粘合帶的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及粘合帶。本發(fā)明的目的在于提供阻燃性優(yōu)良并且粘合性也優(yōu)良的薄粘合帶。本發(fā)明的粘合帶具有厚度70μm以下的粘合劑層，所述粘合劑層含有丙烯酸類聚合物以及平均粒徑10μm以下的金屬氫氧化物和/或平均粒徑10μm以下的水合金屬化合物，平均粒徑10μm以下的所述金屬氫氧化物和平均粒徑10μm以下的所述水合金屬化合物的合計(jì)含量相對(duì)于所述丙烯酸類聚合物100重量份為20～330重量份，其特征在于，在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中，具有VTM-0或VTM-1的阻燃性。
【專利說明】粘合帶
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及粘合帶。更具體地，涉及薄的粘合帶。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，移動(dòng)設(shè)備、家電等正在推進(jìn)小型化，在固定其內(nèi)部的構(gòu)成構(gòu)件時(shí)等使用的粘合片要求進(jìn)一步薄型化。由于在設(shè)備的內(nèi)部蓄積的熱，有可能會(huì)起火，因此要求這些粘合片具有優(yōu)良的阻燃性(難以燃燒的性質(zhì))。
[0003]以往，作為具有阻燃性的粘合片，已知含有鹵素類阻燃劑的粘合片(專利文獻(xiàn)I)和含有磷酸類阻燃劑的粘合片(專利文獻(xiàn)2~4)。但是，鹵素類阻燃劑在環(huán)境安全性方面存在問題，磷酸類阻燃劑存在有時(shí)在電氣電子設(shè)備中引起觸點(diǎn)故障等問題。因此，研究使用鹵素類和磷酸類以外的阻燃劑。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-173657號(hào)公報(bào)
[0007]專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-1669號(hào)公報(bào) [0008]專利文獻(xiàn)3:日本特開平11-323268號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)4:日本特開平11-189753號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明所要解決的問題
[0011]為了使用鹵素類和磷酸類以外的阻燃劑得到充分的阻燃性，需要在粘合劑層中增加阻燃劑的配合量。但是，阻燃劑的配合量增加時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生厚度不均勻、粘合劑層表面粗糙、粘合力下降等問題。特別是在粘合劑層薄時(shí)容易引起這些問題。即，現(xiàn)狀是，具有使用鹵素類和磷酸類以外的阻燃劑、具有優(yōu)良的阻燃性并且粘合性也優(yōu)良的薄粘合劑層的粘合帶仍然未知。
[0012]因此，本發(fā)明的目的在于提供具有阻燃性優(yōu)良并且粘合性也優(yōu)良的薄粘合劑層的粘合帶。
[0013]用于解決問題的手段
[0014]因此，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以特定的比例含有丙烯酸類聚合物以及平均粒徑小的金屬氫氧化物和/或平均粒徑小的水合金屬化合物時(shí)，即使粘合劑層薄的情況下，阻燃性也優(yōu)良、并且粘合性也優(yōu)良，并且完成了本發(fā)明。
[0015]即，本發(fā)明的粘合帶具有厚度70 μ m以下的粘合劑層，所述粘合劑層含有丙烯酸類聚合物以及平均粒徑?ο μ m以下的金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的水合金屬化合物，平均粒徑IOym以下的所述金屬氫氧化物和平均粒徑IOym以下的所述水合金屬化合物的合計(jì)含量相對(duì)于所述丙烯酸類聚合物100重量份為20~330重量份，其特征在于，在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中，具有VTM-O或VTM-1的阻燃性。發(fā)明效果[0016]本發(fā)明的粘合帶具有上述的構(gòu)成，因此，雖然粘合劑層薄，阻燃性優(yōu)良并且粘合性也優(yōu)良。
【具體實(shí)施方式】
[0017][粘合帶]
[0018]本發(fā)明的粘合帶具有至少含有丙烯酸類聚合物以及平均粒徑ΙΟμπι以下的水合金屬化合物和/或平均粒徑10 μ m以下的金屬氫氧化物的粘合劑層(有時(shí)稱為“阻燃性粘合劑層”)。即，本發(fā)明的粘合帶具有至少一層阻燃性粘合劑層。本發(fā)明的粘合帶除了上述阻燃性粘合劑層以外，還可以具有基材、上述阻燃性粘合劑層以外的粘合劑層、剝離襯墊、其它層(例如中間層、底涂層等)。上述阻燃性粘合劑層以外的層可以僅設(shè)置一層，也可以設(shè)置兩層以上。
[0019]另外，本說明書中，“粘合帶”也包括“粘合片”的含義。即，本說明書中，粘合帶可以為具有片狀形態(tài)的粘合帶。另外，本說明書中，有時(shí)將形成上述阻燃性粘合劑層時(shí)使用的粘合劑組合物稱為“阻燃性粘合劑組合物”。
[0020]本發(fā)明的粘合帶可以為僅膠帶的單面為粘合劑層表面(粘合面)(即，上述阻燃性粘合劑層表面)的單面粘合帶，也可以為膠帶的兩面為粘合劑層表面(粘合面)的雙面粘合帶。其中，從可以選擇各種固定材料的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選雙面粘合帶。
[0021 ] 本發(fā)明的粘合帶可以為具有基材的粘合帶(帶基材粘合帶)，也可以為不具有基材的粘合帶(無基材粘合帶)。作為本發(fā)明的粘合帶，可以列舉例如:(1)僅由包括上述阻燃性粘合劑層的粘合劑層 構(gòu)成的不具有基材的粘合帶(例如，僅包含阻燃性粘合劑層的無基材雙面粘合帶)、(2)在基材的至少一個(gè)面?zhèn)?兩面?zhèn)然騿蚊鎮(zhèn)?具有上述阻燃性粘合劑層的粘合帶(帶基材單面粘合帶、帶基材雙面粘合帶)等。其中，從能夠?qū)⒄澈蠋ё儽〉挠^點(diǎn)考慮，優(yōu)選僅包含阻燃性粘合劑層的無基材雙面粘合帶。另外，帶基材雙面粘合帶的情況下，只要在基材的至少一個(gè)面?zhèn)仍O(shè)置上述阻燃性粘合劑層即可，在基材的另一個(gè)面?zhèn)瓤梢栽O(shè)置上述阻燃性粘合劑層以外的粘合劑層(其它粘合劑層)。
[0022]另外，上述“基材”不包括在阻燃性粘合帶使用時(shí)剝離的剝離襯墊(隔片)。
[0023]{阻燃性粘合劑層}
[0024]上述阻燃性粘合劑層中，除了上述丙烯酸類聚合物、平均粒徑ΙΟμπι以下的上述金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬化合物以外，根據(jù)需要還可以含有分散劑、含氟型表面活性劑、交聯(lián)劑、增粘樹脂、丙烯酸類低聚物、硅烷偶聯(lián)劑等。即，形成上述阻燃性粘合劑層的上述阻燃性粘合劑組合物中，除了上述丙烯酸類聚合物、平均粒徑
10μ m以下的上述金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬化合物以外，根據(jù)需要還可以含有分散劑、含氟型表面活性劑、交聯(lián)劑、增粘樹脂、丙烯酸類低聚物、硅烷偶聯(lián)劑等。
[0025]上述阻燃性粘合劑層可以具有單層、多層的任意形態(tài)。
[0026](丙烯酸類聚合物)
[0027]作為上述丙烯酸類聚合物，沒有特別限制，優(yōu)選例如由以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的單體成分構(gòu)成(形成)的丙烯酸類聚合物。上述單體成分中還可以含有含極性基團(tuán)單體、多官能單體等。[0028]上述丙烯酸類聚合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0029]另外，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一者或兩者)，以下同樣。另外，除非另有說明，“烷基”是指直鏈或支鏈烷基。
[0030]另外，本說明書中，除非另有說明，含極性基團(tuán)單體是指除含有羧基的單體以外的含極性基團(tuán)單體(分子內(nèi)具有除羧基以外的極性基團(tuán)的單體)。
[0031]作為構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的上述(甲基)丙烯酸烷基酯，沒有特別限制，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等具有碳原子數(shù)I~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中，從容易取得粘合特性的平衡的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)4~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0032]上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0033]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中上述(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例(含量)沒有特別限制，例如， 相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)，優(yōu)選為60重量％以上(例如60~99重量％)，更優(yōu)選80重量％以上(例如80~98重量％)。
[0034]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分沒有特別限制，在被粘物的材質(zhì)為金屬等時(shí)，從不容易對(duì)被粘物產(chǎn)生腐蝕(具有耐腐蝕性)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體。在此，“含羧基單體”是指一分子中具有一個(gè)以上羧基(可以為酸酐的形式)的單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸野等。
[0035]另外，“實(shí)質(zhì)上不含有”是指除了不可避免地混入的情況以外，不主動(dòng)配合。具體而言，是指構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中含羧基單體的含量相對(duì)于單體成分總量(100重量％)優(yōu)選小于0.1重量％，更優(yōu)選小于0.05重量％，進(jìn)一步優(yōu)選小于0.01重量％。
[0036]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中，即使添加含羧基單體，也難以得到提高粘合力的效果。其原因尚不明確，認(rèn)為由于金屬氫氧化物和/或水合金屬化合物所含的官能團(tuán)(例如羥基)與含羧基單體的羧基反應(yīng)，形成丙烯酸類聚合物與金屬氫氧化物等結(jié)合的狀態(tài)，因此流動(dòng)性下降，潤(rùn)濕性下降。另外認(rèn)為，難以通過含羧基單體的羧基發(fā)揮提高粘合力的效果，因此粘合特性下降。
[0037]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中，從得到適當(dāng)?shù)恼澈狭Φ挠^點(diǎn)考慮，還可以含有含極性基團(tuán)單體。作為上述含極性基團(tuán)單體，可以列舉例如:含氮單體、含羥基單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體等。其中，從得到高粘合性和保持力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含氮單體、含羥基單體。
