本發(fā)明涉及含鋁金屬材料用親水化處理劑、含鋁金屬材料的親水化處理方法、經(jīng)親水化處理的含鋁金屬材料的制造方法等。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及用于形成能夠?qū)峤粨Q器等中使用的含鋁金屬材料賦予優(yōu)異的親水性且使該親水性持續(xù)的皮膜的親水化處理劑等。
背景技術(shù)：
：以往，空調(diào)機、汽車用空調(diào)器等中使用的熱交換器大多是出于加工性、導(dǎo)熱性等的優(yōu)越性考慮而用含鋁金屬材料來形成，為了提高熱交換效率，而將通風(fēng)部位的含鋁金屬材料(一般稱作散熱片)間的間隔設(shè)計得非常窄。在熱交換器中，起動了空調(diào)器(冷卻)時大氣中的水分在散熱片上發(fā)生凝結(jié)而出現(xiàn)冷凝，散熱片表面的疏水性越高，該冷凝水變成體積越大的水滴，在散熱片間容易發(fā)生堵塞。若發(fā)生堵塞，則通風(fēng)阻力增大，熱交換效率降低，無法得到熱交換器本來的性能。另外，有時還會因堵塞而使送風(fēng)時的噪音增大。為了消除這些問題，提出并實施了對含鋁金屬材料、熱交換器構(gòu)件表面賦予親水性的方法(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3)。作為賦予親水性的方法，提出并實施了以無機物作為主成分的親水化處理劑(以下稱為無機系親水化處理劑)(參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3。)、以聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸等樹脂、有機物作為主成分的親水化處理劑(以下稱為有機系親水化處理劑)等(參照專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5、專利文獻(xiàn)6、專利文獻(xiàn)7、專利文獻(xiàn)8)。在此，使用無機系親水化處理劑賦予親水性的含鋁金屬材料、熱交換器能夠長時間維持高親水性且耐久性優(yōu)異，但是存在無機物中產(chǎn)生特有皮膜氣味(如灰塵般的氣味。以下稱作灰塵氣味)等氣味性問題。另一方面，在使用有機系親水化處理劑的情況下，灰塵氣味的問題得以減輕，但是作為親水性成分的有機物容易流失，難以長時間持續(xù)高親水性，耐久性存在問題。為了改善這些問題，提出了通過使作為無機物的二氧化硅粒子在聚乙烯醇中分散而改善二氧化硅特有的灰塵氣味的親水化處理藥劑(參照專利文獻(xiàn)9、專利文獻(xiàn)10)。然而，由簡單地使二氧化硅粒子分散在聚乙烯醇中的親水化處理劑得到的皮膜會因長時間的使用而使聚乙烯醇流失，露出二氧化硅粒子，結(jié)果存在出現(xiàn)灰塵氣味的問題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2000-328038號公報專利文獻(xiàn)2：WO2001-053428專利文獻(xiàn)3：日本特開平6-300482號公報專利文獻(xiàn)4：日本特開平6-221786號公報專利文獻(xiàn)5：日本特開2012-87213號公報專利文獻(xiàn)6：日本特表2013-547425號公報專利文獻(xiàn)7：日本特開2010-185024號公報專利文獻(xiàn)8：日本特開2000-26857號公報專利文獻(xiàn)9：日本專利第4447115號公報專利文獻(xiàn)10：日本特開2011-153343號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是解決上述現(xiàn)有技術(shù)所具有的問題點的發(fā)明，其目的在于提供用于形成能夠?qū)峤粨Q器等中使用的含鋁金屬材料賦予優(yōu)異的親水性、親水性持續(xù)性以及氣味性的皮膜的含鋁金屬材料用親水化處理劑。另外，本發(fā)明的另一目的在于提供含鋁金屬材料的親水化處理方法、經(jīng)親水化處理的含鋁金屬材料的制造方法、以及親水化含鋁金屬材料、使用該材料的熱交換器。用于解決課題的手段本發(fā)明(1)為一種含鋁金屬材料用親水化處理劑，其特征在于，含有有機無機復(fù)合粒子和水，以全部固體成分質(zhì)量作為基準(zhǔn)，所述有機無機復(fù)合粒子為40～100質(zhì)量％，所述有機無機復(fù)合粒子通過將選自具有羥基的水溶性樹脂(A)中的1種以上、選自水難溶性無機氧化物(B)中的1種以上、選自有機烷氧基硅烷(C)中的1種以上和表面活性劑(D)按照以各個固體成分重量比計(C)/{(B)+(D)}為0.001～1.0、(A)/{(B)+(C)+(D)}為0.1～5.0的方式配合而得。