本發(fā)明涉及易粘接組合物、及具有由該易粘接組合物構(gòu)成的易粘接層的光學(xué)膜。本發(fā)明還涉及該光學(xué)膜的制造方法及具備該光學(xué)膜的起偏器(polarizingplate，偏光板)及圖像顯示裝置。

背景技術(shù)：

已知由以聚甲基丙烯酸甲酯為代表的(甲基)丙烯酸類聚合物形成的丙烯酸系樹脂膜透光率等光學(xué)特性優(yōu)異，而且機(jī)械強(qiáng)度和成形加工性的均衡性優(yōu)異。因此，丙烯酸系樹脂膜已被應(yīng)用于被組裝于液晶顯示裝置(lcd)、等離子顯示板(pdp)、有機(jī)el顯示裝置(oled)這樣的圖像顯示裝置的光學(xué)膜。

光學(xué)膜通常在與其他功能性膜層疊的狀態(tài)下使用。例如，在將光學(xué)膜作為偏光片(polarizer)保護(hù)膜使用時(shí)，可介由親水性粘接劑層將其層疊于偏光片的至少一面。得到的起偏器可用于圖像顯示裝置等。這種情況下，光學(xué)膜與偏光片的密合性良好是重要的。

然而，對(duì)于丙烯酸系樹脂膜而言，存在與親水性粘接劑的粘接性差，與偏光片的密合性不充分這樣的問題。因此，提出了在丙烯酸系樹脂膜的表面上設(shè)置以聚酯、丙烯酸樹脂、聚氨酯等助粘接性的樹脂為主要成分的易粘接層、對(duì)丙烯酸系樹脂膜賦予易粘接性的方法。

另一方面，近年來，使用了lcd等圖像顯示裝置的攜帶用設(shè)備等在不論是室內(nèi)還是室外的各種環(huán)境中使用，有時(shí)要求即使是高溫高濕環(huán)境也能耐受的耐濕熱性。對(duì)于被用于這樣的用途的起偏器，要求即使在高溫高濕下也不發(fā)生層間剝離的高密合性。

因此，日本特開2009-274390號(hào)公報(bào)中，作為即使具有暴露在高溫下的熱歷史、與偏光片的密合性也良好的層疊膜，記載了在丙烯酸系樹脂膜的表面上形成包含利用不揮發(fā)性堿將含有酸結(jié)構(gòu)的水系聚氨酯樹脂中所含的酸結(jié)構(gòu)的一部分中和而成的水系聚氨酯樹脂的易粘接層的方案。日本特開2009-205135號(hào)公報(bào)中，作為高溫高濕下的與偏光片的密合性優(yōu)異的偏光片保護(hù)膜，記載了在丙烯酸系樹脂膜的表面上，由使包含聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的單體組合物進(jìn)行乳液聚合而成的水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體形成易粘接層的方案。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

然而，對(duì)于上述文獻(xiàn)中公開的具有易粘接層的光學(xué)膜而言，雖然起初顯示良好的密合性，但在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)，與偏光片的密合性降低無法避免，存在無法長時(shí)間維持初始性能(初始密合性)這樣的問題。此外，上述文獻(xiàn)中公開的具有易粘接層的光學(xué)膜雖然在高溫下(例如80℃)或高溫高濕下(例如40～60℃、60～95%rh)長時(shí)間使用時(shí)的耐濕熱性令人滿意，但在更嚴(yán)苛的環(huán)境下(例如80℃、90%rh)下的耐濕熱性未能令人滿意。

本發(fā)明是鑒于這樣的問題而完成的，課題在于提供不僅可抑制在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)的初始性能的降低、而且還可滿足更嚴(yán)苛的環(huán)境下的耐濕熱性的易粘接組合物及使用了該易粘接組合物的光學(xué)膜。

用于解決課題的手段

通過本發(fā)明，

可提供：(1)易粘接組合物，其包含：

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于60℃的水分散性聚氨酯樹脂(a)；和

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃以上120℃以下并且耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率為20%以下的水分散性聚氨酯樹脂(b)；

可提供：(2)根據(jù)(1)所述的易粘接組合物，其中，所述水分散性聚氨酯樹脂(a)與所述水分散性聚氨酯樹脂(b)的重量比為95：5～40：60的范圍；

可提供：(3)根據(jù)(1)或(2)所述的易粘接組合物，其中，所述水分散性聚氨酯樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-25℃以上；

可提供：(4)根據(jù)(1)~(3)中任一項(xiàng)所述的易粘接組合物，其中，所述水分散性聚氨酯樹脂(a)的斷裂伸長率為300%以下；

可提供：(5)根據(jù)(1)~(4)中任一項(xiàng)所述的易粘接組合物，其中，所述水分散性聚氨酯樹脂(b)的斷裂伸長率為100%以下；

可提供：(6)根據(jù)(1)~(5)中任一項(xiàng)所述的易粘接組合物，其中，相對(duì)于水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)的合計(jì)100重量份，還包含0.1～15重量份微粒；