[0038]上述含極性基團(tuán)單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0039]作為上述含羥基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA/4HBM)、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等。其中，從對(duì)被粘物的潤(rùn)濕性良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
[0040]作為上述含氮單體，可以列舉例如:N- (2-羥基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (2-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (1-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (3-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (2-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N- (3-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N- (4-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺等N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺；N-(甲基)丙烯酰嗎啉(ACM0/MCM0)、N-丙烯酰吡咯烷等環(huán)狀(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺(N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺等N-烷基(甲基)丙烯酰胺；N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺(DEAA/DEMA)、N, N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N，N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺)等非環(huán)狀(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-1，3-職嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-嗎啉二酮等N-乙烯基環(huán)狀酰胺；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基丙酯等具有氨基的單體；N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等具有馬來酰亞胺骨架的單體；N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺類單體等。其中，從粘貼初始的粘合性良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
[0041]作為上述含磺酸基單體，可以列舉例如:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基蔡橫酸等。
[0042]作為上述含磷酸基單體，可以列舉例如:丙烯酰磷酸2-羥基乙酯等。
[0043]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中上述含極性基團(tuán)單體的配合比例沒有特別限制，例如，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為0.1重量％以上,更優(yōu)選0.5重量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選I重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選2重量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選3重量％以上，特別優(yōu)選5重量％以上。另外，上述含極性基團(tuán)單體的配合比例沒有特別限制，例如，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選30重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選25重量％以下，特別優(yōu)選20重量％以下。上述單體成分中上述含極性基團(tuán)單體的配合比例沒有特別限制，例如，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為0.1~40重量％。上述配合比例不滿足上述下限時(shí)，有時(shí)阻燃性粘合劑層的凝聚力下降，得不到高保持力。另一方面，含極性基團(tuán)單體的配合比例超過上述上限時(shí)，有時(shí)阻燃性粘合劑層的凝聚力過高，粘合力下降。
[0044]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中含有多官能單體時(shí)，可以在丙烯酸類聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以得到作為阻燃性粘合劑層所需的凝聚力。
[0045]作為上述多官能單體，沒有特別限制，可以列舉例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0046]上述多官能單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0047]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中的上述多官能單體的配合比例沒有特別限制，例如，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)，優(yōu)選為2重量％以下(例如0.01~2重量％)，更優(yōu)選0.02~I重量％。上述配合比例超過2重量％時(shí)，有時(shí)粘合劑層的凝聚力過高，粘合力下降。另外，上述配合比例小于0.01重量％時(shí)，有時(shí)粘合劑層的凝聚力下降。
[0048]上述單體成分中可以含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯、上述含極性基團(tuán)單體、上述多官能單體以外的單體(其它單體)。通過使用上述其它單體，可以更適當(dāng)?shù)乜刂普澈蟿┑母鞣N特性和丙烯酸類聚合物的結(jié)構(gòu)等。
[0049]作為上述其它單體，沒有特別限制，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等具有環(huán)氧基的單體；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等具有烷氧基的單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等具有氰基的單體；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等苯乙烯類單體；乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等α -烯烴；丙烯酸2-異氰酸根合乙酯、甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯等具有異氰酸酯基的單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類單體；乙烯基醚等乙烯基醚類單體；(甲 基)丙烯酸四氫糠酯等具有雜環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；含氟(甲基)丙烯酸酯等具有鹵素原子的單體；3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的單體；聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有硅氧烷鍵的單體；具有碳原子數(shù)21以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯等具有芳香烴基的(甲基)丙烯酸酯等。其中，從能夠提高阻燃性粘合劑層的潤(rùn)濕性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有烷氧基的單體(特別是丙烯酸2-甲氧基乙酯)。
[0050]上述其它單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0051]構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中上述其它單體的配合比例沒有特別限制，例如，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選20重量％以下。其中，使用具有烷氧基的單體時(shí)，沒有特別限制，例如，其配合比例相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為5重量％以上(例如5~20重量％)，更優(yōu)選8重量％以上(例如8~15重量％)。
[0052]上述丙烯酸類聚合物例如可以通過利用公知或慣用的聚合方法將上述單體成分、上述單體成分的部分聚合物(上述單體成分與上述單體成分的部分聚合物的混合物等)聚合來制備。作為上述聚合方法，沒有特別限制，可以列舉例如:使用光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)等聚合引發(fā)劑并且通過照射活性能量射線進(jìn)行的聚合方法(活性能量射線聚合方法);將上述單體成分、熱聚合引發(fā)劑等溶解到溶劑中，加熱進(jìn)行聚合，從而得到包含丙烯酸類聚合物的丙烯酸類聚合物溶液的方法(溶液聚合方法)；本體聚合方法；乳液聚合方法等。其中，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選活性能量射線聚合方法、溶液聚合方法。
[0053]作為上述光聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以列舉例如:苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、苯偶酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等光聚合引發(fā)劑。
[0054]上述光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0055]作為所述苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙燒-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作為所述苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作為所述α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為所述芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:2_萘磺酰氯等。作為所述光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:1-苯基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟等。作為所述苯偶姻類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:苯偶姻等。作為所述苯偶酰類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:苯偶酰等。作為所述二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α -羥基環(huán)己基苯基甲酮等。作為所述縮酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:苯偶酰二甲基縮酮等。作為所述噻噸酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4- 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- 二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。
