專利名稱：粘性樹脂組成物、含有該組成物作為粘合層的層壓板及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種粘性樹脂組成物以及含有該樹脂組成物作為粘合層的層壓板。更具體地說，本發(fā)明涉及能給予金屬和熱塑性樹脂之間良好粘合性的粘性樹脂組成物以及通過采用該樹脂組成物而形成的用于層壓板包層電纜的金屬/樹脂包覆層壓板。進一步說，本發(fā)明涉及一種粘性樹脂組成物，即使與高溫水接觸時，其粘合力也不減小，本發(fā)明也涉及一種通過采用該粘性樹脂組成物而形成的具有良好氣體絕緣性能的層壓板，并能耐住在采用該粘性樹脂組成物時所應用的蒸餾處理。
大家已知道一種包括三種組分(即苯乙烯樹脂、乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物樹脂和由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性的聚乙烯樹脂)的粘性樹脂組成物。該粘性樹脂組成物在金屬和熱塑性樹脂之間以及在聚酯樹脂和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物之間具有良好的粘合性，它們被用于經受蒸餾處理的包裝材料。
該粘性樹脂組成物用于層壓板包層電纜，后者在電纜和電纜芯子的絕緣材料的外側上安置有樹脂套。由于該層壓板包層電纜具有良好的機械性能、耐腐蝕性和防潮性，因而目前廣泛采用該電纜。在該層壓板包層電纜中，上述粘性樹脂組成物作為絕緣層被用來將由鋁、銅等構成的金屬帶結合到主要由低密度聚乙烯構成的包層樹脂上。
所述層壓板金屬帶通常是通過金屬和包層樹脂的擠出層壓或通過將金屬層結合到熔融結合樹脂層膜和包層樹脂層薄膜上來制得的。在常規(guī)的熔融結合樹脂中，在層壓熔合樹脂層上常常會形成條痕。
這些條痕的形成是由于熔合樹脂層厚度的局部變化所引起的，這些條痕的存在使金屬和包層樹脂之間的粘合性變差，并降低了產品的外表特性。另外，裂紋可在熔合樹脂層的薄的部分中形成，甚至產品的使用性能也降低了。
在日本待批專利公告第61-296044號中，我們先前提出了一種能夠防止在熔合樹脂層中形成條痕的熱塑性樹脂組成物，它包括97至45份(重量)乙烯/乙烯基乙酸脂共聚物、30至1份(重量)苯乙烯聚合物樹脂、15至1份(重量)由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性的聚乙烯以及30至1份(重量)單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物。當采用該熱塑性樹脂組成物作為熔融粘合樹脂來制備層壓板金屬帶時，在熔合樹脂層中不形成條痕，但金屬和樹脂包層之間的粘合性并不完全令人滿意。
因此，迫切希望發(fā)展一種能防止熔融粘合樹脂層中形成條痕并且在金屬和樹脂包覆層之間能給予良好粘合性的粘性樹脂組成物。
盡管上述粘性樹脂組成物被用于制造用作包裝容器等的聚酯樹脂和氣體絕緣樹脂層壓板，并且表現(xiàn)出良好的粘合性，但如果在制造該層壓板時或在吃或喝包裝容器中的東西時進行熱處理諸如高溫填充處理或蒸餾處理，粘合力有時會因為加熱而減小，從而導致所述層的剝落以及耐氣體滲透性的減弱。
作為即使在高溫處理(諸如高溫填充處理或蒸餾處理)后也能保持層壓板的層之間高粘合力的粘性樹脂組成物，我們先前在日本待批專利公告第64-45445號中提出了一種粘性樹脂組成物，它包括(a)95至50%(重量)熔體流速為0.1至50g/10min、密度為0.850至0.900g/cm3、乙烯含量為75至95摩爾%、X線結晶度為低于30%的乙烯/α-烯烴共聚物，(b)5至50%(重量)熔體流速為0.1至50g/10min、乙烯基乙酸脂含量為5至40%(重量)的乙烯/乙烯乙酸脂共聚物，以及(c)1.0至30%(重量，以組份(a)和(b)的總量為基準)不飽和羧酸或其衍生物接枝量為0.05至15%(重量)、熔體流速為0.1至50g/10min、密度為0.900至0.980g/cm3、X線結晶度為至少30%的部分或全部接枝改性的聚乙烯，其中所述組成物的總接枝比為0.01至3%(重量)，總的組成物的熔體流速為0.1至50g/10min，組成物的總結晶度為低于35%。在該專利公告中，我們還提出了一種包括聚酯或聚碳酸酯層、由該粘性樹脂組成物構成的中間層以及皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層的層壓板。
上述粘性樹脂組成物在高溫處理后在常溫下具有良好的粘合性，但在高溫填充處理或蒸餾處理期間，有時在上述層壓板中會產生層間剝離。
