帶粘合劑層的偏振膜和圖像顯示裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供防止在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常的帶粘合劑層的偏振膜，在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常是將偏振膜薄型化時的特有的課題。一種帶粘合劑層的偏振膜，其具有：在偏振片的至少一面具有透明保護膜且總厚度為100μm以下的偏振膜；和具有含有（甲基）丙烯酸系聚合物的粘合劑層，其中，粘合劑層含有抗氧化劑。優(yōu)選使帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層含有交聯(lián)劑，交聯(lián)劑優(yōu)選為過氧化物和異氰酸酯系交聯(lián)劑中的至少一種。
【專利說明】帶粘合劑層的偏振膜和圖像顯示裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及帶粘合劑層的偏振膜。進而，本發(fā)明還涉及使用了上述帶粘合劑層的偏振膜的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置。

【背景技術(shù)】
[0002]圖像顯示裝置等因其圖像形成方式而在液晶單元的兩側(cè)配置偏振元件是必不可少的，通常粘貼偏振膜。在將上述偏振膜粘貼于液晶單元時，通常使用粘合劑。此外，偏振膜與液晶單元的粘接通常會降低光的損失，因此，使用粘合劑將各種的材料密合。在此種情況下，具有不需要使偏振膜固著的干燥工序等優(yōu)點，因此通常使用粘合劑被預(yù)先以粘合劑層的形式設(shè)置于偏振膜的一側(cè)的帶粘合劑層的偏振膜。
[0003]此外，近年來，在手機等移動用途的圖像顯示裝置中，尤其從設(shè)計性、攜帶性的方面來看，存在使模件整體輕薄化的傾向。對于在圖像顯示裝置中使用的偏振膜，也要求進一步的薄型和輕量化。另一方面，在室外的嚴酷環(huán)境下的使用等使用環(huán)境也已經(jīng)多樣化，也要求比以往更高的耐久性。從此種狀況出發(fā)，需要薄型且具有優(yōu)異光學(xué)特性的偏振膜，還需要開發(fā)能夠應(yīng)用于此種薄型偏振膜的粘合劑層。
[0004]為了提高帶粘合劑層的偏振膜的耐久性等，報道了在粘合劑層中添加抗氧化劑的技術(shù)。在例如下述專利文獻I中記載了一種粘合劑組合物，其含有重均分子量50萬~250萬的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、交聯(lián)劑、自由基捕捉劑、和包含磷系抗氧化劑或硫系抗氧化劑的二次抗氧化劑。此外，在下述專利文獻2中記載了一種光學(xué)膜用粘合劑，其包含以(甲基)丙烯酸酯為主成分的聚合物、抗氧化劑和交聯(lián)劑，并且該粘合劑的凝膠分率為30%以上且60%以下，該粘合劑的溶膠部分的基于GPC測得的分子量為I萬以下的聚合物成分在溶膠部分中為25重量％以上。此外，下述專利文獻3中記載了一種丙烯酸系粘合劑組合物，其包含:以具有碳原子數(shù)I~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分的重均分子量(Mw)為50萬以上且重均分子量與數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)為4.0以下的丙烯酸系共聚物100重量份；選自多官能性化合物、有機金屬化合物和金屬鹽中的至少一種以上的交聯(lián)劑0.001~5重量份；以及有機亞磷酸酯系化合物0.01~5重量份。進而，在下述專利文獻4中記載了一種粘合型光學(xué)膜，其是在透明基材膜的一面具有液晶光學(xué)補償層的光學(xué)膜的該液晶光學(xué)補償層上隔著底涂層設(shè)有粘合劑層的粘合型光學(xué)膜，其中，底涂層含有聚合物類和抗氧化劑。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:日本專利第4838926號公報
[0008]專利文獻2:日本特開2003-49143號公報
[0009]專利文獻3:日本特開平08-157795號公報
[0010]專利文獻4:日本特開2008-176270號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的課題
[0012]但是，薄型偏振膜的用途非常廣泛，要求其即使在高溫和/或高濕環(huán)境下耐久性也優(yōu)異。本發(fā)明人等深入地進行了研究，結(jié)果判明:若將薄型化的帶粘合劑層的偏振膜在高溫和/或高濕環(huán)境下長時間放置，則會因薄型化而產(chǎn)生帶粘合劑層的偏振膜容易變形的現(xiàn)象。具體而言，推測上述變形的原因尤其在于:隨著薄型化，偏振片和/或透明保護膜變得容易收縮，在粘合劑層的端部產(chǎn)生剝離、發(fā)泡。由此判明在將帶粘合劑層的偏振膜薄型化的情況下具有由薄型化所致的特有的課題，因此產(chǎn)生了解決上述課題的必要性。
[0013]但是，在專利文獻I~3所記載的發(fā)明中，并未提及有關(guān)偏振膜的厚度薄的所謂薄型偏振膜，也并未認識到將帶粘合劑層的偏振膜薄型化時的特有的課題。
[0014]進而，在專利文獻4所記載的發(fā)明中，也未提及薄型偏振膜，并且由于具有在底涂層中配合抗氧化劑這一點特征，因此并未對在粘合劑層中配合抗氧化劑這一點有所記載或啟示。
[0015]本發(fā)明的目的在于提供防止在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常的帶粘合劑層的偏振膜，在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常是將偏振膜薄型化時的特有的課題。
[0016]此外，本發(fā)明的目的在于提供使用了上述帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置。
[0017]用于解決課題的手段
[0018]本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進行深入研究，結(jié)果判明:通過在用于形成薄型的帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層的粘合劑組合物中配合抗氧化劑，從而(I)在粘合劑層端部可以防止伴隨氧化劣化的(甲基)丙烯酸系聚合物的主鏈斷裂，并且(2)在使偏振片和/或透明保護膜薄型化時，即使受到收縮變形力的強力作用，粘合劑在端部也可以發(fā)揮充分的粘合力。結(jié)果本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):即使將偏振膜的總厚度薄型化至100μπι以下，通過使粘合劑層中含有抗氧化劑，從而可以防止在帶粘合劑層的偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常。本發(fā)明是經(jīng)過上述潛心研究的結(jié)果所得到的發(fā)明，其具有下述構(gòu)成。
[0019]即，本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層的偏振膜，其具有:在偏振片的至少一面具有透明保護膜且總厚度為100μπι以下的偏振膜；和由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合劑組合物形成的粘合劑層，上述粘合劑組合物含有抗氧化劑。
[0020]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述偏振片的厚度為ΙΟμπι以下。
[0021]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述粘合劑組合物含有相對于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.005~2重量份的上述抗氧化劑。
[0022]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述粘合劑組合物含有交聯(lián)劑。
[0023]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選上述粘合劑組合物含有過氧化物作為上述交聯(lián)齊?，優(yōu)選上述粘合劑組合物含有異氰酸酯系交聯(lián)劑作為上述交聯(lián)劑，優(yōu)選上述粘合劑組合物含有過氧化物和異氰酸酯系交聯(lián)劑兩者作為上述交聯(lián)劑。
[0024]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述粘合劑組合物含有相對于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.01~20重量份的上述交聯(lián)劑。
[0025] 上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述抗氧化劑為酚系抗氧化劑。
[0026]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羥基單體作為單體單元的聚合物。
[0027]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體作為單體單元的聚合物。
[0028]上述帶粘合劑層的偏振膜中，優(yōu)選:上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量為50萬~300萬。
[0029]上述帶粘合劑層的偏振膜中優(yōu)選還含有相對于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.001~5重量份的硅烷偶聯(lián)劑。
[0030]此外，本發(fā)明還涉及使用了至少I個上述任一情況所記載的帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置。
[0031]發(fā)明效果