[0056]所述光聚合引發(fā)劑的使用量(含量)沒有特別限制，例如相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份),優(yōu)選為0.01~5重量份,更優(yōu)選0.05~3重量份。
[0057]光聚合時(shí)活性能量射線(例如紫外線等)的照射能量、照射時(shí)間等沒有特別限制。只要可以使光聚合引發(fā)劑活化并且使單體成分的反應(yīng)發(fā)生即可。
[0058]作為上述溶液聚合方法，沒有特別限制，可以列舉例如:將上述單體成分、聚合引發(fā)劑等溶解到溶劑中，加熱進(jìn)行聚合，從而得到包含丙烯酸類聚合物的丙烯酸類聚合物溶液的方法。
[0059]作為用于溶液聚合方法的上述溶劑，可以使用各種普通的溶劑。作為這樣的溶劑(聚合溶劑)，可以列舉例如:有機(jī)溶劑，例如芳香烴類，如甲苯、苯、二甲苯等；酯類，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等；脂肪烴類，如正己烷、正庚烷等；脂環(huán)烴類，如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等；酮類，如甲乙酮、甲基異丁基酮等；等。上述溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0060]上述溶劑的配合比例沒有特別限制，例如相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)，優(yōu)選10~1000重量份，更優(yōu)選50~500重量份。
[0061]作為用于溶液聚合方法的上述熱聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以列舉例如過氧化物類聚 合引發(fā)劑、偶氮類聚合引發(fā)劑等。作為上述過氧化物類聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以列舉例如:過氧碳酸酯、酮過氧化物、過氧化縮酮、氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧化二?；?、過氧化酯等，更具體而言，可以列舉:過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、1，1-雙(叔丁過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁過氧基)環(huán)十二烷等。作為上述偶氮類聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以列舉例如:2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丁腈)、2，2’ -偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’_偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、2，2’_偶氮雙(4-甲氧基_2，4-二甲基戊腈)、1，1’-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)、2，2’ -偶氮雙(2，4，4-三甲基戊烷)、4，4’ -偶氮雙(4-氰基戊酸)、2，2’ -偶?xì)怆p(2_脈基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶?xì)怆p[2_ (5-甲基_2_咪唑琳-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮雙(N，N’ - 二亞甲基異丁基脒)鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[N- (2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等。
[0062]上述熱聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0063]上述熱聚合引發(fā)劑的配合比例沒有特別限制，例如，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份)優(yōu)選為0.01~5重量份,更優(yōu)選0.05~3重量份。
[0064]上述溶液聚合方法中，作為加熱聚合時(shí)的加熱溫度，沒有特別限制，可以列舉例如50~80°C。作為加熱時(shí)間，沒有特別限制，可以列舉例如I~24小時(shí)。
[0065]作為含有上述丙烯酸類聚合物的丙烯酸類聚合物溶液的粘度，沒有特別限制，例如優(yōu)選0.1~IOOPa.S，更優(yōu)選0.5~50Pa.S。通過上述粘度為0.1Pa.s以上，容易使金屬氫氧化物和/或水合金屬化合物均勻地混合，并且涂布粘合劑時(shí)容易形成均勻的粘合劑層，因此可以得到阻燃性、粘合性更加優(yōu)良的粘合帶。通過上述粘度為IOOPa *s以下，在涂布粉粘合劑時(shí)容易形成均勻的粘合劑層。
[0066]另外，本說明書中的粘度是指使用BH粘度計(jì)作為粘度計(jì)，在轉(zhuǎn)子:5號(hào)轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速:IOrpm、測(cè)定溫度:30 °C的條件下測(cè)定的粘度。
[0067]上述丙烯酸 類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒有特別限制，例如優(yōu)選為-10°C以下(例如-70°C~-10°C )，更優(yōu)選-20°C以下(例如-70°C~-20°C )。即，優(yōu)選調(diào)節(jié)上述單體成分的組成和配合量，以使得丙烯酸類聚合物的Tg為該范圍。
[0068]在此，丙烯酸類聚合物的Tg是指基于構(gòu)成單體成分的各單體的均聚物的Tg以及該單體的重量分?jǐn)?shù)(共聚組成)由Fox公式求出的值。均聚物的Tg的值可以由各種公知資料(日刊工業(yè)新聞公司的“粘著技術(shù)^ > K 7' ^ ^ (粘合技術(shù)手冊(cè))”等)得到。
[0069](金屬氫氧化物、水合金屬化合物)
[0070]作為上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物，沒有特別限制，可以列舉例如:氫氧化鋁[Al2O3.3H20 ;或 Al (OH) 3]、勃姆石[Al2O3.H2O ;或 A100H]、氫氧化鎂[Mg0.H2O ；或 Mg (OH) 2]、氫氧化鈣[Ca0.H2O ;或 Ca (OH) 2]、氫氧化鋅[Zn (OH) 2]、硅酸[H4SiO4 ;或H2SiO3 ;或 H2Si2O5]、氫氧化鐵[Fe2O3.H2O 或 2FeO (OH)]、氫氧化銅[Cu (OH) 2]、氫氧化鋇[Ba0.Η20 ;或Ba0.9Η20]、氧化鋯水合物[Zr0.ηΗ20]、氧化錫水合物[S ηΟ.Η20]、堿性碳酸鎂[3MgC0s.Mg (OH) 2.3Η20]、水滑石[6Mg0.Al2O3.Η20]、片鈉鋁石[Na2CO3.Al2O3.ηΗ20]、硼砂[Na20.B2O5.5Η20]、硼酸鋅[2ΖηΟ.3Β205.3.5Η20]等。其中，從得到優(yōu)良的阻燃性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選氫氧化招、氫氧化鎂。
[0071]上述水合金屬化合物和上述金屬氫氧化物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0072]上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物的形狀沒有特別限制，可以為塊狀、針狀、板狀、層狀。塊狀包括例如球形、長(zhǎng)方體形、破碎狀或者它們的異形形狀。
[0073]—般而言，已知在粘合劑層中含有金屬氫氧化物或水合金屬化合物時(shí)，阻燃性提高。但是，雖然隨著粘合劑層中所含的金屬氫氧化物和水合金屬化合物的比例增加，阻燃性提高，但是還已知與不含金屬氫氧化物和水合金屬化合物的粘合劑層相比，粘合力下降。另外，金屬氫氧化物和水合金屬氧化物的比例多時(shí)，有時(shí)粘合劑層表面不光滑而使表面變粗糙或者厚度不均勻，特別是粘合劑層薄時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生飛白(☆ + Λ)(產(chǎn)生存在粘合劑層的部位和不存在粘合劑層的部位)等問題。另一方面，粘合劑層中所含的金屬氫氧化物和水合金屬化合物的比例少時(shí)，得不到阻燃性的效果。即，認(rèn)識(shí)到使用金屬氫氧化物和/或水合金屬化合物難以兼具阻燃性和粘合性。
[0074]本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在阻燃性粘合劑層中所含的上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物的平均粒徑小時(shí)(例如0.1~ΙΟμπι時(shí)等)，不僅阻燃性提高，而且粘合力的下降少。其中，含有平均粒徑10 μ m以下(特別是8 μ m以下)的金屬氫氧化物和/或水合金屬化合物時(shí)，有時(shí)上述阻燃性粘合劑層的粘合力高于除了不含金屬氫氧化物和水合金屬化合物以外組成相同的粘合劑層的粘合力，而且阻燃性也優(yōu)良。
[0075]從能夠兼具阻燃性和粘合性、涂布性優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮，上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物的平均粒徑(平均粒子直徑)為10 μ m以下(例如0.1~10 μ m)o其中，從即使添加金屬氫氧化物和/或水合金屬化合物，粘合力也不容易進(jìn)一步下降、有時(shí)粘合力高于不含金屬氫氧化物和水合金屬化合物的粘合劑層的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選8μπι以下(例如0.1~8 μ m),更優(yōu)選I μ m以下(例如0.1~I μ m)。
[0076]另外，平均粒徑是通過基于激光散射法的粒度分布測(cè)定法求出的體積基準(zhǔn)的值。具體而言，是通過利用激光散射式粒度分布計(jì)測(cè)定D50值而求出的值。
[0077]平均粒徑10 μ m以下的上述金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬化合物的含量(合計(jì)含量)相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的上述丙烯酸類聚合物100重量份為20~330重量份，優(yōu)選50~300重量份，更優(yōu)選60~300重量份，進(jìn)一步優(yōu)選100~300重量份。上述含量為20重量份以上，由此阻燃性優(yōu)良。上述含量為330重量份以下，由此即使在粘合劑層薄的情況(例如厚度為70 μ m以下的情況(特別是50 μ m以下的情況))下粘合力也高，耐回彈性(即使根據(jù)被粘物的形狀折彎(例如90°或180°折彎)后進(jìn)行粘貼也不容易從被粘物上剝離的性質(zhì))和粘貼時(shí)的粘合性(粘性)優(yōu)良。另外，粘合劑層的厚度均勻，粘合劑層表面無飛白等問題，變得光滑，涂布性(能夠容易涂布厚度均勻、表面光滑的粘合劑層的特性)也優(yōu)良。
