本發(fā)明屬于瓦楞紙板生產(chǎn)輔助材料制備
技術(shù)領(lǐng)域:
,具體涉及一種防潮瓦楞紙板用粘合劑的制備方法。
背景技術(shù):
:瓦楞紙板作為一種重要的材料其性能優(yōu)良,具有輕便、牢固、便于裝卸運輸?shù)忍攸c,被廣泛運用于家用電器、紡織品、食品等運輸包裝,而生產(chǎn)瓦楞紙板的主要輔助材料就是粘合劑。瓦楞紙板制造業(yè)最早所使用的主要粘合劑是泡花堿膠它具有干燥速度快,粘接強度高等優(yōu)點。但也存在著不可忽視的缺點:有毒,腐蝕性大,施膠量大,防潮性差。因此,明令禁止使用泡花堿作為瓦楞紙箱生產(chǎn)用粘合劑。目前瓦楞紙箱生產(chǎn)用粘合劑為淀粉粘合劑,它以淀粉(小麥淀粉、土豆淀粉或薯類淀粉)為原料,具有粘性的物質(zhì),借助其粘性能將兩種分離的材料連接在一起粘合劑。具有生產(chǎn)設(shè)備簡單,制作方便,來源廣、資源豐富、投產(chǎn)快,周期短;粘接強度高于泡花堿,生產(chǎn)成本低;具有較好的防潮性,涂布量低于泡花堿;安全無毒、環(huán)保的優(yōu)點。生產(chǎn)淀粉粘合劑的方法有氧化法和兩步法,氧化法常用的氧化劑有次氯酸鈉、雙氧水、高錳酸鉀等,由于雙氧水與其他氧化劑相比,環(huán)境污染少,制備的粘合劑顏色好,流動性和穩(wěn)定性好,所以現(xiàn)在經(jīng)常采用;按制備時的溫度分為熱制法和冷制法,熱制法由于易凝膠、儲存期短、耗費熱能等缺點已經(jīng)被逐漸淘汰;冷制法由于產(chǎn)品穩(wěn)定性好、節(jié)省能源、投資少、儲存器長等優(yōu)點正在被廣泛采用。兩步法是先在溫水中加入淀粉攪拌均勻后,緩慢加入一部分的naoh,再加入催化劑,再分幾次加入雙氧水進行氧化,氧化完畢,再加入剩余的naoh,保溫攪拌制得載體淀粉,再在溫水中加入已溶于熱水的硼砂溶液攪拌均勻,再加入玉米淀粉,攪拌混合直至完全分散均勻制得主體淀粉,最后將載體淀粉在攪拌下慢慢介入主體淀粉中,充分混合攪拌再保溫制得成品。但由于制得的淀粉粘合劑初粘力和耐水性差,導(dǎo)致生產(chǎn)的瓦楞紙板強度較低,容易折彎,遇濕度較大的工況會返堿以及受潮。因此,如何實現(xiàn)一種初粘力好的瓦楞紙板用粘合劑是業(yè)內(nèi)亟待解決的技術(shù)問題,是提高瓦楞紙板強度的關(guān)鍵。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題:針對傳統(tǒng)方法制得的淀粉粘合劑初粘力差,導(dǎo)致生產(chǎn)的瓦楞紙板強度較低,遇濕度較大的工況會返堿以及受潮的弊端,提供了一種防潮瓦楞紙板用粘合劑的制備方法。為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用如下所述的技術(shù)方案是:(1)稱取桑蠶絲,按質(zhì)量比1:10將桑蠶絲加入水中,攪拌后得混合液,用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液ph值為7.5~8.0,加熱,保溫煮制后,過濾得過濾液,即可得到絲膠溶液,備用;(2)按質(zhì)量比1:3,分別稱取田菁膠和無水乙醇混合,再在0~5℃溫度下,以800~1000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合后,加入田菁膠質(zhì)量40~50倍去離子水,得田菁膠溶膠,將田菁膠溶膠加熱至50~60℃后滴加質(zhì)量分數(shù)15%過氧化氫溶液,控制滴加速率為1~2g/min,滴加結(jié)束后升溫至70~80℃,保溫攪拌反應(yīng)70~80min,得反應(yīng)物;(3)按質(zhì)量比1:10,將木薯淀粉加入去離子水中,并加熱至70~80℃后攪拌即可得淀粉乳濁液,隨后向反應(yīng)物中滴加淀粉乳濁液,控制滴加速率為2~4g/min,滴加結(jié)束后攪拌,再加入反應(yīng)物質(zhì)量1~3%過硫酸