(jīng)由電子束或熱塑性方法的蒸鍍、離子輔助電子束蒸鍍以及它們的組合。如果需要，可使用金屬或陶瓷掩模或模板結(jié)構(gòu)將沉積限制于某些區(qū)域。
[0144]用于形成金屬層的一項(xiàng)尤其合適的沉積技術(shù)為通過濺射進(jìn)行的物理氣相沉積(PVD)在該技術(shù)中，通過高能量粒子轟擊噴出目標(biāo)的原子以使得其可沖擊到基底上以形成薄膜。用于濺射沉積中的高能量粒子通過輝光放電或自我維持的等離子體而生成，所述等離子體通過將(例如)電磁場(chǎng)施加到氬氣而獲得。
[0145]在一個(gè)示例性方法中，沉積過程會(huì)持續(xù)足夠的時(shí)間以在基底層上形成具有合適層厚度的金屬層，從而形成金屬層。作為另一種選擇，可使用銀之外的其他金屬。例如，由不同金屬組成的金屬層可通過使用由該金屬組成的合適目標(biāo)而相似地沉積。
[0146]金屬層無需在基底層的整個(gè)第二表面上延伸。在一些尤其期望的實(shí)施例中，金屬層包含元素銀。任選地，第二金屬層與第一金屬層接觸并且在其上延伸。在示例性實(shí)施例中，第二金屬層包含元素銅。使用充當(dāng)犧牲陽極的銅層可為反射制品提供增強(qiáng)的耐腐蝕性和戶外耐候性。作為另一個(gè)方法，也可使用相對(duì)惰性的金屬合金例如鉻鎳鐵合金(一種鐵鎳合金)增加耐腐蝕性。
[0147]反射金屬層一般足夠厚以提供期望的反射率。期望的厚度可根據(jù)金屬層的組成有所變化。例如，對(duì)于諸如銀、鋁和金的金屬，金屬層的厚度通常為至少約75納米至約100納米，對(duì)于諸如銅、鎳和鈦的金屬，該厚度通常為至少約20納米或至少約30納米。如果使用多層金屬，則金屬層中的一者或兩者的厚度為至少25納米、至少50納米、至少75納米、至少90納米或至少100納米。另外，在一些實(shí)施例中，金屬層中的一者或兩者的厚度不大于100納米、不大于110納米、不大于125納米、不大于150納米、不大于200納米、不大于300納米、不大于400納米或不大于500納米。
[0148]反射制品還可包括背板、前板或它們的組合。所述背板和/或前板通常為剛性或半剛性板。前板可以置于反射表面之上以提供保護(hù)并且是光學(xué)透明的。合適的前板的例子包括玻璃板和光學(xué)透明的塑料板。通常存在背板以對(duì)制品提供載體和形狀。合適的背板的例子為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板。背板將在下文更詳細(xì)地描述。
[0149]通常所述封邊包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層。這種類型的制品可使用上述方法制備，其中所述密封劑組合物包含至少一種溶于溶劑的聚合物，所述溶劑能夠軟化、滲入或溶解多層基底的至少一個(gè)聚合物膜層。
[0150]邊緣密封劑材料的例子包括上述氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物以及它們的組合。
[0151]本公開的反射制品的示例性實(shí)施例的舉例說明示出在圖1-3中。圖1示出反射制品100。反射制品100包含具有第一表面104和第二表面106的基底層102。在該實(shí)施例中，基底層102是環(huán)境溫度下非粘性的并且包含如上所述的無規(guī)共聚物和嵌段共聚物?；讓?02可選擇性地包含嵌段共聚物/均聚物共混物。例如，基底層102可包含與可溶于A或B嵌段的均聚物共混的A-B-A三嵌段共聚物?？扇芜x地是，均聚物具有與A或B嵌段相同的聚合物單元。將一種或多種均聚物添加至嵌段共聚物組合物中可有利地用于使一個(gè)嵌段或兩個(gè)嵌段塑化或硬化。在一些特別合適的實(shí)施例中，嵌段共聚物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)A嵌段和聚(丙烯酸丁酯)B嵌段，并且嵌段共聚物與聚(甲基丙烯酸甲酯)均聚物共混。特別合適的非粘性嵌段共聚物包括如上所述的聚(甲基丙烯酸甲酯)_聚(丙烯酸正丁酯)_聚(甲基丙烯酸甲酯)(25:50:25)三嵌段共聚物?；讓?02還可包含附加的添加劑，諸如紫外線穩(wěn)定劑或納米填料以調(diào)節(jié)基底層的102的模量。在一些實(shí)施例中，基底層102具有至少10微米、至少50微米或至少60微米的厚度。另外，在一些實(shí)施例中，基底層102具有不大于200微米、不大于150微米或不大于100微米的厚度。
[0152]在基底層102的第二表面106上延伸的是金屬層108。在示例性實(shí)施例中，金屬層108包含元素銀。然而，如所提到的那樣，也可使用其他金屬，例如鋁。一般來講，金屬層108與基底層102之間的界面足夠平滑，使得金屬層108提供鏡面(鏡像)表面。金屬層108無需在基底層102的整個(gè)第二表面106上延伸。如果需要，可在沉積過程中遮蔽基底層102，使得金屬層108僅施加到基底層102的預(yù)確定部分上。金屬層108也可圖案化沉積到基底層102上。
[0153]任選地并且如圖1所示，第二金屬層110與第一金屬層108接觸并且在其上延伸。在示例性實(shí)施例中，第二金屬層110包含元素銅。使用充當(dāng)犧牲陽極的銅層可為反射制品提供增強(qiáng)的耐腐蝕性和戶外耐候性。作為另一個(gè)方法，也可使用相對(duì)惰性的金屬合金例如鉻鎳鐵合金(鐵鎳合金)增加耐腐蝕性。
[0154]反射金屬層一般足夠厚以反射所需量的太陽光譜。厚度可根據(jù)金屬層108和110的組成而變化。例如，對(duì)于諸如銀、鋁和金的金屬，金屬層108和110的厚度通常為至少約75納米至約100納米，并且對(duì)于諸如銅、鎳和鈦的金屬，該厚度通常為至少約20納米或至少約30納米。在一些實(shí)施例中，金屬層108和110中之一或二者的厚度為至少25納米、至少50納米、至少75納米、至少90納米或至少100納米。另外，在一些實(shí)施例中，金屬層108和110中之一或二者的厚度不大于100納米、不大于110納米、不大于125納米、不大于150納米、不大于200納米、不大于300納米、不大于400納米或不大于500納米。如此前所述,金屬層108和110中之一或二者可使用本領(lǐng)域中已知的多種方法中的任一種進(jìn)行沉積，包括化學(xué)氣相沉積、物理氣相沉積和蒸鍍。盡管在圖中未示出，但可使用三個(gè)或更多個(gè)金屬層。
[0155]任選地但未示出在圖1中，反射制品100可附著到支承基底(或背板)以賦予反射制品100合適的形狀。制品100可使用(例如)合適的粘合劑附著到基底。在一些實(shí)施例中，粘合劑為壓敏粘合劑。如本文所用，術(shù)語“壓敏粘合劑”是指在室溫下表現(xiàn)出積極且持久的粘性、在不超過指壓下對(duì)基底的粘附性、足夠保持在粘合體上的能力、以及可從基底移除的足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度的粘合劑。合適的壓敏粘合劑包括例如描述于PCT公開WO2009/146227 (Jos印h等)中的那些。