[0078]上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物，從阻燃性優(yōu)良、粘合性優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的上述丙烯酸類聚合物100重量份含有20~330重量份(優(yōu)選50~300重量份，更優(yōu)選100~300重量份)平均粒徑10 μ m以下(優(yōu)選8 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選5 μ m以下)的金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下(優(yōu)選8 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選5 μ m以下)水合金屬化合物。
[0079]上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物可以將平均粒徑不同的兩種以上的上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物組合使用。將兩種以上的平均粒徑不同的上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物組合使用時(shí)，例如，優(yōu)選將平均粒徑5 μ m以上的粒子與平均粒徑小于5μπι的粒子組合使用。通過象這樣將平均粒徑不同的上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物組合使用，可以將上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物更緊密地填充到阻燃性粘合劑層內(nèi)。為了得到這樣的效果，例如，平均粒徑5μπ?以上的粒子與平均粒徑小于5μπι的粒子的配合比(重量比)優(yōu)選為1:10~10:1,更優(yōu)選1:5~5:1，進(jìn)一步優(yōu)選1:2~2:1。[0080]上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物可以將例如平均粒徑10 μ m以下的金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的水合金屬化合物與平均粒徑大于10 μ m (例如大于10 μ m且100 μ m以下等)的金屬氫氧化物和/或平均粒徑大于10 μ m (例如大于10 μ m且100 μ m以下等)的水合金屬化合物組合使用。將平均粒徑10 μ m以下的金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的水合金屬化合物與平均粒徑大于10 μ m的金屬氫氧化物和/或平均粒徑大于ΙΟμπι的水合金屬化合物組合使用時(shí)，粘合劑組合物容易取得更細(xì)密的填充結(jié)構(gòu)。具有細(xì)密的填充結(jié)構(gòu)的粘合劑組合物，流動(dòng)性上升，粘度下降，由此有時(shí)與被粘物的粘附性進(jìn)一步提高(粘合力進(jìn)一步增加)。因此，平均粒徑ΙΟμπι以下的金屬氫氧化物和平均粒徑ΙΟμπι以下的水合金屬化合物的比例相對(duì)于本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物中所含的金屬氫氧化物和水合金屬化合物的合計(jì)量(100重量％)優(yōu)選為50重量％以上(例如50~100重量％)，更優(yōu)選70重量％以上(例如70~100重量％)，進(jìn)一步優(yōu)選90重量％以上(例如90~100重量％)。
[0081]平均粒徑10 μ m以下的上述金屬氫氧化物和平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬化合物可以使用一般的市售品，例如，作為氫氧化鋁，可以使用商品名卜H-32”(平均粒徑8 μ m，昭和電工公司制造)、商品名“7、^ y' 7 卜H-42”(平均粒徑I μ m，昭和電工公司制造)、商品名‘~、^ 7 卜H-43M”(平均粒徑0.8 μ m，昭和電工公司制造)、商品名“B103ST”(平均粒徑8μπι，日本輕金屬公司制造)等，作為氫氧化鎂，可以使用商品名“KISUMA5A”(平均粒徑Ιμπι，協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造)、商品名“ECOMAG Ζ-10”(平均粒徑
1.4ym, ^ r *化學(xué)工業(yè)公司制造)等。
[0082](其它阻燃劑)
[0083]上述阻燃性粘合劑層中，為了進(jìn)一步提高阻燃性，在不對(duì)粘合性產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)，可以還含有上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物以外的阻燃劑(其它阻燃劑)。作為上述其它阻燃 劑，可以列舉例如:碳酸鎂-鈣、碳酸鈣、碳酸鋇、白云石等金屬碳酸鹽；偏硼酸鋇；氧化鎂；硼酸鋅；錫化合物；炭黑；聚硅氧烷阻燃劑等。
[0084]上述其它阻燃劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0085]上述其它阻燃劑的含量沒有特別限制，例如，相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的上述丙烯酸類聚合物100重量份，可以列舉100重量份以下(例如I~100重量份)，或者5重量份以下。上述其它阻燃劑的含量超過100重量份時(shí)，有時(shí)由于單體的滲出而造成粘合性顯著下降。
[0086]上述阻燃性粘合劑層，在上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物與上述其它阻燃劑組合使用時(shí)，其合計(jì)量(上述金屬氫氧化物、上述水合金屬化合物以及上述其它阻燃劑的合計(jì)含量)沒有特別限制，例如，相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的丙烯酸類聚合物100重量份,可以列舉30~350重量份(或者60~310重量份,或者110~310重量份)。上述合計(jì)量如果為30~350重量份，則可以得到高阻燃性。另一方面，上述合計(jì)量超過350重量份時(shí)，有時(shí)撓性下降，粘合力、保持力下降。另外，上述合計(jì)量低于30重量份時(shí)，有時(shí)得不到充分的阻燃性。
[0087]另外，將上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物與上述其它阻燃劑組合使用時(shí)，平均粒徑10 μ m以下的上述金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬氧化物的比例只要在不對(duì)粘合性產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)則沒有特別限制，例如，相對(duì)于上述金屬氫氧化物、上述水合金屬化合物以及上述其它阻燃劑的合計(jì)量(100重量％)，可以列舉50重量％以上(或者60重量％以上,或者70重量％以上)。
[0088](分散劑)
[0089]上述阻燃性粘合劑層中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，為了使上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物穩(wěn)定地分散而不凝聚，可以還含有分散劑。
[0090]作為上述分散劑，沒有特別限制，可以優(yōu)選使用例如磷酸酯。作為磷酸酯，包括聚氧化乙烯烷基(或烷基芳基)醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸單酯、聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸二酯、磷酸三酯或其衍生物等。其中，優(yōu)選使用聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸單酯、磷酸二酯。
[0091]上述分散劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0092]上述分散劑的含量沒有特別限制，例如，相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的上述丙烯酸類聚合物100重量份,優(yōu)選為0.01~10重量份,更優(yōu)選0.05~5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.1~3重量份。
[0093]上述分散劑可以使用一般的市售品，可以列舉例如:商品名9 4寸一 7A212E”(第一工業(yè)制藥公司制造)、商品名5彳寸一 7 A210G”(第一工業(yè)制藥公司制造)、商品名“7° 9 4寸一 7 A212C”(第一工業(yè)制藥公司制造)、商品名“7° 9 4寸一 7 A210F”(第一工業(yè)制藥公司制造)、商品名“7才^ 7 r 7 RE610”(東邦化學(xué)公司制造)、商品名“7才7 7 r 7 —卟RS710”(東邦化學(xué)公司制造)、商品名“ 7才7 7 r 7 —卟RS610”(東邦化學(xué)公司制造) 等。
[0094](含氟型表面活性劑)
[0095]上述阻燃性粘合劑層中可以還含有含氟型表面活性劑。通過使用上述含氟型表面活性劑，有時(shí)上述丙烯酸類聚合物與上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物的密合度、摩擦阻力減小，應(yīng)力分散性提高。因此，有時(shí)本發(fā)明的粘合帶得到更高的粘合性。
[0096]作為上述含氟型表面活性劑，沒有特別限制，優(yōu)選例如分子中具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基的含氟型表面活性劑。其中，從對(duì)丙烯酸類聚合物的分散性的觀點(diǎn)考慮，上述含氟型表面活性劑優(yōu)選分子中具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基的含氟型非離子型表面活性劑。
[0097]另外，上述含氟型表面活性劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0098]作為所述氟代烴基，沒有特別限制，優(yōu)選例如全氟基。上述全氟基可以為一價(jià)，也可以為二價(jià)以上的多價(jià)。另外，上述氟代烴基可以具有雙鍵或叁鍵，可以具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。上述氟代烴基的碳原子數(shù)沒有特別限制，例如優(yōu)選為I或2以上，更優(yōu)選3~30，進(jìn)一步優(yōu)選4~20。具有氟代烴基時(shí)，在上述阻燃性粘合劑層中含有氣泡的情況下，也可以得到提高氣泡混合性和氣泡穩(wěn)定性的效果。
[0099]在上述含氟型表面活性劑分子中，可以引入一種也可以引入兩種以上上述氟代烴基。
[0100]上述氧C2_3亞烷基由式:-R-0- (R為碳原子數(shù)2或3的直鏈或支鏈亞烷基)表示。上述氧c2_3亞烷基沒有特別限制，可以列舉例如:氧亞乙基(-CH2CH20-)、氧亞丙基[-CH2CH(CH3)O-]等。上述氧C2_3亞烷基可以是在末端的氧原子上結(jié)合有氫原子的醇、與其它烴基結(jié)合的醚、通過羰基與其它烴基結(jié)合的酯等任意形態(tài)。另外，也可以是環(huán)狀醚類或內(nèi)酯類等環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分具有該結(jié)構(gòu)的形態(tài)。[0101]在上述含氟型表面活性劑分子中，可以引入一種也可以引入兩種以上上述氧c2_3亞烷基。
[0102]上述含氟型表面活性劑沒有特別限制，可以列舉例如:將含有具有氧C2_3亞烷基的單體和具有氟代烴基的單體的單體成分聚合而得到的共聚物。上述含氟型表面活性劑為共聚物時(shí)，可以為例如嵌段共聚物、接枝共聚物等。