使該親水化處理劑與含鋁金屬材料接觸并干燥而形成的皮膜在改善灰塵氣味等氣味性問題的同時，可以維持優(yōu)異的親水性。若將該皮膜應(yīng)用在例如構(gòu)成熱交換器等的含鋁金屬材料、熱交換器中，則可以解決由冷凝水的堵塞所導(dǎo)致的熱交換效率的降低、噪音等問題。在此，上述具有羥基的水溶性樹脂(A)可以是聚乙烯醇和/或聚乙烯醇的衍生物并且是皂化度為90mol％以上的成分(a)。另外，上述表面活性劑(D)的表面張力可以為15～65mN/m(25℃、0.1質(zhì)量％水溶液、wilhelmy法)。另外，上述表面活性劑(D)可以為非離子系表面活性劑。另外，(D)/{(A)+(B)+(C)+(D)}的配合比可以以各個固體成分重量比計為0.0001～0.03。另外，(C)/{(B)+(D)}的配合比可以以各個固體成分重量比計為0.01～1.0。另外，上述具有羥基的水溶性樹脂(A)的重均分子量可以為5,000～50,000。另外，上述有機烷氧基硅烷(C)可以至少包含具有1個以上縮水甘油基的成分。另外，上述水難溶性無機氧化物(B)可以為具有Si的無機氧化物。本發(fā)明(2)為一種含鋁金屬材料的親水化處理方法，其特征在于，包括使上述親水化處理劑與含鋁金屬材料接觸后使其干燥的工序。更具體而言，本親水化處理方法包括以下工序：將含鋁金屬材料不進(jìn)行處理、或者進(jìn)行凈化處理和/或防銹處理后，使上述含鋁金屬材料的一部分或整面與上述本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑接觸，然后進(jìn)行干燥而形成皮膜。本發(fā)明(3)為一種親水化含鋁金屬材料的制造方法，其特征在于，包括使上述親水化處理劑與含鋁金屬材料接觸后使其干燥的工序。本發(fā)明(4)為一種親水化含鋁金屬材料，其通過上述制造方法得到。更具體而言，本含鋁金屬材料的特征在于在其一部分或整面形成由上述本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑得到的親水性皮膜。本發(fā)明(5)為一種熱交換器，其使用上述親水化含鋁金屬材料。更具體而言，本熱交換器的特征在于在其一部分或整面形成由上述本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑得到的親水性皮膜。本發(fā)明(6)為一種熱交換器的親水化處理方法，其特征在于，包括使上述親水化處理劑與熱交換器接觸后使其干燥的工序(即，將所完成的熱交換器進(jìn)行浸漬處理的方法)。本發(fā)明(7)為一種親水化熱交換器的制造方法，其特征在于，包括使上述親水化處理劑與熱交換器接觸后使其干燥的工序(即，將所完成的熱交換器進(jìn)行浸漬處理來制造親水化熱交換器的方法)。本發(fā)明(8)為一種親水化熱交換器，其通過上述制造方法得到。發(fā)明效果將本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑與含鋁金屬材料接觸并干燥而形成的皮膜具有優(yōu)異的親水性以及氣味性。因此，若在構(gòu)成例如熱交換器等的含鋁金屬材料、熱交換器中應(yīng)用該親水化處理，則可以具有解決因冷凝水的堵塞所導(dǎo)致的熱交換效率的降低、噪音的問題的優(yōu)異親水性。進(jìn)而，通過本發(fā)明的親水化處理方法形成的親水性皮膜即使在長期的使用時也可以維持優(yōu)異的親水性和氣味性。本發(fā)明的含鋁金屬材料由于形成具有解決因冷凝水的堵塞所致的熱交換效率的降低、噪音等問題的優(yōu)異親水性的親水性皮膜，因此應(yīng)用于熱交換器時的實用價值極高，進(jìn)而不僅對熱交換器的適應(yīng)性高，而且還能應(yīng)用于其他的廣泛用途中。具體實施方式以下列舉實施方式對本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑、親水化處理方法以及經(jīng)親水化處理的含鋁金屬材料、熱交換器進(jìn)行更詳細(xì)地說明。需要說明的是，本說明書和本專利權(quán)利要求的范圍中表示數(shù)值范圍的“～”只要無特別說明，則也包括上限值和下限值。例如，范圍“X～Y”，只要無特別說明，則是指X以上且Y以下?！逗X金屬材料用親水化處理劑》本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑(以下簡稱為“親水化處理劑”。)至少包含有機無機復(fù)合粒子和水，以全部固體成分質(zhì)量作為基準(zhǔn)，含有40～100質(zhì)量％上述有機無機復(fù)合粒子，所述有機無機復(fù)合粒子通過將選自具有羥基的水溶性樹脂(A)中的1種以上、選自水難溶性無機氧化物(B)中的1種以上、選自有機烷氧基硅烷(C)中的1種以上和表面活性劑(D)按照以各個固體成分重量比計(C)/{(B)+(D)}為0.001～1.0和(A)/{(B)+(C)+(D)}為0.1～5.0的方式配合而得。