因此，希望發(fā)展一種即使在高溫填充處理或蒸餾處理下也能徹底防止層壓板中層間剝離現(xiàn)象存在的粘性樹脂組成物。
本發(fā)明欲解決常規(guī)工藝之上述問題，本發(fā)明的一個基本目的是提供一種能夠防止在熔合樹脂層中形成條痕的、并在金屬和熱塑性樹脂包覆層之間能給予良好粘合性的粘性樹脂組成物，以及一種采用該粘性樹脂組成物而形成的層壓板。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種粘性樹脂組成物，它在高溫下具有良好的耐熱粘合性，使得即使在嚴苛的處理(諸如高溫填充處理或蒸餾處理)期間也可徹底防止層壓板中層間剝離的存在，同時在高溫處理后在常溫下保持實際的粘合強度。
本發(fā)明的又一個目的是提供一種具有良好耐氣體滲透性的、并在高溫填充處理或蒸餾處理下不會導致層間剝離的層壓板，它是通過采用上述粘性樹脂組成物將聚碳酸酯層或聚對苯二甲酸亞烷酯層和皂化乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物層結合來形成的。
本發(fā)明的金屬和熱塑性樹脂包套層之間粘合性良好的第一種粘性樹脂組成物包括(a)96至45份(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(b)30至1份(重量)苯乙烯聚合物樹脂，(c)15至1份(重量)由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性的聚乙烯，(d)20至1份(重量)單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物彈性體和(e)乙烯/α-烯烴共聚物，組份(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的總量為100份(重量)。
本發(fā)明的采用上述第一種粘性樹脂組成物而形成的第一種層壓板包括一金屬(諸如鋁、銅或鐵)層、一熱塑性樹脂(諸如聚酰胺、皂化乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、聚乙烯或聚酯)層、以及在上述兩層之間插入第一種粘性樹脂層。
聚酯樹脂(諸如聚對苯二甲酸亞烷酯或聚碳酸酯)和氣體絕緣樹脂(諸如皂化乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物聚物之間具有良好粘合性的本發(fā)明第二種粘性樹脂組成物包括下列四個實施例。
第一個實施例的粘性組成物包括100份(重量)不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.05至15%(重量)的部分或全部接枝改性聚乙烯，軟聚合物是一種苯乙烯彈性體。
第二個實施例的粘性樹脂組成物包括100份(重量)軟聚合物和1至30份(重量)不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.05至15%(重量)的部分或全部接枝改性聚乙烯，所述軟聚合物包括(a)20至100%(重量)苯乙烯彈性體和(b)80至0%(重量)乙烯含量為45至95摩爾%的乙烯/α-烯烴共聚物。
第三個實施例的粘性樹脂組成物包括100份(重量)軟聚合物和1至30份(重量)不飽和羧酸或其衍生物接枝量為0.05至15%(重量)的部分或全部接枝改性聚乙烯，所述軟聚合物包括(a)20至100%(重量)乙烯基乙酸酯含量為5至40%(重量)的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物。
第四個實施例的粘性樹脂組成物包括100份(重量)軟聚合物和1至30份(重量)不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.05至15%(重量)的部分或全部接枝改性聚乙烯，所述軟聚合物包括(a)20至100%(重量)苯乙烯彈性體，(b)0至80%(重量)乙烯含量為45至95摩爾%的乙烯/α-烯烴共聚物，以及(c)0至80%(重量)乙烯基乙酸酯含量為5至40%(重量)的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物。
由第二種粘性樹脂組成物形成的本發(fā)明層壓板包括下列兩個實施例。
第一個實施例的層壓板包括(Ⅰ)聚對苯二甲酸亞烷酯樹脂層，(Ⅱ)由上述第二種粘性樹脂組成物構成的粘合層以及(Ⅲ)皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層。
第二個實施例的層壓板包括(Ⅰ)聚碳酸酯樹脂層，(Ⅱ)由上述第二種粘性樹脂組成物構成的粘合層以及(Ⅲ)皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層。
