本說明書要求2015年11月5日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2015-0155173號的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部內(nèi)容通過引用并入本文。本發(fā)明涉及光學(xué)用途用粘合劑組合物和光學(xué)用途用粘合劑膜，所述光學(xué)用途用粘合劑組合物和光學(xué)用途用粘合劑膜能夠無硫或無鹵素固化，并且實現(xiàn)優(yōu)異的耐化學(xué)性、耐水蒸氣透過性、光學(xué)特性和耐久性。
背景技術(shù)：
：包括封裝的電子器件或透明導(dǎo)電膜等的觸摸材料需要優(yōu)異的觸摸靈敏度以便優(yōu)異的操作。此外，近來大量的興趣集中于用于改善器件諸如oled或觸摸屏面板的耐久性和光學(xué)特性的粘合劑組合物的開發(fā)。通常，用于oled或觸摸屏面板等的粘合劑需要確保光學(xué)特性諸如透明度和可視性。為此，在現(xiàn)有技術(shù)中，通常使用包含丙烯酸(酯)類樹脂作為基礎(chǔ)樹脂的粘合劑，但是在觸摸靈敏度方面還需要補充，同時確保適當(dāng)?shù)哪Ａ亢凸鈱W(xué)特性是重要的問題。此外，為了彌補丙烯酸(酯)類樹脂的缺點，還開發(fā)了使用基于橡膠的樹脂的粘合劑，例如韓國專利申請公開第2014-0050956號的官方公報公開了一種包含基于橡膠的聚合物的粘合劑組合物；以及韓國專利申請公開第2014-0049278號的官方公報還公開了使用基于丁基橡膠的聚合物以降低水蒸氣透過率。然而，包含基于橡膠的樹脂作為基礎(chǔ)樹脂的粘合劑存在以下問題：難以通過固化方法實現(xiàn)化學(xué)交聯(lián)，并且還需要使用物理交聯(lián)，因此，難以形成固化或交聯(lián)結(jié)構(gòu)以確保足夠耐久性。此外，最終產(chǎn)品的應(yīng)用可由于所述問題而受到限制。技術(shù)實現(xiàn)要素：技術(shù)問題本發(fā)明的示例性實施方案提供了一種光學(xué)用途用粘合劑組合物，其包含通過適當(dāng)?shù)墓袒椒ǖ目苫瘜W(xué)交聯(lián)橡膠，因此可以確保優(yōu)異的長期耐久性、耐水蒸氣透過性和耐化學(xué)性，并提供優(yōu)異的光學(xué)特性。此外，基于橡膠的粘合劑可以通過低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)實現(xiàn)優(yōu)異的柔性，并且具有優(yōu)異的耐化學(xué)性、耐水蒸氣性、電絕緣性等，因此可以提供有利于作為下一代顯示器件的柔性電子器件的應(yīng)用的優(yōu)點。本發(fā)明的另一示例性實施方案提供了一種光學(xué)用途用粘合劑膜，由于實現(xiàn)橡膠本身的化學(xué)交聯(lián)鍵和固化能力，在將光學(xué)用途用粘合劑膜施加于電子器件時實現(xiàn)優(yōu)異的耐久性，并且所述光學(xué)用途用粘合劑膜具有優(yōu)異的光學(xué)特性、改善的粘合性能和耐水蒸氣透過性。技術(shù)方案本發(fā)明的示例性實施方案提供了一種光學(xué)用途用粘合劑組合物，其用途可以賦予光學(xué)器件或電子器件優(yōu)異的耐水蒸氣透過性和耐化學(xué)性，并且實現(xiàn)改善的長期耐久性和光學(xué)特性；所述粘合劑組合物包含：包含具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的可熱固化橡膠；和熱交聯(lián)劑。本發(fā)明的另一示例性實施方案提供了一種光學(xué)用途用粘合劑膜，其包括包含光學(xué)用途用粘合劑組合物的熱固化產(chǎn)物的粘合劑層。有益效果光學(xué)用途用粘合劑組合物可以賦予施加有粘合劑組合物的光學(xué)器件或電子器件優(yōu)異的耐水蒸氣透過性和耐化學(xué)性，并且可以實現(xiàn)優(yōu)異的長期耐久性和光學(xué)特性。此外，相較于包含丙烯酸(酯)類樹脂或基于橡膠的樹脂作為基礎(chǔ)樹脂的現(xiàn)有粘合劑膜，所述光學(xué)用途用粘合劑膜可以用于各種電子器件，并且可以表現(xiàn)出優(yōu)異的附接特性和長期可靠性。附圖說明圖1示意性地說明了根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案的光學(xué)用途用粘合劑膜的截面。最佳實施方式參照以下將描述的實施例，本發(fā)明的益處和特征以及實現(xiàn)所述益處和特征的方法將變得明顯。然而，本發(fā)明不限于以下公開的實施例，而是可以以各種其他形式實施，并且提供本實施例僅用于使本發(fā)明的公開內(nèi)容完整并且用于完整地表示本發(fā)明的范圍，對本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員而言，本發(fā)明將僅由權(quán)利要求書的范圍限定。在整個說明書中，相同的附圖標記表示相同的構(gòu)成元件。在附圖中，為了清楚起見，擴大了層和區(qū)域的厚度。在附圖中，為了便于說明，擴大了一些層和區(qū)域的厚度。此外，在本說明書中，當(dāng)部件諸如層、膜、區(qū)域和板存在于另一部件“上”或“上部”時，該情況不僅包括所述部件“緊接在”另一部件“上”的情況，而且還包括在其間仍存在另外部件的情況。相反，部件“緊接在”另一部件“上”存在的情況是指它們之間不存在其他部件。