[0032]本發(fā)明即使為偏振膜的總厚度為100μπι以下的薄型的帶粘合劑層的偏振膜，由于在用于形成粘合劑層的粘合劑組合物中配合有抗氧化劑，因此可以防止在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常。
[0033]進而，若用于形成粘合劑層的粘合劑組合物含有交聯(lián)劑并尤其配合有過氧化物作為交聯(lián)劑，則由氧所致的自由基交聯(lián)阻礙會被抗氧化劑有效地抑制，由此，可以有效地形成粘合劑層的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò) 。即，通過在用于形成粘合劑層的粘合劑組合物中組合配合抗氧化劑和交聯(lián)劑、尤其抗氧化劑和過氧化物，從而可以更有效地防止在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常。

【具體實施方式】
[0034]本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜是在偏振膜的至少一面形成有上述粘合劑層的偏振膜。但是，在本發(fā)明中，為了應(yīng)對帶粘合劑層的偏振膜的薄型化的要求，而使偏振膜的總厚度為100 μ m以下、更優(yōu)選70 μ m以下、特別優(yōu)選50 μ m以下。作為偏振膜的總厚度的下限，并無特別限定，但是可列舉例如ΙΟμπι。
[0035]粘合劑層是以粘合劑組合物為原料獲得的，粘合劑組合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物通常含有作為單體單元的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分。予以說明，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本發(fā)明的(甲基)為相同的含義。
[0036]作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示出直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)I~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作為上述烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蘧基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。這些烷基可以單獨使用或組合使用。這些烷基的平均碳原子數(shù)優(yōu)選為3~9。
[0037](甲基)丙烯酸系聚合物優(yōu)選含有含羥基單體作為單體單元，具體而言，含羥基單體為例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)-甲酯等。在全部構(gòu)成單體(100重量％)的重量比率中，(甲基)丙烯酸系聚合物中的上述含羥基單體的比例優(yōu)選為I~10重量％，進一步優(yōu)選為3~7重量％。
[0038]尤其在使用異氰酸酯系交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑的情況下，從有效地確保與異氰酸酯基的交聯(lián)點的方面出發(fā)，優(yōu)選其中的丙烯酸4-羥基丁酯。
[0039]此外，從粘合特性、耐久性、相位差的調(diào)整、折射率的調(diào)整等方面出發(fā)，可以使用如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯之類的含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。可以在上述例示的(甲基)丙烯酸系聚合物中混合使用將含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而得的聚合物，從透明性的觀點出發(fā)，含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚后再使用。
[0040]在含羥基(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部構(gòu)成單體(100重量％)的重量比率中，(甲基)丙烯酸系聚合物中的上述含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例可以為50重量％以下。進而，含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率優(yōu)選為I~35重量％，更優(yōu)選為5~30重量％，進一步優(yōu)選為10~25重量％。
[0041]出于改善粘接性、耐熱性的目的，可以在上述(甲基)丙烯酸系聚合物中通過共聚而引入具有(甲基)丙烯?；蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的聚合性官能團的I種以上的共聚單體。作為此類共聚單體的具體例，例如可列舉:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；2_羥基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基單體等。
[0042]此外，作為用于改性的單體例，也可列舉:(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷酯系單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體；N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺、N-丙烯?；鶈徇如牾啺废祮误w；N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系單體；N_甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體等。
[0043]進而，作為改性單體，也可以使用:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡唆、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酰胺類、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系單體等。進而，可列舉:異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚等。
[0044] 進而，作為上述以外的可共聚的單體，可列舉含有硅原子的硅烷系單體等。作為硅燒系單體，例如可列舉:3-丙稀酸氧基丙基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8_乙烯基羊基二乙氧基硅烷、10-甲基丙稀酸氧基癸基二甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
[0045]此外，作為共聚單體，也可以使用:三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A 二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物等具有兩個以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不飽和雙鍵的多官能性單體；對聚酯、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯等骨架加成兩個以上的作為與單體成分同樣的官能團的(甲基)丙烯?；⒁蚁┗鹊牟伙柡碗p鍵而得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
[0046]關(guān)于(甲基)丙烯酸系聚合物，在全部構(gòu)成單體的重量比率中以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分，(甲基)丙烯酸系聚合物中的上述共聚單體的比例并無特別限制，在全部構(gòu)成單體的重量比率中，上述共聚單體的比例優(yōu)選為O~20%左右、更優(yōu)選為0.1~15%左右、進一步優(yōu)選為0.1~10%左右。
[0047]在這些共聚單體中，從粘接性、耐久性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用含羧基單體。在粘合劑組合物含有交聯(lián)劑的情況下，含羧基單體成為與交聯(lián)劑的反應(yīng)點。含羧基單體富有與分子間交聯(lián)劑的反應(yīng)性，因此能夠提高所得的粘合劑層的凝集性和耐熱性，故優(yōu)選使用。在兼顧耐久性和返工性( 一夕性)的方面,也優(yōu)選含羧基單體。
[0048]在含有含羧基單體作為共聚單體的情況下，其比例優(yōu)選為0.05~10重量％、更優(yōu)選為0.1~8重量％、進一步優(yōu)選為0.2~6重量％。
[0049] 本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物通常優(yōu)選使用重均分子量為50萬~300萬的范圍的(甲基)丙烯酸系聚合物。如果考慮耐久性、尤其耐熱性，則優(yōu)選使用重均分子量為100萬~270萬的(甲基)丙烯酸系聚合物。進一步優(yōu)選重均分子量為130萬~250萬。若重均分子量小于50萬，則在耐熱性方面不優(yōu)選。此外，若重均分子量大于300萬，則為了調(diào)整用于涂敷的粘度而需要大量的稀釋溶劑，導(dǎo)致成本增加，故不優(yōu)選。予以說明，重均分子量是指利用GPC (凝膠滲透色譜)來測定并利用聚苯乙烯換算而計算出的值。
[0050]此種(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以適當(dāng)選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的制造方法。此外，所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一種。