可提供：(7)光學(xué)膜，其特征在于，其是具備熱塑性樹脂膜、和設(shè)置于該熱塑性樹脂膜的至少一個(gè)表面的易粘接層的光學(xué)膜，該易粘接層由(1)~(6)中任一項(xiàng)所述的易粘接組合物形成；

可提供：(8)根據(jù)(7)所述的光學(xué)膜，其中，所述樹脂膜由(甲基)丙烯酸系樹脂形成；

可提供：(9)起偏器，其如下構(gòu)成：將(7)或(8)所述的光學(xué)膜、粘接劑層和偏光片以所述易粘接層與該粘接劑層接觸的方式依序?qū)盈B而構(gòu)成；

可提供：(10)光學(xué)膜的制造方法，所述方法包括以下工序：

將易粘接組合物涂布于熱塑性樹脂膜的至少一個(gè)表面而形成涂膜的工序，所述易粘接組合物經(jīng)水系溶劑稀釋，且包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于60℃的水分散性聚氨酯樹脂(a)、和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃以上120℃以下并且耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率為20%以下的水分散性聚氨酯樹脂(b)；以及

將所述涂膜干燥而形成易粘接層的工序。

發(fā)明的效果

具有上述構(gòu)成的本發(fā)明的易粘接組合物不僅抑制高溫高濕下的初始性能的降低，而且在更嚴(yán)苛的環(huán)境下的耐濕熱性優(yōu)異。需要說明的是，本說明書中，“(甲基)丙烯酸”的術(shù)語作為甲基丙烯酸、丙烯酸或這兩者的統(tǒng)稱而使用?！?甲基)丙烯腈”的術(shù)語也同樣。

附圖說明

[圖1]是示意性地表示本發(fā)明的光學(xué)膜的一例的剖視圖；

[圖2]是示意性地表示本發(fā)明的起偏器的一例的剖視圖。

具體實(shí)施方式

［易粘接組合物］

本發(fā)明的易粘接組合物含有：玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下稱為tg)低于60℃的水分散性聚氨酯樹脂(a)；和tg為60℃以上120℃以下并且耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率為20%以下的水分散性聚氨酯樹脂(b)。對(duì)于本發(fā)明的易粘接組合物而言，通過配合滿足這樣的特性的聚氨酯樹脂，從而在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)的密合性優(yōu)異。

水分散性聚氨酯樹脂(a)的tg低于60℃。tg優(yōu)選為-25℃以上且低于60℃，更優(yōu)選為-15℃以上且低于50℃，進(jìn)一步優(yōu)選為-15℃以上且低于45℃。水分散性聚氨酯樹脂(a)的tg為上述范圍時(shí)，與熱塑性樹脂膜的初始密合性優(yōu)異。

本說明書中，tg是指在動(dòng)態(tài)粘彈性測定中損耗模量(損耗彈性模量)(e’’)顯示極大值的溫度。更詳細(xì)而言，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置(ubmcorporation制rheogel-e4000)，在頻率為10hz、升溫速度為3℃/min的條件下測定損耗模量e’’的溫度依賴性而得到e’’曲線，將所得的e’’曲線成為極大值的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃)。

水分散性聚氨酯樹脂(a)的斷裂伸長率優(yōu)選為300%以下。斷裂伸長率更優(yōu)選為100%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50%以下。水分散性聚氨酯樹脂(a)的斷裂伸長率為上述范圍時(shí)，與熱塑性樹脂膜的密合性優(yōu)異。

關(guān)于斷裂伸長率，利用以下的方法測定。首先，以固態(tài)成分成為35重量%的方式制備水分散性聚氨酯樹脂的水分散體，以干燥后的聚氨酯樹脂的膜厚成為約500μm的方式，分取至培養(yǎng)皿等容器中，在室溫下干燥15小時(shí)，然后于80℃干燥6小時(shí)，進(jìn)而于120℃干燥20分鐘，制作聚氨酯樹脂膜。接下來，將該聚氨酯樹脂膜切割成15mm×200mm的大小而切出樣品，然后在中央部以50mm的間隔標(biāo)注標(biāo)記點(diǎn)，制成樣品。而后，將該樣品安置于拉伸試驗(yàn)機(jī)中，將試驗(yàn)機(jī)的夾具間隔設(shè)定為100mm，以200mm/分鐘的速度進(jìn)行測定，直至斷裂，利用下述的計(jì)算方法進(jìn)行計(jì)算。測定溫度為23℃；

斷裂伸長率(%)＝((斷裂時(shí)的標(biāo)記點(diǎn)間距離-試驗(yàn)前的標(biāo)記點(diǎn)間距離)/(試驗(yàn)前的標(biāo)記點(diǎn)間距離))×100。