此外，當(dāng)部件諸如層、膜、區(qū)域和板存在于另一部件“下”或“下部”時，該情況不僅包括所述部件“緊接在”另一部件“下”存在的情況，而且還包括在其間仍存在另外部件的情況。相反，部件“緊接在”另一部件“下”存在的情況是指它們之間不存在其他部件。本發(fā)明的示例性實施方案提供了一種光學(xué)用途用粘合劑組合物，包括：包含具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的可熱固化橡膠；和熱交聯(lián)劑。在現(xiàn)有技術(shù)的粘合劑中使用的異丁烯-異戊二烯橡膠通過基于硫的熱固化或光固化經(jīng)受物理交聯(lián)，或者用鹵素替代橡膠本身經(jīng)受交聯(lián)?；蛘?，可以通過以下方法使橡膠包含于粘合劑中：使可光固化單體與異丁烯-異戊二烯橡膠混合以通過光照射固化可光固化單體。在粘合劑中使用硫或鹵素組分的情況中，當(dāng)將粘合劑施加于最終的電子產(chǎn)品時，可能引起問題諸如腐蝕，并且因此應(yīng)用范圍窄，并且在使用可光固化的單體的情況中，還存在由于橡膠本身不參與固化而難以確保所需的剝離強度的問題。為了解決該問題，本發(fā)明通過化學(xué)改性將可熱固化的官能團引入到異丁烯-異戊二烯橡膠中，從而包含可以自身熱固化的可熱固化橡膠。具體地，可熱固化的官能團是羧基或羥基。由于光學(xué)用途用粘合劑組合物包含可熱固化橡膠，所述可熱固化橡膠包含含有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠和含有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠，因此不需要使用硫或鹵素組分用來固化，不存在對待附接物體的腐蝕的風(fēng)險；由于橡膠本身可以通過熱固化形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此可能獲得實現(xiàn)優(yōu)異的長期耐久性和耐水蒸氣透過性并且獲得所需要剝離強度的優(yōu)點。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，基于異丁烯單元和異戊二烯單元的總摩爾數(shù)，異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元的含量可為1mol％或更多且30mol％或更少。此外，基于異丁烯-異戊二烯的全部單元，異戊二烯單元的含量可以為1％或更多且30％或更少。當(dāng)制備異丁烯-異戊二烯橡膠時，基于全部共聚單體，異戊二烯單元的含量可以與異戊二烯單體的含量相同?；诋惗∠﹩卧彤愇於﹩卧目偰枖?shù)，當(dāng)異戊二烯的含量調(diào)節(jié)至1mol％或更多時，可以容易地引入羧基或羥基，并且橡膠本身可以平穩(wěn)地通過熱固化交聯(lián)。此外，基于異丁烯單元和異戊二烯單元的總摩爾數(shù)，當(dāng)異戊二烯的含量調(diào)節(jié)至30mol％或更少時，光學(xué)用途用粘合劑組合物的透濕性和透氣性可以在低水平實現(xiàn)，因此可以防止施加有粘合劑組合物的電子器件的腐蝕。在本說明書中，異丁烯單元和異戊二烯單元可以分別指異丁烯-異戊二烯橡膠中的異丁烯重復(fù)單元和異戊二烯重復(fù)單元。具體地，異丁烯-異戊二烯橡膠可以是由包含約70mol％至約99mol％異丁烯和約1mol％至約30mol％異戊二烯的單體混合物形成的共聚物。在這種情況下，當(dāng)異丁烯的含量小于約70mol％且異戊二烯的含量大于約30mol％時，光學(xué)用途用粘合劑組合物的透濕性和透氣性增加，因此存在施加有粘合劑組合物的電子器件的腐蝕的問題。此外，當(dāng)異丁烯的含量大于約99mol％且異戊二烯的含量小于約1mol％時，難以將羧基或羥基引入到異丁烯-異戊二烯橡膠中，因此存在橡膠本身無法通過熱固化充分交聯(lián)的問題。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，羧基和羥基可以各自接枝到異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元。具體地，羧基和羥基可以各自結(jié)合到異丁烯-異戊二烯橡膠的主鏈。更具體地，羧基和羥基可以各自接枝到異丁烯-異戊二烯橡膠的主鏈中的異戊二烯單元。也就是說，可熱固化的官能團可以被引入到異戊二烯單元中，而不是異丁烯單元。由此橡膠組分的不飽和度可以最小化，通過將可光固化官能團引入到異戊二烯單元中可以防止黃化現(xiàn)象，并且可以確保優(yōu)異的耐水蒸氣透過性和粘彈特性。此外，可熱固化的官能團可以接枝到異戊二烯單元以隨機分布在橡膠鏈中，因此可以獲得實現(xiàn)有效交聯(lián)，并且可以實現(xiàn)最終膜的長期耐久性和穩(wěn)定的物理性質(zhì)的優(yōu)點。具體地，具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的不飽和度可以為0至1.0，例如0至0.5。不飽和度表示化學(xué)結(jié)構(gòu)中包含多重鍵的程度，可以通過ir光譜法或1hnmr測定。高不飽和度是指包含大量的多重鍵。具體地，不飽和度可以是指基于異戊二烯單元數(shù)，包含多重鍵的單元數(shù)。例如，當(dāng)具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠的重復(fù)單元中不存在多重鍵時，不飽和度可以為0。