[0051]予以說明，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合例，在氮氣等惰性氣體氣流下加入聚合引發(fā)劑，在通常50~70°C左右、5~30小時左右的反應(yīng)條件下進行反應(yīng)。
[0052]用于自由基聚合的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等可以無特別限制地適當(dāng)選擇使用。予以說明，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量、反應(yīng)條件來控制，并根據(jù)它們的種類適當(dāng)調(diào)整其使用量。
[0053]作為聚合引發(fā)劑，例如可列舉:2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二(2_脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2- (5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2 ’ -偶氮雙(N，N’ - 二亞甲基異丁基脒)、2，2 ’ -偶氮雙[N_( 2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制造、VA-057)等偶氮系引發(fā)劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；二(2_乙基己基)過氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二仲丁基過氧化二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、-過氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1，1-二(叔己基過氧化)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系引發(fā)劑；過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物和抗壞血酸鈉的組合等組合有過氧化物和還原劑的氧化還原系引發(fā)劑等，但并不限定于此。
[0054]上述聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以混合使用兩種以上，其作為整體的含量相對于單體100重量份優(yōu)選為0.005~I重量份左右、更優(yōu)選為0.02~0.5重量份左右。
[0055]予以說明，在使用例如2，2’ -偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑來制造上述重均分子量的含羥基(甲基)丙烯酸系聚合物(A)時，聚合引發(fā)劑的使用量相對于單體成分的總量100重量份優(yōu)選為0.06~0.2重量份左右，進一步優(yōu)選為0.08~0.175重量份左右。
[0056]作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可列舉:月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二巰基-1-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用，也可以混合使用兩種以上，其作為整體的含量相對于單體成分的總量100重量份為0.1重量份左右以下。
[0057]此外，作為在乳液聚合時使用的乳化劑，例如可列舉:月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。這些乳化劑可以單獨使用，也可以并用兩種以上。
[0058]進而，對于反應(yīng)性乳化劑而言，作為引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能團的乳化劑，具體而言，有例如7夕7 口 > HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20 (以上，均為第一工業(yè)制藥公司制造)、7于''力” r y — SElON (旭電化工公司制造)等。反應(yīng)性乳化劑由于在聚合后被并入聚合物鏈，因此耐水性更佳，故優(yōu)選。乳化劑的使用量相對于單體成分的總量100重量份優(yōu)選為0.3~5重量份，從聚合穩(wěn)定性、機械穩(wěn)定性出發(fā)，更優(yōu)選為0.5~I重量份。
[0059]作為用于形成粘合劑層的粘合劑組合物所含有的抗氧化劑，可列舉酚系、磷系、硫系和胺系的抗氧化劑，可使用選自這些抗氧化劑中的至少一種。其中，優(yōu)選酚系抗氧化劑。
[0060]對于酚系抗氧化劑的具體例而言，作為單環(huán)酚化合物，可以列舉2，6- 二叔丁基對甲酚、2，6- 二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6- 二環(huán)己基-4-甲基苯酚、2，6- 二異丙基-4-乙基苯酚、2，6- 二叔戊基-4-甲基苯酚、2，6- 二叔辛基-4-正丙基苯酚、2，6- 二環(huán)己基_4_正辛基苯酚、2-異丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-異丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-環(huán)己基-4-正丁基-6-異丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL-α-生育酚、硬脂基β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；作為二環(huán)酚化合物，可列舉2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4' - 丁叉雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)-對甲酚]、2，2'-乙叉雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2' - 丁叉雙(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、3，6-二噁八亞甲基雙[3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3- (3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇雙[3- (3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，2'-硫代二亞乙基雙[3- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等；作為三環(huán)酚化合物，可列舉1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、I, 3，5-三(2，6- 二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸、1，3，5-三[(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸、三(4-叔丁基-2，6- 二甲基-3-羥基芐基)異氰脲酸、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯等；作為四環(huán)酚化合物，可列舉四[亞甲基-3- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等；作為含磷酚化合物，可列舉雙(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣、雙(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鎳等。
[0061]作為磷系抗氧化劑的具體例，可列舉:亞磷酸三辛酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三異癸酯、苯基二異辛基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、苯基二(十三烷基)亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基十三烷基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(丁氧基乙基)亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4' - 丁叉雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)二亞磷酸酯、4，4' 一異丙叉二苯酚烷基亞磷酸酯(其中，烷基的碳原子數(shù)為12~15左右)、4，4'-異丙叉雙(2-叔丁基苯酚).二(壬基苯基)亞磷酸酯、三(聯(lián)苯基)亞磷酸酯、四(十三烷基)-1，I, 3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷二亞磷酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)亞磷酸酯、氫化-4，4'-異丙叉二苯酚聚亞磷酸酯、雙(辛基苯基).雙[4，4' -丁叉雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)].1，6-己二醇二亞磷酸酯、六(十三烷基)_1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)二亞磷酸酯、三[4，4'-異丙叉雙(2-叔丁基苯酚)]亞磷酸酯、三(1，3- 二硬脂酰氧基異丙基)亞磷酸酯、9，10- 二氫-9-磷雜菲-10-氧化物、四(2，4- 二叔丁基苯基)-4,4'-聯(lián)苯撐二膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二 (壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基.4，4'-異丙叉二苯酚.季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6- 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯及苯基雙酚-A-季戊四醇二亞磷酸酯等。