以下，對該親水化處理劑的各成分進(jìn)行詳細(xì)敘述。[成分：有機無機復(fù)合粒子]首先，對有機無機復(fù)合粒子進(jìn)行說明。親水化處理劑中所含的有機無機復(fù)合粒子是至少將選自具有羥基的水溶性樹脂(A)中的1種以上、選自水難溶性無機氧化物(B)中的1種以上、選自有機烷氧基硅烷(C)中的1種以上和表面活性劑(D)按照以各個固體成分重量比計(C)/{(B)+(D)}為0.001～1.0且(A)/{(B)+(C)+(D)}為0.1～5.0的方式配合而得的成分。以下，首先對作為必須原料的(A)～(D)進(jìn)行說明，其次對必須原料的配合比、該有機無機復(fù)合粒子的制造方法進(jìn)行說明。(必須原料/具有羥基的水溶性樹脂(A))在與有機烷氧基硅烷脫水縮合的方面，具有羥基的水溶性樹脂(A)只要具有羥基，就可以沒有特別限定地使用，可列舉例如聚乙烯醇和聚乙烯醇的衍生物、聚乙二醇和聚乙二醇的衍生物、纖維素和纖維素衍生物、殼聚糖(chitosan)和殼聚糖衍生物等。其中，從長期維持親水性和氣味性的方面出發(fā)，優(yōu)選為羥基密度高的水溶性樹脂，優(yōu)選選自聚乙烯醇和/或聚乙烯醇的衍生物中的1種以上且皂化度為90mol％以上。需要說明的是，“水溶性”是指在室溫20℃對水具有0.1質(zhì)量％以上的溶解性的高分子物質(zhì)，該溶解性優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上，尤其更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上。具有羥基的水溶性樹脂(A)的重均分子量只要能覆蓋水難溶性無機氧化物的表面，就沒有特別限定，但是在充分進(jìn)行覆蓋的方面，重均分子量優(yōu)選為5,000～100,000，更優(yōu)選為5,000～50,000。尤其，重均分子量更優(yōu)選為30,000以下(下限值并無特別限定，例如為5,000)。尤其，在具有羥基的水溶性樹脂(A)為選自聚乙烯醇和/或聚乙烯醇的衍生物中的1種以上且皂化度為90mol％以上的情況下，重均分子量特別優(yōu)選為30,000以下(下限值并無特別限定，例如為5,000)。在此所說的重均分子量是指通過GPC法、粘度法等測定方法得到的重均分子量。本發(fā)明中的水溶性樹脂的重均分子量通過GPC-LALLS法來測定。測定在以下條件下進(jìn)行。1)GPC裝置：Waters制244型凝膠滲透色譜色譜柱：東曹制TSK(內(nèi)徑8mm、長度30cm、2根)溶劑：0.1M-Tris緩沖液(pH7.9)流速：0.5ml/min溫度：23℃試樣濃度：0.04％過濾：東曹制0.45μmMyShoriDiskW-25-5注入量：0.2ml2)LALLS裝置：Chromatrix制KMX-6型低角度激光散射光度計溫度：23℃波長：633nm第2維里系數(shù)×濃度：0mol/g折射率濃度變化(dn/dc)：0.159/g過濾器：MILLIPORE制0.45μm過濾器HAWPO1300增益(gain)：800mV(必須原料/水難溶性無機氧化物(B))接著，對水難溶性無機氧化物(B)進(jìn)行說明。水難溶性無機氧化物只要是難溶于水的無機氧化物，就沒有特別限定，可使用例如氧化鋅、氧化鈰(IV)、氧化鈦(IV)、氧化錫(II)、氧化鋯(IV)、氧化硅(IV)、氧化鋁(III)、氧化鈷(II)、氧化鎳(II)、氧化釕(IV)、氧化鈀(II)、氧化釩(V)、氧化鋰、氧化鈮(V)、氧化鋅(II)、氧化硅(IV)氧化鋁(III)復(fù)合氧化物、氧化鈦(IV)氧化鋁(III)復(fù)合氧化物、氧化鐵(III)、氧化鎂(II)等。其中，在有機烷氧基硅烷與具有羥基的水溶性樹脂在水難溶性無機氧化物的表面復(fù)合化以及有機無機復(fù)合粒子在水溶劑中穩(wěn)定分散的方面，優(yōu)選為選自具有選自Ce、Ti、Sn、Zr、Si、Al、Zn中的至少1種以上元素的無機氧化物中的1種以上，更優(yōu)選為選自具有Si的無機氧化物中的1種以上。需要說明的是，“水難溶性”是指在20℃下對水的溶解度為1質(zhì)量％以下。另外，上述水難溶性無機氧化物的形態(tài)并無特別限定，固體粉末狀態(tài)、分散于溶劑的溶膠狀態(tài)等任意狀態(tài)均可使用。上述水難溶性無機氧化物的粒徑只要在水難溶性無機氧化物的表面將有機烷氧基硅烷與具有羥基的水溶性樹脂復(fù)合化，就沒有特別限定，在所得的有機無機復(fù)合粒子穩(wěn)定分散在水溶劑中、得到更優(yōu)異的親水性的方面，優(yōu)選為1nm～200nm，更優(yōu)選為1nm～100nm。