對(duì)于水分散性聚氨酯樹脂(b)而言，tg為60℃以上120℃以下并且耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率為20%以下。水分散性聚氨酯樹脂(b)的tg優(yōu)選為65℃以上115℃以下，更優(yōu)選為70℃以上110℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為75℃以上105℃以下。另外，耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率優(yōu)選為15%以下，更優(yōu)選為10%以下。若水分散性聚氨酯樹脂(b)的tg和重量增加率為上述范圍，則在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)的密合性優(yōu)異。

耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率利用以下的方法測定。首先，以固態(tài)成分成為35重量%的方式制備水分散性聚氨酯樹脂的水分散體，以干燥后的聚氨酯樹脂的膜厚成為約500μm的方式，分取至培養(yǎng)皿等容器中，在室溫下干燥15小時(shí)，然后于80℃干燥6小時(shí)，進(jìn)而于120℃干燥20分鐘，制作聚氨酯樹脂膜。接下來，將該聚氨酯樹脂膜切割成20mm×40mm的大小而切出樣品，測定樣品的重量(w0)。然后，將該樣品浸漬于40℃的溫水中24小時(shí)，測定浸漬后的樣品重量(w1)，利用下述的計(jì)算方法進(jìn)行計(jì)算；

重量增加率(%)＝((w1-w0)/w0)×100。

水分散性聚氨酯樹脂(b)的斷裂伸長率優(yōu)選為100%以下。斷裂伸長率更優(yōu)選為50%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20%以下。水分散性聚氨酯樹脂(b)的斷裂伸長率為上述范圍時(shí)，與熱塑性樹脂膜的密合性優(yōu)異。需要說明的是，關(guān)于斷裂伸長率的測定方法，如上文所述。

為了使易粘接層發(fā)揮優(yōu)異的初始密合性及優(yōu)異的在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)的密合性，構(gòu)成易粘接層的水分散性聚氨酯樹脂(a)與水分散性聚氨酯樹脂(b)的重量比(a/b)優(yōu)選為95：5～40：60。從可得到更優(yōu)異的密合性這樣的理由考慮，重量比(a/b)更優(yōu)選為85：15～50：50，進(jìn)一步優(yōu)選為80：20～60：40。

水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)只要是具有上述的特性的水分散性的聚氨酯樹脂即可，沒有特別限制，例如，可通過以下方式得到：在對(duì)于異氰酸酯為惰性、且與水相容的有機(jī)溶劑中，使多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)，形成異氰酸酯基末端預(yù)聚物，然后，使其與具有游離的羧基的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)而得到線型氨基甲酸酯預(yù)聚物，在中和劑的存在下，在水中，用水使所得到的線型氨基甲酸酯預(yù)聚物進(jìn)行鏈延伸，同時(shí)進(jìn)行水性化，由此得到。需要說明的是，此處所謂水性化，是指使樹脂在水中穩(wěn)定地分散或乳化。另外，水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)優(yōu)選在分子中具有羧基，通過具有羧基，從而在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)的密合性優(yōu)異。

作為多異氰酸酯，例如，可舉出四亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-丁烷二異氰酸酯(1,4-butanediisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、4,4’-環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)族二異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二芐基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、α,α,α,α-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯等。它們可單獨(dú)使用或者也可組合2種以上而使用。

作為多元醇，只要是在分子中具有2個(gè)以上羥基的化合物即可，沒有特別限制，可采用任意的適當(dāng)?shù)亩嘣?。例如，可舉出聚亞烷基二醇、聚丙烯酸酯多元醇(ポリアクリルポリオール)、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚-酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。它們可單獨(dú)使用或者也可組合2種以上而使用。

作為具有游離的羧基的擴(kuò)鏈劑，例如，可舉出二羥基羧酸、二羥基琥珀酸等。作為二羥基羧酸，例如，可舉出二羥甲基鏈烷酸(例如，二羥甲基乙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基戊酸)等二羥烷基(alkylol)鏈烷酸。它們可單獨(dú)使用或者也可組合2種以上而使用。

作為中和劑，例如，可舉出氨、n-甲基嗎啉、三乙基胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三丙基胺、乙醇胺、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。它們可單獨(dú)使用或者也可組合2種以上而使用。

此外，作為其他可使用的擴(kuò)鏈劑，可舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、呋喃二甲醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇等低分子量二醇化合物及使它們與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等進(jìn)行加成聚合而得到的聚醚二醇化合物；由上述低分子量二醇化合物與琥珀酸(酐)、己二酸、鄰苯二甲酸(酐)等二羧酸及它們的酐得到的在末端具有羥基的聚酯二醇；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等多元醇；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等氨基醇；乙二胺、丙二胺、丁二胺、1,6-己二胺、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、異佛爾酮二胺等二胺化合物；水、氨、肼、二元酰肼(二塩基酸ヒドラジド)等。它們可單獨(dú)使用或者也可組合2種以上而使用。

水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)的數(shù)均分子量優(yōu)選為5000～600000，進(jìn)一步優(yōu)選為10000～400000。水分散性聚氨酯樹脂的酸值優(yōu)選為10以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10～50、特別優(yōu)選為20～45。