[0103]作為上述嵌段共聚物(主鏈上具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基的共聚物)，沒有特別限制，可以列舉例如:聚氧亞乙基全氟烷基醚、聚氧亞乙基全氟烷基化物、聚氧亞丙基全氟烷基醚、聚氧亞異丙基全氟烷基醚、聚氧亞乙基脫水山梨糖醇全氟烷基化物、聚氧亞乙基聚氧亞丙基嵌段共聚物全氟烷基化物、聚氧亞乙基二醇全氟烷基化物等。
[0104]作為上述接枝共聚物(側(cè)鏈上具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基的共聚物)，沒有特別限制，可以列舉例如:將至少含有具有聚氧亞烷基的乙烯基類化合物及具有氟代烴基的乙烯基類化合物的單體成分聚合而得到的共聚物，特別是優(yōu)選丙烯酸類共聚物。作為上述具有聚氧亞烷基的乙烯基類化合物，可以列舉例如:聚氧亞乙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亞丙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亞乙基聚氧亞丙基(甲基)丙烯酸酯等聚氧亞烷基(甲基)丙烯酸酯。作為上述具有氟代烴基的乙烯基類化合物，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸全氟丁酯、(甲基)丙烯酸全氟異丁酯、(甲基)丙烯酸全氟戊酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等含有氟代烴基的(甲基)丙烯酸酯。
[0105]上述含氟型表面活性劑的分子中除了氧C2_3亞烷基和氟代烴基以外，在不損害對(duì)丙烯酸類聚合物的分散性的范圍內(nèi)，還可以具有脂環(huán)烴基、芳香烴基、羧基、磺酸基、氰基、酰胺基、氨基等各種官能團(tuán)。例如，上述含氟型表面活性劑為乙烯基類共聚物的情況下，作為單體成分，可以使 用能夠與具有聚氧亞烷基的乙烯基類化合物和具有氟代烴基的乙烯基類化合物共聚的單體成分。
[0106]這樣的可共聚的單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0107]作為上述可共聚的單體成分，可以優(yōu)選使用例如:(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸C1J烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香烴基的(甲基)丙烯酸酯。此外，可以列舉:馬來酸、巴豆酸等含羧基單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；丙烯酰胺等含酰胺基單體；(甲基)丙烯酰嗎啉等含氨基單體；(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基單體；2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能可共聚單體(多官能單體)等。
[0108]上述含氟型表面活性劑的重均分子量沒有特別限制，例如，低于20000 (例如，500以上且低于20000)時(shí)，降低上述丙烯酸類聚合物與上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物之間的密合性和摩擦阻力的效果高。另外，組合使用重均分子量20000以上(例如，20000~100000、優(yōu)選22000~80000、進(jìn)一步優(yōu)選24000~60000)的含氟型表面活性劑時(shí)，氣泡的混合性、混合的氣泡的穩(wěn)定性提高。
[0109]作為含氟型表面活性劑的使用量(固體成分)，沒有特別限制，例如，相對(duì)于用于形成上述丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份，可以從優(yōu)選0.01~5重量份，更優(yōu)選
0.02~3重量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.03~2重量份的范圍內(nèi)選擇。上述使用量小于0.01重量份時(shí)，難以得到氣泡的穩(wěn)定性，超過5重量份時(shí)，有時(shí)粘合性能下降。
[0110]從上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物不凝聚而是穩(wěn)定地存在、從而提高阻燃性粘合劑層的應(yīng)力分散性、能夠期待更高的粘合性的觀點(diǎn)考慮，上述阻燃性粘合劑層可以以比單獨(dú)使用上述分散劑和上述含氟型表面活性劑時(shí)更少的含量將上述分散劑與上述含氟型表面活性劑組合使用。將上述分散劑與上述含氟型表面活性劑組合使用時(shí)，其配合比例沒有特別限制，上述分散劑與上述含氟型表面活性劑的比(重量比)優(yōu)選1:20~20:0.01，更優(yōu)選 1:10 ~10:0.01，進(jìn)一步優(yōu)選 1:5 ~5:0.01。
[0111]作為具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基并且重均分子量低于20000的含氟型表面活性劑的具體例，可以列舉:商品名“ 7夕一夕二 >卜251”(株式會(huì)社才、才7制)、商品名“FTX — 218”(株式會(huì)社才、才7制)、商品名“J r y Y- Ml (DIC公司制)，，、商品名
免I 了 F — 470” (DIC公司制)、商品名“寸一 7 口 > S — 381”(AGC七4務(wù)夕務(wù)力卟公司制)、商品名“寸一 7 口 > S — 383，，(AGC七4安夕安力卟公司制)、商品名“寸一 7口 > S — 393” (AGC七4務(wù)夕務(wù)力卟公司制)、商品名“寸一 7 口 >K H — 20” (AGC七4務(wù)夕^力卟公司制)、商品名“寸一 7 口 >ΚΗ —40” (AGC七4安夕安力卟公司制)等。作為具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基并且重均分子量20000以上的含氟型表面活性劑的具體例，可以列舉:商品名“工7卜^ 7° E F - 352"(三菱V r V r斤電子化成公司制)、商品名“工7卜7 7。E F — 801，，(三菱7 r <J r A電子化成公司制)、商品名“二二夕' 4 > T G — 656”>工業(yè)公司制)等。
[0112](交聯(lián)劑)
[0113]上述阻燃性粘 合劑層中，從能夠調(diào)節(jié)阻燃性粘合劑層的凝聚力的觀點(diǎn)考慮，可以還含有交聯(lián)劑。上述交聯(lián)劑可以使用公知慣用的交聯(lián)劑，可以列舉例如:環(huán)氧類交聯(lián)劑、異
氰酸酯類交聯(lián)劑、聚硅氧烷類交聯(lián)劑、曝唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、硅烷類交聯(lián)劑、
烷基醚化的三聚氰胺類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等。其中，優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。
[0114]作為上述異氰酸酯類交聯(lián)劑，可以列舉例如:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯以及它們與三羥甲基丙烷等多元醇的加合物等。另外，可以使用一分子中至少具有一個(gè)以上異氰酸酯基和一個(gè)以上不飽和鍵的化合物，具體而言，可以使用(甲基)丙烯酸2-異氰酸根合乙酯等。
[0115]作為上述環(huán)氧類交聯(lián)劑，可以列舉例如:雙酚A、表氯醇型環(huán)氧樹脂、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6-己二醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二氨基縮水甘油基胺、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺和1，3-雙(N，N’ - 二氨基縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。
[0116]上述交聯(lián)劑的含量沒有特別限制，例如，相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的上述丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選為0.01~5重量份,更優(yōu)選0.01~3重量份,進(jìn)一步優(yōu)選
0.01~2重量份。上述含量超過5重量份時(shí),有時(shí)得不到撓性,小于0.01重量份時(shí),有時(shí)得不到凝聚性。[0117](增粘樹脂)
[0118]上述阻燃性粘合劑層中，從進(jìn)一步提高粘合性的觀點(diǎn)考慮，可以還含有增粘樹脂。特別是構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分中不含有含羧基單體時(shí)，難以得到高粘合力，因此上述阻燃性粘合劑層的厚度薄的情況下(例如70 μ m以下的情況(特別是50 μ m以下的情況)等)，優(yōu)選含有增粘樹脂。作為上述增粘樹脂，沒有特別限制，在通過照射紫外線將單體成分共聚而得到丙烯酸類聚合物的情況下，出于即使組合使用也不容易引起阻聚的理由，優(yōu)選使用加氫型的增粘樹脂。作為加氫型的增粘樹脂，可以列舉例如對(duì)松香類樹脂、石油類樹脂、萜烯類樹脂、香豆酮-茚類樹脂、苯乙烯類樹脂、烷基酚醛樹脂、二甲苯樹脂等增粘樹脂進(jìn)行加氫而得到的衍生物(加氫型松香類樹脂、加氫型石油類樹脂、加氫型萜烯類樹脂等)。其中，優(yōu)選加氫型松香類樹脂。作為上述加氫型松香類增粘樹脂，可以列舉例如:利用氫化將脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)改性而得到的改性松香等。
[0119]上述增粘樹脂的軟化點(diǎn)沒有特別限制，例如，優(yōu)選80~200 °C，更優(yōu)選90~200°C。通過增粘樹脂的軟化點(diǎn)在該范圍內(nèi)，凝聚力進(jìn)一步提高。
[0120]上述增粘樹脂的含量沒有特別限制，相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的上述丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選I~50重量份,更優(yōu)選2~40重量份,進(jìn)一步優(yōu)選3~30重量份。上述含量超過50重量份時(shí)，有時(shí)凝聚力下降，低于I重量份時(shí)，有時(shí)得不到提高粘合力的效果。 [0121]上述增粘樹脂可以使用一般的市售品，例如可以使用商品名“ ^ 一一二
A-100"(軟化點(diǎn)95~105°C，荒川化學(xué)工業(yè)公司制造)、商品名“ 7 — A—工A-125”(軟化點(diǎn)120~130°C，荒川化學(xué)工業(yè)公司制造)等加氫型松香類樹脂。
[0122](丙烯酸類低聚物)
[0123]上述阻燃性粘合劑層中，從進(jìn)一步提高粘合性的觀點(diǎn)考慮，可以還含有丙烯酸類低聚物。上述丙烯酸類低聚物為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于上述丙烯酸類聚合物、重均分子量小于上述丙烯酸類聚合物的聚合物，作為增粘樹脂起作用，并且具有使用紫外線聚合時(shí)不容易引起阻聚的優(yōu)點(diǎn)。
[0124](硅烷偶聯(lián)劑)
[0125]上述阻燃性粘合劑層中，從進(jìn)一步提聞?wù)澈狭?、耐久力的觀點(diǎn)、以及進(jìn)一步提聞上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物與上述丙烯酸類聚合物的親合性的觀點(diǎn)考慮，可以還含有硅烷偶聯(lián)劑。