另外，當(dāng)具有多重鍵的重復(fù)單元的數(shù)是具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠的異戊二烯單元的數(shù)的一半時，不飽和度可以為0.5。當(dāng)橡膠的不飽和度滿足上述范圍時，光學(xué)用途用粘合劑組合物可以實現(xiàn)優(yōu)異的耐候性和耐久性，最優(yōu)選地，不飽和度可以為0。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠可以各自具有10000至1000000的重均分子量(mw)，例如約150000至約800000。當(dāng)可熱固化橡膠的重均分子量滿足上述范圍時，通過熱固化后的交聯(lián)結(jié)構(gòu)可以充分確保物理纏結(jié)部位，并且可以提高施加有光學(xué)用途用粘合劑組合物的產(chǎn)品的耐久性。此外，當(dāng)涂覆了光學(xué)用途用粘合劑組合物時，可以防止反潤濕的問題，并且可以提高涂層的均勻性。另外，粘合劑組合物被允許具有適當(dāng)?shù)恼扯?，因此在工藝條件和與其它組分的相容性方面可能是具有優(yōu)勢的。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠可以是其中羧基與異戊二烯單元結(jié)合的橡膠。羧基可以是這樣的羧基，其中端基與羧基結(jié)合的直鏈或支鏈亞烷基與異戊二烯單元結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，基于異丁烯單元和異戊二烯單元的總摩爾數(shù)，具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠的羧基含量可以為1mol％或更多且30mol％或更少。也就是說，基于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)，具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠可以包含量為1mol％至約30mol％的羧基。通過將羧基以上述范圍內(nèi)的含量引入到異丁烯-異戊二烯橡膠中，通過熱固化可以形成適當(dāng)?shù)慕宦?lián)密度，并且可以通過適當(dāng)?shù)哪z含量實現(xiàn)優(yōu)異的耐久性。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠可以是其中羥基與異戊二烯單元結(jié)合的橡膠。羥基可以是以異丙醇的形式與異戊二烯單元結(jié)合的羥基。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，基于異丁烯單元和異戊二烯單元的總摩爾數(shù)，具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的羥基含量可以為1mol％或更多且30mol％或更少。也就是說，基于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)，具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠可以包含量為約1mol％至約30mol％的羧基。通過將羥基以上述范圍內(nèi)的含量引入到異丁烯-異戊二烯橡膠中，通過熱固化可以形成適當(dāng)?shù)慕宦?lián)密度，并且可以通過適當(dāng)?shù)哪z含量實現(xiàn)優(yōu)異的耐久性。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，基于100重量份的可熱固化橡膠，光學(xué)用途用粘合劑組合物可以以0.05至5重量份的量包含熱交聯(lián)劑。熱交聯(lián)劑是與羧基或羥基化學(xué)結(jié)合以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的材料，并且當(dāng)熱交聯(lián)劑的含量滿足上述范圍時，粘合劑組合物可以確保交聯(lián)密度和適合用于光學(xué)用途的凝膠含量。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，熱交聯(lián)劑可以包括選自以下的一者：氮丙啶類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑及其組合。例如，熱交聯(lián)劑可以包括異氰酸酯類交聯(lián)劑，在這種情況下，由于與羧基或羥基的優(yōu)異反應(yīng)性，可以提高固化效率。具體地，異氰酸酯類交聯(lián)劑可以包括三官能的異氰酸酯化合物。在這種情況下，光學(xué)用途用粘合劑組合物可以通過適當(dāng)?shù)哪z含量在實現(xiàn)優(yōu)異的耐久性方面有益?？蔁峁袒鹉z包括具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠或具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠，并且可以例如包括具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠二者。