銨溶液,攪拌反應(yīng)后,出料得木薯淀粉反應(yīng)物,將木薯淀粉反應(yīng)物減壓蒸餾,得濃縮物;(4)稱取步驟(1)備用的絲膠溶液加入反應(yīng)釜中,升溫至38~40℃,并向反應(yīng)釜中加入絲膠溶液質(zhì)量0.1~0.3%谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶,攪拌后,再加入絲膠溶液質(zhì)量40~50%濃縮物,交聯(lián)反應(yīng)后出料得粘稠液,備用;(5)按質(zhì)量比5:1,分別稱取松香和馬來酸酐加入三口燒瓶中,將三口燒瓶放入油浴鍋,在氮氣氣氛保護下升溫,保溫反應(yīng)后冷卻至室溫,并停止通入氮氣,出料,得改性松香;(6)按質(zhì)量比1:8將改性松香加入無水乙醇中,并加入改性松香質(zhì)量0.1~0.3%三苯基膦,微波加熱后冷卻至室溫,減壓蒸餾后得改性松香酯;(7)按重量份數(shù)計,分別選取80~90份步驟(4)備用的粘稠液,8~12份改性松香酯、2~4份十二烷基二甲基芐基氯化銨、1~3份異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、10~12份去離子水、1~3份消泡劑f111、1~3份流平劑byk-333、2~4份納米碳酸鈣和0.3~0.5份硼酸,使用分散機,以3000~5000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合后出料,即可得到防潮瓦楞紙板用粘合劑。步驟(1)中所述的加熱溫度為95~98℃,煮制時間為1~2h。步驟(2)中所述的質(zhì)量分數(shù)15%過氧化氫溶液質(zhì)量為田菁膠溶膠質(zhì)量5~7%。步驟(3)中所述的淀粉乳濁液質(zhì)量為反應(yīng)物質(zhì)量10~20%。步驟(3)中所述的過硫酸銨溶液的質(zhì)量分數(shù)為3%,攪拌反應(yīng)時間為2~3h。步驟(3)中所述的減壓蒸餾的溫度為40~50℃,真空度為0.04~0.06mpa。步驟(5)中所述的升溫溫度為120~130℃,保溫反應(yīng)時間為3~5h。本發(fā)明與其他方法相比,有益技術(shù)效果是:(1)本發(fā)明先取田菁膠制得田菁膠溶膠,使用過氧化氫溶液進行氧化反應(yīng)后,滴加木薯淀粉乳濁液進行反應(yīng),得木薯淀粉反應(yīng)物,本發(fā)明田菁膠溶液中的田菁膠大分子鏈上進行接枝淀粉,接枝后得到的反應(yīng)物粘度高,而且具有優(yōu)異的水溶性,制得的粘合劑使用在瓦楞紙上,可以提高瓦楞紙的強度;(2)本發(fā)明將桑蠶絲與水混合,用堿溶液調(diào)節(jié)ph后,經(jīng)保溫煮制、過濾得絲膠溶液,將絲膠溶液在谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶為催化劑的條件下進行交聯(lián)反應(yīng)制得粘稠液,本發(fā)明通過谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶催化,可以使絲膠蛋白進行自交聯(lián)反應(yīng),使交聯(lián)后的蛋白膜耐水性能好;(3)本發(fā)明將松香和馬來酸酐進行反應(yīng)得改性松香,再將改性松香和三苯基膦進行反應(yīng),得改性松香酯,本發(fā)明先將松香和馬來酸酐進行反應(yīng),反應(yīng)后可以提高松香的耐溫性能,再將改性后的松香進一步酯化,得到的改性松香酯制備得到的粘合劑具有優(yōu)異的防潮性能,最后將改性松香酯、制得的粘稠液等物質(zhì)混合后使最終制得的瓦楞紙板用粘合劑形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),提高了粘合劑的耐水性和粘結(jié)性能,并且生產(chǎn)出的瓦楞紙板強度高,不易折彎,遇濕度較大的工況不易返堿及受潮。