本發(fā)明公開了一種抗老化耐溶劑壓敏粘合劑的制備方法，屬于壓敏粘合劑技術領域。
背景技術：
壓敏粘合劑是指只需要一定壓力就能濕潤被粘物的表面并能將其粘接牢固的一種粘合劑。壓敏粘合劑雖然也可以直接用于各種材料和物品的粘結(jié)上面，但在一般情況下，會將壓敏粘合劑涂布于塑料薄膜、紙張、金屬箔片或織物等基材上。從而制備成壓敏粘合劑標簽、壓敏粘合劑膠帶等壓敏粘合劑制品，來應用到實際中去。在一般使用溫度或通常環(huán)境溫度下，組成壓敏粘合劑的聚合物均處于粘流態(tài)，這類聚合物的玻璃化溫度均較低。從而，形成具有壓敏性能聚合物的單體多為長鏈的不飽和單體，或以低分子量的聚合物為基料，并且加入適量的增塑劑及增粘樹脂。
壓敏粘合劑分為溶液型壓敏粘合劑、乳液型丙烯酸壓敏粘合劑、低聚物型壓敏粘合劑、水溶膠型壓敏粘合劑。溶液型壓敏粘合劑主要缺點為持粘力較低，尤其是高溫下的持粘力不高，耐溶劑性能不好。因此，不能將其用于包裝、捆扎以及耐熱耐溶劑的壓敏粘合劑制品中；乳液型壓敏粘合劑的耐水性和耐濕性較溶劑型壓敏粘合劑差，耐電絕緣性不如溶劑型壓敏膠粘劑。當用水乳型壓敏膠作粘料時，因乳液聚合制得共聚物分子量較高，從而會因添加無機阻燃劑導致初粘性下降或根本失去原基膠的壓敏性，這已成為制備阻燃型壓敏膠的一個技術難點；低聚物型壓敏粘合劑，低聚物一般不能直接用作膠粘劑，則需要通過和官能團單體共聚而制成無規(guī)結(jié)構的共聚物?；蛘吆铣删哂谢钚远嘶倪b爪型低聚物，再經(jīng)過用雙官能團化合物交聯(lián)而成，從而可提高粘接性及生長率等的壓敏粘合劑；水溶膠型壓敏粘合劑，它在聚合時不用或只用少許溶劑，故聚合物的粘度往往非常大，不易操作。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要解決的技術問題：針對目前傳統(tǒng)的壓敏粘合劑存在持續(xù)粘結(jié)力較低，不耐溶劑以及不抗氧化，使用期限較短的缺陷，本發(fā)明先將新鮮無花果樹葉研磨粉碎，酶解后過濾旋蒸濃縮得備用粘性濃縮液，再將經(jīng)霉變處理后的豆粕用乙酸乙酯進行脫脂，乙醇超聲提取，離心分離后經(jīng)旋蒸濃縮，再與備用粘性濃縮液、粉煤灰干燥至恒重，再與丁苯橡膠、松香熔融后共混，冷卻定型即得抗老化耐溶劑壓敏粘合劑，本發(fā)明通過酶解粉碎后的無花果樹葉，使葉中黏性成分釋放，再利用豆粕提取物的抗老化性能，配合無花果樹葉中的活性成分，進一步增強壓敏粘合劑的抗老化性能以及持續(xù)粘結(jié)能力，延長其使用年限，原料環(huán)保易得，具有較廣闊的工業(yè)生產(chǎn)前景。
為了解決上述技術問題，本發(fā)明所采用的技術方案是：
（1）稱取200～300g新鮮無花果樹葉，置于石磨磨盤上，研磨15～20min，在研磨過程中混入300～400mL去離子水，得樹葉漿料，并將其轉(zhuǎn)入燒杯中，再加入0.6～0.8g纖維素酶和0.3～0.5g果膠酶，再將燒杯轉(zhuǎn)入數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為40～45℃，轉(zhuǎn)速為600～800r/min條件下，恒溫攪拌反應6～8h；
（2）待反應結(jié)束，過濾，除去濾渣，收集濾液，再將濾液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于75～80℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/8，得黏性濃縮液，備用；
（3）稱取豆粕200～300g，加入盛有80～120mL去離子水的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合8～10min，將燒杯中混合物均勻平鋪于避光通風處，靜置，使其發(fā)霉，待霉菌菌絲生長至0.3～0.5cm時，收集霉變豆粕，并將其置于盛有400～600mL乙酸乙酯的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合10～15min，再將燒杯中物料轉(zhuǎn)入離心機，離心分離，棄去上層清液，收集下層沉淀物；
（4）稱取40～60g上述所得下層沉淀物，倒入盛有180～200mL質(zhì)量分數(shù)為70～75%乙醇溶液的燒杯中，再將燒杯轉(zhuǎn)入超聲振蕩儀，以160～180W功率超聲處理15～30min，隨后將燒杯中物料倒入離心機，以5800～6000r/min轉(zhuǎn)速離心分離8～12min，棄去下層沉淀，收集上清液，并將其轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于75～80℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/10，得豆粕提取濃縮液；