上述水難溶性無機氧化物的粒徑越大，則在長期保存中越可能產(chǎn)生沉淀。需要說明的是，本發(fā)明中的“粒徑”，無論一次粒子、二次粒子，均是指利用動態(tài)光散射法測定時的累積平均粒徑(Median徑(中值粒徑))。作為利用動態(tài)光散射法的測定設(shè)備，可列舉例如日機裝株式會社制UPA-EX150等。動態(tài)散射法是指：利用因溶液中的粒子的大小而運動速度(布朗運動)會有所不同的情況，對溶液照射激光，用光子檢測器觀測其散射光，并進(jìn)行頻率解析，由此可以得到粒度分布。本發(fā)明中的粒徑的測定在以下條件下進(jìn)行。(粒徑測定條件)測定裝置：日機裝株式會社制UPA-EX150光源：半導(dǎo)體激光器780nm、3mW光源探針：內(nèi)部探針方式測定樣品的調(diào)制：按照使水難溶性無機氧化物(B)的固體成分濃度為0.01％左右的方式用去離子水進(jìn)行稀釋后，充分?jǐn)嚢枋蛊浞稚ⅰy定時間：180秒循環(huán)：無子透過性：透過形狀：非球形折射利率：1.81(裝置的默認(rèn)設(shè)定)溶劑：水溶劑折射率：1.333(必須原料/有機烷氧基硅烷(C))接著對有機烷氧基硅烷(C)進(jìn)行說明。有機烷氧基硅烷只要與水難溶性無機氧化物及具有羥基的水溶性樹脂脫水縮合，就沒有特別限定，可以使用例如硅烷偶聯(lián)劑。但是，在使水難溶性無機氧化物與具有羥基的水溶性樹脂的復(fù)合化優(yōu)異的方面，優(yōu)選為選自具有1個以上縮水甘油基的烷氧基硅烷中的1種以上，可列舉例如2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。(必須原料/表面活性劑(D))接著對表面活性劑(D)進(jìn)行說明。上述表面活性劑(D)只要抑制將上述水難溶性無機氧化物、有機烷氧基硅烷以及具有羥基的水溶性樹脂混合而復(fù)合化時的凝聚、且不阻礙所得粒子的穩(wěn)定性，就沒有特別限定，可以使用例如非離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、兩性表面活性劑。作為非離子性表面活性劑，可列舉：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯十六烷基醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯衍生物、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯等脫水山梨糖醇脂肪酸酯；甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、氟系等。作為陰離子系表面活性劑，可列舉：硬脂酸鈉、油酸鉀等脂肪酸鹽；月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨等烷基硫酸酯類；烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽、氟系、硅酮系等。作為陽離子系表面活性劑，可列舉：硬脂基胺乙酸鹽、硬脂基胺鹽酸鹽等烷基胺鹽；月桂基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基銨等季銨鹽；月桂基甜菜堿、硬脂基甜菜堿等烷基甜菜堿；氧化胺、氟系、硅酮系等。作為兩性表面活性劑，可列舉：咪唑啉型兩性表面活性劑、咪唑啉型兩性表面活性劑、甘氨酸型兩性表面活性劑、氧化胺型兩性表面活性劑等。另外，上述表面活性劑(D)的表面張力(25℃、0.1質(zhì)量％水溶液、wilhelmy法)只要抑制將上述水難溶性無機氧化物、有機烷氧基硅烷以及具有羥基的水溶性樹脂混合而復(fù)合化時的凝聚且不阻礙所得粒子的穩(wěn)定性，就沒有特別限定，在抑制復(fù)合化時的凝聚、且使所得的皮膜長期維持親水性和氣味性的方面，上述表面活性劑(D)的表面張力優(yōu)選為15～65mN/m，更優(yōu)選為15～55mN/m，進(jìn)一步優(yōu)選為15～45mN/m。若表面張力低于15mN/m，則所得的皮膜中的復(fù)合粒子的保持性有時會降低，在耐久試驗后親水性有時會降低。另外，若表面張力高于65mN/m，則復(fù)合化時的凝聚抑制有時會變得不充分，所得皮膜的氣味性有時會降低。進(jìn)而，在抑制將上述水難溶性無機氧化物、有機烷氧基硅烷和具有羥基的水溶性樹脂混合而復(fù)合化時的凝聚、且進(jìn)一步提高氣味性的方面，上述表面活性劑(D)優(yōu)選為選自非離子系表面活性劑中的1種以上。