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠與具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的重量比可以為1∶9至9∶1，特別是1∶9至6∶4、2∶8至6∶4或3∶7至6∶4。當(dāng)具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠：具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的重量比滿足上述范圍時，光學(xué)用途用粘合劑組合物的固化產(chǎn)物可以確保適當(dāng)?shù)哪z含量，可以防止耐久性由于舉離現(xiàn)象等而劣化，并且可以確保對基底諸如玻璃的適當(dāng)?shù)膭冸x強度。也就是說，通過滿足重量比范圍，可以全面確保適合于用于光學(xué)用途的凝膠含量和優(yōu)異的耐久性和粘合性能。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，光學(xué)用途用粘合劑組合物可以進一步包含選自反應(yīng)促進劑、固化緩聚劑、增粘劑及其組合中的一種。反應(yīng)促進劑用于使熱交聯(lián)劑和羥基或羧基的交聯(lián)反應(yīng)快速進行并降低反應(yīng)溫度，具體地，可以包括選自錫催化劑、鉍催化劑、汞類催化劑、胺類催化劑及其組合中的一種。例如，錫催化劑可以包括選自二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫及其組合中的一種；汞類催化劑可以包括新癸酸苯基汞；以及胺類催化劑可以包括選自三乙胺、1，4-二氮雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷及其組合中的一種。當(dāng)使用這些種類的反應(yīng)促進劑時，熱交聯(lián)劑和羥基或羧基的交聯(lián)反應(yīng)可以快速進行，并且通過降低反應(yīng)溫度可以提高光學(xué)用途用粘合劑組合物的固化效率。當(dāng)光學(xué)用途用粘合劑組合物包含反應(yīng)促進劑時，基于100重量份的可熱固化橡膠，所述反應(yīng)促進劑可以以約0.01至約5.0重量份的量被包含。當(dāng)包含的反應(yīng)促進劑的含量在上述范圍內(nèi)時，可以有效地提高熱交聯(lián)劑和羥基或羧基的交聯(lián)反應(yīng)速率，而不引起不必要的副反應(yīng)，并且可以獲得經(jīng)濟的優(yōu)勢。例如，當(dāng)反應(yīng)促進劑以過量的量使用時，反應(yīng)速度過高，使得發(fā)生局部凝膠化，因此難以制造均勻的膜。固化緩聚劑用于抑制直到在膜涂覆之前、最終的粘合劑組合物混合之后的步驟的反應(yīng)，具體地可以包括酮類固化緩聚劑。當(dāng)使用這種固化緩聚劑時，可以保持最終的粘合劑組合物的穩(wěn)定性，并且可以獲得充分確保直到膜涂覆之前的步驟的使用壽命的優(yōu)點。當(dāng)光學(xué)用途用粘合劑組合物包含固化緩聚劑時，基于100重量份的可熱固化橡膠，固化緩聚劑可以以約0.01至約5.0重量份的量被包含。當(dāng)包含的固化緩聚劑的含量在上述范圍內(nèi)時，可以獲得防止最終混合的組合物凝膠化的效果。此外，當(dāng)以過量的量使用固化緩聚劑時，有效的交聯(lián)可能通過干擾粘合劑組合物的固化反應(yīng)而不能實現(xiàn)。光學(xué)用途用粘合劑組合物包含橡膠，并且由于其低水蒸氣透過率而難以確保足夠的剝離強度和粘合強度。因此，光學(xué)用途用粘合劑組合物可以進一步包含增粘劑。具體地，根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，所述增粘劑可以包括選自氫化二環(huán)戊二烯類化合物、氫化萜烯類化合物、氫化松香類化合物、氫化芳族化合物、氫化石油類化合物及其組合中的一種。增粘劑包括具有氫化結(jié)構(gòu)的化合物，因此可以有利于實現(xiàn)透明性，并且由于增粘劑在熱固化期間較少受熱能的影響，所以可以實現(xiàn)優(yōu)異的粘合強度和剝離強度。例如，所述增粘劑可以包括氫化二環(huán)戊二烯類化合物或氫化松香類化合物，在這種情況下，可以獲得以下效果：特別是賦予粘著性能并且改善光學(xué)特性諸如透光性和霧度。所述氫化增粘劑可以是部分氫化或完全氫化的增粘劑。具體地，氫化增粘劑可以具有約60％或更高，例如100％的氫化率。當(dāng)氫化率小于約60％時，分子中包含大量的雙鍵，因此，存在由粘合劑組合物形成的粘合劑層的可視性和透明度劣化的問題，隨著雙鍵吸收光能的趨勢增加，在用于熱固化的熱能的照射期間，雙鍵吸收熱能，因此，可能會發(fā)生粘合特性和剝離強度變得不均勻的問題。此外，增粘劑可以具有約80℃至約150℃的軟化點，特別地，約80℃至約130℃、特別體地約90℃至約120℃。術(shù)語“軟化點”是指加熱時材料通過熱開始變形或軟化的溫度。當(dāng)增粘劑的軟化點小于約80℃時，增粘劑在相對低的溫度下軟化，因此可能發(fā)生包含增粘劑的粘合劑的高溫可靠性劣化的問題，并且當(dāng)通過使用所述粘合劑制備粘合劑膜時，可能發(fā)生難以在高溫下分銷和儲存粘合劑膜的問題；當(dāng)增粘劑的軟化點大于約150℃時，存在難以在常溫下實現(xiàn)粘合劑的粘合促進效果的問題；以及存在以下問題：可能發(fā)生即使將少量增粘劑添加到粘合劑中粘合劑也變硬的問題。