（5）按重量份數(shù)計，在混料機中依次加入80～100份步驟（2）備用黏性濃縮液，10～15份粉煤灰，3～5份上述所得豆粕提取濃縮液，于溫度為45～50℃，轉(zhuǎn)速為600～800r/min條件下攪拌混合30～45min，得混合濃縮液，再將其轉(zhuǎn)入烘箱中，于105～110℃條件下干燥至恒重，得混合粉末；
（6）按重量份數(shù)計，在反應釜中依次加入100～120份上述所得混合粉末，15～20份丁苯橡膠，30～40份松香，啟動反應釜攪拌器，設定轉(zhuǎn)速至300～400r/min，在攪拌狀態(tài)下，啟動反應釜加熱器，加熱直至物料完全熔融，繼續(xù)保溫攪拌反應45～60min，隨后將反應釜內(nèi)物料轉(zhuǎn)入定型盒，于室溫條件下自然冷卻定型，即得抗老化耐溶劑壓敏粘合劑。
本發(fā)明的應用方法是：取10～12g本發(fā)明制得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑，加入3～5g交聯(lián)劑A151混合以200～300r/min攪拌至均勻，將其涂覆于300mm×25mm聚氯乙烯的基材上，控制所得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑的用量為0.2～0.4g/50cm2，再涂覆3～5μm厚度的底涂劑HR-328，將聚氯乙烯基材的背面涂覆厚度為2～3μm厚度的聚醋酸乙烯背面處理劑，置于100～110℃條件下烘干，卷成筒狀即可，制得的壓敏膠帶的初粘力2.6～2.8KN/m，持粘時間為24～72h，剝離強度為8.53～10.53N/20mm。
本發(fā)明的有益效果是：
（1）本發(fā)明方法工藝簡單且制備的壓敏膠性能優(yōu)良，原料易得環(huán)保，革除了傳統(tǒng)鹵系添加劑對環(huán)境的污染；
（2）該壓敏粘合劑具有高持粘力，并且膠剝離時減少殘膠量的優(yōu)點，可在持粘力較大的情況下，提高初粘力、剝離力。
具體實施方式
首先稱取200～300g新鮮無花果樹葉，置于石磨磨盤上，研磨15～20min，在研磨過程中混入300～400mL去離子水，得樹葉漿料，并將其轉(zhuǎn)入燒杯中，再加入0.6～0.8g纖維素酶和0.3～0.5g果膠酶，再將燒杯轉(zhuǎn)入數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為40～45℃，轉(zhuǎn)速為600～800r/min條件下，恒溫攪拌反應6～8h；反應結(jié)束，過濾，除去濾渣，收集濾液，再將濾液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于75～80℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/8，得黏性濃縮液，備用；稱取豆粕200～300g，加入盛有80～120mL去離子水的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合8～10min，將燒杯中混合物均勻平鋪于避光通風處，靜置，使其發(fā)霉，待霉菌菌絲生長至0.3～0.5cm時，收集霉變豆粕，并將其置于盛有400～600mL乙酸乙酯的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合10～15min，再將燒杯中物料轉(zhuǎn)入離心機，離心分離，棄去上層清液，收集下層沉淀物；稱取40～60g上述所得下層沉淀物，倒入盛有180～200mL質(zhì)量分數(shù)為70～75%乙醇溶液的燒杯中，再將燒杯轉(zhuǎn)入超聲振蕩儀，以160～180W功率超聲處理15～30min，隨后將燒杯中物料倒入離心機，以5800～6000r/min轉(zhuǎn)速離心分離8～12min，棄去下層沉淀，收集上清液，并將其轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于75～80℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/10，得豆粕提取濃縮液；按重量份數(shù)計，在混料機中依次加入80～100份備用黏性濃縮液，10～15份粉煤灰，3～5份上述所得豆粕提取濃縮液，于溫度為45～50℃，轉(zhuǎn)速為600～800r/min條件下攪拌混合30～45min，得混合濃縮液，再將其轉(zhuǎn)入烘箱中，于105～110℃條件下干燥至恒重，得混合粉末；按重量份數(shù)計，在反應釜中依次加入100～120份上述所得混合粉末，15～20份丁苯橡膠，30～40份松香，啟動反應釜攪拌器，設定轉(zhuǎn)速至300～400r/min，在攪拌狀態(tài)下，啟動反應釜加熱器，加熱直至物料完全熔融，繼續(xù)保溫攪拌反應45～60min，隨后將反應釜內(nèi)物料轉(zhuǎn)入定型盒，于室溫條件下自然冷卻定型，即得抗老化耐溶劑壓敏粘合劑。
實例1