本發(fā)明中的表面張力為表面活性劑所具有的特性之一，是指利用wilhelmy法測定的值。作為利用wilhelmy法的測定設(shè)備，可列舉例如協(xié)和界面科學(xué)株式會社制CBVP式表面張力計A3型。wilhelmy法是指：若測頭(以下稱為平板)與液體的表面接觸，則液體沾濕測頭，表面張力沿著平板的周圍發(fā)揮作用，趨向于將平板拉入液中。通過讀取該拉入力，可以測定表面張力。本發(fā)明中的表面張力的測定在以下條件下進(jìn)行。(表面張力測定條件)測定裝置：協(xié)和界面科溶解學(xué)株式會社制CBVP式表面張力計A3型測頭(平板)：鉑制平板測定樣品的調(diào)制：以使表面活性劑(D)的固體成分濃度為0.1質(zhì)量％的方式用去離子水進(jìn)行稀釋后，充分?jǐn)嚢?，從而制成水溶液。測定溫度：25℃(配合比)將(C)/{(B)+(D)}設(shè)為0.001～1.0，優(yōu)選設(shè)為0.01～1.0，更優(yōu)選設(shè)為0.01～0.5。若(C)/{(B)+(D)}的固體成分重量比少于0.001，則成為有機烷氧基硅烷(C)和具有羥基的水溶性樹脂(A)對水難溶性無機氧化物(B)的表面的復(fù)合化不充分的有機無機復(fù)合粒子，導(dǎo)致所得皮膜在長期使用中具有羥基的水溶性樹脂流失而產(chǎn)生灰塵氣味。若(C)/{(B)+(D)}的固體成分重量比多于1.0，則雖然有機烷氧基硅烷和具有羥基的水溶性樹脂對水難溶性無機氧化物的表面的復(fù)合化充分進(jìn)行，但是水難溶性無機氧化物與水溶性樹脂的結(jié)合點過多，因此所得皮膜的親水性變得不充分。另外，將(A)/{(B)+(C)+(D)}設(shè)為0.1～5.0，優(yōu)選設(shè)為0.1～2.5，更優(yōu)選設(shè)為0.1～1.0。若上述(A)/{(B)+(C)+(D)}的固體成分重量比不足0.1，則具有羥基的水溶性樹脂(A)過少，因此具有羥基的水溶性樹脂(A)對水難溶性無機氧化物(B)的表面的復(fù)合化變得不充分，所得皮膜產(chǎn)生灰塵氣味。若多于5.0，則雖然有機無機復(fù)合粒子的復(fù)合化充分，但是不參與形成有機無機復(fù)合粒子的具有羥基的水溶性樹脂較多且因水而流失，因此耐久性差。另外，(D)/{(A)+(B)+(C)+(D)}只要抑制將上述水難溶性無機氧化物、有機烷氧基硅烷以及具有羥基的水溶性樹脂混合而復(fù)合化時的凝聚、且不阻礙所得粒子的穩(wěn)定性，就沒有特別限定，但優(yōu)選為0.0001～0.03，更優(yōu)選為0.001～0.03，進(jìn)一步優(yōu)選為0.001～0.01。若(D)/{(A)+(B)+(C)+(D)}的固體成分重量比少于0.0001，則表面活性劑(D)的凝聚抑制變得不充分，氣味性和耐久性有時會降低。另外，若(D)/{(A)+(B)+(C)+(D)}的固體成分重量比多于0.03，則溶解于水的表面活性劑(D)過量，因此在所得皮膜中有機無機復(fù)合粒子的保持變得不充分，耐久性有時會不充分。(有機無機復(fù)合粒子的制造方法)上述有機無機復(fù)合粒子通過在水難溶性無機氧化物的表面將有機烷氧基硅烷以及具有羥基的水溶性樹脂復(fù)合化而成。進(jìn)一步進(jìn)行敘述的話，經(jīng)由水難溶性無機氧化物的表面羥基與有機烷氧基硅烷的脫水縮合、有機烷氧基硅烷與具有羥基的水溶性樹脂的脫水縮合來進(jìn)行復(fù)合化。作為復(fù)合化的方法，只要引起脫水縮合反應(yīng)，就沒有特別限定，只要進(jìn)行配合并攪拌即可，但是在高效地得到有機無機復(fù)合粒子的方面，優(yōu)選進(jìn)行pH調(diào)節(jié)、加熱、催化劑添加等并攪拌的方法。其中，在酸、堿、催化劑等不與有機無機復(fù)合粒子一起共存作為皮膜成分的方面，更優(yōu)選加熱法。作為加熱溫度，優(yōu)選50℃～90℃。作為上述催化劑，可列舉：促進(jìn)脫水縮合的氫氧化鈉、氫氧化鉀、硫酸、硝酸、磷酸等無機化合物；三乙基乙酰乙酸鋁、三乙酰丙酮鋁、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)甲基鋁等金屬絡(luò)合物等。[成分：添加劑(E)]本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑可以在不損害本發(fā)明的主旨、皮膜性能的范圍添加水溶性或水分散性樹脂、金屬化合物等防銹劑、交聯(lián)劑、抗菌/抗霉劑、表面活性劑、著色劑等。[成分：液體介質(zhì)]本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑的液體介質(zhì)基本上為水(以全部液體介質(zhì)的質(zhì)量作為基準(zhǔn)，優(yōu)選為90質(zhì)量％以上)。