從易粘接層形成時(shí)的操作性考慮，可用水系溶劑將易粘接組合物稀釋。作為水系溶劑，可使用水或水與親水性的有機(jī)溶劑(例如，甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇等醇系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁內(nèi)酯等酯系溶劑；丙酮等酮系溶劑；四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等醚系溶劑；n-甲基吡咯烷酮等非質(zhì)子性極性溶劑)的混合溶劑，特別優(yōu)選為水。

易粘接組合物中的水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)的含量沒有特別限制，考慮涂布操作性等適當(dāng)設(shè)定即可，例如，優(yōu)選為1～25重量%，更優(yōu)選為3～20重量%，進(jìn)一步優(yōu)選為5～15重量%。若易粘接組合物中的水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)為上述范圍，則易粘接層形成時(shí)的操作性優(yōu)異，因而優(yōu)選。另外，對(duì)于易粘接組合物的固態(tài)成分量而言，考慮涂布操作性等適當(dāng)設(shè)定即可，優(yōu)選為1～30重量%，更優(yōu)選為2～25重量%，進(jìn)一步優(yōu)選為3～20重量%。

對(duì)于易粘接組合物而言，根據(jù)所需要的功能，可含有任意的適當(dāng)?shù)奈⒘?、?yōu)選水分散性的微粒。作為微粒，無機(jī)系微粒、有機(jī)系微粒均可使用。作為無機(jī)系微粒，例如，可舉出二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯等無機(jī)氧化物、碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等。作為有機(jī)系微粒，例如，可舉出有機(jī)硅系樹脂、氟系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、(甲基)丙烯腈系樹脂等。這些中，優(yōu)選二氧化硅或(甲基)丙烯腈系樹脂。對(duì)于包含二氧化硅或(甲基)丙烯腈系樹脂的微粒而言，抑制結(jié)塊(blocking)的能力優(yōu)異，并且透明性優(yōu)異，不產(chǎn)生混濁(haze)，也沒有著色，因此，易接合層對(duì)光學(xué)特性的影響更小。另外，雖然易粘接層的強(qiáng)度及密合性由于配合微粒而降低，但配合有包含(甲基)丙烯腈系樹脂的微粒的易粘接層可抑制易粘接層的強(qiáng)度及密合性的降低，因而特別優(yōu)選。

微粒的平均粒徑?jīng)]有特別限制，從維持易粘接層的透明性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為1～500nm，更優(yōu)選為50～350nm，進(jìn)一步優(yōu)選為100～300nm。通過使用這樣的粒徑的微粒，從而在易粘接層表面上適當(dāng)?shù)匦纬砂纪?，能有效地降低熱塑性樹脂膜與易粘接層的接觸面和/或易粘接層彼此的接觸面的摩擦力，能抑制結(jié)塊。上述的平均粒徑是指，利用激光衍射/散射式粒度分布測定測得的中值粒徑(d50)。

對(duì)于微粒的含量而言，以固態(tài)成分換算計(jì)，相對(duì)于水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)合計(jì)100重量份，優(yōu)選為0.1～15重量份。更優(yōu)選為0.3～5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～3重量份。需要說明的是，包含水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)以外的其他成分時(shí)，相對(duì)于還包括其他成分在內(nèi)的固態(tài)成分，配合微粒即可。

對(duì)于易粘接組合物而言，為了提高高溫高濕下的耐濕熱性，可配合交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可采用任意的適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑，例如，可舉出脲系、環(huán)氧系、三聚氰胺系、異氰酸酯系、噁唑啉系、硅烷醇系、碳二亞胺系等。另外，為了促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)，根據(jù)需要，可適當(dāng)使用催化劑等。

易粘接組合物還可含有任意的適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑，例如，可舉出分散穩(wěn)定劑、觸變劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、表面活性劑、催化劑、潤滑劑、防靜電劑等。

[光學(xué)膜]

圖1中示出本發(fā)明的光學(xué)膜的一例。對(duì)于圖1中所示的光學(xué)膜1而言，在熱塑性樹脂膜2的一個(gè)表面上具有由上述的易粘接組合物形成的易粘接層3。需要說明的是，本發(fā)明的光學(xué)膜也可在熱塑性樹脂膜的兩個(gè)表面上形成易粘接層。

作為構(gòu)成熱塑性樹脂膜的熱塑性樹脂，例如，可舉出三乙酰纖維素等纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、聚醚砜系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、環(huán)狀聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂等。它們可單獨(dú)使用或者也可組合2種以上而使用。這些中，對(duì)于(甲基)丙烯酸系樹脂(以下有時(shí)簡稱為acr)而言，由于與親水性粘接劑的粘接性差，因此，在使用acr時(shí)，本發(fā)明的效果特別顯著。

acr的tg優(yōu)選為115℃以上，更優(yōu)選為120℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為125℃以上。通過使熱塑性樹脂膜包含tg為115℃以上的acr作為主要成分，可形成耐久性優(yōu)異的熱塑性樹脂膜。另外，上述tg的上限值沒有特別限制，從成型性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為170℃以下。