[0062]作為硫系抗氧化劑，優(yōu)選使用二烷基硫基二丙酸酯及烷基硫基丙酸的多元醇酯。作為在此使用的二烷基硫基二丙酸酷，優(yōu)選具有碳原子數(shù)6~20的烷基的二烷基硫基二丙酸酷，此外，作為烷基硫基丙酸的多兀醇酷，優(yōu)選具有碳原子數(shù)4~20的烷基的烷基硫基丙酸的多元醇酯。此時，作為構(gòu)成多元醇酯的多元醇的例子，可列舉丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇及三羥基乙基異氰脲酸酯等。作為此類二烷基硫基二丙酸酯，例如可列舉二月桂基硫基二丙酸酷、二肉?蓮基硫基二丙酸酷及二硬脂基硫基二丙酸酷等。另一方面，作為烷基硫基丙酸的多元醇酯，例如可列舉丙三醇三丁基硫基丙酸酯、丙三醇三辛基硫基丙酸酯、丙三醇三月桂基硫基丙酸酯、丙三醇三硬脂基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三丁基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三辛基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三月桂基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三硬脂基硫基丙酸酯、季戊四醇四丁基硫基丙酸酯、季戊四醇四辛基硫基丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫基丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫基丙酸酯等。
[0063]作為胺系抗氧化劑的具體例，可列舉:雙(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯與1- (2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶乙醇的縮聚物；N1Ni ,Ni ' ,Ni ''-四-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4，7- 二氮雜癸烷-1，10- 二胺、二丁基胺.1，3，5-三嗪.N，N'-雙(2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與N- (2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的縮聚物、聚[{6- (I, I, 3, 3-四甲基丁基)氨基-1，3, 5- 二嗪_2，4- 二基}{ (2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{ (2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(1，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2- (3，5- 二叔丁基_4_羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯、雙(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、
I,I1- (1，2-乙烷二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、(混合的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)_1，2，3，4- 丁烷四甲酸酯、(混合的1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4_丁烷四甲酸酯、混合的[2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基/β，β，β '，-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺[5.5] 十一烷]二乙基]-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、混合的[1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基/β，β，β ' ，β'-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺[5.5] 十一烷]二乙基]-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、N，N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺-2，4-雙[N- 丁基-N- (I, 2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]_6_氯-1, 3，5-三嗪縮合物、聚[6-N-嗎啉基-1，3，5-三嗪-2，4- 二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酰亞胺]、N，f -雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與1，2-二溴乙烷的縮合物、[N- (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2- (2，2，6，6-四甲基 -4-哌啶基)亞氨基]丙酰胺等。
[0064]為了防止在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常，粘合劑組合物優(yōu)選含有相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.005~2重量份的抗氧化劑，更優(yōu)選為含有0.1~I重量份的抗氧化劑。
[0065]進而，在本發(fā)明中，可以在用于形成粘合劑層的粘合劑組合物中含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可以使用有機系交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機系交聯(lián)劑，可列舉異氰酸酯系交聯(lián)劑、過氧化物系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、亞胺系交聯(lián)劑等。多官能性金屬螯合物是多價金屬與有機化合物通過共價鍵或配位鍵結(jié)合的化合物。作為多價金屬原子，可列舉Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、N1、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti 等。作為形成共價鍵或者配位鍵的有機化合物中的原子，可以列舉出氧原子等，作為有機化合物，可以列舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
[0066]作為交聯(lián)劑，優(yōu)選異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或過氧化物。作為異氰酸酯系交聯(lián)劑的化合物，例如可列舉:甲苯二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體以及將這些異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等進行加成而獲得的異氰酸酯化合物、異氰脲酸酯化物、縮二脲型化合物；以及與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進行加成反應(yīng)而得的氨基甲酸酯預(yù)聚物型的異氰酸酯等。特別優(yōu)選為聚異氰酸酯化合物，其為選自六亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或源自它們的多異氰酸酯化合物。在此，在選自六亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或源自它們的多異氰酸酯化合物中包括:六亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、多元醇改性六亞甲基二異氰酸酯、多元醇改性氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、三聚物型氫化苯二亞甲基二異氰酸酯以及多元醇改性異佛爾酮二異氰酸酯等。關(guān)于所例示的多異氰酸酯化合物，其與羥基的反應(yīng)，尤其是在使聚合物中所含的酸、堿像催化劑那樣起作用的情況下，迅速進行，因此尤其有助于交聯(lián)的速度，故優(yōu)選。
[0067]作為過氧化物，只要使通過加熱或光照射產(chǎn)生自由基活性種而使粘合劑組合物的基礎(chǔ)聚合物進行交聯(lián)的過氧化物，則可以適當(dāng)使用，但是考慮到操作性、穩(wěn)定性，而優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為80°C~160°C的過氧化物，更優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為90°C~140°C的過氧化物。