但是，也可以含有醇等與水混溶的液體介質(zhì)。[含鋁金屬材料用親水化處理劑中各成分的配合量](有機無機復(fù)合粒子)以全固體成分質(zhì)量作為基準(zhǔn)，本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑中有機無機復(fù)合粒子的含量為40～100質(zhì)量％，優(yōu)選為50～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為60～100質(zhì)量％。(添加劑)以全部固體成分質(zhì)量作為基準(zhǔn)，本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑中添加劑的含量為0～60質(zhì)量％。[含鋁金屬材料用親水化處理劑的用途]接著，對本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑的用途進(jìn)行說明。本發(fā)明的處理劑有效地用于使含鋁金屬材料的表面的一部分或全部親水化。以下，對該用途(換言之，含鋁金屬材料的親水化處理方法、親水化含鋁金屬材料的制造方法)進(jìn)行說明。(含鋁金屬材料)本發(fā)明中成為親水化對象的含鋁金屬材料只要含有鋁，對其種類就沒有特別限制，包含：鋁材料例如純鋁系的1000號系列材料；通過鋁或鋁合金鍍敷后的金屬材料；以及含鋁合金材料例如鋁-銅系合金(例如Al-Cu系的2018)、鋁-錳系合金(例如Al-Mn系的3003)、鋁-鎂系合金(例如Al-Mg系的5052)、鋁-鎂-硅系合金(例如Al-Mg-Si系的6063)等。(工藝)本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑的使用方法(換言之，含鋁金屬材料的親水化處理方法、親水化含鋁金屬材料的制造方法)包括使親水化處理劑與含鋁金屬材料接觸的工序、在該接觸后使其干燥的工序。以下對各工序進(jìn)行詳細(xì)敘述?！そ佑|工序利用親水化處理劑對未實施處理或者適當(dāng)實施過凈化處理、防銹處理的含鋁金屬材料、熱交換器的表面的一部分或全部進(jìn)行處理以得到所需皮膜量。利用親水化處理劑的處理方法并沒有特別限定，只要能夠利用適當(dāng)?shù)氖侄问贡景l(fā)明的本親水處理藥劑與被處理物接觸即可，可列舉例如輥涂、噴霧以及浸漬法等。·干燥工序接觸親水化處理劑后的干燥只要使親水化處理劑所含有的水揮發(fā)，就沒有特別限定，利用加熱干燥等使其干燥。加熱干燥的溫度并沒有特別限定，但優(yōu)選在80℃～250℃的范圍干燥5秒～120分鐘，更優(yōu)選100℃～200℃。·其他工序需要說明的是，含鋁金屬材料、熱交換器優(yōu)選預(yù)先利用堿性或酸性的清洗劑去除表面的污垢來進(jìn)行凈化，但是在不需要凈化的情況下也可以省略凈化。另外，可以根據(jù)需要在未處理的狀態(tài)下或在凈化后且利用本發(fā)明的親水化處理劑進(jìn)行處理之前實施防銹處理。作為防銹處理，并無特別限定，可列舉公知的鉻酸鹽、磷酸鋅、鈦系、鋯系化成處理、有機皮膜等耐腐蝕皮膜(化成處理皮膜或耐腐蝕底涂皮膜)。[親水化含鋁金屬材料]本發(fā)明的親水化含鋁金屬材料在其表面的一部分或全部具有親水性皮膜。在此，利用上述親水化處理藥劑得到的皮膜重量只要能得到本發(fā)明的目標(biāo)親水性和氣味性，就沒有特別限定，優(yōu)選0.1～3.0g/m2的范圍，更優(yōu)選0.1～2.0g/m2的范圍。若皮膜量為0.1g/m2以上，則金屬材的覆蓋變得充分，能得到本發(fā)明的目標(biāo)親水性、氣味性。另外，若皮膜量為3.0g/m2以下，則較為經(jīng)濟(jì)。[組裝有親水化含鋁金屬材料的制品]組裝有親水化含鋁金屬材料的制品的優(yōu)選例為熱交換器。本發(fā)明的親水性皮膜具有優(yōu)異的親水性和氣味性。因此，若將其應(yīng)用于構(gòu)成熱交換器的含鋁金屬材料，則可以解決因冷凝水的堵塞所導(dǎo)致的熱交換效率的降低、噪音等問題。進(jìn)而，本發(fā)明的親水性皮膜即使在長期使用時也能維持優(yōu)異的親水性和氣味性。實施例列舉實施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體地說明。需要說明的是，這些實施例各自僅僅只是一例而已，并不將本發(fā)明的范圍限定為這些實施例。<親水化處理劑>表1～表5中示出實施例、比較例的親水化處理劑中使用的原料。在此，表1為實施例和比較例中使用的水溶性樹脂(A)的一覽表。另外，表2為實施例和比較例中使用的水難溶性無機氧化物(B)的一覽表。