[0156]合適的基底通常共有某些特性。首先，基底應(yīng)當(dāng)充分地平滑以使得基底中的紋理不會(huì)通過粘合劑/金屬/聚合物疊堆傳送。這樣又是有利的，因?yàn)槠?(I)允許經(jīng)目測(cè)準(zhǔn)確的反射鏡，(2)通過消除可能腐蝕金屬或降解粘合劑的反應(yīng)性物質(zhì)進(jìn)入的通路而保持金屬的物理完整性，并且(3)提供反射膜基底層疊件內(nèi)的受控和限定的應(yīng)力濃度。第二，基底一般不與反射鏡層疊件反應(yīng)以抑制腐蝕。第三，基底一般具有其上持久粘附粘合劑的表面。反射膜的示例性基底連同相關(guān)選擇和優(yōu)點(diǎn)在PCT公開N0.W004114419 (Schripsema)和 TO03022578(Johnston 等人)、美國公開 N0.2010/0186336(Valente 等人)和2009/0101195 (Reynolds 等人)、以及美國專利 N0.7，343，913 (Neidermeyer)中有所描述。
[0157]作為另外一種選擇，基底可包含隔離表面以允許輕松移除反射制品100和壓敏粘合劑并轉(zhuǎn)移至另一個(gè)基底。例如，圖1中金屬層110的暴露表面可涂覆有壓敏粘合劑，并且壓敏粘合劑臨時(shí)固定到涂覆硅氧烷的隔離襯片上。此類構(gòu)型隨后可便利地包裝以用于運(yùn)輸、儲(chǔ)存和消費(fèi)者使用。
[0158]反射制品100還包含封邊材料層150。該封邊層150可使用上述技術(shù)中的任一種產(chǎn)生。通常，封邊層150包含氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或如上所述的它們的組合。如果封邊層150包含在環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物，則其可為與層102相同的材料，或其可以不同。
[0159]圖2示出了根據(jù)本公開的另一個(gè)實(shí)施例的反射制品，200。類似制品100，制品200具有基底層202和橫跨基底層202的第二表面206延伸的金屬層208和210，以及封邊材料層250。然而，與制品100不同，制品200包含插入于基底層202的第二表面206和最上金屬層208的第一表面之間的接合層220。在一些實(shí)施例中，接合層220包含金屬氧化物，例如氧化鋁、氧化銅、二氧化鈦、二氧化硅或它們的組合。作為接合層220，已發(fā)現(xiàn)二氧化鈦在干剝離和濕剝離測(cè)試中提供出奇高的分層抗性。金屬氧化物接合層的另外選擇和優(yōu)點(diǎn)在美國專利N0.5，361，172 (Schissel等人)中有所描述。一般來講，接合層220的總體厚度為至少0.1納米、至少0.25納米、至少0.5納米或至少I納米。另外典型的是，接合層220的總體厚度不大于2納米、不大于5納米、不大于7納米或不大于10納米。
[0160]圖3示出了根據(jù)本公開的另一個(gè)實(shí)施例的反射制品300。制品300與制品200的類似之處在于，其包含基底層302、與基底層302的第二表面306接觸并在其上延伸的接合層320、以及在接合層320的相對(duì)表面上延伸的連續(xù)金屬層308和310，以及封邊材料層350。然而，與制品100和200不同，制品300具有與基底層302的第一表面304接觸并在其上延伸的頂層330 (背板)。一般來講，頂層330為聚合物層，其具有高表面硬度、優(yōu)異的透光率和耐候性，如聚(甲基丙烯酸甲酯)層，或其可以為非聚合物材料如玻璃。任選地，頂層330被層合或溶劑澆注到下面的基底層302上，反之亦然。
[0161]頂層330可具有適用于特定手頭應(yīng)用的任何厚度。就太陽能反射膜而言，期望在50至150微米范圍內(nèi)的厚度以提供耐候性和足夠的機(jī)械柔韌性。另外，與基底層102類似，頂層330可與一種或多種納米填料混合以調(diào)整頂層330的性質(zhì)。頂層330的存在可提高總體制品300的強(qiáng)度。利用頂層330提供結(jié)構(gòu)支撐，可使基底層302相當(dāng)薄，從而充當(dāng)頂層330與下面的層320、308和310之間的“有機(jī)接合層”。在圖3中示出的構(gòu)型中，基底層302的厚度一般為至少0.25微米、至少0.5微米、至少0.8微米、至少I微米、至少1.5微米或至少2微米。通常，基底層302的厚度不大于4微米、不大于5微米或不大于7微米。
[0162]制品200和300的其他方面與此前針對(duì)制品100所描述的那些方面類似，將不做重復(fù)。任選地，制品100、200和300可以為組件的一部分，其中制品100、200或300通過合適的底層支撐結(jié)構(gòu)剛性保持。例如，制品100、200或300可包括在提交于2009年9月2日的共同待審和共同擁有的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)61/239，265 (Cosgrove等人)中所述的多個(gè)鏡面板組件之一內(nèi)。
[0163]另外，本文公開了包含具有至少一個(gè)邊緣的多層基底的制品，其中所述多層基底包含至少兩個(gè)透明的聚合物膜層，其中所述多層基底通過完全包圍邊緣的邊緣密封劑材料層封邊。這種類型的制品可使用上述方法制備，其中所述密封劑組合物包含至少一種溶于溶劑的聚合物，所述溶劑能夠軟化、滲入或溶解多層基底的至少一個(gè)聚合物膜層。
[0164]多層基底可以為上述多層基底中的任一種，其包含至少兩個(gè)透明聚合物膜層。合適的例子包括上述多層光學(xué)膜和阻隔組件膜。
[0165]特別合適的多層光學(xué)膜包括均購自明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)的以 VIKUITI Dual Brightness Enhanced Film(DBEF)、VIKUITI BrightnessEnhanced Film(BEF)、VIKUITI Diffuse Reflective Polarizer Film(DRPF)、VIKUITIEnhanced Specular Reflector (ESR)和 VIKUITI Advanced Polarizing Film(APF)銷售的可商購獲得的光學(xué)膜?？捎玫墓鈱W(xué)膜也描述于U.S.5，825，543,5, 828，488 (Ouderkirk等人)、5，867，316,5, 882，774,6, 179，948 BI (Merrill 等人)、6，352，761 BI,6, 368，699Bl、6，927，900 B2、6, 827，886 (Neavin 等人);6，972，813 BI (Toyooka)、6，991，695、2006/0084780 Al (Hebrink 等人)、2006/0216524 Al,2006/0226561 Al (Merrill 等人)、2007/0047080 Al (Stover 等人)、WO 95/17303、WO 95/17691、W095/17692、WO 95/17699、WO 96/19347、WO 97/01440、WO 99/36248 和 W099/36262 中。這些多層光學(xué)膜僅僅是示例性的，并不意在作為可使用的合適多層光學(xué)膜的詳盡列表。