[0068]作為可以使用的過氧化物，例如可列舉:二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯(I分鐘半衰期溫度:90.6 °C)、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯(I分鐘半衰期溫度:92.1°C)、二-仲丁基過氧化二碳酸酯(I分鐘半衰期溫度:92.4°C)、叔丁基過氧化新癸酸酯(I分鐘半衰期溫度:103.5°C)、叔己基過氧化新戊酸酯(I分鐘半衰期溫度:109.1°C)、叔丁基過氧化新戊酸酯(I分鐘半衰期溫度:110.3°C)、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C)、過氧化二正辛酰(I分鐘半衰期溫度:117.4°C)、1，1,3, 3-四甲基丁基過氧化
2-乙基己酸酯(I分鐘半衰期溫度:124.3°C)、過氧化二(4-甲基苯甲酰)(I分鐘半衰期溫度:128.2°C)、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC)、過氧異丁酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:136.1°C)、1，1- 二 (叔己基過氧化)環(huán)己烷(I分鐘半衰期溫度:149.2°C)等。其中，尤其從交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用二( 4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯(I分鐘半衰期溫度=92.TC)、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C)、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC)等。
[0069] 予以說明，過氧化物的半衰期是表示過氧化物的分解速度的指標，是指過氧化物的殘留量達到一半所用的時間。關(guān)于用于以任意時間獲得半衰期的分解溫度、在任意溫度下的半衰期時間，在制造商商品目錄等中有記載，例如，在日本油脂株式會社的“有機過氧化物商品目錄第9版(2003年5月)”等中有記載。
[0070]本發(fā)明中，作為交聯(lián)劑，特別優(yōu)選過氧化物單獨、或者過氧化物及異氰酸酯系交聯(lián)劑的并用體系。根據(jù)上述構(gòu)成，可以利用抗氧化劑有效地抑制由氧所致的自由基交聯(lián)阻礙，并且可以利用過氧化物有效地形成粘合劑層的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。結(jié)果可以進一步有效地防止在偏振膜端部產(chǎn)生外觀異常。
[0071]在粘合劑組合物中，交聯(lián)劑的使用量相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份優(yōu)選為0.01~20重量份、進一步優(yōu)選為0.03~10重量份。予以說明，在交聯(lián)劑低于0.01重量份時，存在粘合劑的凝聚力不足的傾向，有可能在加熱時產(chǎn)生發(fā)泡，另一方面，在交聯(lián)劑多于20重量份時，耐濕性不充分，在可靠性試驗等中容易產(chǎn)生剝離。
[0072]予以說明，作為反應(yīng)處理后的殘留的過氧化物分解量的測定方法，例如可以利用HPLC (高速液相色譜)來測定。
[0073]更具體而言，例如，可以每次取出約0.2g反應(yīng)處理后的粘合劑組合物，浸潰在1ml乙酸乙酷中，用震湯機在25 C下以120rpm震湯提取3小時,然后在室溫下靜直3天。接著，添加1ml乙腈，在25°C下以120rpm震蕩30分鐘，將約10 μ I的利用膜濾器(0.45 μ m)過濾所得的提取液注入HPLC進行分析，作為反應(yīng)處理后的過氧化物量。
[0074]進而，本發(fā)明的粘合劑組合物中可以含有硅烷偶聯(lián)劑。通過使用硅烷偶聯(lián)劑，可以提高耐久性。作為硅烷偶聯(lián)劑，具體而言，例如可列舉:3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、
3-環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2_ (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷等含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑；3_氨基丙基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)_3-氣基丙基甲基二甲氧基硅烷、3- 二乙氧基甲娃烷基-N- (I, 3- 二甲基亞丁基)丙基胺、N-苯基-Y _氨基丙基二甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶聯(lián)劑；3_丙烯酸氧基丙基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶聯(lián)劑；3_異氰酸酯丙基二乙氧基硅烷等含異氰1酸酷基硅烷偶聯(lián)劑等。
[0075]上述硅烷偶聯(lián)劑可以單獨使用，也可以混合使用兩種以上，對于其作為整體的含量而言，上述硅烷偶聯(lián)劑相對于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份優(yōu)選為0.001~5重量份、更優(yōu)選為0.01~I重量份、進一步優(yōu)選0.02~I重量份、更進一步優(yōu)選為0.05~
0.6重量份。為提高耐久性、適度保持對液晶單元等光學(xué)部材的粘接力的量。
[0076]進而，在本發(fā)明的用于形成粘合劑層的粘合劑組合物中可以配合聚醚改性聚硅氧烷。聚醚改性聚硅氧烷可以使用例如日本特開2010-275522號公報中公開的物質(zhì)。
[0077]聚醚改性聚硅氧烷具有聚醚骨架且在至少I個末端具有下述通式(3):-SiRaM3-a(式中，R為可以具有取代基且碳原子數(shù)I~20的I價有機基團，M為羥基或水解性基團，a為O~2的整數(shù)。其中，在存在多個R時，多個R可以彼此相同或不同，在存在多個M時，多個M可以彼此相同或不同。)所示的反應(yīng)性甲硅烷基。
[0078]作為上述聚醚改性聚硅氧烷，可列舉:通式(4):RaM3_aS1-X_Y- (AO)n-Z (式中，R為可以具有取代基且碳原子數(shù)I~20的I價有機基團，M為羥基或水解性基團，a為O~2的整數(shù)。其中，在存在多個R時，多個R可以彼此相同或不同，在存在多個M時，多個M可以彼此相同或不同。AO表不直鏈或支鏈的碳原子數(shù)I~10的氧亞烷基,η為I~1700,表不氧亞烷基的平均加成摩爾數(shù)。X表示碳原子數(shù)I~20的直鏈或支鏈的亞烷基。Y表示醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵或碳酸酯鍵。
[0079]Z為氫原子、I價的碳原子數(shù)I~10的烴基、通式UAh-Y1-X-SiRaMpa (式中，R、M、X、a與上述相同。Yl表示單鍵、-CO-鍵、-CONH-鍵或-C00-鍵。)或通式(4B):-Q{- (OA)nY-X-SiRaM3Jm (式中，R、Μ、X、Y、a與上述相同。OA與上述的AO相同，η與上述相同。Q為2價以上的碳原子數(shù)I~10的烴基，m與該烴基的價數(shù)相同。)所示的基團。)所示的化合物。
[0080]作為聚醚改性聚硅氧烷的具體例，例如可列舉:KANEKA CORPORAT1N制造的MSpolymer S203、S303、S810 ；SILYL EST250、EST280 ;寸 ^ 'J ^ SAT10、寸 ^ V ^ SAT200、寸^ V ^ SAT220、寸 ^ V ^ SAT350、寸 ^ V ^ SAT400、旭硝子公司制造的 EXCESTAR S2410、S2420 或 S3430 等。
[0081]進而，在本發(fā)明的用于形成粘合劑層的粘合劑組合物中可以含有其它公知的添加劑，例如可以根據(jù)所使用的用途適當(dāng)添加著色劑、顏料等的粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、增粘劑、表面潤滑劑、流平劑、軟化劑、防老劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無機或有機的填充劑、金屬粉、顆粒狀物、箔狀物等。此外，在可控制的范圍內(nèi)，可以采用添加了還原劑的氧化還原體系。
[0082]在本發(fā)明中，在形成粘合劑層時，優(yōu)選在調(diào)整交聯(lián)劑總體的添加量的同時充分考慮交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時間的影響。
[0083]能夠根據(jù)所使用的交聯(lián)劑，來對交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時間進行調(diào)整。交聯(lián)處理溫度優(yōu)選為170°C以下。
[0084]此外，上述交聯(lián)處理可以在粘合劑層的干燥工序時的溫度下進行，也可以在干燥工序后另外設(shè)置交聯(lián)處理工序進行。
[0085]此外，關(guān)于交聯(lián)處理時間，可以考慮生產(chǎn)率、作業(yè)性來設(shè)定，通常為0.2~20分鐘左右，優(yōu)選為0.5~10分鐘左右。
[0086]作為形成粘合劑層的方法，例如通過如下方法等制作:在經(jīng)過剝離處理的隔片等上涂布上述粘合劑組合物，將聚合溶劑等干燥除去，形成粘合劑層，然后轉(zhuǎn)印到偏振膜上的方法；或者在偏振膜上涂布上述粘合劑組合物，將聚合溶劑等干燥除去，形成粘合劑層的方法。予以說明，在涂布粘合劑時，也可以適當(dāng)?shù)匦绿砑泳酆先軇┮酝獾囊环N以上的溶劑。
[0087]作為經(jīng)過剝離處理的隔片，優(yōu)選使用聚硅氧烷剝離襯墊。在這種襯墊上涂布本發(fā)明的膠粘劑組合物并進行干燥而形成粘合劑層的工序中，作為使粘合劑干燥的方法，可以根據(jù)目的適宜地采用適當(dāng)?shù)姆椒?。?yōu)選使用對上述涂布膜進行加熱干燥的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40°C~200°C、進一步優(yōu)選為50°C~180°C、特別優(yōu)選為70°C~170°C。通過使加熱溫度在上述范圍內(nèi)，從而可以得到具有優(yōu)異粘合特性的粘合劑。