具體實施方式稱取200~300g桑蠶絲,按質(zhì)量比1:10將桑蠶絲加入水中,攪拌混合5~10min,得混合液,用質(zhì)量分數(shù)8%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液ph值為7.5~8.0,并加熱至95~98℃,保溫煮制1~2h后,冷卻至室溫,過濾得過濾液,即可得到絲膠溶液;按質(zhì)量比1:3,分別稱取田菁膠和無水乙醇加入三口燒瓶中,并將三口燒瓶放入冰水浴鍋中,在0~5℃溫度下,以800~1000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合5~10min,混合后再向三口燒瓶中加入田菁膠質(zhì)量40~50倍去離子水,繼續(xù)攪拌混合30~40min,得田菁膠溶膠,將裝有田菁膠溶膠的三口燒瓶放入水浴鍋中,并升溫至50~60℃,向三口燒瓶中滴加田菁膠溶膠質(zhì)量5~7%質(zhì)量分數(shù)15%過氧化氫溶液,控制滴加速率為1~2g/min,滴加同時以500~600r/min轉(zhuǎn)速進行攪拌,滴加結(jié)束后升溫至70~80℃,保溫攪拌反應(yīng)70~80min;待反應(yīng)結(jié)束后,得反應(yīng)物,按質(zhì)量比1:10,將木薯淀粉加入去離子水中,并加熱至70~80℃后攪拌混合10~20min,冷卻至室溫,即可得淀粉乳濁液,隨后向反應(yīng)物中滴加反應(yīng)物質(zhì)量10~20%淀粉乳濁液,控制滴加速率為2~4g/min,滴加結(jié)束后保溫攪拌10~20min,攪拌后再加入反應(yīng)物質(zhì)量1~3%質(zhì)量分數(shù)3%過硫酸銨溶液,攪拌反應(yīng)2~3h,反應(yīng)結(jié)束后,出料得木薯淀粉反應(yīng)物,將木薯淀粉反應(yīng)物在40~50℃、0.04~0.06mpa條件下減壓蒸餾1~2h,得濃縮物;稱取100~200g絲膠溶液加入反應(yīng)釜中,升溫至38~40℃,并向反應(yīng)釜中加入絲膠溶液質(zhì)量0.1~0.3%谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶,攪拌混合3~5min后,再加入絲膠溶液質(zhì)量40~50%濃縮物,在150~200r/min轉(zhuǎn)速下交聯(lián)反應(yīng)20~30min,出料得粘稠液;按質(zhì)量比5:1,分別稱取松香和馬來酸酐加入三口燒瓶中,將三口燒瓶放入油浴鍋,并向三口燒瓶中通入氮氣,通氣速率為15~20g/min,在氮氣氣氛保護下,升溫至120~130℃,保溫反應(yīng)3~5h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,并停止通入氮氣,出料,得改性松香;按質(zhì)量比1:8將改性松香加入無水乙醇中,并加入改性松香質(zhì)量0.1~0.3%三苯基膦,在200~300w功率下微波加熱20~30min,加熱后冷卻至室溫,并在0.03~0.05mpa和30~40℃溫度下減壓蒸餾30~40min,得改性松香酯;按重量份數(shù)計,分別選取80~90份粘稠液,8~12份改性松香酯、2~4份十二烷基二甲基芐基氯化銨、1~3份異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、10~12份去離子水、1~3份消泡劑f111、1~3份流平劑byk-333、2~4份納米碳酸鈣和0.3~0.5份硼酸,使用分散機,以3000~5000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合5~10min后出料,即可得到防潮瓦楞紙板用粘合劑。