[0166]特別合適的阻隔組件膜包括描述于以下待審專利申請(qǐng)中的那些:US PatentSerial N0.61/515021 titled “Edge Protected Barrier Assemblies” filed August4，，2011(提交于2011年8月4日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515021)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件和鄰近阻隔層疊件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515028 titled “BarrierAssemblies” filed August 4，2011 (提交于2011年8月4日，標(biāo)題為“阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515028)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件和鄰近所述阻隔層疊件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515043 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515043)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件、鄰近阻隔層疊件的耐候性片材以及與所述電子器件和耐候性片材接觸的保護(hù)層；以及 US Patent Serial N0.61/515073 titled “Edge ProtectedBarrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，標(biāo)題為“邊緣保護(hù)的阻隔組件”的美國專利序列號(hào)61/515073)，并且描述了多層膜，所述多層膜包括鄰近電子器件的阻隔層疊件、鄰近阻隔層疊件的耐候性片材、以及與所述電子器件和耐候性片材接觸的不透明保護(hù)層。
[0167]邊緣密封劑材料的例子包括上述氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物以及它們的組合。
[0168]在利用上述反射制品時(shí)，具有至少兩個(gè)透明聚合物膜的封邊的多層膜制品可以為大型組件的一部分。合適的大型組件的例子包括電子器件和顯示器件。另外，在一些實(shí)施例中，尤其是涉及大型組件的實(shí)施例，期望形成第二封邊。所述第二封邊可包圍第一封邊并且還可包圍其它層或制品。例如，可將封邊的多層制品用作電子器件或顯示器件的護(hù)蓋?？稍O(shè)置所述封邊的多層制品使得電子器件或顯示器件的至少一個(gè)邊緣緊鄰多層制品的封邊。可將邊緣密封劑組合物施用到該新形成的邊緣并使其干燥已形成第二封邊。
[0169]合適的電子器件包括，例如，太陽能器件如光伏電池。因此，本發(fā)明提供了包括光伏電池的組件。合適的光伏電池包括用多種材料開發(fā)出的那些，所述材料各具有將太陽能轉(zhuǎn)換為電的獨(dú)特吸收光譜。用于制造太陽能電池的材料的例子及其太陽光吸收帶邊緣波長(zhǎng)包括:結(jié)晶娃單結(jié)(約400nm至約1150nm)、非晶娃單結(jié)(約300nm至約720nm)、帶狀娃(約350nm至約1150nm)、CIS (硒化銅銦)(約400nm至約1300nm)、CIGS ( 二硒化銅銦嫁)
(約 350nm 至約 IlOOnm)、CdTe (約 400nm 至約 895nm)、GaAs 多結(jié)(約 350nm 至約 1750nm)。這些半導(dǎo)體材料的較短波長(zhǎng)左吸收帶邊緣通常介于300nm和400nm之間。在具體的實(shí)施例中，電子器件為CIGS電池。在一些實(shí)施例中，施加有所述組件的太陽能器件(例如光伏電池)包含柔性膜基底，從而得到柔性光伏器件。
[0170]信息顯示器件的例子包括具有各種顯示區(qū)域構(gòu)型的器件，包括液晶顯示器、等離子顯示器、前投和背投顯示器、陰極射線管和標(biāo)牌。此類顯示區(qū)域構(gòu)型可用于多種便攜式和非便攜式信息顯示器件，包括個(gè)人數(shù)字助理、移動(dòng)電話、觸感屏、手表、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、全球定位系統(tǒng)、測(cè)深儀、計(jì)算器、電子書、CD或DVD播放器、投影電視屏、電腦顯示器、筆記本電腦顯示器、儀器儀表、儀表板面罩、標(biāo)牌例如圖形顯示器(包括室內(nèi)和室外圖形、保險(xiǎn)杠貼紙等)、反射片材等。
[0171]本發(fā)明包括以下的實(shí)施例。
[0172]這些實(shí)施例涉及用于制備制品的方法。第一個(gè)實(shí)施例包括一種制備制品的方法，所述方法包括:提供多層膜制品，所述多層膜制品包括至少一個(gè)聚合物膜層并具有邊緣；提供密封劑組合物，所述密封劑組合物包含至少一種溶劑，所述溶劑能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的至少一個(gè)聚合物膜層；將所述密封劑組合物施用到多層膜制品的邊緣的至少一部分；并允許所述密封劑組合物干燥以形成封邊的制品。
[0173]實(shí)施例2為根據(jù)實(shí)施例1所述的方法，其中所述密封劑組合物還包含溶于所述溶劑的至少一種聚合物。
[0174]實(shí)施例3為根據(jù)實(shí)施例2所述的方法，其中所述至少一種聚合物包括含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它們的組合。
[0175]實(shí)施例4為根據(jù)實(shí)施例3所述的方法，其中所述環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元和至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元，所述至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的Tg，所述至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的Tg。