當(dāng)光學(xué)用途用粘合劑組合物包含增粘劑時，基于100重量份的可熱固化橡膠，所述增粘劑可以以約10重量份至約70重量份被包含。當(dāng)以上述范圍內(nèi)的含量使用增粘劑時，可以提高光學(xué)用途用粘合劑組合物對基底的剝離強度。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，光學(xué)用途用粘合劑組合物可以不包含額外的可光固化組分。具體地，光學(xué)用途用粘合劑組合物包含含有具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠或具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的可熱固化橡膠，因此可以不包含額外的可光固化組分。在現(xiàn)有技術(shù)中其中使用異丁烯-異戊二烯橡膠組分作為基礎(chǔ)樹脂的粘合劑組合物的情況下，由于異丁烯-異戊二烯橡膠組分不直接參與固化反應(yīng)，因此需要額外的組分用于光固化或熱固化。例如，如上所述，通過基于硫的熱固化或光固化進行物理交聯(lián)，或者通過用鹵素代替橡膠本身進行交聯(lián)。或者，可以通過以下方法使橡膠包含在粘合劑中：使可光固化單體與異丁烯-異戊二烯橡膠混合，以通過光照射固化可光固化單體。在硫或鹵素組分用于粘合劑中的情況下，將粘合劑施加于最終的電子產(chǎn)品時，可能引起問題諸如腐蝕，因此應(yīng)用范圍窄；并且在使用可光固化單體的情況下，還存在著由于橡膠本身不參與固化而導(dǎo)致的剝離強度劣化和耐久性不良的問題。然而，由于本發(fā)明的可熱固化橡膠包括具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠或具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠，橡膠本身可以參與固化，因此可以獲得本發(fā)明的可熱固化橡膠不需要額外的可光固化組分的優(yōu)點，并且在確保剝離強度和耐久性的方面是有利的。此外，根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)用途用粘合劑組合物可以不包括用于熱固化或光固化的額外的硫或鹵素組分。因此，當(dāng)光學(xué)用途用粘合劑組合物施加于電子產(chǎn)品或光學(xué)器件等時，由于不會引起腐蝕等，因此可以實現(xiàn)優(yōu)異的長期耐久性。本發(fā)明的另一示例性實施方案提供了一種光學(xué)用途用粘合劑膜，包括包含光學(xué)用途用粘合劑組合物的熱固化產(chǎn)物的粘合劑層。光學(xué)用途用粘合劑膜被施加于顯示器、電子期間等，并且由于光學(xué)用途用粘合劑膜具有包含光學(xué)用途用粘合劑組合物的熱固化產(chǎn)物的粘合劑層，因此可以表現(xiàn)出優(yōu)異的光學(xué)特性和耐久性。粘合劑層包含光學(xué)用途用粘合劑組合物的熱固化產(chǎn)物，可以通過將熱能引入到光學(xué)用途用粘合劑組合物制備所述熱固化產(chǎn)物，在這種情況下，光學(xué)用途用粘合劑組合物中的橡膠的羧基或羥基可以與熱交聯(lián)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，然后所述熱固化產(chǎn)物可以被固化。粘合劑層可以具有約40wt％至約100wt％、或約55wt％至約100wt％的凝膠含量，例如約60wt％至約90wt％。當(dāng)凝膠含量滿足上述范圍時，粘合劑層可以表現(xiàn)出優(yōu)異的段差吸收性和附接性，并且可施加于顯示器、電子器件等以實現(xiàn)優(yōu)異的耐久性。粘合劑層包括光學(xué)用途用粘合劑組合物的熱固化產(chǎn)物，并且光學(xué)用途用粘合劑組合物包含可熱固化橡膠，并且通過粘合劑層和粘合劑組合物可以同時實現(xiàn)優(yōu)異的耐水蒸氣透過性、改善的耐久性和優(yōu)異的光學(xué)特性。具體地，粘合劑層可以具有約600g/in或更大或約950g/in或更大的對玻璃基底的剝離強度，例如約950g/in至約2500g/in。同時，厚度為50μm時，粘合劑層可以具有10g/m2·24小時或更低的水蒸氣透過率(wvtr)，例如約7g/m2·24小時或更低，例如在大于約0g/m2·24小時且小于約7g/m2·24小時。當(dāng)粘合劑層同時滿足上述范圍內(nèi)的剝離強度和上述范圍內(nèi)的水蒸氣透過率時，可賦予施加有顯示器或電子器件以優(yōu)異的長期的耐久性。此外，粘合劑層可以具有約90％或更高的透光率，以及小于約2.5％的霧度，例如小于約2.0％。當(dāng)粘合劑層滿足上述范圍內(nèi)的透光率和霧度時，粘合劑層可以有效地應(yīng)用于需要可視性的顯示器或電子設(shè)備的部件，并且可以表現(xiàn)出優(yōu)異的可視性。此外，粘合劑層在60℃至120℃的高溫下的粘彈性比(＝粘度比：彈性比)為約30％或更高。當(dāng)粘合劑層在高溫下的粘彈性比在上述范圍內(nèi)時，粘合劑層可以表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合特性，同時防止產(chǎn)生氣泡或舉離現(xiàn)象等的產(chǎn)生。此外，粘合劑層可以具有約-60℃至約-40℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。