作為acr，例如，可舉出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(ms樹脂等)、具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片基酯共聚物等)。上述物質(zhì)中，優(yōu)選聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸c1-6烷基酯，更優(yōu)選以甲基丙烯酸甲酯為主要成分(50～100重量%，優(yōu)選為70～100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。

作為acr的具體例，例如，可舉出mitsubishirayonco.,ltd.制“acrypet(注冊(cè)商標(biāo))vh”、“acrypet(注冊(cè)商標(biāo))vrl20a”、通過分子內(nèi)交聯(lián)、分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)而得到的高tg(甲基)丙烯酸系樹脂。

對(duì)于acr而言，從具有高耐熱性、高透明性、高機(jī)械強(qiáng)度的方面考慮，優(yōu)選在主鏈中具有環(huán)結(jié)構(gòu)。作為在主鏈中具有環(huán)結(jié)構(gòu)的acr，例如，可舉出具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)或戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)的樹脂(wo2007/26659號(hào)公報(bào)、wo2005/108438號(hào)公報(bào))、具有馬來酸酐結(jié)構(gòu)或n-取代馬來酰亞胺結(jié)構(gòu)的樹脂(日本特開昭57-153008號(hào)公報(bào)、日本特開2007-31537號(hào)公報(bào))、具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的樹脂(日本特開2006-96960號(hào)公報(bào)、日本特開2006-171464號(hào)公報(bào)、日本特開2007-63541號(hào)公報(bào)、日本特開2008-191426號(hào)公報(bào))。

熱塑性樹脂膜可含有添加劑。作為添加劑，例如，可舉出受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化劑；耐光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑；玻璃纖維、碳纖維等增強(qiáng)材料；紫外線吸收劑；近紅外線吸收劑；阻燃劑；陰離子系、陽離子系、非離子系的表面活性劑等防靜電劑；無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、染料等著色劑；有機(jī)填料、無機(jī)填料；樹脂改性劑；有機(jī)填充劑、無機(jī)填充劑；增塑劑；潤滑劑；防靜電劑；阻燃劑；相位差降低劑等。

作為熱塑性樹脂膜的制造方法，沒有特別限制，例如，可利用任意的適當(dāng)?shù)幕旌戏椒▽崴苄詷渲推渌酆衔?、添加劑等充分混合，預(yù)先制成熱塑性樹脂組合物，然后將其進(jìn)行膜成形?；蛘咭部蓪崴苄詷渲?、和其他的聚合物、添加劑等分別制成各自的溶液，然后進(jìn)行混合，制成均勻的混合液，然后進(jìn)行膜成形。

為了制造熱塑性樹脂組合物，例如，利用均質(zhì)機(jī)(omni-mixer)等任意的適當(dāng)?shù)幕旌蠙C(jī)，將上述的膜原料預(yù)混合，然后將得到的混合物擠出混煉。這種情況下，可用于擠出混煉的混煉機(jī)沒有特別限制，例如，可使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)、加壓捏合機(jī)等任意的適當(dāng)?shù)幕旌蠙C(jī)。

作為膜成形的方法，例如，可舉出溶液澆鑄法(流延法)、熔融擠出法、壓延法、壓縮成形法等任意的適當(dāng)?shù)哪こ尚畏?。這些膜成形法中，優(yōu)選熔融擠出法。

作為熔融擠出法，例如，可舉出t模法、吹脹法等。成形溫度優(yōu)選為150～350℃，更優(yōu)選為200～300℃。

在利用t模法進(jìn)行膜成形時(shí)，通過在公知的單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)的前端部安裝t模，利用該t模制成膜，然后將膜卷繞，可得到卷狀的膜。

熱塑性樹脂膜可以是未拉伸膜或拉伸膜的任一種。在為拉伸膜的情況下，可以是單軸拉伸膜或雙軸拉伸膜的任一種。在為雙軸拉伸膜的情況下，可以是同時(shí)雙軸拉伸膜或依次雙軸拉伸膜的任一種。在進(jìn)行了雙軸拉伸的情況下，機(jī)械強(qiáng)度提高，膜性能提高。

拉伸溫度優(yōu)選為作為膜原料的熱塑性樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近，具體而言，優(yōu)選在(tg-30℃)～(tg＋100℃)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在(tg-20℃)～(tg＋80℃)的范圍內(nèi)。拉伸溫度低于(tg-30℃)時(shí)，可能得不到充分的拉伸倍率。反之，拉伸溫度高于(tg＋100℃)時(shí)，引起樹脂組合物的流動(dòng)(flow)，可能不能進(jìn)行穩(wěn)定的拉伸。