[0088]干燥時間可以適宜地采用適當(dāng)?shù)臅r間。上述干燥時間優(yōu)選為5秒~20分鐘、進一步優(yōu)選為5秒~10分鐘、特別優(yōu)選為10秒~5分鐘。
[0089]此外，可以在偏振膜的表面形成錨固層、或者進行電暈處理、等離子體處理等各種易粘接處理后形成粘合劑層。此外，也可以對粘合劑層的表面進行易粘接處理。
[0090]作為粘合劑層的形成方法，可以使用各種方法。具體而言，例如可列舉:輥涂法、輥舔式涂布法、凹版涂布法、反轉(zhuǎn)涂布法、輥刷法、噴涂法、浸潰輥涂法、棒涂法、刮刀涂布法、氣刀式涂布法、簾式涂布法、模唇涂布法、利用模涂機等的擠出涂布法等方法。
[0091]粘合劑層的厚度并無特別限制，例如為3~35 μ m左右。優(yōu)選為5~30 μ m、更優(yōu)選為8~25 μ m。
[0092]在上述粘合劑層露出的情況下，在直至供于實用之前可以用經(jīng)過剝離處理的片材(隔片)保護粘合劑層。
[0093]作為隔片的構(gòu)成材料，例如可列舉:聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、紙、布、無紡布等多孔材料；網(wǎng)狀物、發(fā)泡片材、金屬箔以及這些材料的層壓體等適當(dāng)?shù)谋∑w等，從表面平滑性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用塑料膜。
[0094]作為該塑料膜，只要是可以保護上述粘合劑層的膜，則并無特別限定，例如可列舉:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
[0095]上述隔片的厚度通常為5~200 μ m、優(yōu)選為5~100 μ m左右。也可以根據(jù)需要對上述隔片進行基于聚硅氧烷系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等的脫模和防污處理，或者涂布型、混入型、蒸鍍型等的抗靜電處理。尤其，通過對上述隔片的表面適當(dāng)?shù)剡M行聚硅氧烷處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可以進一步提高從上述粘合劑層的剝離性。
[0096]予以說明，在制作上述帶粘合層的偏光薄膜時使用的經(jīng)過剝離處理的片材，可以直接用作帶粘合層的偏光薄膜的隔片，從而可以在工序方面進行簡化。
[0097]本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜，是至少具有偏振膜和由上述記載的粘合劑組合物形成的粘合劑層的偏振膜，偏振膜通常使用在偏振片的一面或兩面具有透明保護膜的偏振膜。
[0098]為了應(yīng)對帶粘合劑層的偏振膜的薄型化的需要，而使偏振膜的總厚度為100 μ m以下。構(gòu)成偏振膜的偏振片可以無特別限制地使用各種偏振片，從上述薄型化的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用其厚度為10 μ m以下的薄型的偏振片。進而，從薄型化的觀點來說，該厚度更優(yōu)選為I~7 μ m。此類薄型的偏振片因厚度不均少、可視性優(yōu)異并且尺寸變化小，因此耐久性優(yōu)異，進而還能實現(xiàn)偏振膜的厚度的薄型化，故優(yōu)選。
[0099]作為薄型的偏振片，代表的可以列舉出:日本特開昭51-069644號公報、日本特開2000-338329號公報、W02010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中記載的薄型偏振膜(偏振片)。這些薄型偏振膜可以利用包含將聚乙烯醇系樹脂(以下也稱為PVA系樹脂)層和拉伸用樹脂基材以層疊體的狀態(tài)進行拉伸的工序和染色工序的制造方法來得到。利用該制造方法，即使PVA系樹脂層薄，也能夠通過用拉伸用樹脂基材支撐而不發(fā)生由拉伸導(dǎo)致的斷裂等不良情況地進行拉伸。
[0100]作為上述薄型偏振膜，在包含以層疊體的狀態(tài)進行拉伸的工序和染色工序的制造方法中，從能夠拉伸至高倍率而提高偏振性能的方面考慮，優(yōu)選W02010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中記載的利用包含在硼酸水溶液中進行拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜，特別優(yōu)選日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中記載的利用包含在硼酸水溶液中進行拉伸之前輔助性地進行空中拉伸的工序的制造方法來得到的偏振膜。
[0101]上述PCT/JP2010/001460的說明書中記載的薄型高功能偏振膜為在樹脂基材上一體成膜、包含使二色性物質(zhì)取向了的PVA系樹脂的厚度7 μ m以下的薄型高功能偏振膜，具有單體透射率為42.0%以上及偏振度為99.95%以上的光學(xué)特性。
[0102]上述薄型高功能偏振膜可以如下來制造:在具有至少20μπι的厚度的樹脂基材上，通過PVA系樹脂的涂布及干燥，生成PVA系樹脂層，使生成的PVA系樹脂層浸潰在二色性物質(zhì)的染色液中，使PVA系樹脂層吸附二色性物質(zhì)，將吸附有二色性物質(zhì)的PVA系樹脂層在硼酸水溶液中與樹脂基材一體地拉伸至總拉伸倍率為原長度的5倍以上，從而制造。
[0103]另外，通過在包含使二色性物質(zhì)取向了的薄型高功能偏振膜的層疊體膜的制造方法中包含如下工序，可以制造上述薄型高功能偏振膜，所述工序為:生成包含具有至少20 μ m的厚度的樹脂基材、和通過在樹脂基材的一面涂布含有PVA系樹脂的水溶液并干燥而形成的PVA系樹脂層的層疊體膜的工序；將包含樹脂基材和形成于樹脂基材的一面的PVA系樹脂層的上述層疊體膜浸潰在包含二色性物質(zhì)的染色液中，從而使層疊體膜中所含的PVA系樹脂層吸附二色性物質(zhì)的工序；將包含吸附有二色性物質(zhì)的PVA系樹脂層的上述層疊體膜在硼酸水溶液中拉伸至總拉伸倍率為原長度的5倍以上的工序；通過與樹脂基材一體地拉伸吸附有二色性物質(zhì)的PVA系樹脂層，制造在樹脂基材的一面包含使二色性物質(zhì)取向了的PVA系樹脂層、厚度7 μ m以下、具有單體透射率為42.0%以上且偏振度為99.95%以上的光學(xué)特性的薄型高功能偏振膜的層疊體膜的工序。
[0104]在本發(fā)明中，如上所述，在上述帶粘合劑層的偏光膜中，作為厚度為ΙΟμπι以下的偏振片，可以使用包含使二色性物質(zhì)取向了的PVA系樹脂的連續(xù)網(wǎng)狀的偏振膜、且含有在熱塑性樹脂基材上成膜了的聚乙烯醇系樹脂層的層疊體通過包含空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2階段拉伸工序進行拉伸而得到的偏振片。作為上述熱塑性樹脂基材，非晶性酯系熱塑性樹脂基材或結(jié)晶性酯系熱塑性樹脂基材是優(yōu)選的。
[0105]上述日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中的薄型偏振膜是包含使二色性物質(zhì)取向了的PVA系樹脂的連續(xù)網(wǎng)狀的偏振膜，是含有在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜了的PVA系樹脂層的層疊體通過包含空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2階段拉伸工序進行拉伸而形成為1ym以下的厚度的膜。所述薄型偏振膜優(yōu)選為具有如下光學(xué)特性的膜，即，在將單體透射率設(shè)為Τ、偏振度設(shè)為P時，滿足P>- ( 10 929m2-4-1) XlOO (其中 T < 42.3)、以及 P ≥ 99.9 (其中 T ≥42.3)的條件。
[0106]具體而言，前述薄型偏振膜可以通過包含如下工序的薄型偏振膜的制造方法來制造:通過對在連續(xù)網(wǎng)狀的非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層進行空中高溫拉伸，生成由取向了的PVA系樹脂層形成的拉伸中間產(chǎn)物的工序；和通過二色性物質(zhì)對拉伸中間產(chǎn)物的吸附，生成由使二色性物質(zhì)(優(yōu)選碘或碘與有機染料的混合物)取向了的PVA系樹脂層形成的著色中間產(chǎn)物的工序；和通過對著色中間產(chǎn)物的硼酸水溶液中拉伸，生成由使二色性物質(zhì)取向了的PVA系樹脂層形成的厚度為ΙΟμπι以下的偏振膜的工序。
[0107]在該制造方法中，理想的是，利用空中高溫拉伸和硼酸水溶液中拉伸的、在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層的總拉伸倍率達到5倍以上。用于硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液溫可以設(shè)定為60°C以上。理想的是，在硼酸水溶液中，在將著色中間產(chǎn)物拉伸之前，對著色中間產(chǎn)物實施不溶化處理，此時，理想的是，通過在液溫不超過40°C的硼酸水溶液中浸潰前述著色中間產(chǎn)物來進行。上述非晶性酯系熱塑性樹脂基材可以為包含使間苯二甲酸共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯、使環(huán)己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯或其它的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚對苯二甲酸乙二醇酯，優(yōu)選為由透明樹脂形成的基材，其厚度可以設(shè)定為成膜的PVA系樹脂層厚度的7倍以上。另外，空中高溫拉伸的拉伸倍率優(yōu)選為3.5倍以下，空中高溫拉伸的拉伸溫度優(yōu)選為PVA系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，具體而言在95°C~150°C的范圍。通過自由端單軸拉伸的方式來進行空中高溫拉伸時，在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層的總拉伸倍率優(yōu)選為5倍以上且7.5倍以下。另外，通過固定端單軸拉伸的方式來進行空中高溫拉伸時，在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層的總拉伸倍率優(yōu)選為5倍以上且8.5倍以下。