[0176]實(shí)施例5為實(shí)施例1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述密封劑組合物包含另外的添加劑，所述添加劑包括紫外線吸收劑、抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、表面活性劑、增粘劑、分散劑、疏水性或親水性增強(qiáng)劑、顏料、填料、不透光劑以及它們的組合。
[0177]實(shí)施例6為根據(jù)實(shí)施例1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多層膜制品包含至少一個(gè)金屬層。
[0178]實(shí)施例7為根據(jù)實(shí)施例1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述能夠軟化、滲入或溶解至少一個(gè)聚合物膜層的至少一種溶劑能夠軟化、滲入或溶解所述多層制品的至少兩個(gè)層。
[0179]實(shí)施例8為根據(jù)實(shí)施例1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溶劑包括酮、醇、鹵代烴、烴、芳族化合物、酯、或它們的組合。
[0180]實(shí)施例9為根據(jù)實(shí)施例1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溶劑包括丙酮、甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇或它們的組合。
[0181]實(shí)施例10為根據(jù)實(shí)施例1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溶劑包含沸點(diǎn)在40°C至150°C范圍內(nèi)的溶劑。
[0182]實(shí)施例11為根據(jù)實(shí)施例1-10中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述邊緣包括周邊邊緣。
[0183]實(shí)施例12為根據(jù)實(shí)施例1-10中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述邊緣包括多層膜制品中形成的切口、狹縫或孔。
[0184]實(shí)施例13為根據(jù)實(shí)施例1-12中任一項(xiàng)所述的方法，其還包括在施用密封劑組合物之前，對(duì)邊緣的至少一部分施加溶劑預(yù)處理。
[0185]實(shí)施例14為根據(jù)實(shí)施例13所述的方法，其中所述溶劑預(yù)處理包括酮、醇、鹵代烴、烴、芳族化合物、酯、或它們的組合。
[0186]實(shí)施例15為根據(jù)實(shí)施例1-14中任一項(xiàng)所述的方法，其還包括將第二密封劑組合物施用到封邊制品，所述第二密封劑組合物包含:至少一種溶劑；以及溶于所述溶劑的至少一種聚合物；并允許所述第二密封劑組合物的溶劑干燥。
[0187]這些實(shí)施例涉及制品。實(shí)施例16包括一種制品，所述制品包括:具有至少一個(gè)邊緣的多層基底，所述多層基底包含:至少一個(gè)透明聚合物膜層；以及至少一個(gè)金屬層，其中所述多層基底的邊緣的至少一部分被封邊。
[0188]實(shí)施例17為根據(jù)實(shí)施例16所述的制品，其中所述封邊包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層。
[0189]實(shí)施例18為實(shí)施例16或17所述的制品，其中所述多層基底包括多層鏡膜、電子器件或顯示器件。
[0190]實(shí)施例19為實(shí)施例17或18所述的制品，其中所述邊緣密封劑材料層包含氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它們的組合。
[0191]實(shí)施例20為根據(jù)實(shí)施例19所述的制品，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
[0192]實(shí)施例21為實(shí)施例19所述的制品，其中所述環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元和至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元，所述至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的Tg，所述至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的Tg。
[0193]實(shí)施例22為實(shí)施例16-21中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述多層基底還包含介于所述透明聚合物膜層和所述金屬層之間的環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物層。
[0194]實(shí)施例23為根據(jù)實(shí)施例22所述的制品，其還包含位于金屬層和環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物層之間的接合層，所述接合層包含金屬氧化物。
[0195]實(shí)施例24為根據(jù)實(shí)施例16-23中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述金屬層包含一種或多種選自下列的金屬:銀、金、鋁、銅、鎳和鈦。
[0196]實(shí)施例25為根據(jù)實(shí)施例16-24中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述金屬層具有75至500納米的厚度。
[0197]實(shí)施例26為根據(jù)實(shí)施例16-25中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述多層基底還包括背板、前板或它們的組合。
[0198]實(shí)施例27為根據(jù)實(shí)施例16-26中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述制品還包括電子器件或顯示器件。
[0199]實(shí)施例28為根據(jù)實(shí)施例27所述的制品，其中所述電子器件或顯示器件包括緊鄰所述多層基底的封邊的至少一個(gè)邊緣，并且還包含完全包圍所述多層基底的封邊以及所述電子器件或顯示器件的至少一個(gè)邊緣的第二邊緣密封劑材料層。