實例1稱取200g桑蠶絲,按質(zhì)量比1:10將桑蠶絲加入水中,攪拌混合5min,得混合液,用質(zhì)量分數(shù)8%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液ph值為7.5,并加熱至95℃,保溫煮制1h后,冷卻至室溫,過濾得過濾液,即可得到絲膠溶液;按質(zhì)量比1:3,分別稱取田菁膠和無水乙醇加入三口燒瓶中,并將三口燒瓶放入冰水浴鍋中,在0℃溫度下,以800r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合5min,混合后再向三口燒瓶中加入田菁膠質(zhì)量40倍去離子水,繼續(xù)攪拌混合30min,得田菁膠溶膠,將裝有田菁膠溶膠的三口燒瓶放入水浴鍋中,并升溫至50℃,向三口燒瓶中滴加田菁膠溶膠質(zhì)量5%質(zhì)量分數(shù)15%過氧化氫溶液,控制滴加速率為1g/min,滴加同時以500r/min轉(zhuǎn)速進行攪拌,滴加結(jié)束后升溫至70℃,保溫攪拌反應(yīng)70min;待反應(yīng)結(jié)束后,得反應(yīng)物,按質(zhì)量比1:10,將木薯淀粉加入去離子水中,并加熱至70℃后攪拌混合10min,冷卻至室溫,即可得淀粉乳濁液,隨后向反應(yīng)物中滴加反應(yīng)物質(zhì)量10%淀粉乳濁液,控制滴加速率為2g/min,滴加結(jié)束后保溫攪拌10min,攪拌后再加入反應(yīng)物質(zhì)量1%質(zhì)量分數(shù)3%過硫酸銨溶液,攪拌反應(yīng)2h,反應(yīng)結(jié)束后,出料得木薯淀粉反應(yīng)物,將木薯淀粉反應(yīng)物在40℃、0.04mpa條件下減壓蒸餾1h,得濃縮物;稱取100g絲膠溶液加入反應(yīng)釜中,升溫至38℃,并向反應(yīng)釜中加入絲膠溶液質(zhì)量0.1%谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶,攪拌混合3min后,再加入絲膠溶液質(zhì)量40%濃縮物,在150r/min轉(zhuǎn)速下交聯(lián)反應(yīng)20min,出料得粘稠液;按質(zhì)量比5:1,分別稱取松香和馬來酸酐加入三口燒瓶中,將三口燒瓶放入油浴鍋,并向三口燒瓶中通入氮氣,通氣速率為15g/min,在氮氣氣氛保護下,升溫至120℃,保溫反應(yīng)3h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,并停止通入氮氣,出料,得改性松香;按質(zhì)量比1:8將改性松香加入無水乙醇中,并加入改性松香質(zhì)量0.1%三苯基膦,在200w功率下微波加熱20min,加熱后冷卻至室溫,并在0.03mpa和30℃溫度下減壓蒸餾30min,得改性松香酯;按重量份數(shù)計,分別選取80份粘稠液,8份改性松香酯、2份十二烷基二甲基芐基氯化銨、1份異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、10份去離子水、1份消泡劑f111、1份流平劑byk-333、2份納米碳酸鈣和0.3份硼酸,使用分散機,以3000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合5min后出料,即可得到防潮瓦楞紙板用粘合劑。用涂膠機施膠輥將本發(fā)明制得的防潮瓦楞紙板用粘合劑均勻涂覆于瓦楞芯紙的瓦楞峰頂上,控制涂膠量為80.2g/m2,待涂覆完畢,將涂膠后的瓦楞芯紙與箱紙板進行貼合,并用溫度為150℃滾筒滾壓加工,即得瓦楞紙板。