[0108]更具體而言，可以通過如下的方法來制造薄型偏振膜。
[0109] 制作使6mol%的間苯二甲酸進行共聚而成的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的連續(xù)網(wǎng)狀基材。非晶性PET的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為75°C。如下制作包含連續(xù)網(wǎng)狀的非晶性PET基材與聚乙烯醇(PVA)層的層疊體。其中，PVA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80。。。
[0110]準備200 μ m厚的非晶性PET基材、和將聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解在水中而得到的4~5%濃度的PVA水溶液。接著，在200 μ m厚的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液，在50~60°C的溫度下干燥，得到在非晶性PET基材上成膜有7 μ m厚的PVA層的層疊體。
[0111]經(jīng)過包含空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的兩階段拉伸工序的以下工序，將包含7 μ m厚的PVA層的層疊體制造成3 μ m厚的薄型高功能偏振膜。通過第一階段的空中輔助拉伸工序，將包含7 μ m厚的PVA層的層疊體與非晶性PET基材一體地拉伸，生成包含5 μ m厚的PVA層的拉伸層疊體。具體而言，該拉伸層疊體是將包含7 μ m厚的PVA層的層疊體安裝拉伸裝置上，自由端單軸拉伸至拉伸倍率為1.8倍而得到的層疊體，所述拉伸裝置配備在設(shè)定為130°C的拉伸溫度環(huán)境的烘箱中。通過該拉伸處理，使拉伸層疊體所含的PVA層轉(zhuǎn)變?yōu)镻VA分子取向了的5 μ m厚的PVA層。
[0112]接著，通過染色工序，生成在PVA分子取向了的5 μ m厚的PVA層上吸附有碘的著色層疊體。具體而言，該著色層疊體是在液溫30°C的包含碘和碘化鉀的染色液中，以最終生成的構(gòu)成高功能偏振膜的PVA層的單體透射率達到40~44%的方式將拉伸層疊體浸潰任意時間，由此使碘吸附在拉伸層疊體所含的PVA層上而得到的層疊體。在本工序中，染色液以水作為溶劑，將碘濃度設(shè)定在0.12~0.30重量％的范圍內(nèi)、將碘化鉀濃度設(shè)定在0.7~
2.1重量％的范圍內(nèi)。碘與碘化鉀的濃度之比為I比7。即，為了將碘溶解在水中，碘化鉀是必須的。更詳細而言，通過將拉伸層疊體在碘濃度0.30重量％、碘化鉀濃度2.1重量％的染色液中浸潰60秒鐘，生成在PVA分子取向了的5 μ m厚的PVA層上吸附有碘的著色層疊體。
[0113]進而，通過第2階段的硼酸水溶液中拉伸工序，使著色層疊體與非晶性PET基材進一步一體地拉伸，生成包含3 μ m厚的構(gòu)成高功能偏振膜的PVA層的光學(xué)薄膜層疊體。具體而言，該光學(xué)薄膜層疊體是將著色層疊體安裝在拉伸裝置上，自由端單軸拉伸至拉伸倍率為3.3倍而得到的層疊體，所述拉伸裝置配備于設(shè)定在包含硼酸與碘化鉀的液溫范圍60~85°C的硼酸水溶液中的處理裝置中。更詳細而言，硼酸水溶液的液溫為65°C。另外，將硼酸含量設(shè)定為相對于100重量份水為4重量份、將碘化鉀含量設(shè)定為相對于100重量份水為5重量份。在本工序中，首先將調(diào)整了碘吸附量的著色層疊體在硼酸水溶液中浸潰5~10秒鐘。然后，使該著色層疊體原樣通過作為配備在處理裝置中的拉伸裝置的圓周速度不同的多組輥之間，自由端單軸拉伸30~90秒鐘至拉伸倍率為3.3倍。通過該拉伸處理，使著色層疊體所含的PVA層轉(zhuǎn)變?yōu)樗降牡庖远嗟怆x子絡(luò)合物的形式向單方向高階取向的3 μ m厚的PVA層。該PVA層構(gòu)成光學(xué)薄膜層疊體的高功能偏振膜。
[0114]雖然不是光學(xué)膜層疊體的制造中所必需的工序，但優(yōu)選的是，將光學(xué)膜層疊體從硼酸水溶液中取出，通過洗滌工序，用碘化鉀水溶液來洗滌在非晶性PET基材上成膜了的3 μ m厚的PVA層表面所附著的硼酸。然后，通過利用60°C的暖風(fēng)的干燥工序?qū)ο礈爝^的光學(xué)膜層疊體進行干燥。其中，洗滌工序是用于消除硼酸析出等外觀不良的工序。
[0115]雖然同樣不是光學(xué)膜層疊體的制造中所必需的工序，但可以通過貼合和/或轉(zhuǎn)印工序，一邊將膠粘劑涂布于在非晶性PET基材上成膜了的3 μ m厚的PVA層的表面上，一邊貼合80 μ m厚的三乙酸纖維素膜，然后將非晶性PET基材剝離，從而將3 μ m厚的PVA層轉(zhuǎn)印到80 μ m厚的三乙酸纖維素膜上。
[0116][其它的工序]
[0117]上述薄型偏振膜的制造方法除了上述工序以外還可以包含其它的工序。作為其它的工序，例如可列舉出不溶化工序、交聯(lián)工序、干燥(水分率的調(diào)節(jié))工序等。其它的工序可以在任意合適的時機進行。
[0118]上述不溶化工序代表性的是通過使PVA系樹脂層浸潰在硼酸水溶液中而進行。通過實施不溶化處理，可以賦予PVA系樹脂層耐水性。該硼酸水溶液的濃度相對于100重量份水，優(yōu)選為I重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液溫優(yōu)選為20°C~50°C。優(yōu)選的是，在層疊體制作之后、在染色工序和/或水中拉伸工序之前進行不溶化工序。
[0119]上述交聯(lián)工序代表性的是通過使PVA系樹脂層浸潰在硼酸水溶液中而進行。通過實施交聯(lián)處理，可賦予PVA系樹脂層耐水性。該硼酸水溶液的濃度相對于100重量份水，優(yōu)選為I重量份~4重量份。另外，在上述染色工序后進行交聯(lián)工序時，優(yōu)選進而配合碘化物。通過配合碘化物,可抑制PVA系樹脂層上吸附的碘的溶出。碘化物的配合量相對于100重量份水優(yōu)選為I重量份~5重量份。碘化物的具體例如上所述。交聯(lián)浴(硼酸水溶液)的液溫優(yōu)選為20°C~50°C。優(yōu)選的是，在上述第二的硼酸水溶液中拉伸工序之前進行交聯(lián)工序。在優(yōu)選的實施方式中，依次進行染色工序、交聯(lián)工序以及第二的硼酸水溶液中拉伸工序。
[0120]作為構(gòu)成透明保護薄膜的材料，例如使用透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分阻斷性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為此種熱塑性樹脂的具體例，可列舉出三乙酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹月旨、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂以及它們的混合物。予以說明，在偏振片的一側(cè)利用膠粘劑層貼合透明保護膜，在另一側(cè)可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、聚硅氧烷系等熱固化性樹脂或紫外線固化型樹脂作為透明保護膜。透明保護薄膜中可以含有一種以上的任意適當(dāng)?shù)奶砑觿Ｗ鳛樘砑觿?，例如可列舉:紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50~100重量％ ,更優(yōu)選為50~99重量進一步優(yōu)選為60~98重量％，特別優(yōu)選為70~97重量％。透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下時，存在不能充分表現(xiàn)熱塑性樹脂固有的高透明性等的風(fēng)險。
[0121]關(guān)于透明保護膜的厚度，只要偏振膜的總厚度為100 μ m以下，則并無特別限制，例如為10~90 μ m左右。優(yōu)選為15~60 μ m、更優(yōu)選為20~50 μ m。
[0122]在偏振片與透明保護膜的粘接處理中使用膠粘劑。作為膠粘劑，可以例示出異氰酸酯系膠粘劑、聚乙烯醇系膠粘劑、明膠系膠粘劑、乙烯基系膠乳系、水系聚酯等。上述膠粘劑通常以由水溶液形成的膠粘劑的形式使用，通常含有0.5~60重量％的固體成分。此外，作為偏振片與透明保護薄膜的膠粘劑，可列舉紫外固化型膠粘劑、電子射線固化型膠粘劑等。電子射線固化型偏光薄膜用膠粘劑對上述各種透明保護薄膜表現(xiàn)出適宜的粘接性。另外，本發(fā)明使用的膠粘劑中可以含有金屬化合物填料。
[0123]此外，上述偏光薄膜可以與其它的光學(xué)膜層疊。作為其它的光學(xué)膜，例如可列舉出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2或1/4等的波長板)、視角補償薄膜、增亮膜等成為形成液晶顯示裝置等時使用的光學(xué)層的膜。它們可以在實際使用時在上述偏振膜上層疊一層或兩層以上來使用。
[0124]在偏振膜上層疊有上述光學(xué)層的光學(xué)膜也可以通過在液晶顯示裝置等的制造過程依次分別層疊的方式來形成，但預(yù)先層疊而形成光學(xué)膜的方法具有品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異且可改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點。層疊可以使用粘合層等適當(dāng)?shù)恼辰邮侄?。在將前述偏振膜、和其他光學(xué)層粘接時，它們的光軸可以根據(jù)目標相位差特性等來形成適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br> [0125]本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可以按照現(xiàn)有方法進行。即，通常，液晶顯示裝置可通過適當(dāng)?shù)亟M裝液晶單元等顯示面板和帶粘合劑層的偏振膜以及視需要而定的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并裝入驅(qū)動電路等來形成，在本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜這一點以外，沒有特別限定，可以根據(jù)現(xiàn)有方法來形成。對于液晶單元而言，例如可以使用TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。