[0200]實(shí)施例29包括一種制品，其包含:具有至少一個(gè)邊緣的多層基底，所述多層基底包含:至少兩個(gè)透明聚合物膜層，其中所述多層基底的邊緣包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層，其中所述邊緣密封劑材料包括:氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它們的組合。
[0201]實(shí)施例30為根據(jù)實(shí)施例29所述的制品，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
[0202]實(shí)施例31為根據(jù)實(shí)施例29所述的制品，其中所述環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元和至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元，所述至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的Tg，所述至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的Tg。
[0203]實(shí)施例32為根據(jù)實(shí)施例29-31中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述制品還包括電子器件或顯示器件。
[0204]實(shí)施例33為根據(jù)實(shí)施例32所述的制品，其中所述電子器件或顯示器件包括緊鄰所述多層基底的封邊的至少一個(gè)邊緣，并且還包含完全包圍所述多層基底的封邊以及所述電子器件或顯示器件的至少一個(gè)邊緣的第二邊緣密封劑材料層。
[0205]實(shí)施例34包括一種制備制品的方法，所述方法包括:提供具有邊緣的多層制品；提供第二密封劑組合物，所述密封劑組合物包含至少一種溶劑；和溶于所述溶劑的至少一種聚合物，其中所述聚合物包括:含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它們的組合；將密封劑組合物施用到多層制品的邊緣的至少一部分；并允許所述密封劑組合物干燥以形成封邊制品。
[0206]實(shí)施例35為根據(jù)實(shí)施例34所述的方法，其中所述密封劑組合物包含另外的添加齊IJ，所述添加劑包括紫外線吸收劑、抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、表面活性劑、增粘齊U、分散劑、疏水性或親水性增強(qiáng)劑、顏料、填料、不透光劑以及它們的組合。
[0207]實(shí)施例36為根據(jù)實(shí)施例34或35中所述的方法，其中所述多層制品包含至少一個(gè)聚合物膜層。
[0208]實(shí)施例37為根據(jù)實(shí)施例34-36中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溶劑包括酮、醇、鹵代烴、烴、芳族化合物、酯、或它們的組合。
[0209]實(shí)施例38為根據(jù)實(shí)施例34-37中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溶劑包括丙酮、甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇或它們的組合。
[0210]實(shí)施例39為根據(jù)實(shí)施例34-38中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溶劑包含沸點(diǎn)在40°C至150°C范圍內(nèi)的溶劑。
[0211]實(shí)施例40為根據(jù)實(shí)施例34-39中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述邊緣包括周邊邊緣。
[0212]實(shí)施例41為根據(jù)實(shí)施例34-39中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述邊緣包括多層膜制品中形成的切口、狹縫或孔。
[0213]實(shí)施例42為根據(jù)實(shí)施例34-41中任一項(xiàng)所述的方法，其還包括在施用密封劑組合物之前，對(duì)邊緣的至少一部分施加溶劑預(yù)處理。
[0214]實(shí)施例43為根據(jù)實(shí)施例42所述的方法，其中所述溶劑預(yù)處理包括酮、醇、鹵代烴、烴、芳族化合物、酯、或它們的組合。
[0215]實(shí)施例44為根據(jù)實(shí)施例34-42中任一項(xiàng)所述的方法，其還包括將第二密封劑組合物施用到封邊制品，所述第二密封劑組合物包含:至少一種溶劑；以及溶于所述溶劑的至少一種聚合物；并允許所述第二密封劑組合物的溶劑干燥。
[0216]實(shí)例
[0217]這些實(shí)例僅僅是用于示例性目的，并且無意于限制附帶的權(quán)利要求的范圍。除非另外指明，否則實(shí)例以及說明書的以下部分及權(quán)利要求書中的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比率等均按重量計(jì)。除非另外指明，所用溶劑和其他試劑均得自威斯康星州密爾沃基的西格瑪-奧德里奇公司(Sigma-Aldrich Chemical Company !Milwaukee, Wisconsin)。
[0218]材料表
[0219]制劑__制備方法說明_
嵌段共聚物A聚(甲基丙烯酸甲酯)-聚(丙烯酸正丁釀)-聚(曱基
丙烯酸甲酯)三嵌段共聚物，其可以品牌
“KURAR1TY”和商品名“LA POLYMER 4285，，從日本東京的可樂麗股份有限公司(Kuraray C0.,
LTD ( Tokyo, Japan))商購獲得，其具有約
75000克/摩爾的重均分子量。該共聚物包含51
重量％的聚(曱基丙烯酸甲酯)和49重量％的聚(丙烯酸正丁酯)。
嵌段共聚物B聚(曱基丙烯酸甲酯)-聚(丙烯酸正丁酯)-聚(甲基
丙烯酸曱酯)三嵌段共聚物，其可以品牌
“KURARITY”和商品名 “LA POLYMER 2250”從曰本東京的可樂麗股份有限公司(Kuraray C0.,
LTD ( Tokyo, Japan))商購獲得，其具有約
80,000克/摩爾的重均分子量。該共聚物包含33
重量％的聚(曱基丙烯酸曱S旨)和67重量％的聚(丙
__晞酸正丁酯)。_
含氟聚合物可從明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M

Company, St.Paul, MN )商購獲得的 DYNEON