[0126]作為上述硅烷偶聯(lián)劑，可以適當(dāng)使用公知的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉例如:3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2- (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑；3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N-2-(氣基乙基)-3-氣基丙基甲基二甲氧基硅烷、3- 二乙氧基甲硅烷基-N- (1，3-二甲基丁叉)丙胺等含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑；3_丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑；3_異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑等。
[0127]上述硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上混合使用。
[0128]上述硅烷偶聯(lián)劑的含量沒有特別限制，例如，相對(duì)于上述阻燃性粘合劑層中的上述丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選0.01~10重量份，更優(yōu)選0.02~5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.05~2重量份。通過在上述范圍內(nèi)使用上述硅烷偶聯(lián)劑，凝聚力和耐久性進(jìn)一步提高。上述含量小于0.01重量份時(shí)，有時(shí)不能覆蓋阻燃性粘合劑層中含有的上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物的表面，不能提高親合性。
[0129](氣泡)
[0130]上述阻燃性粘合劑層可以為含有氣泡的阻燃性粘合劑層(有時(shí)稱為“含氣泡阻燃性粘合劑層”)。上述含氣泡阻燃性粘合劑層可以賦予粘合劑層厚度和緩沖性，提高掩埋被粘物表面的凹凸的性能、即凹凸吸收性(凹凸追隨性)。
[0131](其它添加劑)
[0132]上述阻燃性粘合劑層中，除了上述丙烯酸類聚合物、上述水合金屬化合物和/或上述金屬氫氧化物、上述分散劑、上述其它阻燃劑、上述含氟型表面活性劑、上述交聯(lián)劑、上述增粘樹脂、上述丙烯酸類低聚物以及上述硅烷偶聯(lián)劑以外，根據(jù)用途可以含有其它添加劑。作為上述其它添加劑，可以列舉例如增塑劑、填充劑、抗老化劑、著色劑(顏料、染料等)
坐寸ο
[0133]上述阻燃性粘合劑層的厚度為70 μ m以下(例如I~70 μ m)，優(yōu)選50 μ m以下。上述厚度例如優(yōu)選5~70 μ m，更優(yōu)選10~70 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選20~70 μ m。通過將上述厚度設(shè)定為70 μ m以下，粘合劑層變?nèi)彳洠突貜椥詢?yōu)良。另外，將粘合帶加工成各種形狀時(shí)，在將粘合劑層沖裁后沖裁部位不容易發(fā)生再膠粘(粘連)，加工性優(yōu)良。另外，由于厚度變薄而造成的粘合力的下降少，因此粘合性優(yōu)良。上述厚度為Iym以上時(shí)，涂布性優(yōu)良。本發(fā)明的粘合帶的上述阻燃性粘 合劑層的厚度為上述范圍，因此在涂布后不容易產(chǎn)生飛白等問題。
[0134]上述阻燃性粘合劑層可以由將上述丙烯酸類聚合物以及平均粒徑ΙΟμπι以下的上述金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬化合物、根據(jù)需要添加的上述分散劑等混合而成的阻燃性粘合劑組合物形成。具體而言，例如將用于形成上述丙烯酸類聚合物的單體成分和上述聚合引發(fā)劑(例如光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑等)與適當(dāng)?shù)娜軇?(甲苯、乙酸乙酯等)等混合而制備單體溶液，根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類對(duì)該單體溶液進(jìn)行聚合反應(yīng)，制備含有單體成分共聚而得到的丙烯酸類聚合物的聚合物溶液，然后在該聚合物溶液中配合上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物、根據(jù)需要的上述分散劑等，從而制備具有適合涂布的粘度的阻燃性粘合劑組合物。另外，通過紫外線照射等進(jìn)行固化時(shí)，可以將用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分、光聚合引發(fā)劑等混合而制備單體混合物，對(duì)該單體混合物進(jìn)行紫外線照射而制備含有僅一部分單體成分聚合而得到的部分聚合物的組合物(漿料)，然后在該漿料中配合上述金屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物、根據(jù)需要的上述分散劑等，從而制備具有適合涂布的粘度的組合物，并且使用該組合物形成阻燃性粘合劑層。
[0135]上述阻燃性粘合劑組合物，從涂布性優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有適當(dāng)?shù)恼扯?。作為上述阻燃性粘合劑組合物的粘度，例如優(yōu)選5~50Pa.s，更優(yōu)選10~40Pa.S。上述粘度超過50Pa.s時(shí)，在形成阻燃性粘合劑層時(shí)，粘度過高而難以涂布阻燃性粘合劑組合物。
[0136]另外，本說明書中的粘度是指使用BH粘度計(jì)作為粘度計(jì)，在轉(zhuǎn)子:5號(hào)轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速:
IOrpm、測(cè)定溫度:30 °C的條件下測(cè)定的粘度。
[0137]上述阻燃性粘合劑組合物的粘度可以通過例如配合丙烯酸類橡膠、增稠性添加劑等各種聚合物成分的方法、使用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分(例如，用于形成丙烯酸類聚合物的(甲基)丙烯酸酯等單體成分等)部分聚合而得到部分聚合物的方法等進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0138]{基材}
[0139]作為上述基材，沒有特別限制，可以列舉例如:包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯、三乙酰纖維素、聚砜、聚芳酯、聚酰亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等材料的塑料薄膜。其中，從阻燃性優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選聚酰亞胺薄膜。
[0140]上述塑料薄膜的材料可以為一種，也可以兩種以上組合。
[0141]上述基材的厚度沒有特別限制，例如優(yōu)選10~250 μ m,更優(yōu)選20~200 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選30~100μπι。上述厚度小于IOym時(shí)，有時(shí)不能得到充分的粘合力和保持力。另外，有時(shí)得不到充分的阻燃性。通過將上述厚度設(shè)定為250 μ m以下，粘合劑層變?nèi)彳?，容易得到耐回彈性?yōu)良的粘合帶。
[0142]另外，上述基材可以具有單層和多層的任意一種形態(tài)。另外，上述基材的表面可以適當(dāng)實(shí)施例如電暈放電處理、等離子體處理等物理處理、底涂處理等化學(xué)處理等公知慣用的表面處理。
[0143]{阻燃性粘合劑層以外的粘合劑層}
[0144]作為上述阻燃性粘合劑層以外的粘合劑層(其它粘合劑層)，只要不損害本發(fā)明的效果則沒有特別限制，可以列舉例如:由聚氨酯類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、聚硅氧烷類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、含氟型粘合劑等公知的粘合劑形成的公知慣用的粘合劑層。
[0145]形成上述其它粘合劑層的粘合劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0146]{剝離襯墊}
[0147]本發(fā)明的粘合帶的粘合劑層表面(粘合面)在直到使用時(shí)為止可以由剝離襯墊保護(hù)。另外，本發(fā)明的粘合帶為雙面粘合帶時(shí)，可以利用兩片隔片分別保護(hù)各粘合面，也可以利用一片兩面為剝離面的隔片以卷繞成卷筒狀的形態(tài)保護(hù)各粘合面。剝離襯墊作為粘合劑層的保護(hù)材料使用，在將粘合帶粘貼到被粘物上時(shí)剝離。另外，剝離襯墊也起著粘合劑層的支撐體的作用。另外，也可以不必設(shè)置剝離襯墊。
[0148]作為上述剝離襯墊，可以使用慣用的剝離紙等，具體而言，可以使用例如:在至少一個(gè)表面具有由剝離處理劑形成的剝離處理層的基材、以及包含含氟聚合物(例如，聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)的低膠粘性基材、包含非極性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烴類樹脂等)的低I父粘性基材等。
[0149] 作為上述剝離襯墊，可以優(yōu)選使用例如在剝離襯墊用基材的至少一個(gè)面形成有剝離處理層的剝離襯墊。作為這樣的剝離襯墊用基材，可以列舉聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烴類樹脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龍薄膜)、人造絲薄膜等塑料類基材薄膜(合成樹脂薄膜)和紙類(無木漿紙、日本紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、面涂紙等)以及通過將它們層壓或共擠出等而多層化的材料(2~3層的復(fù)合體)等。[0150]作為構(gòu)成上述剝離處理層的剝離處理劑，沒有特別限制，可以使用例如聚硅氧烷類剝離處理劑、含氟型剝離處理劑、長(zhǎng)鏈烷基類剝離處理劑等。剝離處理劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，剝離襯墊的厚度、形成方法等沒有特別限制。
[0151]本發(fā)明的粘合帶的制造方法根據(jù)上述阻燃性粘合劑組合物的組成等而不同，沒有特別限制，可以使用公知的形成方法。例如，可以列舉以下的(I)~(3)等方法。
[0152](I)將含有形成上述丙烯酸類聚合物的單體成分、該單體成分的部分聚合物、平均粒徑10 μ m以下的上述金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬化合物、根據(jù)需要的上述分散劑等的組合物涂布(涂敷)到基材或隔片上形成組合物層，使該組合物層固化(例如熱固化或者通過照射紫外線等活性能量射線固化)而形成阻燃性粘合劑層，從而制造粘合帶的方法。
[0153](2)將均勻地溶解有上述丙烯酸類聚合物(包括丙烯酸類聚合物溶液等)、平均粒徑10 μ m以下的上述金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的上述水合金屬化合物、根據(jù)需要的上述分散劑等的粘合劑組合物(溶液)涂布(涂敷)到基材或隔片上，并進(jìn)行干燥而形成阻燃性粘合劑層，從而制造粘合帶的方法。
[0154](3)將上述(I)中制造的粘合帶進(jìn)一步干燥的方法。
[0155]作為上述(I)~(3)的固化方法，從生產(chǎn)率優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選利用活性能量射線進(jìn)行固化的方法(特別是利用紫外線進(jìn)行固化的方法)。另外，利用活性能量射線固化有時(shí)受到空氣中的氧氣的阻礙，因此優(yōu)選通過例如固化時(shí)在粘合劑層上粘貼隔片、在氮?dú)鈿夥障鹿袒雀艚^氧氣。