另外，表3為實施例和比較例中使用的有機烷氧基硅烷(C)的一覽表。另外，表4為實施例和比較例中使用的表面活性劑(D)的一覽表。另外，表5為實施例和比較例中使用的添加劑(E)的一覽表。【表1】【表1】符號物質(zhì)名分子量皂化度A1乙酰乙?；男跃垡蚁┐?00098mol％A2聚乙烯醇1000098mol％A3聚乙烯醇3000098mol％A4乙酰乙?；男跃垡蚁┐?300090mol％A5聚乙烯醇2200089mol％A6殼聚糖9000-A7聚乙二醇5000-A8羧甲基纖維素40000-A9聚乙二醇改性聚乙烯醇5000098mol％A10羧基改性聚乙烯醇8000096mol％A11聚乙烯基吡咯烷酮改性聚乙烯醇5500098mol％A12纖維素10000098mol％A13水溶性酚醛樹脂60000-A14聚乙烯醇14000099mol％A15羥丙基甲基纖維素300000-A16聚丙烯酸10000-A17聚乙烯基吡咯烷酮60000-【表2】【表2】符號含有金屬物質(zhì)名粒徑狀態(tài)B1Si膠體二氧化硅4nm溶膠狀B2Si膠體二氧化硅50nm溶膠狀B3Si膠體二氧化硅100nm溶膠狀B4Si氣相二氧化硅200nm粉末固體B5Si氣相二氧化硅300nm粉末固體B6Ce氧化鈰20nm溶膠狀B7Ti氧化鈦40nm溶膠狀B8Sn氧化錫10nm溶膠狀B9Zr氧化鋯10nm溶膠狀B10Al氧化鋁40nm溶膠狀B11Zn氧化鋅10nm溶膠狀B12Fe氧化鐵30nm溶膠狀B13Co氧化鈷40nm溶膠狀B14Cu氧化銅50nm溶膠狀B15Nb氧化鈮60nm溶膠狀【表3】【表3】符號物質(zhì)名C13-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷C23-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷C33-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧某硅烷C43-環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷C53-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷C63-氨基丙基三甲氧基硅烷C73-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷C83-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷C94-乙氧基硅烷【表4】【表4】符號物質(zhì)名表面張力D1非離子系表面活性劑30mN/mD2非離子系表面活性劑15mN/mD3非離子系表面活性劑45mN/mD4非離子系表面活性劑55mN/mD5非離子系表面活性劑65mN/mD6兩性表面活性劑14mN/mD7非離子系表面活性劑69mN/mD8陰離子系表面活性劑32mN/mD9陽離子系表面活性劑34mN/m【表5】【表5】符號種類物質(zhì)名分子量E1水溶性或水分散性樹脂聚丙烯酸20000E2水溶性或水分散性樹脂聚氨酯樹脂(陰離子)200000E3水溶性或水分散性樹脂聚氨酯樹脂(陽離子)200000E4水溶性或水分散性樹脂聚乙烯基吡咯烷酮60000E5水溶性或水分散性樹脂聚乙烯醇140000E6水溶性或水分散性樹脂丙烯酸樹脂100000E7水溶性或水分散性樹脂羥丙基甲基纖維素300000E8水溶性或水分散性樹脂環(huán)氧樹脂100000E9金屬化合物硫酸鉻-E10金屬化合物硝酸鉻-E11金屬化合物硫酸氧釩-E12金屬化合物醋酸鋯-E13金屬化合物碳酸鋯-E14交聯(lián)劑嵌段異氰酸酯-E15抗菌劑抗菌劑(MIT)-實施例、比較例中使用的親水化處理劑通過使用電子天秤以使各個原料的固體成分重量(g)達(dá)到表6～表9的組成的方式量取具有羥基的水溶性樹脂(A)、水難溶性無機氧化物(B)、有機烷氧基硅烷(C)、表面活性劑(D)和添加劑(E)，再配合水而使全部液體重量為100g后進(jìn)行攪拌來制備?！颈?】【表6】【表7】【表7】【表8】【表8】【表9】【表9】<試驗材>使用鋁制試驗片(株式會社PALTEK制A1050，尺寸：70mm×150mm，板厚：0.8mm)。<試驗材的清洗方法>將上述的試驗材在堿系脫脂劑“FINECLEANER315”(日本帕卡瀨精株式會社制)調(diào)整為藥劑濃度20g/L、浴溫60℃的處理浴中進(jìn)行3分鐘浸漬處理，除去附著于表面的灰塵、油之后，利用自來水清洗殘留在表面的堿成分。<親水化處理方法>將上述清洗后的試驗材分別浸漬于表6～表9中示出的親水化處理劑中，之后，吊掛在調(diào)整為任意溫度的送風(fēng)干燥機內(nèi)，加熱干燥6分鐘后，作為用于以下的評價試驗的評價樣品。