實例2稱取250g桑蠶絲,按質(zhì)量比1:10將桑蠶絲加入水中,攪拌混合8min,得混合液,用質(zhì)量分數(shù)8%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液ph值為7.8,并加熱至97℃,保溫煮制2h后,冷卻至室溫,過濾得過濾液,即可得到絲膠溶液;按質(zhì)量比1:3,分別稱取田菁膠和無水乙醇加入三口燒瓶中,并將三口燒瓶放入冰水浴鍋中,在3℃溫度下,以900r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合8min,混合后再向三口燒瓶中加入田菁膠質(zhì)量45倍去離子水,繼續(xù)攪拌混合35min,得田菁膠溶膠,將裝有田菁膠溶膠的三口燒瓶放入水浴鍋中,并升溫至55℃,向三口燒瓶中滴加田菁膠溶膠質(zhì)量6%質(zhì)量分數(shù)15%過氧化氫溶液,控制滴加速率為2g/min,滴加同時以550r/min轉(zhuǎn)速進行攪拌,滴加結(jié)束后升溫至75℃,保溫攪拌反應(yīng)75min;待反應(yīng)結(jié)束后,得反應(yīng)物,按質(zhì)量比1:10,將木薯淀粉加入去離子水中,并加熱至75℃后攪拌混合15min,冷卻至室溫,即可得淀粉乳濁液,隨后向反應(yīng)物中滴加反應(yīng)物質(zhì)量15%淀粉乳濁液,控制滴加速率為3g/min,滴加結(jié)束后保溫攪拌15min,攪拌后再加入反應(yīng)物質(zhì)量2%質(zhì)量分數(shù)3%過硫酸銨溶液,攪拌反應(yīng)3h,反應(yīng)結(jié)束后,出料得木薯淀粉反應(yīng)物,將木薯淀粉反應(yīng)物在45℃、0.05mpa條件下減壓蒸餾2h,得濃縮物;稱取150g絲膠溶液加入反應(yīng)釜中,升溫至39℃,并向反應(yīng)釜中加入絲膠溶液質(zhì)量0.2%谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶,攪拌混合4min后,再加入絲膠溶液質(zhì)量45%濃縮物,在180r/min轉(zhuǎn)速下交聯(lián)反應(yīng)25min,出料得粘稠液;按質(zhì)量比5:1,分別稱取松香和馬來酸酐加入三口燒瓶中,將三口燒瓶放入油浴鍋,并向三口燒瓶中通入氮氣,通氣速率為18g/min,在氮氣氣氛保護下,升溫至125℃,保溫反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,并停止通入氮氣,出料,得改性松香;按質(zhì)量比1:8將改性松香加入無水乙醇中,并加入改性松香質(zhì)量0.2%三苯基膦,在250w功率下微波加熱25min,加熱后冷卻至室溫,并在0.04mpa和35℃溫度下減壓蒸餾35min,得改性松香酯;按重量份數(shù)計,分別選取85份粘稠液,10份改性松香酯、3份十二烷基二甲基芐基氯化銨、2份異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、11份去離子水、2份消泡劑f111、2份流平劑byk-333、3份納米碳酸鈣和0.4份硼酸,使用分散機,以4000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合8min后出料,即可得到防潮瓦楞紙板用粘合劑。用涂膠機施膠輥將本發(fā)明制得的防潮瓦楞紙板用粘合劑均勻涂覆于瓦楞芯紙的瓦楞峰頂上,控制涂膠量為82.1g/m2,待涂覆完畢,將涂膠后的瓦楞芯紙與箱紙板進行貼合,并用溫度為170℃滾筒滾壓加工,即得瓦楞紙板。實例3稱取300g桑蠶絲,按質(zhì)量比1:10將桑蠶絲加入水中,攪拌混合10min,得混合液,用質(zhì)量分數(shù)8%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液ph值為8.0,并加熱至98℃,保溫煮制2h后,冷卻至室溫,過濾得過濾液,即可得到絲膠溶液;按質(zhì)量比1:3,分別稱取田菁膠和無水乙醇加入三口燒瓶中,并將三口燒瓶放入冰水浴鍋中,在5℃溫度下,以1000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合10min,混合后再向三口燒瓶中加入田菁膠質(zhì)量50倍去離子水,繼續(xù)攪拌混合40min,得田菁膠溶膠,將裝有田菁膠溶膠的三口燒瓶放入水浴鍋中,并升溫至60℃,向三口燒瓶中滴加田菁膠溶膠質(zhì)量7%質(zhì)量分數(