[0156]得到上述含氣泡阻燃性粘合劑層的情況下，可以在規(guī)定的面上涂布通過在上述阻燃性粘合劑組合物中導(dǎo)入氣 泡(氣泡形成氣體)并混合而得到的含氣泡阻燃性粘合劑組合物，從而形成含氣泡阻燃性粘合劑層。
[0157]作為在規(guī)定的面上涂布(涂敷)上述阻燃性粘合劑組合物的方法，可以采用公知的涂布方法，沒有特別限制，可以列舉例如:輥涂、接觸輥涂布、凹版涂布、反轉(zhuǎn)涂布、輥刷、噴涂、浸入棍涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、.涂、1吳唇式涂布、利用1吳頭涂布機(jī)等的擠出涂布法等。
[0158]本發(fā)明的粘合帶的厚度(總厚度)沒有特別限制，例如優(yōu)選11~320μπι，更優(yōu)選11~270 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選11~200 μ m，特別優(yōu)選11~100 μ m。通過上述厚度為Ilym以上，容易追隨高差部分，高差吸收性提高。通過上述厚度為320 μ m以下，耐回彈性更加優(yōu)良。
[0159]另外，粘合帶的厚度(總厚度)為從一個(gè)粘合面到另一個(gè)粘合面的厚度，不包括剝離襯墊的厚度。
[0160]本發(fā)明的粘合帶的180°剝離粘合力(180°剝離粘合力)(在23°C、50%RH、拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180°的剝離條件下，對(duì)SUS304鋼板)沒有特別限制，例如優(yōu)選為lN/20mm以上(例如I~20N/20mm)，更優(yōu)選1.5N/20mm以上(例如1.5~20N/20mm)。粘合帶的厚度為120 μ m以上時(shí)，上述180°剝離粘合力優(yōu)選為6N/20mm以上，并且粘合帶的厚度為30 μ m以上時(shí)，上述180°剝離粘合力優(yōu)選為3N/20mm以上。優(yōu)選本發(fā)明的粘合帶中的上述阻燃性粘合劑層的180°剝離粘合力滿足上述范圍，例如雙面粘合帶的情況下，優(yōu)選至少一個(gè)粘合面的180°剝離粘合力滿足上述范圍。[0161]上述180°剝離粘合力可以通過例如后述的(評(píng)價(jià))中的“(I) 180°剝離粘合力”中記載的方法測(cè)定。
[0162]本發(fā)明的粘合帶，在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中，具有VTM-O或VTM-1的阻燃性。上述阻燃性可以通過例如后述的(評(píng)價(jià))中的“(2)阻燃性”中記載的方法評(píng)價(jià)。優(yōu)選本發(fā)明的粘合帶中至少上述阻燃性粘合劑層具有上述阻燃性，例如雙面粘合帶的情況下，優(yōu)選兩個(gè)粘合面具有上述阻燃性。
[0163]本發(fā)明的粘合帶在下述的折彎試驗(yàn)中，粘合帶端部的翹起距離為0.5mm以下，優(yōu)選0.1mm以下。通過上述翅起距離為0.5mm以下，即使將粘合帶折彎(例如90°或180°折彎)后粘貼到被粘物上，粘合帶也不容易從被粘物上剝離。上述粘合帶的端部的翹起距離可以通過例如后述的(評(píng)價(jià))中的“(3)膠帶端部的翹起距離(耐回彈性)”中記載的方法測(cè)定。
[0164]折彎試驗(yàn):在聚丙烯板(厚度2mm)的表面A上,通過使2kg的棍一次往返而粘貼粘合帶(長(zhǎng)度20mmX寬度40mm)的粘合劑層表面使得粘貼部分為長(zhǎng)度3mmX寬度40mm，在所述聚丙烯板的另一個(gè)表面B上，通過將所述粘合帶180°折彎而粘貼所述粘合帶的剩余部分，在23°C的環(huán)境下放置24小時(shí)后，再在70°C的環(huán)境下放置24小時(shí)，然后測(cè)定所述粘合帶從所述聚丙烯板的表面A翹起的部分與粘合帶端部的距離(粘合帶端部的翹起距離)。
[0165]本發(fā)明的粘合帶的阻燃性和粘合性優(yōu)良，因此可以適合用于固定移動(dòng)設(shè)備(例如手機(jī)、智能手機(jī)、便攜信息終端等)、家電制品(例如攝像機(jī)、個(gè)人電腦等)、硬盤、LED照明、鋰離子電池等在電子設(shè)備內(nèi)部使用的構(gòu)成構(gòu)件(電子設(shè)備構(gòu)成構(gòu)件)等用途。近年來，正在推進(jìn)電子設(shè)備的小型化、高密度化，使用電子設(shè)備時(shí)在內(nèi)部產(chǎn)生的熱難以釋放到設(shè)備外部，因此暴露于高熱下的電子設(shè)備內(nèi)部有可能起火。本發(fā)明的粘合帶具有優(yōu)良的阻燃性，因此適合內(nèi)部容易蓄積熱的小 型或薄型(例如厚度I~20mm)的電子設(shè)備內(nèi)部的電子設(shè)備構(gòu)成構(gòu)件的固定用途。
[0166]實(shí)施例
[0167]以下，列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。本發(fā)明不受這些例子的任何限定。
[0168](實(shí)施例1)
[0169]在將作為單體成分的丙烯酸2-乙基己酯82重量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯12重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)5重量份、羥乙基丙烯酰胺(HEAA) I重量份混合而成的單體混合物中，配合作為光聚合引發(fā)劑的商品名瓜力今二了 65VX2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮，BASF日本公司制造)0.05重量份和商品名少力矢工了 184”(1-羥基環(huán)己基苯基甲酮，BASF日本公司制造)0.05重量份，然后照射紫外線直到粘度(BH粘度計(jì)，5號(hào)轉(zhuǎn)子，IOrpm，測(cè)定溫度30°C)達(dá)到約20Pa.s，從而制作單體成分的一部分聚合后的混合物(單體混合物的部分聚合物，漿料)。
[0170]在上述漿料100重量份中添加作為多官能單體的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名"KAYARAD DPHA-40H”，日本化藥公司制造)0.05重量份、作為分散劑的商品名“ 7 ^寸一7 A212E”(第一工業(yè)制藥公司制造)I重量份。并且添加作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末、商品名“ο ^ 7 卜H-32”(形狀:破碎狀，平均粒徑:8 μ m，昭和電工公司制造)150重量份，得到組合物。另外，有時(shí)將上述組合物中所含的漿料稱為“漿料U”。
[0171]在單面實(shí)施了剝離處理的兩片聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制剝離襯墊(商品名“夕' ^^ ^ ^ MRF38”，三菱化學(xué)樹脂公司制造)的剝離處理面之間，涂布上述組合物從而設(shè)置粘合劑層。
[0172]然后，從層疊體的兩面照射3分鐘照度為5mW/cm2的紫外線，使組合物層固化，形成厚度40 μ m的阻燃性粘合劑層，得到具有剝離襯墊/阻燃性粘合劑層/剝離襯墊的結(jié)構(gòu)的層疊體。另外，阻燃性粘合劑層中所含的丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-62.8°C。另外，阻燃性粘合劑層中所含的丙烯酸類聚合物的重量相當(dāng)于構(gòu)成上述漿料的單體與多官能單體的合計(jì)量。
[0173]然后，將上述阻燃性粘合劑層的單面的剝離襯墊剝離，將上述阻燃性粘合劑層表面與聚酰亞胺薄膜(商品名“力7卜> 50H/V”，東麗杜邦公司制造，厚度12 μ m)粘貼，從而制成具有剝離襯墊/阻燃性粘合劑層/聚酰亞胺薄膜的結(jié)構(gòu)的粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為52μπι。
[0174](實(shí)施例2)
[0175]形成厚度25 μ m的阻燃性粘合劑層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37μπι。
[0176](實(shí)施例3)
[0177]形成厚度18 μ m的阻燃性粘合劑層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為30μπι。
[0178](實(shí)施例 4)
[0179]相對(duì)于漿料UlOO重量份添加100重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名^卜Η-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8 μ m，昭和電工公司制造)而制備組合物，除此以外，與實(shí)施例2同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37 μ m0
[0180](實(shí)施例5)
[0181]相對(duì)于漿料UlOO重量份添加200重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名^卜H-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8 μ m，昭和電工公司制造)而制備組合物，除此以外，與實(shí)施例2同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37 μ m0
[0182](實(shí)施例6)
[0183]相對(duì)于漿料UlOO重量份添加300重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名^卜H-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8 μ m，昭和電工公司制造)而制備組合物，除此以外，與實(shí)施例2同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37 μ m0
[0184](實(shí)施例7)
[0185]相對(duì)于衆(zhòng)料UlOO重量份添加50重量份氫氧化招粉末、商品名“ 7、4 7 4卜H-31”(形狀:破碎狀，平均粒徑:18μπι，昭和電工公司制造)，以及相對(duì)于漿料UlOO重量份添加50重量份氫氧化鋁粉末、商品名“〃 4 4卜H-42” (形狀:破碎狀，平均粒徑Ιμπι，昭和電工公司制造)作為金屬氫氧化物而制備組合物，除此以外，與實(shí)施例2同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37μπι。
[0186](實(shí)施例8)[0187](粘合劑組合物的制備)
[0188]將作為丙烯酸類聚合物的單體成分的丙烯酸2-乙基己酯70g、丙烯酸正丁酯30g、丙烯酸2-羥基乙酯4g、作為聚合引發(fā)劑的AIBN (商品名“2，2’ -偶氮二異丁腈”，和光純藥公司制造)0.0Sg以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯150g投入到可分離式燒瓶中，在引入氮?dú)獾耐瑫r(shí)攪拌2小時(shí)，使其均勻地溶解。由此除去聚合體系內(nèi)的氧氣后，升溫到65°C反應(yīng)8小時(shí)，從而得到固體成分濃度30重量％的丙烯酸類聚合物溶液(含有丙烯酸類聚合物的溶液)。所得到的丙烯酸類聚合物溶液的粘度(BH粘度計(jì)，5號(hào)轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)數(shù)lOrpm，測(cè)定溫度30°C)為約1.5Pa.S。另外，有時(shí)將上述丙烯酸類聚合物溶液中所含的丙烯酸類聚合物稱為“丙烯酸類聚合物P”。