以面積比定義的拉伸倍率優(yōu)選為1.1～25倍，更優(yōu)選為1.3～10倍。拉伸倍率低于1.1倍時(shí)，可能不能得到由拉伸而帶來的韌性提高。拉伸倍率超過25倍時(shí)，可能不能得到與提高拉伸倍率相應(yīng)的效果(韌性的提高)。

對(duì)于拉伸速度而言，在一個(gè)方向上，優(yōu)選為10～20,000%/min、更優(yōu)選100～10,000%/min。拉伸速度低于10%/min時(shí)，為了得到充分的拉伸倍率需要耗費(fèi)時(shí)間，制造成本可能增高。拉伸速度超過20,000%/min時(shí)，可能導(dǎo)致拉伸膜的斷裂等。

對(duì)于熱塑性樹脂膜而言，為了使其光學(xué)各向同性、機(jī)械特性穩(wěn)定化，可在拉伸處理后進(jìn)行熱處理(退火)等。熱處理的條件可采用任意的適當(dāng)?shù)臈l件。

熱塑性樹脂膜的厚度優(yōu)選為5～200μm，更優(yōu)選為10～100μm。厚度低于5μm時(shí)，可能得不到作為光學(xué)膜的充分的強(qiáng)度。厚度超過200μm時(shí)，透明性降低，可能不再適合作為光學(xué)膜使用。

可將易粘接層的厚度設(shè)定為任意的適當(dāng)?shù)闹怠?yōu)選為0.1～10μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～5μm，特別優(yōu)選為0.2～1μm。通過設(shè)定為這樣的范圍，從而與其他功能性膜的密合性優(yōu)異，可抑制易粘接層中出現(xiàn)相位差。

根據(jù)需要，可在光學(xué)膜的與形成有易粘接層的表面相反的一側(cè)的表面上形成各種功能層。關(guān)于功能層，例如，可舉出防靜電層、粘接劑層、粘接層、易粘接層、防眩(nonglare)層、光催化層等防污層、防反射層、硬涂層、紫外線阻擋層、紅外線阻擋層、電磁波阻擋層、阻氣層等。

光學(xué)膜可作為例如偏光片保護(hù)膜、相位差膜、視角補(bǔ)償膜、光擴(kuò)散膜、反射膜、防反射膜、防眩膜、亮度提高膜、觸摸面板用導(dǎo)電膜使用。另外，這些中，特別優(yōu)選作為偏光片保護(hù)膜使用。

[起偏器]

接下來，說明本發(fā)明的起偏器的一例。圖2所示的起偏器10具有下述結(jié)構(gòu)：在熱塑性樹脂膜2的一個(gè)表面上具有由上述的易粘接組合物形成的易粘接層3而得到光學(xué)膜1，在所述光學(xué)膜1的易粘接層側(cè)的表面上，介由粘接劑5，層疊有偏光片6。需要說明的是，雖然未圖示，但起偏器10可在偏光片6的與光學(xué)膜1相反的一側(cè)上具有介由粘接劑層層疊的保護(hù)膜。

作為偏光片，根據(jù)目的，可采用任意的適當(dāng)?shù)钠馄?。例如，可舉出在聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜上吸附碘或二向色染料等二向色物質(zhì)，并進(jìn)行單軸拉伸而得到的偏光片、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸(脫氯)處理物等聚烯烴(polyene)系取向膜等。這些中，在聚乙烯醇系膜上吸附碘等二向色物質(zhì)并進(jìn)行單軸拉伸而得到的偏光片的偏光二向色比高，是特別優(yōu)選的。這些偏光片的厚度沒有特別限制，通常為1～80μm左右。

作為形成粘接劑層的粘接劑，可采用任意的適當(dāng)?shù)恼辰觿?。?yōu)選粘接劑層由包含聚乙烯醇系樹脂的粘接劑組合物形成。

作為設(shè)置于偏光片6的與光學(xué)膜1相反的一側(cè)的保護(hù)膜，可采用任意的適當(dāng)?shù)谋Ｗo(hù)膜，可利用與上述熱塑性樹脂同樣的材料形成。

[圖像顯示裝置]

本發(fā)明的圖像顯示裝置具備上述的起偏器。作為圖像顯示裝置的具體例，可舉出電致發(fā)光(el)顯示器、等離子顯示器(pd)、場致發(fā)射顯示器(fed：fieldemissiondisplay)這樣的自發(fā)光型顯示裝置、液晶顯示裝置(lcd)。

［光學(xué)膜的制造方法］

本發(fā)明的光學(xué)膜的優(yōu)選的制造方法中，將經(jīng)水系溶劑稀釋、且含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)低于60℃的水分散性聚氨酯樹脂(a)、和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為60℃以上120℃以下并且耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率為20%以下的水分散性聚氨酯樹脂(b)的易粘接組合物涂布于熱塑性樹脂膜的至少一個(gè)表面，形成涂膜(涂布工序)，接下來將涂膜干燥，形成易粘接層(干燥工序)。