__THV 221 GZ。_
金屬化鏡A金屬化多層聚合物鏡膜可以商品名“SMF-1100”~
從明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M
Company, St.Paul, MN)商購獲得。
金屬化鏡B金屬化多層聚合物鏡膜根據(jù)“金屬化鏡B制備”描
述。該鏡膜包含“嵌段共聚物A”的額外的接合層。
[0220]非金屬化阻隔A I具有柔性光伏乙烯四氟乙晞(ETFE)外層的非~金屬化多層聚合物阻隔層合體可以商品名tiUBF-9L”從明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3MCompany, St.Paul, MN)商購獲得。非金屬化阻隔B 不具有秦性光伏ETFE外層的非金屬化多層聚合物阻隔層合體可以商品名“UBF-5S”從明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3M Company, St._Paul, MN)商購獲得。_1-甲氧基-2-丙醇可以商品名“Dowanol PM”從密歇根州米德蘭市~的陶氏化學(xué)公司(Dow Chemi cal, Midland,_丨Ml)商購獲得。_
[0221]金屬化鏡B制備
[0222]頂層基底為通過擠出然后雙軸拉伸內(nèi)部制造的常規(guī)的3.5密耳(89微米)聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)膜。所述膜由商品名為CP-80的樹脂制成(俄亥俄州哥倫布市 Plaskolite 公司(Plaskolite, Inc., Columbus, OH))。該膜還包含約 2.5 重量 ％的UV穩(wěn)定劑TINUVIN1577(汽巴(Ciba)，美國新澤西州弗洛勒姆帕克巴斯夫公司(BASFCorporat1n, Florham Park, NJ)的分部)。該膜用作在其上構(gòu)建“金屬化鏡B”的基底。
[0223]涂料溶液通過在高剪切攪拌器中以12%固體將“嵌段共聚物A”溶解于甲苯中數(shù)小時(shí)來制備。獲得澄清溶液(通過目測(cè))
[0224]PMMA基底使用中試規(guī)模凹版印刷涂布機(jī)用“嵌段共聚物A” /甲苯溶液進(jìn)行涂覆，所述涂布機(jī)具有涂覆30cm(12in)寬幅材輥的能力。所述涂布機(jī)配備有自動(dòng)幅材處理和速度控制電子器件。所述涂布機(jī)具有3m(1ft)長(zhǎng)的集成高空氣循環(huán)烘箱用于從涂層中在線干燥出溶劑。沉積速度為0.9-1.5m/min (3_5ft/min)并且烘箱溫度為70_80°C。厚度通過凹版輥的選擇和涂料溶液中聚合物的重量％來控制。使用具有25微米(I密耳)和16.4CBM/in2溝槽尺寸的凹面涂布輥以制備0.5至I微米的干燥涂層厚度。
[0225]隨后在高真空(低壓)物理氣相沉積(PVD)涂布機(jī)中對(duì)干燥的、被涂覆的試樣進(jìn)行蒸氣涂覆，以便添加金屬層以及T12接合層。在PVD涂布機(jī)的旋轉(zhuǎn)圓頂中，一次將最多六個(gè)試樣加載到六個(gè)12英寸(30.5cm)直徑的試樣夾持器上,所述試樣夾持器位于圓頂邊緣附近并且被構(gòu)造為面向點(diǎn)源成45度角。點(diǎn)源具有4個(gè)口袋式電子束坩堝，每個(gè)的直徑為
1.5英寸(3.8cm)。試樣裝有面朝點(diǎn)沉積源的共聚物基底層。對(duì)該類型的PVD涂布機(jī)常見的是，涂層圓頂沿著其中心軸旋轉(zhuǎn)，每個(gè)夾持器也沿著其各個(gè)中心軸旋轉(zhuǎn)。這樣的雙重旋轉(zhuǎn)可確保來自熱點(diǎn)源的金屬和金屬氧化物蒸氣均勻沉積。
[0226]加載試樣后，抽空涂布機(jī)，首先使用機(jī)械粗抽泵并且隨后使用低溫泵以將壓力降低到百萬分之一托。在該壓力下，打開電子束槍以在四個(gè)坩堝中的第一個(gè)中預(yù)加熱T12球齊U。達(dá)到適當(dāng)?shù)拇?2蒸氣壓時(shí)，移除受熱的坩堝與試樣夾持器之間的屏蔽，從而允許1102蒸氣沉積在旋轉(zhuǎn)試樣上。在試樣表面上以5埃/秒的速率沉積5nm厚的T12膜。使用INFIC0N牌水晶速率/厚度監(jiān)測(cè)傳感器和控制器(美國紐約州東錫拉丘茲英?？倒?Inficon，EaStSyracuse，NY))測(cè)量沉積速率和厚度。
[0227]沉積5nm T12之后，通過厚度監(jiān)測(cè)系統(tǒng)自動(dòng)插入屏蔽以徹底阻擋蒸氣到達(dá)試樣。在保持真空的情況下，將載有99.999%純度銀線片的第二坩堝移動(dòng)到位。重復(fù)用于T12沉積的相同工序以在T12層上沉積90nm厚的銀層。隨后將載有銅線的第三坩堝移動(dòng)到位，并且在銀層上沉積30nm厚的銅層。最后，用干燥的氮?dú)饩徛靥钔坎紮C(jī)，并且小心地移除試樣。
[0228]鹽霧測(cè)試方法
[0229]將樣品置于具有樣品夾持器的1000L鹽霧室中，所述樣品夾持器確保樣品彼此分隔開并且使整個(gè)表面區(qū)域暴露于鹽霧/噴霧。鹽霧室設(shè)置(溫度、冷凝霧、PH和冷凝霧的NaCl濃度)遵循ASTM B117。使樣品持續(xù)暴露于“鹽霧”并且對(duì)于第一周和此后的每一周進(jìn)行日常檢查。鹽霧結(jié)果包括報(bào)告的在室中的小時(shí)數(shù)并且目視觀察的樣品如下定義:
[0230]失效-樣品從一個(gè)邊緣到另一個(gè)邊緣卷曲(皺縮)或損失大部分(>50% )反射表面。
[0231]微量腐蝕-在一個(gè)或2個(gè)邊緣或角落處含有約1/4英寸(0.64厘米)腐蝕
[0232]中等腐蝕-在多于2個(gè)邊緣上，大于1/4英寸(0.64厘米)的腐蝕
[0233]嚴(yán)重腐蝕-從所有4個(gè)側(cè)面侵入樣品中多于I英寸(2.54厘米)的腐蝕
[0234]比較例Cl
[0235]通過施加I密爾厚壓敏粘合劑(PSA)層將商業(yè)“金屬化鏡A”層合到
0.32cm(l/8in)厚的1cmX 10cm(4inX4in)鍍招板(可從德克薩斯州休斯敦市的上 Nichols Aluminum 公司(Nichols Aluminum, Houston, TX)商購獲得)，以產(chǎn)生逼真地模擬實(shí)際太陽能聚光器的用于測(cè)試的制品。從大的標(biāo)準(zhǔn)片材原料中剪切出1cmX 10cm(4inX4in)鋁板(背板)并且使用鋒利的刀修剪鏡膜以適合于鋁背板。不進(jìn)行封邊。鹽霧測(cè)試結(jié)果示出在表I中。在鹽霧室中24小時(shí)之后，樣品具有在整個(gè)樣品上延伸的螺旋卷曲(皺縮)。
[0236]比較例C2
[0237]將根據(jù)“金屬化鏡B制備”所述制備的聚合物反射器膜層合到如比較例I中所述的鍍鋁板。不進(jìn)行封邊。鹽霧測(cè)試結(jié)果示出在表I中。在鹽霧室中24小時(shí)之后，樣品具有在整個(gè)樣品上延伸的螺旋卷曲(皺縮)。