<親水性評價方法>在評價樣品上滴加2μl的去離子水，通過接觸角計(協(xié)和界面科學(xué)株式會社制：DM-501)測定所形成的水滴的接觸角。將親水性處理后冷卻至室溫的評價樣品的接觸角設(shè)為初始親水性，將評價樣品在去離子水中浸漬600小時后，使其在調(diào)整為50℃的送風(fēng)干燥機內(nèi)干燥1小時，再冷卻至室溫后的接觸角設(shè)為耐久后親水性。所得的接觸角按照以下所示的基準(zhǔn)進(jìn)行分級，將分級在3分以上時設(shè)為本發(fā)明的目標(biāo)親水性合格。<親水性的分級基準(zhǔn)>5分：不足10°4分：10°以上且不足20°3分：20°以上且不足30°2分：30°以上且不足40°1分：40°以上<氣味性評價方法>將試驗材進(jìn)行親水性處理后，冷卻至室溫后立即評價的樣品的氣味設(shè)為初始?xì)馕?，將評價樣品在去離子水中浸漬600小時后，使其在調(diào)整為50℃的送風(fēng)干燥機內(nèi)干燥1小時，再冷卻至室溫后的氣味設(shè)為耐久后氣味。所得的氣味按照以下所示的基準(zhǔn)進(jìn)行分級，將分級在3分以上時設(shè)為本發(fā)明的目標(biāo)氣味性合格。<氣味性的分級基準(zhǔn)>5分：幾乎未感覺到氣味4分：略微感覺到氣味3分：明顯感覺到氣味2分：感覺到強烈的氣味1分：感覺到非常強烈的氣味<耐久性評價方法>將評價樣品在去離子水中浸漬600小時后，使其在調(diào)整為50℃的送風(fēng)干燥機內(nèi)干燥1小時，測定冷卻至室溫的評價樣品的重量，根據(jù)式1求得各例的皮膜殘留率，進(jìn)行以下所示的分級。[式1]皮膜殘留率(％)＝[耐久性試驗后評價樣品重量(g)-親水化處理前試驗材重量(g)]÷[親水化處理后試驗材重量(g)-親水化處理前試驗材重量(g)]×100將所得的皮膜殘留率按照以下所示的基準(zhǔn)進(jìn)行分級，將分級在3以上時設(shè)為本發(fā)明的目標(biāo)耐久性合格。<耐久性的分級基準(zhǔn)>5分：90％以上4分：80％以上且不足90％3分：70％以上且不足80％2分：50％以上且不足70％1分：不足50％<耐結(jié)霜性評價>評價樣品在去離子水中浸漬100小時后，使其在調(diào)整為50℃的送風(fēng)干燥機內(nèi)干燥1小時，冷卻至室溫后，用于評價。將上述評價樣品在氣氛2℃、相對濕度80％的恒溫恒濕層內(nèi)貼附在設(shè)置于鉛垂方向的冷卻板上，在-10℃下冷卻30分鐘，停止冷卻，放置10分鐘。之后，再度在上述條件下進(jìn)行15分鐘冷卻，目視觀察15分鐘后的霜的產(chǎn)生面積。將所產(chǎn)生的霜相對于評價樣品的表面積的比例(產(chǎn)生面積率)按照以下所示的基準(zhǔn)進(jìn)行分級，作為本發(fā)明的目標(biāo)耐結(jié)霜性，將分級為3以上設(shè)為合格。<耐結(jié)霜性的分級基準(zhǔn)>5分：霜發(fā)生面積率不足20％4分：霜發(fā)生面積率為20～不足40％3分：霜發(fā)生面積率為40％以上且不足60％2分：霜發(fā)生面積率為60％以上且不足80％1分：霜發(fā)生面積率為80％以上<分散穩(wěn)定性評價方法>將親水化處理劑在40℃的恒溫槽中保存1周，目視確認(rèn)保存后的液體外觀，進(jìn)行以下所示的分級。需要說明的是，關(guān)于分散穩(wěn)定性，即使具有沉淀產(chǎn)生，只要在充分?jǐn)嚢?、分散后使用時其他性能評價結(jié)果為合格，則設(shè)為合格。<分散穩(wěn)定性的分級基準(zhǔn)>5分：無沉淀3分：在容器底部有微量的沉淀產(chǎn)生1分：在容器底部有大量沉淀產(chǎn)生<綜合評價>基于上述評價，進(jìn)行實施例、比較例所示的親水化處理劑的綜合評價。關(guān)于綜合評價，按照“綜合評價的分?jǐn)?shù)＝{親水性(初始)的分?jǐn)?shù)}+{親水性(耐久后)的分?jǐn)?shù)}×2+{氣味性(初始)的分?jǐn)?shù)}+{氣味性(耐久后)的分?jǐn)?shù)}×2+(耐久性的分?jǐn)?shù))+(耐結(jié)霜性的分?jǐn)?shù))×2+(分散穩(wěn)定性的分?jǐn)?shù))”，進(jìn)行了計分。表10和表11中示出實施例、比較例所示的親水化處理劑的評價結(jié)果?！颈?0】【表10】【表11】【表11】這樣，利用本發(fā)明的含鋁金屬材料用親水化處理劑實施了處理的含鋁金屬材料、安裝有這些材料的熱交換器、以及利用本發(fā)明的親水化處理劑處理了的熱交換器明顯具有優(yōu)異的親水性、氣味性和這兩者的耐久性。當(dāng)前第1頁1 2 3