當(dāng)粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度滿足上述范圍時，可以提高剝離強度，并且可以增加粘著性。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，粘合劑層可以具有在約20℃至約30℃的常溫下約0.15mpa至約0.25mpa的儲能模量。當(dāng)粘合劑層滿足上述范圍內(nèi)的在常溫下儲能模量時，可以實現(xiàn)其中不產(chǎn)生氣泡和舉離現(xiàn)象的優(yōu)異的耐久性，并且確保改善的段差吸收性能。粘合劑層由光學(xué)用途用粘合劑組合物形成，最優(yōu)選的可以是當(dāng)凝膠含量、對玻璃基底的剝離強度、水蒸氣透過率、透光率和霧度全都同時滿足上述范圍。這些性質(zhì)的滿足可以通過控制包含在光學(xué)用途用粘合劑組合物中的可熱固化橡膠來實現(xiàn)，具體地，這些性質(zhì)可以通過將具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠以適當(dāng)?shù)闹亓勘然旌蟻碚{(diào)節(jié)。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案，光學(xué)用途用粘合劑膜可以包括堆疊在粘合劑層的一個表面或兩個表面上的剝離膜層。圖1示意性地說明了根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方案的光學(xué)用途用粘合劑膜100的截面。參照圖1，光學(xué)用途用粘合劑膜100包括粘合劑層120，并且可以包括堆疊在粘合劑層120的一個表面或兩個表面上的剝離膜層110。剝離膜層是當(dāng)將光學(xué)用途用粘合劑膜施加于最終產(chǎn)品時剝離并移除的層，并且根據(jù)粘合劑層設(shè)置在最終產(chǎn)品中的位置可以形成于粘合劑層的一個表面或兩個表面上。剝離膜層可以具有其中在基底膜的一個表面上施加剝離劑的結(jié)構(gòu)。在這種情況下，可以設(shè)置剝離膜層使得施加有剝離劑的表面與粘合劑層接觸。在這種情況下，基底膜沒有特別地限制，但是例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜，以利于光學(xué)用途用粘合劑膜的分銷和剪裁，而不會受到熱能的損傷，照射所述熱能以使光學(xué)用途用粘合劑組合物熱固化。剝離劑沒有特別地限制，但是使用硅氧烷類產(chǎn)品可能對于以下有利：為了通過確保對于從由光學(xué)用途用粘合劑組合物形成的粘合劑層剝離的適當(dāng)剝離強度來容易地移除剝離膜層；以及為了當(dāng)將粘合劑膜施加于最終產(chǎn)品時不保留殘留物。具體實施方式在下文中，提出本發(fā)明的具體實施例。然而，通過以下所述的實施例僅用于具體舉例或解釋本發(fā)明，本發(fā)明并不限于此。制備例制備例1：具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的制備制備異丁烯-異戊二烯橡膠，所述異丁烯-異戊二烯橡膠是由包含1.7mol％異戊二烯和98.3mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物。在配備有冷卻裝置使得氮氣回流并易于調(diào)節(jié)溫度的2l反應(yīng)器中，使3重量份過氧化物(mcpba)加入到100重量份的異丁烯-異戊二烯橡膠中。然后使所得混合物在30℃下攪拌6小時。隨后，將3.1重量份具有1n濃度的鹽酸水溶液加入到100重量份的橡膠中，使所得混合物在30℃下攪拌1小時，然后使溫度升至90℃，攪拌混合物1小時。制備了具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)。制備例2：具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠的制備制備異丁烯-異戊二烯橡膠，所述異丁烯-異戊二烯橡膠是由包含1.7mol％異戊二烯和98.3mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物。在配備有冷卻裝置使得氮氣回流并易于調(diào)節(jié)溫度的2l反應(yīng)器中，使3重量份馬來酸酐和1.75重量份過氧二苯甲酰加入到100重量份的異丁烯-異戊二烯橡膠中。然后使所得混合物在60℃至80℃下攪拌5小時。隨后，將3.1重量份具有1n濃度的鹽酸水溶液加入到100重量份的橡膠中，使所得混合物在30℃下攪拌1小時，然后使溫度升至90℃，攪拌混合物1小時。制備得到了具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)。制備例3：具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的制備以與制備例1相同的方式，制備具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)，不同之處在于使用為由包含0.5mol％異戊二烯和99.5mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。