shù)15%過氧化氫溶液,控制滴加速率為2g/min,滴加同時以600r/min轉(zhuǎn)速進行攪拌,滴加結(jié)束后升溫至80℃,保溫攪拌反應(yīng)80min;待反應(yīng)結(jié)束后,得反應(yīng)物,按質(zhì)量比1:10,將木薯淀粉加入去離子水中,并加熱至80℃后攪拌混合20min,冷卻至室溫,即可得淀粉乳濁液,隨后向反應(yīng)物中滴加反應(yīng)物質(zhì)量20%淀粉乳濁液,控制滴加速率為4g/min,滴加結(jié)束后保溫攪拌20min,攪拌后再加入反應(yīng)物質(zhì)量3%質(zhì)量分數(shù)3%過硫酸銨溶液,攪拌反應(yīng)3h,反應(yīng)結(jié)束后,出料得木薯淀粉反應(yīng)物,將木薯淀粉反應(yīng)物在50℃、0.06mpa條件下減壓蒸餾2h,得濃縮物;稱取200g絲膠溶液加入反應(yīng)釜中,升溫至40℃,并向反應(yīng)釜中加入絲膠溶液質(zhì)量0.3%谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶,攪拌混合5min后,再加入絲膠溶液質(zhì)量50%濃縮物,在200r/min轉(zhuǎn)速下交聯(lián)反應(yīng)30min,出料得粘稠液;按質(zhì)量比5:1,分別稱取松香和馬來酸酐加入三口燒瓶中,將三口燒瓶放入油浴鍋,并向三口燒瓶中通入氮氣,通氣速率為20g/min,在氮氣氣氛保護下,升溫至130℃,保溫反應(yīng)5h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,并停止通入氮氣,出料,得改性松香;按質(zhì)量比1:8將改性松香加入無水乙醇中,并加入改性松香質(zhì)量0.3%三苯基膦,在300w功率下微波加熱30min,加熱后冷卻至室溫,并在0.05mpa和40℃溫度下減壓蒸餾40min,得改性松香酯;按重量份數(shù)計,分別選取90份粘稠液,12份改性松香酯、4份十二烷基二甲基芐基氯化銨、3份異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、12份去離子水、3份消泡劑f111、3份流平劑byk-333、4份納米碳酸鈣和0.5份硼酸,使用分散機,以5000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合10min后出料,即可得到防潮瓦楞紙板用粘合劑。用涂膠機施膠輥將本發(fā)明制得的防潮瓦楞紙板用粘合劑均勻涂覆于瓦楞芯紙的瓦楞峰頂上,控制涂膠量為83.6g/m2,待涂覆完畢,將涂膠后的瓦楞芯紙與箱紙板進行貼合,并用溫度為200℃滾筒滾壓加工,即得瓦楞紙板。將上述實施例所得的防潮瓦楞紙板用粘合劑進行檢測,結(jié)果如表一所示。將上述應(yīng)用方法所得的瓦楞紙板進行檢測,結(jié)果如表二所示。表一檢測儀器為:用剝離強度測試儀測定剝離強度,反潮率測試儀測定反潮率。表二檢測儀器為:用耐磨強度測試儀測定耐磨強度,戳穿強度測定儀測定戳穿強度。表一:防潮瓦楞紙板用粘合劑剝離強度(n/m)反潮率(%)實例1105.6實例2155.9實例3136.3表一中實例1、2、3的反潮率分別是使用3年、使用4年、使用5年測定的反潮率。表二:瓦楞紙板耐磨強度(kpa)戳穿強度(j)實例117309.74實例218209.86實例317709.80上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式,但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制,其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化,均應(yīng)為等效的置換方式,都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。當前第1頁12