[0238]實(shí)例I
[0239]封邊制劑(密封劑)通過在帶有磁力攪拌的玻璃燒杯中將“嵌段共聚物A”溶解于甲乙酮(MEK)中以產(chǎn)生40重量％固體溶液來制備。聚合物在磁力攪拌器上于MEK中持續(xù)攪拌數(shù)小時(shí)以獲得澄清溶液。
[0240]通過將所有四個(gè)邊緣浸沒到密封劑溶液中，對(duì)如比較例C2所用的層合到鋁板的試樣進(jìn)行浸涂。為將密封劑溶液施用到樣品上，用密封劑溶液將13cm(5in)直徑的玻璃容器填充至0.64cm(0.25in)高度。將鋁板的一側(cè)浸入溶液中，并保持與容器中的液面垂直并持續(xù)大約30秒。這確保了包括鋁背板在內(nèi)的整個(gè)邊緣被密封劑包封。將板維持與容器底部成90度角以使密封劑均勻涂覆鏡組件的前面、側(cè)面和背面。30秒后，將板從溶液中移除并使其在通風(fēng)櫥中于20°C下干燥5分鐘。在干燥過程中，將樣品以邊緣保持未接觸的方式置于夾持器上直至完全干燥/固化。重復(fù)該過程以浸涂試樣的第二邊緣、第三邊緣和第四邊緣。在所有邊緣浸潰在溶液中之后，將樣品置于保持器上(其中邊緣保持未接觸)并持續(xù)60分鐘以進(jìn)行干燥。鹽霧測(cè)試結(jié)果示出在表I中。
[0241]實(shí)例2
[0242]將在鹽霧測(cè)試期間在角落之一處已示出邊緣腐蝕的如實(shí)例I中所述的試樣從鹽室中移除并用于該“修復(fù)”實(shí)例。
[0243]所述樣品使用自來水徹底洗滌以除去在測(cè)試期間發(fā)生的鹽沉積。樣品中的銀已從角落邊緣腐蝕進(jìn)約1/4英寸(0.64厘米)。這種受聚合物和金屬層之間的應(yīng)力-應(yīng)變現(xiàn)象推動(dòng)的腐蝕前端將持續(xù)移動(dòng)進(jìn)入樣品中直至其到達(dá)其能夠釋放能量的相對(duì)邊緣或另一個(gè)腐蝕前端。在具有鏡膜的CSP(聚光太陽能發(fā)電)應(yīng)用中，一旦腐蝕開始，就沒有可用于阻止其進(jìn)一步侵入面板中的方法。使用該方法和制劑，只要檢測(cè)到就能立即阻止始于邊緣周邊或點(diǎn)缺陷或鏡表面任何地方中形成的狹縫/孔處的腐蝕前端。如果修復(fù)鏡，則當(dāng)腐蝕/卷曲/皺縮前端剛開始從邊緣移動(dòng)進(jìn)入鏡中時(shí)，可以反射表面區(qū)域的微小損失而保留大的鏡板。
[0244]為修復(fù)上述腐蝕的樣品，使用鋒利的刀圍繞腐蝕區(qū)域制造狹縫。刀從聚合物膜側(cè)面推入鏡中，一直到鋁板的表面。通過使該狹縫完全圍繞所述腐蝕前端來使腐蝕前端與剩余的鏡完全分離。將少量如實(shí)例I中所述的封邊制劑滴到狹縫上，從而用邊緣密封劑完全填充所述狹縫。施用足夠的封邊材料，不僅填充狹縫而且足量沉積到頂表面上以從所有側(cè)面密封所述狹縫。將樣品在化學(xué)通風(fēng)櫥中于20°C下干燥一小時(shí)，然后將其放回鹽霧室中。對(duì)經(jīng)修復(fù)樣品進(jìn)行鹽霧測(cè)試600小時(shí)后，不具有越過狹縫生長(zhǎng)的腐蝕。
[0245]實(shí)例3
[0246]就該實(shí)例而言，將如比較例Cl中所述的鏡樣品用于封邊和鹽室測(cè)試。如實(shí)例I中所述制備并施用封邊制劑。在鹽霧室中1500小時(shí)后，這些樣品之一示出沒有腐蝕，同時(shí)第二樣品不出由于在角落之一處的封邊缺口的微量腐蝕。
[0247]實(shí)例4
[0248]“未金屬化阻隔A”和“未金屬化阻隔B”用如實(shí)例I中所述的實(shí)例I的邊緣密封劑制劑封邊。樣品不暴露于鹽霧測(cè)試，因?yàn)樗鼈兾唇饘倩⑶宜鼈儾灰资芙饘倌と菀资艿降母g效應(yīng)的影響，并且預(yù)計(jì)使用鹽霧測(cè)試沒有明顯效果。因此沒有結(jié)果報(bào)告在表I中。在兩種情況下，在目視檢測(cè)時(shí)，均可見到具有粘附良好的完整封邊，并且不具有分層跡象。
[0249]實(shí)例5
[0250]首先將實(shí)例I中所述的基底浸入丙酮中30秒，這被認(rèn)為是對(duì)于后續(xù)施用的邊緣密封劑制劑的“預(yù)處理”。制備封邊制劑和涂料樣品邊緣的方法如實(shí)例I中所述，不同的是將聚合物的固體重量％減小至20%，并且用丙酮代替實(shí)例I的MEK溶劑。鹽霧結(jié)果列出在表I中。
[0251]實(shí)例6
[0252]重復(fù)實(shí)例5，但是不進(jìn)行丙酮預(yù)處理步驟。如表I中所示，相比于實(shí)例7，樣品示出更差的邊緣保護(hù)。
[0253]實(shí)例7
[0254]重復(fù)實(shí)例5，不同的是預(yù)處理溶劑為異丙醇(IPA)，封邊制劑溶劑為1-甲氧基-2-丙醇并且使用“嵌段共聚物B”代替“嵌段共聚物A”。
[0255]實(shí)例8
[0256]重復(fù)實(shí)例7，不同的是在施用邊緣密封劑之前不進(jìn)行預(yù)處理。鹽霧測(cè)試結(jié)果示出在表I中。
[0257]實(shí)例9
[0258]封邊組合物(密封劑)通過在玻璃容器中將含氟聚合物溶于甲乙酮(MEK)中，并攪拌以形成澄清溶液來制備。加入附加的MEK以制備20重量％固體含量溶液。通過浸入上文實(shí)例I中所述的邊緣密封劑組合物中，將10厘米XlO厘米(4英寸X 4英寸)的商業(yè)“金屬化鏡A”基底的兩個(gè)樣品封邊。鹽霧測(cè)試結(jié)果示出在表I中。
[0259]表I
[0260]
實(shí)例樹脂溶劑樹脂涂底漆基底鹽霧結(jié)果___(重量％ )____(小時(shí))Cl^金屬化失效(24)
_______
~C2金屬化微量邊緣腐蝕*鏡 B(48)實(shí)例 MEK 嵌段共聚物A 沒有金屬化未腐蝕( 1680)1(40%)鏡 B實(shí)例 MEK 嵌段共聚物A金屬化未腐蝕(1536)
2___( 40% )_____
實(shí)例 MEK嵌段共聚物A金屬化未腐蝕** (500)3_ (40%) II 鏡 A I_
[0261]
實(shí)例~涵~嵌段共聚物A I丙酮金屬化中等腐蝕(672 )
_5___( 20% )_____
實(shí)例涵 嵌段共聚物AWt 金屬化嚴(yán)重腐蝕和皺縮_6___( 20% )_____(672)實(shí)例 Mp 嵌段共聚物B TPA 金屬化微量邊緣腐蝕
_7___( 20% )_____(312)
實(shí)例 Mp 嵌段共聚物A 沒有金屬化嚴(yán)重腐蝕和分層8___( 20% )_____( 144)實(shí)例 MEK 含氟聚合物金屬化中等腐蝕(312)9_ (20%) II 鏡 B I_
[0262]*所有邊緣示出類似腐蝕
[0263]**在經(jīng)修復(fù)邊緣處沒有腐蝕
【權(quán)利要求】