制備例4：具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠的制備以與制備例3相同的方式，制備具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)，不同之處在于使用為由包含0.5mol％異戊二烯和99.5mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。制備例5：具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠的制備以與制備例1相同的方式，制備具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)，不同之處在于使用為由包含28mol％異戊二烯和72mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。制備例6：具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠的制備以與制備例3相同的方式，制備具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)，不同之處在于使用為由包含28mol％異戊二烯和72mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。制備例7：具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠制備以與制備例1相同的方式，制備具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)，不同之處在于使用為由包含35mol％異戊二烯和65mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。制備例8：具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠的制備以與制備例3相同的方式制備具有接枝到主鏈的異戊二烯單元的羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)，不同之處在于使用為由包含35mol％異戊二烯和65mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物的異丁烯-異戊二烯橡膠。實施例和對比例實施例1至8在各實施例1至8中，基于100重量份的可熱固化橡膠，通過包含可熱固化橡膠，并混合1.2重量份三官能異氰酸酯類交聯(lián)劑(asahikasei，tka-100)、1.0重量份作為反應(yīng)促進劑的錫催化劑、1.0重量份作為固化緩聚劑的乙酰丙酮(純度99％，由daejungchemical&metalsco.，ltd.制造)和15重量份作為增粘劑的氫化萜烯類化合物(dertophenet-115，由drt制造)來制備粘合劑組合物，其中所述可熱固化橡膠以下表1中描述的重量比包含由制備例2形成的具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)和由制備例1形成的具有羥基的異戊二烯橡膠(iir-oh)。實施例9通過調(diào)整由制備例1形成的具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)與由制備例2形成的具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)的重量比至4∶6，混合30重量份的氫化萜烯類化合物(dertophenet-115，由drt制造)并使用與實施例1至8相同的添加劑來制備粘合劑組合物。實施例10通過調(diào)整由制備例5形成的具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)與由制備例6形成的具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)的重量比至4∶6，混合30重量份的氫化萜烯類化合物(dertophenet-115，由drt制造)并使用與實施例1至8相同的添加劑來制備粘合劑組合物。對比例1和2在各對比例1和2中，以與實施例1至8相同的方式制備粘合劑組合物，不同之處在于可熱固化橡膠以下表1中描述的重量比包含具有羧基的異丁烯-異戊二烯(iir-cooh)和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)。[表1]iir-cooh∶iir-oh實施例11∶9實施例22∶8實施例33∶7實施例45∶5實施例56∶4實施例67∶3實施例78∶2實施例89∶1實施例94∶6實施例104∶6對比例10∶10對比例210∶0對比例3基于100重量份的異丁烯-異戊二烯橡膠，通過混合10重量份作為可光固化組分的二環(huán)戊二烯丙烯酸酯單體、0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和10重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)來制備光學(xué)用途用粘合劑組合物，所述異丁烯-異戊二烯橡膠為由包含1.7mol％異戊二烯和98.3mol％異丁烯的單體混合物形成的共聚物，其不具有羧基或羥基。對比例4基于100重量份的丙烯酸(酯)類樹脂，通過將0.5重量份光引發(fā)劑(irgacure651)和20重量份氫化二環(huán)戊二烯類增粘劑(d-100，由drt制造)混合來制備光學(xué)用途用粘合劑組合物。