[0126]可以形成在液晶單元等顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)配置有帶粘合劑層的偏振膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。在該情況下，本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜可以設(shè)置在液晶單元等顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置光學(xué)膜的情況下，它們可以是相同的，也可以是不同的。進而，在形成液晶顯示裝置時，可以在適當(dāng)位置配置一層或兩層以上例如擴散板、防眩層、防反射膜、保護板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光燈等適當(dāng)?shù)牟考?br> [0127]實施例
[0128]以下通過實施例來具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限制。予以說明，各例中的份和％均為重量基準。
[0129]< (甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量的測定>
[0130]含羥基(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量利用GPC (凝膠滲透色譜)來測定。
[0131].分析裝置:東曹公司制造、HLC-8120GPC
[0132].柱:東曹公司制造、G7000HXl+GMHXl+GMHXl
[0133]?柱尺寸:各 7.8_ Φ X 30cm 共計 90cm
[0134]?柱溫:40°C
[0135].流量:0.8ml/min
[0136]?注入量:100 μ I
[0137]?洗脫液:四氫呋喃
[0138].檢測器:差示折射計(RI)
[0139]?標準試樣:聚苯乙烯
[0140]<偏振膜(I)的制作>
[0141]為了制作薄型偏振片，首先，通過對在非晶性PET基材上成膜有9 μ m厚的PVA層的層疊體進行拉伸溫度130°C的空中輔助拉伸而生成拉伸層疊體，接著，通過對拉伸層疊體進行染色而生成著色層疊體，進而，將著色層疊體通過拉伸溫度65度的硼酸水溶液中拉伸與非晶性PET基材一體地拉伸，使總拉伸倍率為5.94倍，生成包含4 μ m厚的PVA層的光學(xué)膜層疊體。通過如上的2階段拉伸，在非晶性PET基材上成膜了的PVA層的PVA分子被高階取向，從而可以生成光學(xué)膜層疊體，所述光學(xué)膜層疊體包含構(gòu)成通過染色而被吸附的碘以多碘離子絡(luò)合物的形式向單方向高階取向的高功能偏振片的厚度4μ m的PVA層。進而，一邊將聚乙烯醇系膠粘劑涂布在該光學(xué)膜層疊體的偏振膜的表面，一邊貼合經(jīng)皂化處理過的40 μ m厚的丙烯酸類樹脂膜(透明保護膜(I ))，然后剝離非晶性PET基材，制作使用了薄型偏振片的偏振膜。以下，將其稱為薄型偏振膜(I)。偏振片、透明保護膜和總厚度如表1所示。
[0142]<偏振膜(2)的制作>
[0143]為了制作薄型偏振片，首先，通過對在非晶性PET基材上成膜有9 μ m厚的PVA層的層疊體進行拉伸溫度130°C的空中輔助拉伸而生成拉伸*BR>L層疊體，接著，通過對拉伸層疊體進行染色而生成著色層疊體，進而，將著色層疊體通過拉伸溫度65度的硼酸水溶液中拉伸與非晶性PET基材一體地拉伸，使總拉伸倍率為5.94倍，生成包含4 μ m厚的PVA層的光學(xué)膜層疊體。通過如上的2階段拉伸，在非晶性PET基材上成膜了的PVA層的PVA分子被高階取向，從而可以生成光學(xué)膜層疊體，所述光學(xué)膜層疊體包含構(gòu)成通過染色而被吸附的碘以多碘離子絡(luò)合物的形式向單方向高階取向的高功能偏振片的厚度4 μ m的PVA層。進而，一邊將聚乙烯醇系膠粘劑涂布在該光學(xué)膜層疊體的偏振膜的表面，一邊貼合經(jīng)皂化處理過的40 μ m厚的丙烯酸類樹脂膜(透明保護膜(I ))，然后剝離非晶性PET基材后，在另一面利用聚乙烯醇系膠粘劑分別貼合厚度40 μ m的降冰片烯系膜(透明保護膜(2))，制作成使用了薄型偏振片的偏振膜。以下，將其稱為薄型偏振膜(2)。偏振片、透明保護膜和總厚度如表1所不。
[0144]<偏振膜(3)的制作>
[0145]使厚度80 μ m的聚乙烯醇膜在速度比不同的輥之間邊在30°C、0.3%濃度的碘溶液中染色I分鐘，邊拉伸至3倍。然后，邊在60°C、包含4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰0.5分鐘，邊拉伸至總拉伸倍率達到6倍。接著，在30°C、包含1.5%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰10秒鐘，由此進行洗滌，然后在50°C下進行4分鐘干燥，得到厚度20 μ m的偏振片。進而，一邊在該偏振片的表面涂布聚乙烯醇系膠粘劑，一邊貼合皂化處理過的40 μ m厚的丙烯酸類樹脂膜(透明保護膜(I ))，然后剝離非晶性PET基材，制作使用了該偏振片的偏振膜。以下，將其稱為薄型偏振膜(3)。偏振片、透明保護膜和總厚度如表1所示。
[0146]<偏振膜(4)的制作>
[0147]使厚度80 μ m的聚乙烯醇膜在速度比不同的輥之間邊在30°C、0.3%濃度的碘溶液中染色I分鐘，邊拉伸至3倍。然后，邊在60°C、包含4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰0.5分鐘，邊拉伸至總拉伸倍率達到6倍。接著，在30°C、包含1.5%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰10秒鐘，由此進行洗滌，然后在50°C下進行4分鐘干燥，得到厚度20 μ m的偏振片。進而，一邊在該光學(xué)膜層疊體的偏振片的表面涂布聚乙烯醇系膠粘劑，一邊貼合皂化處理過的40 μ m厚的丙烯酸類樹脂膜(透明保護膜(I))，然后剝離非晶性PET基材后，在另一面利用聚乙烯醇系膠粘劑分別貼合厚度30 μ m的降冰片烯系膜(透明保護膜(2))，制成膜。以下，將其稱為薄型偏振膜(4)。偏振片、透明保護膜和總厚度如表1所示。
[0148]【表1】
[0149]

【權(quán)利要求】
1.一種帶粘合劑層的偏振膜，其特征在于，其具有:在偏振片的至少一面具有透明保護膜且總厚度為100μπι以下的偏振膜；和由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合劑組合物形成的粘合劑層， 所述粘合劑組合物含有抗氧化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述偏振片的厚度為ΙΟμπι以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述粘合劑組合物含有相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.005~2重量份的所述抗氧化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述粘合劑組合物含有交聯(lián)劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述粘合劑組合物含有過氧化物作為所述交聯(lián)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述粘合劑組合物含有異氰酸酯系交聯(lián)劑作為所述交聯(lián)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述粘合劑組合物含有相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.01~20重量份的所述交聯(lián)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述抗氧化劑為酚系抗氧化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羥基單體作為單體單元的聚合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體作為單體單元的聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層的偏振膜，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量為50萬~300萬。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層的偏振膜，其還含有相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.001~5重量份的硅烷偶聯(lián)劑。
13.一種圖像顯示裝置，其特征在于，其使用了至少I個權(quán)利要求1~12中任一項所述的帶粘合劑層的偏振膜。
【文檔編號】C09J11/06GK104046286SQ201410083238
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年3月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月13日
【發(fā)明者】秋月伸介, 保井淳, 外山雄祐, 石井孝證 申請人:日東電工株式會社