1.一種制備制品的方法，包括: 提供包含至少一個(gè)聚合物膜層并具有邊緣的多層膜制品； 提供密封劑組合物，所述密封劑組合物包含: 至少一種能夠軟化、滲入或溶解所述多層膜制品的至少一個(gè)聚合物膜層的溶劑；和 溶于所述溶劑的至少一種聚合物； 將所述密封劑組合物施用到所述多層膜制品的邊緣的至少一部分；以及 允許所述密封劑組合物干燥以形成封邊的制品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種聚合物包括含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它們的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述環(huán)境溫度下非粘性的(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元和至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元，所述至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述密封劑組合物包含另外的添加劑，所述添加劑包括紫外線吸收劑、抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、表面活性劑、增粘劑、分散劑、疏水性或親水性增強(qiáng)劑、顏料、填料、不透光劑、以及它們的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述多層膜制品包含至少一個(gè)金屬層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述溶劑包括酮、醇、鹵代烴、烴、芳族化合物、酯、或它們的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述邊緣包括周邊邊緣。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述邊緣包括在所述多層膜制品中形成的切口、狹縫或孔。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，還包括在施用所述密封劑組合物之前，對(duì)所述邊緣的至少一部分施加溶劑預(yù)處理。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，還包括將第二密封劑組合物施用到所述封邊的制品，所述第二密封劑組合物包含: 至少一種溶劑；和 溶于所述溶劑的至少一種聚合物；以及 允許所述第二密封劑組合物的溶劑干燥。
11.一種制品，包含: 具有至少一個(gè)邊緣的多層基底，所述多層基底包含: 至少一個(gè)透明聚合物膜層；和 至少一個(gè)金屬層，其中所述多層基底的邊緣的至少一部分為封邊的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制品，其中所述封邊包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制品，其中所述邊緣密封劑材料層包含氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它們的組合。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制品，其中所述環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元和至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元，所述至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制品，其中所述多層基底還包含介于所述透明聚合物膜層和所述金屬層之間的環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物層。
17.—種制品,包含: 具有至少一個(gè)邊緣的多層基底，所述多層基底包含: 至少兩個(gè)透明聚合物膜層，其中所述多層基底的邊緣包含完全包圍所述邊緣的邊緣密封劑材料層， 其中所述邊緣密封劑材料包括: 氟化聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它們的組口 ο
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中所述環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元和至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元，所述至少兩個(gè)末端嵌段聚合物單元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、或它們的組合的第一單烯鍵式不飽和單體，并且每個(gè)末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述至少一個(gè)中間嵌段聚合物單元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、或它們的組合的第二單烯鍵式不飽和單體，并且所述中間嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中所述制品還包括電子器件或顯示器件。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的制品，其中所述電子器件或顯示器件包括緊鄰所述多層基底的封邊的至少一個(gè)邊緣，并且還包含完全包圍所述多層基底的封邊以及所述電子器件或顯示器件的至少一個(gè)邊緣的第二邊緣密封劑材料層。
22.—種制備制品的方法，包括: 提供具有邊緣的多層制品； 提供密封劑組合物，所述密封劑組合物包含: 至少一種溶劑；和 溶于所述溶劑的至少一種聚合物，其中所述聚合物包括: 含氟聚合物、環(huán)境溫度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它們的組合； 將所述密封劑組合物施用到所述多層制品的邊緣的至少一部分；以及 允許所述密封劑組合物干燥以形成封邊的制品。
【文檔編號(hào)】B05D7/00GK104144780SQ201380007107
【公開日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2013年1月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月31日
【發(fā)明者】R·K·卡泰瑞, E·M·彼得森, S·V·施密特 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司