首先稱取200g新鮮無花果樹葉，置于石磨磨盤上，研磨15min，在研磨過程中混入300mL去離子水，得樹葉漿料，并將其轉(zhuǎn)入燒杯中，再加入0.6g纖維素酶和0.3g果膠酶，再將燒杯轉(zhuǎn)入數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為40℃，轉(zhuǎn)速為600r/min條件下，恒溫攪拌反應6h；反應結(jié)束，過濾，除去濾渣，收集濾液，再將濾液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于75℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/8，得黏性濃縮液，備用；稱取豆粕200g，加入盛有80mL去離子水的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合8min，將燒杯中混合物均勻平鋪于避光通風處，靜置，使其發(fā)霉，待霉菌菌絲生長至0.3cm時，收集霉變豆粕，并將其置于盛有400mL乙酸乙酯的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合10min，再將燒杯中物料轉(zhuǎn)入離心機，離心分離，棄去上層清液，收集下層沉淀物；稱取40g上述所得下層沉淀物，倒入盛有180mL質(zhì)量分數(shù)為70%乙醇溶液的燒杯中，再將燒杯轉(zhuǎn)入超聲振蕩儀，以160W功率超聲處理15min，隨后將燒杯中物料倒入離心機，以5800r/min轉(zhuǎn)速離心分離8min，棄去下層沉淀，收集上清液，并將其轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于75℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/10，得豆粕提取濃縮液；按重量份數(shù)計，在混料機中依次加入80份備用黏性濃縮液，10份粉煤灰，3份上述所得豆粕提取濃縮液，于溫度為45℃，轉(zhuǎn)速為600r/min條件下攪拌混合30min，得混合濃縮液，再將其轉(zhuǎn)入烘箱中，于105℃條件下干燥至恒重，得混合粉末；按重量份數(shù)計，在反應釜中依次加入100份上述所得混合粉末，15份丁苯橡膠，30份松香，啟動反應釜攪拌器，設定轉(zhuǎn)速至300r/min，在攪拌狀態(tài)下，啟動反應釜加熱器，加熱直至物料完全熔融，繼續(xù)保溫攪拌反應45min，隨后將反應釜內(nèi)物料轉(zhuǎn)入定型盒，于室溫條件下自然冷卻定型，即得抗老化耐溶劑壓敏粘合劑。
本發(fā)明的應用方法是：取10g本發(fā)明制得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑，加入3g交聯(lián)劑A151混合以200r/min攪拌至均勻，將其涂覆于300mm×25mm聚氯乙烯的基材上，控制所得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑的用量為0.2g/50cm2，再涂覆3μm厚度的底涂劑HR-328，將聚氯乙烯基材的背面涂覆厚度為2μm厚度的聚醋酸乙烯背面處理劑，置于100℃條件下烘干，卷成筒狀即可，制得的壓敏膠帶的初粘力為2.6KN/m，持粘時間為24h，剝離強度為8.53N/20mm。
實例2
首先稱取250g新鮮無花果樹葉，置于石磨磨盤上，研磨17min，在研磨過程中混入350mL去離子水，得樹葉漿料，并將其轉(zhuǎn)入燒杯中，再加入0.7g纖維素酶和0.4g果膠酶，再將燒杯轉(zhuǎn)入數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為43℃，轉(zhuǎn)速為700r/min條件下，恒溫攪拌反應7h；反應結(jié)束，過濾，除去濾渣，收集濾液，再將濾液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于77℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/8，得黏性濃縮液，備用；稱取豆粕250g，加入盛有100mL去離子水的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合9min，將燒杯中混合物均勻平鋪于避光通風處，靜置，使其發(fā)霉，待霉菌菌絲生長至0.4cm時，收集霉變豆粕，并將其置于盛有500mL乙酸乙酯的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合13min，再將燒杯中物料轉(zhuǎn)入離心機，離心分離，棄去上層清液，收集下層沉淀物；稱取50g上述所得下層沉淀物，倒入盛有190mL質(zhì)量分數(shù)為73%乙醇溶液的燒杯中，再將燒杯轉(zhuǎn)入超聲振蕩儀，以170W功率超聲處理22min，隨后將燒杯中物料倒入離心機，以5900r/min轉(zhuǎn)速離心分離10min