作為涂布工序中涂布易粘接組合物的方法，可采用任意的適當(dāng)?shù)姆椒?。例如，可舉出刮條涂布法、輥涂法、凹版涂布法、棒式涂布法、狹縫噴嘴涂布法(slotorificecoating)、幕式淋涂法、噴注式涂布法(fountaincoating)等。涂布工序中形成的涂布膜的厚度可根據(jù)該涂布膜形成易粘接層時(shí)所需要的厚度適當(dāng)調(diào)整。

優(yōu)選對(duì)熱塑性樹脂膜的涂布易粘接組合物的表面實(shí)施表面處理。作為表面處理，優(yōu)選為電暈放電處理、等離子體處理。通過實(shí)施電暈放電處理或等離子體處理，可提高熱塑性樹脂膜與易粘接層的密合性。

干燥工序沒有特別限制，可利用以往公知的方法。作為干燥溫度，代表性地，為50℃以上，優(yōu)選為90℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為110℃以上。通過使干燥溫度為上述范圍，可制成色牢度(耐色性)(尤其是高溫高濕下)優(yōu)異的光學(xué)膜。干燥溫度的上限優(yōu)選為200℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為180℃以下。

在對(duì)熱塑性樹脂膜進(jìn)行拉伸時(shí)，拉伸可在易粘接層的形成前進(jìn)行，也可在易粘接層的形成后進(jìn)行。另外，也可同時(shí)進(jìn)行易粘接層的形成和熱塑性樹脂膜的拉伸。

同時(shí)進(jìn)行易粘接層的形成和熱塑性樹脂膜的拉伸時(shí)，例如在涂布工序后，在加熱氣氛下對(duì)形成有易粘接組合物的涂布膜的熱塑性樹脂膜進(jìn)行拉伸即可。通過為了進(jìn)行拉伸而對(duì)該膜施加的熱，使得在熱塑性樹脂膜的表面上形成的易粘接組合物的涂布膜干燥，形成易粘接層。如果這樣操作，則可同時(shí)進(jìn)行膜的拉伸處理和易粘接組合物的干燥，生產(chǎn)率優(yōu)異，因而優(yōu)選。

實(shí)施例

以下，通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。需要說明的是，本發(fā)明不受以下的實(shí)施例的限制。

作為原料，使用下述的物質(zhì)。另外，關(guān)于水分散性聚氨酯樹脂(a)和(b)的特性值，將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、斷裂伸長率、耐溫水性試驗(yàn)的重量增加率記載于表1中。

＜水分散性聚氨酯樹脂(a)＞

?水分散性聚氨酯樹脂(a-1)的乳液［第一工業(yè)制藥公司制，superflex(注冊(cè)商標(biāo))210，固態(tài)成分35重量%］

?水分散性聚氨酯樹脂(a-2)的乳液［第一工業(yè)制藥公司制，superflex(注冊(cè)商標(biāo))150，固態(tài)成分30重量%］

?水分散性聚氨酯樹脂(a-3)的乳液［第一工業(yè)制藥公司制，superflex(注冊(cè)商標(biāo))420，固態(tài)成分32重量%］

?水分散性聚氨酯樹脂(a-4)的乳液［第一工業(yè)制藥公司制，superflex(注冊(cè)商標(biāo))460，固態(tài)成分38重量%］

＜水分散性聚氨酯樹脂(b)＞

?水分散性聚氨酯樹脂(b-1)的乳液［第一工業(yè)制藥公司制，superflex(注冊(cè)商標(biāo))130，固態(tài)成分35重量%］

?水分散性聚氨酯樹脂(b-2)的乳液［第一工業(yè)制藥公司制，superflex(注冊(cè)商標(biāo))870，固態(tài)成分30重量%］

＜微粒＞

?包含丙烯腈系微粒(pan微粒)的乳液［積水化學(xué)工業(yè)公司制，advancellnsk-001，平均粒徑為150nm，固態(tài)成分為20重量%］。

[表1]

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實(shí)施例1～4及比較例1～8

1.易粘接組合物的制造

以表2所示的固態(tài)成分量(單位為重量份)包含表2所示的各成分，選擇上述原料乳液并進(jìn)行混合，制造易粘接組合物。需要說明的是，使用離子交換水作為水系溶劑，以最終易粘接組合物的固態(tài)成分量成為8重量%的方式進(jìn)行制備。

2.光學(xué)膜的制造

使用單螺桿擠出機(jī)(φ＝20.0mm，l/d＝25)及衣架型t模(寬150mm)，于280℃，將甲基丙烯酸系樹脂［tg：135℃，熔融粘度：700pa?s(溫度為270℃，剪切速度為100(1/sec))］的顆粒熔融擠出，向保持為110℃的冷卻輥上，排出熔融狀態(tài)的上述樹脂，形成厚度為100μm的甲基丙烯酸系樹脂膜。接下來，使用刮條涂布機(jī)，在甲基丙烯酸系樹脂膜的一個(gè)表面上涂布按照上述方式得到的易粘接組合物，然后投入到熱風(fēng)干燥機(jī)中，于100℃干燥90秒。而后，使用臺(tái)式拉伸機(jī)，將該膜單軸拉伸(拉伸倍率：2.5倍)，制造在厚度40μm的甲基丙烯酸系樹脂膜的表面上具有厚度0.3μm的易粘接層的光學(xué)膜。