[0189]相對(duì)于上述丙烯酸類聚合物溶液中的丙烯酸類聚合物PlOO重量份，添加作為增粘樹脂的松香類樹脂(商品名“ 7 —八一二;^ f > A-100",軟化點(diǎn)(環(huán)球法)95~105°C，荒川化學(xué)工業(yè)公司制造)20重量份、作為分散劑的商品名74寸一 7 A212E”(第一工業(yè)制藥公司制造)1重量份、作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名“〃 ^ 7 9 4卜H-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8 μ m，昭和電工公司制造)100重量份、作為交聯(lián)劑的異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名口才、一卜L”，三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物，固體成分75質(zhì)量％，日本聚氨酯工業(yè)公司制造)0.5重量份，從而得到粘合劑組合物(阻燃性粘合劑組合物)。
[0190]另外，- 口彳、一卜L的添加量(重量份)為相對(duì)于丙烯酸類聚合物PlOO重量份的-口才、一卜L自身(商品本身)的配合量。
[0191](粘合帶的制備)
[0192]將上述粘合劑組合物涂布到剝離薄膜(商品名“夕' ^ AMRF38”，三菱樹脂公司制造)的經(jīng)剝離處理的面上，然后在100°c干燥2分鐘，形成厚度25 μ m的粘合劑層(阻燃性粘合劑層)。然后，以粘合劑層表面與聚酰亞胺薄膜(商品名“力7卜>50H/V”，東麗杜邦公司制造，厚度12μπι)的表面相互面對(duì)的方式進(jìn)行粘貼，制成具有剝離薄膜(剝離襯墊)/粘合劑層/聚酰亞胺薄膜的結(jié)構(gòu)的粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37 μ m0
[0193](實(shí)施例9)
[0194]相對(duì)于丙烯酸類聚合物PlOO重量份添加200重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名~、44卜H-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8μπι，昭和電工公司制造)而制備粘合劑組合物(阻燃性粘合劑組合物)，除此以外，與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37μπι。
[0195](實(shí)施例10)
[0196]相對(duì)于丙烯酸類聚合物PlOO重量份添加300重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名~、44卜H-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8μπι，昭和電工公司制造)而制備粘合劑組合物(阻燃性粘合劑組合物)，除此以外，與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37μπι。
[0197](實(shí)施例11)
[0198]形成厚度50 μ m的阻燃性粘合劑層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為62μπι。
[0199](比較例I)[0200]使用除了相對(duì)于丙烯酸類聚合物PlOO重量份添加350重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名4卜H-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8μπι，昭和電工公司制造)以外與實(shí)施例8同樣制備的粘合劑組合物，形成厚度50 μ m的粘合劑層，除此以外，與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為62μπι。
[0201](比較例2)
[0202]使用除了不添加金屬氫氧化物以外與實(shí)施例8同樣制備的粘合劑組合物，形成厚度50 μ m的粘合劑層，除此以外與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為62 μ m。
[0203](比較例3) [0204]使用除了不添加金屬氫氧化物以外與實(shí)施例8同樣制備的粘合劑組合物，形成厚度25 μ m的粘合劑層，除此以外與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37μπι。
[0205](比較例4)
[0206]使用除了相對(duì)于丙烯酸類聚合物PlOO重量份添加100重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名^ 7 卜H-31”，形狀:破碎狀，平均粒徑:18μπι，昭和電工公司制造)以外與實(shí)施例8同樣制備的粘合劑組合物，形成厚度25 μ m的粘合劑層，除此以外，與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37μπι。
[0207](比較例5)
[0208]使用除了不添加金屬氫氧化物以外與實(shí)施例1同樣制備的粘合劑組合物，除此以外，與實(shí)施例3同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為30μπι。
[0209](比較例6)
[0210]相對(duì)于丙烯酸類聚合物PlOO重量份添加350重量份作為金屬氫氧化物的氫氧化鋁粉末(商品名~、44卜H-32”，形狀:破碎狀，平均粒徑:8μπι，昭和電工公司制造)而制備粘合劑組合物，除此以外，與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為37 μ m。
[0211](比較例7)
[0212]使用與實(shí)施例8同樣制備的粘合劑組合物形成厚度100 μ m的粘合劑層，除此以外，與實(shí)施例8同樣地得到粘合帶。粘合帶的總厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為112μπι。
[0213](評(píng)價(jià))
[0214]對(duì)于實(shí)施例和比較例中得到的粘合帶，進(jìn)行下述的測(cè)定或評(píng)價(jià)。并且，其結(jié)果如表I所示。
[0215](I) 180°剝離粘合力
[0216]從上述的實(shí)施例和比較例中得到的粘合帶切割出長(zhǎng)100mm、寬20mm的膠帶片，制作條狀的膠帶片。另外，各膠帶片的厚度為上述的實(shí)施例和比較例中記載的厚度。
[0217]然后，從上述條狀的膠帶片上將剝離襯墊剝離，通過在23°C、50%RH的環(huán)境下使2kg的輥一次往返將粘合面(測(cè)定面)壓接到SUS304鋼板上，制作測(cè)定樣品。
[0218]將上述測(cè)定樣品在23°C、50%RH的環(huán)境中放置30分鐘，然后使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(商品名“TCM-lkNB”，^木夂7公司制造)，進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)，測(cè)定對(duì)SUS304鋼板的180°剝離粘合力(180°剝離粘合力)(N/20mm)。測(cè)定在23°C、50%RH的環(huán)境中，在剝離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下進(jìn)行。
[0219](2)阻燃性
[0220]根據(jù)阻燃性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)UL94，進(jìn)行以下的阻燃性試驗(yàn)。
[0221]從上述的實(shí)施例和比較例中得到的粘合帶得到五片長(zhǎng)200mm、寬50mm的試驗(yàn)片。另外，各膠帶片的厚度為上述的實(shí)施例和比較例中記載的厚度。
[0222]將上述試驗(yàn)片的一端垂直懸掛。然后，使用燃燒器，使另一端接觸火焰3秒，暫先從火焰離開，然后再接觸火焰3秒，確認(rèn)此后的試驗(yàn)片的狀態(tài)，將滿足以下的基準(zhǔn)X的情況評(píng)價(jià)阻燃性為“VTM-0”、將滿足以下的基準(zhǔn)Y的情況評(píng)價(jià)阻燃性為“VTM-1”、將不滿足基準(zhǔn)X和基準(zhǔn)Y的情況評(píng)價(jià)阻燃性為“差(X )”。
[0223]基準(zhǔn)X:滿足以下的(I)~(5)全部
[0224](I)各試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間(最初接觸火焰后的燃燒時(shí)間與第二次接觸火焰后的燃燒時(shí)間的合計(jì))為10秒以內(nèi)
[0225](2)五片試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間的合計(jì)時(shí)間為50秒以內(nèi)
[0226](3)第二次接觸火焰后的各試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間與無焰燃燒時(shí)間的合計(jì)時(shí)間為30秒以內(nèi)
[0227](4)五片試驗(yàn)片中，不存在燃燒滴落物從試驗(yàn)片落下并且配置在下方的棉花著火的試驗(yàn)片
[0228](5)全部的試驗(yàn) 片未燃燒到懸掛部分(上端部分)
[0229]基準(zhǔn)Y:滿足以下的0-)~(5’)全部
[0230]( I’)各試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間(最初接觸火焰后的燃燒時(shí)間與第二次接觸火焰后的燃燒時(shí)間的合計(jì))為30秒以內(nèi)
[0231](2’ )五片試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間的合計(jì)時(shí)間為250秒以內(nèi)
[0232](3’)第二次接觸火焰后的各試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間與無焰燃燒時(shí)間的合計(jì)時(shí)間為60秒以內(nèi)
[0233](4’)五片試驗(yàn)片中，不存在燃燒滴落物從試驗(yàn)片落下并且配置在下方的棉花著火的試驗(yàn)片
[0234](5’)全部的試驗(yàn)片未燃燒到懸掛部分(上端部分)
[0235](3)涂布性
[0236]通過目視確認(rèn)上述實(shí)施例和比較例中得到的粘合帶的粘合劑層的厚度的均勻性、粘合劑層的表面光滑性，將粘合劑層的厚度均勻且粘合劑層表面光滑的情況評(píng)價(jià)為“良好(〇)”，將粘合劑層的厚度不均勻、或者粘合劑層表面觀察到飛白(產(chǎn)生存在粘合劑層的部位和不存在粘合劑層的部位)的情況評(píng)價(jià)為“不良(X )”。
[0237]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合帶，所述粘合帶具有厚度70 μ m以下的粘合劑層， 所述粘合劑層含有丙烯酸類聚合物以及平均粒徑10 μ m以下的金屬氫氧化物和/或平均粒徑10 μ m以下的水合金屬化合物，平均粒徑10 μ m以下的所述金屬氫氧化物和平均粒徑10 μ m以下的所述水合金屬化合物的合計(jì)含量相對(duì)于所述丙烯酸類聚合物100重量份為20~330重量份，其特征在于， 在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中，具有VTM-O或VTM-1的阻燃性。
【文檔編號(hào)】C09J133/08GK104004459SQ201410058000
【公開日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2014年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月20日
【發(fā)明者】大竹宏尚, 西山直幸, 古田憲司, 寺田好夫 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社