第一個和第二個實施例的層壓板是通過下列過程制得的在各個擠出機中分別將各個樹脂熔融，將熔體送至一具有三層結構的模子中并將其共擠壓，從而使粘合樹脂組成物置于另兩個樹脂層之間，或通過事先形成除粘性樹脂組成物之外的兩個樹脂層，并將粘性樹脂組成物熔融擠壓至兩個層之間。
現(xiàn)在將描述本發(fā)明的粘性樹脂組成物、采用這些粘性樹脂組成物形成的層壓板以及這些層壓板的制備方法。
(A)粘性樹脂組成物乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物用于本發(fā)明的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物是一種已知的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(EVA)。通常，采用一種乙烯/乙烯乙基酯共聚物，其熔體流速(MFR(E)ASTM D-1238，E)為0.1至50g/10min，較佳為1至30g/10min，其乙烯基乙酸酯含量為5至40%(重量)，在第一種粘性樹脂組成物情況下較佳為8至11%(重量)，或在第二種粘性樹脂組成物情況下為10至35%(重量)。如果采用MFR在上述范圍的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物，熔體粘度減小，可模塑性改善，并且增加了粘合性，物別在第二種粘性樹脂組成物情況下，可進一步改善蒸餾處理后的粘合性。
苯乙烯樹脂用于本發(fā)明第二種粘性樹脂組成物的苯乙烯聚合物樹脂不僅包括苯乙烯均聚物，而且還包括苯乙烯的聚合物和共聚物、其環(huán)上取代產物和通過在雙鍵的α位上的取代所形成的苯乙烯取代產物，諸如氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯。通常，在本發(fā)明中，采用熔體流速(MFR(G)，ASTM-D-1238，G)為0.1至50g/10min、較佳為1至40g/10min的苯乙烯聚合物樹脂。如果采用MFR(G)在上述范圍內的苯乙烯聚合物樹脂可獲得一種具有良好擠出模塑性的粘性樹脂組成物。
接枝改性聚乙烯用于本發(fā)明的接枝改性聚乙烯之特征在于，不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.01至15%(重量)，在第一種粘性樹脂組成物情況下較佳為0.1至5%(重量)，或在第二種粘性樹脂組成物情況下為0.1至10%(重量)，其熔體流速(ASTM D-1238，條件E)為0.1至50g/10min，較佳為0.3至30g/10min，其密度為0.900至0.980g/cm3，較佳為0.905至0.970g/cm3、X線結晶度為至少30%，較佳為35至75%。
在該接枝聚乙烯中，聚乙烯被部分或全部接枝改性。接枝改性的聚乙烯可以是一種通過用少量(例如直到5摩爾%)至少一種選自丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的其他α-烯烴來將乙烯的乙烯/α-烯烴共聚物接枝改性而形成的產物。
所述接枝改性的聚乙烯是通過用不飽和羧酸或其衍生物來將聚乙烯或乙烯/α-烯烴共聚物部分或全部接枝改性而獲得的。作為不飽和羧酸或其衍生物，例如可提出一種不飽和羧酸，諸如丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸和Nadic酸 (內順式-二環(huán)(2，2，1)庚-5-烯-2，3-二羧酸)、其衍生物諸如?；u、酰胺、酰亞胺、酐和酯。作為衍生物的具體例子，可提及馬來?；?、馬來酰亞胺、馬來酐、檸康酐、馬來酸一甲酸、馬來酸二甲酯和馬來酸縮水甘油酯。這些化合物中，較佳采用不飽和二羧酸或其酐，最佳采用馬來酸、Nadic酸 和其酸酐。
為了通過聚乙烯與選自上述不飽和羧酸和衍生物的接枝單體的接枝共聚來制備改性產物，可采用各種已知的方法。例如，可采用一種方法，其中將聚乙烯熔化，并將接枝單體加入熔體，進行接枝聚合反應;另一種方法，其中加入在一溶劑中的接枝單體溶液，并進行接枝聚合反應。在各種情況下，為了增加接枝單體的接枝效率，反應最好在自由基引發(fā)劑存在的情況下進行。接枝反應通常在60至350℃溫度下進行。所用的自由基引發(fā)劑的數(shù)量通常為每100份聚乙烯中加入0.001至1份(重量)。