參照例1將由制備例3形成的具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)與由制備例4形成的具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)的重量比調(diào)節(jié)至4∶6，并且以與實施例1至8相同的方式制備粘合劑組合物。參照例2將由制備例7形成的具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)與由制備例8形成的具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)的重量比調(diào)節(jié)至4∶6，并且以與實施例1至8相同的方式制備粘合劑組合物。評估以膜的形式制備根據(jù)各實施例1至10、對比例1和2以及參照例1和2的粘合劑組合物，然后在干燥膜同時在120℃的溫度下形成熱固化產(chǎn)物，制備包含熱固化產(chǎn)物的厚度為50μm的粘合劑層。在對比例3和4的情況下，通過在其上照射2000mj/cm2的uv光能形成光固化產(chǎn)物，并制備包含光固化產(chǎn)物的厚度為50μm的粘合劑層。實驗實施例1：凝膠含量的測量測量通過將實施例和比較例中的各粘合劑層切割成預(yù)定尺寸獲得的樣品的初始重量(wi)。隨后，將樣品浸入甲苯溶劑并放置24小時，然后使用過濾裝置過濾樣品，然后測量重量(wf)。隨后，通過以下方程式1導(dǎo)出凝膠含量，結(jié)果示于下表2中。[方程式1]凝膠含量(％)＝{1-(wi-wf)/wi}×100實驗實施例2：耐久性的測量將玻璃基底附接至實施例和比較例中的各粘合劑層的一個表面，從另一個表面移除剝離膜，并用ito膜代替，然后將所得玻璃基底在85℃的溫度和85％的相對濕度的條件下放置24小時至120小時。隨后，通過肉眼觀察氣泡和舉離現(xiàn)象來測量耐久性。測定結(jié)果示于下表2中，具體地，其中不產(chǎn)生氣泡和舉離現(xiàn)象的情況用○標記，其中產(chǎn)生氣泡和舉離現(xiàn)象的情況用×標記。實驗實施例3：水蒸氣透過率的測量對于實施例和比較例中的各粘合劑層，在38℃的溫度和90％的相對濕度的條件下，通過向杯中加入預(yù)定量的水，在其上裝載有粘合劑層，蓋上杯子，然后通過labthinktsy-t3裝置，利用蒸發(fā)24小時水的重量損失測量wvtr來測量水蒸汽透過率(wvtr)，結(jié)果示于下表2中。實驗實施例4：剝離強度測量對于實施例和比較例中的各粘合劑層，通過使用萬能試驗機(utm)以300mm/分鐘的剝離速度測量對玻璃基底的剝離強度，結(jié)果如下表2所示。實驗實施例5：光學(xué)特性的測量1)透光率測量將實施例和比較例中的各粘合劑層附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常溫條件下使用uv-vis光譜儀測量透光率。2)霧度的測量將實施例和比較例中的各粘合劑層附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常溫條件下使用霧度計裝置(由bykco.，ltd.制造)測量霧度。[表2]參照表2中的結(jié)果，比較例1和2是包含具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)中的僅任一者的粘合劑組合物；包含iir-cooh和iir-oh的實施例1至5實現(xiàn)所有預(yù)定水平或以上的水蒸氣透過率、剝離強度和耐久性；實施例6至8表現(xiàn)出耐久性部分不足，但水蒸氣透過率、剝離強度、光學(xué)特性等優(yōu)異的結(jié)果。此外，在實施例9的情況下，通過增加增粘劑的含量，獲得了剝離強度增大的效果而耐久性無任何異常。相反，在比較例1的情況下，存在剝離強度極低的問題；并且在比較例2的情況下，可以看出水蒸氣透過率和耐久性不能滿足所需水平。在參照例1的情況下，可以確認當(dāng)羥基和羧基使用具有0.5mol％異戊二烯的異丁烯-異戊二烯橡膠進行改性時，由于結(jié)構(gòu)中缺少反應(yīng)的羥基和羧基導(dǎo)致了經(jīng)由交聯(lián)的凝膠含量不足，因此耐久性容易受到影響。在對比例3的情況下，橡膠本身通過使用可光固化單體固化而其本身并不參與固化；并且可以看出，與包含自身可以固化的并且其中具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)以適當(dāng)比例混合的橡膠的實施例相比，剝離強度不能滿足所需水平。在比較例4的情況下，使用其中基礎(chǔ)樹脂為可光固化型的丙烯酸(酯)類樹脂，當(dāng)將比較例4與實施例1至10進行比較時，在耐久性和剝離強度方面以預(yù)定水平或以上實現(xiàn)效果，但在水蒸氣透過率方面效果不顯著良好。從上述可以看出，根據(jù)本發(fā)明示例性實施方案的粘合劑組合物與現(xiàn)有的粘合劑相比，實現(xiàn)了優(yōu)異的剝離強度和耐水蒸氣透過性，同時實現(xiàn)了相當(dāng)或改善的光學(xué)特性。此外，可以看出，通過將具有羧基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-cooh)和具有羥基的異丁烯-異戊二烯橡膠(iir-oh)以適當(dāng)?shù)谋壤旌?，可以改善根?jù)用途所需的物理特性。附圖標記說明100：粘合劑膜110：剝離膜層120：粘合劑層當(dāng)前第1頁12