3.起偏器的制造

在按照上述方式得到的光學(xué)膜的易粘接層側(cè)涂布聚乙烯醇系粘接劑組合物。另外，在實(shí)施了皂化處理的厚度為40μm的三乙酰纖維素膜(保護(hù)膜)的單側(cè)涂布聚乙烯醇系粘接劑組合物。接下來，在厚度為30μm的偏光片的兩側(cè)分別介由聚乙烯醇系粘接劑涂布層層疊光學(xué)膜及保護(hù)膜，將得到的層疊體投入到熱風(fēng)干燥機(jī)(70℃)中，進(jìn)行5分鐘干燥，制造起偏器。另外，同樣地制成在偏光片的兩側(cè)設(shè)置有三乙酰纖維素保護(hù)膜的評(píng)價(jià)用的基準(zhǔn)起偏器。

對(duì)于按照上述方式得到的起偏器，進(jìn)行如下所示的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。

(1)初始密合性

從按照上述方式得到的起偏器中切出25mm×250mm的尺寸的試驗(yàn)片，對(duì)試驗(yàn)片的光學(xué)膜的表面實(shí)施粘合加工，然后，將其貼合于玻璃板，得到測定用樣品。然后，在樣品的偏光片與光學(xué)膜之間切出切口，把持偏光片和保護(hù)膜，按照日本粘接劑工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)jai13-1996的浮輥法(floating-rollermethod)，測定90度條件下的剝離粘接強(qiáng)度。需要說明的是，對(duì)于基準(zhǔn)起偏器，也在同樣的條件下測定了剝離粘接強(qiáng)度。按照以下標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)測定結(jié)果對(duì)剝離粘接強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)；

◎：與基準(zhǔn)起偏器相比，剝離粘接強(qiáng)度更好，

○：與基準(zhǔn)起偏器的剝離粘接強(qiáng)度為同等程度，

△：與基準(zhǔn)起偏器相比，剝離粘接強(qiáng)度更差，

×：未密合，無法測定；

(2)耐濕熱性(60℃、90%rh)

將與上述同樣地操作而得到的測定用樣品放入到溫度為60℃、濕度為90%rh的恒溫恒濕機(jī)中，實(shí)施放置250小時(shí)及500小時(shí)的熱處理，除此之外，與初始密合性的評(píng)價(jià)同樣地操作，測定剝離粘接強(qiáng)度。按照以下標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)測定結(jié)果對(duì)剝離粘接強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)；

◎：與基準(zhǔn)起偏器相比，剝離粘接強(qiáng)度更好，

○：與基準(zhǔn)起偏器的剝離粘接強(qiáng)度為同等程度，

△：與基準(zhǔn)起偏器相比，剝離粘接強(qiáng)度更差，

×：未密合，無法測定；

(3)耐濕熱性(80℃、90%rh)

將與上述同樣地操作而得到的測定用樣品放入到溫度為80℃、濕度為90%rh的恒溫恒濕機(jī)中，實(shí)施放置100小時(shí)的熱處理，除此之外，與初始密合性的評(píng)價(jià)同樣地操作，測定剝離粘接強(qiáng)度。按照以下標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)測定結(jié)果對(duì)剝離粘接強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)；

◎：與基準(zhǔn)起偏器相比，剝離粘接強(qiáng)度更好，

○：與基準(zhǔn)起偏器的剝離粘接強(qiáng)度為同等程度，

△：與基準(zhǔn)起偏器相比，剝離粘接強(qiáng)度更差，

×：未密合，無法測定。

[表2]

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如表2所示，對(duì)于使用了含有tg低于60℃的水分散性聚氨酯樹脂(a)和tg為60℃以上120℃以下并且耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率為20%以下的水分散性聚氨酯樹脂(b)的易粘接層的實(shí)施例1~4的光學(xué)膜而言，顯示出初始密合性優(yōu)異，在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)的密合性也優(yōu)異的結(jié)果。另一方面，如表2所示，對(duì)于僅含有tg低于60℃的水分散性聚氨酯樹脂(a)的比較例1~6的光學(xué)膜而言，顯示出在高溫高濕下長時(shí)間使用時(shí)的密合性差的結(jié)果。另外，對(duì)于僅含有tg為60℃以上120℃以下并且耐溫水性試驗(yàn)中的重量增加率為20%以下的水分散性聚氨酯樹脂(b)的比較例7及8的光學(xué)膜而言，顯示出雖然高溫高濕處理后的密合性提高、但初始密合性差的結(jié)果。