作為自由基引發(fā)劑，可提及的是有機過氧化物和有機過酸酯，諸如過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(過氧苯甲酸)己炔-3、1，4-二(叔丁基過氧-異丙基)苯、過氧化月桂酸、過乙酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、2，5-二甲-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基過苯基乙酸酯、過異丁酸叔丁酯、過仲辛酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯和過新戊酸枯基酯，以及其他偶氮化合物，諸如偶氮二異丁酰腈和偶氮異丁酸二甲酯。這些化合物中，較佳采用二烷基過氧化物，諸如二叔丁基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己炔-3和1，4-二(叔丁基過氧異丙基)苯。
單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物彈性體(苯乙烯彈性體)單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物彈性體(苯乙烯彈性體)是具有直鏈或支鏈嵌段結構的聚合物，在其至少一個終端上有一單乙烯基芳族烴聚合物嵌段，它由通式(A-B)n，(A-B)-nA′或(A-B)m-X表示，其中A和A′代表單乙烯基芳族烴聚合物嵌段，B代表烯烴聚合物嵌段，n是1至5的整數(shù)，m是2至7的整數(shù)，X代表價數(shù)為m的多官能化合物。作為單乙烯基芳族烴，較佳采用苯乙烯和α-甲基苯乙烯，最好使用苯乙烯。作為烯烴，應提到的是共軛二烯烴，諸如丁二烯和異戊二烯，以及α-烯烴，諸如乙烯、丙烯和1-丁烯。由共軛二烯烴的聚合作用形成的聚合物嵌段可經過氫化。嵌段B可由丁二烯或異戊二烯與苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物構成，只要含有的烯烴單元占主要數(shù)量。在本發(fā)明中，在單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物彈性體(d)中，單乙烯基芳族烴聚合物嵌段的量通常為8至55%(重量)，較佳為10至35%(重量)。較佳采用兩個端部都具有單乙烯基芳族烴聚合物嵌段的嵌段共聚物。這些嵌段共聚物以例如商標為Cariflex TR和Kraton G投入市場(各自都是Shell Chemicals公司提供的產品的注冊商標)。
乙烯/α-烯烴共聚物用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴共聚物是乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物，其特征在于其熔體流速(MFR(E)，ASTM D-1238，條件E)為0.1至50g/10min，較佳為0.3至30g/10min，密度為0.850至0.900g/cm3，較佳為0.850至0.890g/cm3，在第一種粘性樹脂組成物情況下，乙烯含量為75至95摩爾%，較佳為75至90摩爾%，或在第二種粘性組成物情況下，乙烯含量為45至95摩爾%，較佳為45至90摩爾%，X線結晶度為低于30%，較佳為低于25%。
當采用具有上述特性的乙烯/α-烯烴共聚物，可獲得具有良好粘合性的粘性樹脂組成物。特別在第二種粘性樹脂組成物中，極大地改善了蒸餾處理后的粘合性和對聚烯烴的粘合性。
作為構成該乙烯/α-烯烴共聚物的α-烯烴，采用具有3至20個碳原子的乙烯α-烯烴，作為具體例子，可提的是丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯和十八碳烯。這些α-烯烴可單獨使用，或以兩種或多種物質的混合物形式使用。
乙烯/α-烯烴共聚物的熔點(ASTM D-3418)通常為低于100℃。
混合比在本發(fā)明的第一種粘性樹脂組成物中，所用的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(a)的數(shù)量為96至45份(重量)，較佳為85至50份(重量)，所用的苯乙烯聚合物樹脂(b)的量為30至1份(重量)，較佳為25至5份(重量)，所用的接枝改性聚乙烯(c)的數(shù)量為15至1份(重量)，較佳為10至2份(重量)，所用的單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物彈性體(d)之數(shù)量是每100份組份(a)至(e)的總重量中為20至1份(重量)，較佳為18至3份(重量)，所用的乙烯/α-烯烴共聚物(e)之數(shù)量為20至1份(重量)，18至3份(重量)。