，棄去下層沉淀，收集上清液，并將其轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于77℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/10，得豆粕提取濃縮液；按重量份數(shù)計，在混料機中依次加入90份備用黏性濃縮液，13份粉煤灰，4份上述所得豆粕提取濃縮液，于溫度為47℃，轉(zhuǎn)速為700r/min條件下攪拌混合37min，得混合濃縮液，再將其轉(zhuǎn)入烘箱中，于107℃條件下干燥至恒重，得混合粉末；按重量份數(shù)計，在反應釜中依次加入110份上述所得混合粉末，17份丁苯橡膠，35份松香，啟動反應釜攪拌器，設定轉(zhuǎn)速至350r/min，在攪拌狀態(tài)下，啟動反應釜加熱器，加熱直至物料完全熔融，繼續(xù)保溫攪拌反應52min，隨后將反應釜內(nèi)物料轉(zhuǎn)入定型盒，于室溫條件下自然冷卻定型，即得抗老化耐溶劑壓敏粘合劑。
本發(fā)明的應用方法是：取11g本發(fā)明制得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑，加入4g交聯(lián)劑A151混合以250r/min攪拌至均勻，將其涂覆于300mm×25mm聚氯乙烯的基材上，控制所得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑的用量為0.3g/50cm2，再涂覆4μm厚度的底涂劑HR-328，將聚氯乙烯基材的背面涂覆厚度為2.5μm厚度的聚醋酸乙烯背面處理劑，置于105℃條件下烘干，卷成筒狀即可，制得的壓敏膠帶的初粘力2.7KN/m，持粘時間為48h，剝離強度為9.53N/20mm。
實例3
首先稱取300g新鮮無花果樹葉，置于石磨磨盤上，研磨20min，在研磨過程中混入400mL去離子水，得樹葉漿料，并將其轉(zhuǎn)入燒杯中，再加入0.8g纖維素酶和0.5g果膠酶，再將燒杯轉(zhuǎn)入數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為45℃，轉(zhuǎn)速為800r/min條件下，恒溫攪拌反應8h；反應結(jié)束，過濾，除去濾渣，收集濾液，再將濾液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于80℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/8，得黏性濃縮液，備用；稱取豆粕300g，加入盛有120mL去離子水的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合10min，將燒杯中混合物均勻平鋪于避光通風處，靜置，使其發(fā)霉，待霉菌菌絲生長至0.5cm時，收集霉變豆粕，并將其置于盛有600mL乙酸乙酯的燒杯中，用玻璃棒攪拌混合15min，再將燒杯中物料轉(zhuǎn)入離心機，離心分離，棄去上層清液，收集下層沉淀物；稱取60g上述所得下層沉淀物，倒入盛有200mL質(zhì)量分數(shù)為75%乙醇溶液的燒杯中，再將燒杯轉(zhuǎn)入超聲振蕩儀，以180W功率超聲處理30min，隨后將燒杯中物料倒入離心機，以6000r/min轉(zhuǎn)速離心分離12min，棄去下層沉淀，收集上清液，并將其轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，于80℃條件下旋蒸濃縮至原體積的1/10，得豆粕提取濃縮液；按重量份數(shù)計，在混料機中依次加入100份備用黏性濃縮液，15份粉煤灰，5份上述所得豆粕提取濃縮液，于溫度為50℃，轉(zhuǎn)速為800r/min條件下攪拌混合45min，得混合濃縮液，再將其轉(zhuǎn)入烘箱中，于110℃條件下干燥至恒重，得混合粉末；按重量份數(shù)計，在反應釜中依次加入120份上述所得混合粉末，20份丁苯橡膠，40份松香，啟動反應釜攪拌器，設定轉(zhuǎn)速至400r/min，在攪拌狀態(tài)下，啟動反應釜加熱器，加熱直至物料完全熔融，繼續(xù)保溫攪拌反應60min，隨后將反應釜內(nèi)物料轉(zhuǎn)入定型盒，于室溫條件下自然冷卻定型，即得抗老化耐溶劑壓敏粘合劑。
本發(fā)明的應用方法是：取12g本發(fā)明制得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑，加入5g交聯(lián)劑A151混合以300r/min攪拌至均勻，將其涂覆于300mm×25mm聚氯乙烯的基材上，控制所得的抗老化耐溶劑壓敏粘合劑的用量為0.4g/50cm2，再涂覆5μm厚度的底涂劑HR-328，將聚氯乙烯基材的背面涂覆厚度為3μm厚度的聚醋酸乙烯背面處理劑，置于110℃條件下烘干，卷成筒狀即可，制得的壓敏膠帶的初粘力2.8KN/m，持粘時間為72h，剝離強度為10.53N/20mm。