在本發(fā)明的第二種粘性樹脂組成物中，每100份軟聚合物的重量中，所用的接枝改性聚乙烯之數(shù)量為1至30份(重量)，較佳為2至28份(重量)。
在第二種粘性樹脂組成物的第一個實施例中，所述軟聚合物是苯乙烯彈性體。
在第二種粘性樹脂組成物的第二個實施例中，將苯乙烯彈性體和乙烯/α-烯烴共聚物結合使用作為軟聚合物。在這種情況下，軟聚合物包括20至100%(重量)、較佳為20至90%(重量)苯乙烯彈性體以及0至80%(重量)、較佳為10至80%(重量)乙烯/α-烯烴共聚物，假定苯乙烯彈性體和苯乙烯/α-烯烴共聚物的總量為100%(重量)。
在第二種粘性樹脂組成物的第三個實施例中，將苯乙烯彈性體和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物結合使用作為軟聚合物。在該情況下，軟聚合物包括20至100%(重量)、較佳為20至90%(重量)苯乙烯彈性體以及0至80%(重量)、較佳為10至80%(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物，假定苯乙烯彈性體和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物之總量為100%(重量)。
在第二種粘性樹脂組成物的第四個實施例中，可將乙烯/α-烯烴共聚物和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物與苯乙烯彈性體一起作為軟聚合物使用。在該情況下，軟聚合物包括20至100%(重量)、較佳為20至90%(重量)苯乙烯彈性體、0至80%(重量)、較佳為10至70%(重量)乙烯/α-烯烴共聚物、以及0至80%(重量)、較佳為10至70%(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物，假定苯乙烯彈性體、乙烯/α-烯烴共聚物和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的總量為100%(重量)。
本發(fā)明的第二種粘性樹脂組成物包括苯乙烯彈性體和接枝改性聚乙烯作為不可缺少的組分，整個組成物的接枝比為0.01至3%(重量)，較佳為0.05至2.5%(重量)?？偨M成物的MFR為0.1至50g/10min，較佳為0.2至40g/10min，全部組成物的結晶度為低于35%。
本發(fā)明的粘性樹脂組成物是通過由已知的混合裝置(諸如漢切爾(Henschel)混合機，V型混合機、螺條混合機或轉鼓混合機)將上述量的上述組份混合，或通過由一單螺旋擠出機、雙螺旋擠出機、捏和機或班伯里混合機將上述混合物熔融捏和以及將熔融捏和的混合物粉碎或成粒來制備的。
在本發(fā)明的粘性樹脂組成物中可加入通常用于熱塑性樹脂的添加劑，例如耐熱穩(wěn)定性、老化穩(wěn)定劑、抗靜電劑、潤滑劑、滑脫劑、成核劑、染料或顏料以及增塑劑諸如烴油，只要對完成本發(fā)明的目的沒有妨礙。
(B)層壓板和其制備方法在通過采用第一種粘性樹脂組成物而形成的層壓板中，粘性樹脂組成物被插入至金屬(諸如鋁、銅或鐵)和熱塑性樹脂(諸如聚酰胺、皂化乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、聚乙烯、聚碳酸酯或聚酯)之間。
該層壓板可根據(jù)下列方法制備，例如一種方法，其中一層厚度為10至200μm的薄膜由粘性樹脂組成物形成，薄膜被放在被粘物之間，即金屬和熱塑性樹脂之間，進行熔融結合以產生層壓效果，或另一種方法，其中粘性樹脂組成物和作為被粘物的熱塑性樹脂被分別在不同的擠出機中熔化，將熔體擠壓通過一多層模具以產生層壓作用。
通過采用本發(fā)明第二種粘性樹脂組成物而形成的層壓板包括(Ⅰ)聚對苯二甲酸亞烷酯或聚碳酸酯樹脂層，(Ⅱ)由第二種粘性樹脂組成物構成的粘合層以及(Ⅲ)皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層。
構成本發(fā)明層壓板的層(Ⅰ)是由一種選自聚對苯二甲酸亞烷酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的組件構成的。
所用的聚酯樹脂是一種聚酯，它包括至少一種二羥化合物單元和至少一種二羧酸化合物單元，前者選自脂族二元醇(諸如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，6-己二醇)、脂環(huán)族二元醇(諸如環(huán)己烷二甲醇)以及芳族二羥基化合物(諸如雙酚)，后者選自芳族二羧酸(諸如對苯二甲酸、間苯二甲酸和2，6-萘二羧酸)、脂族二羧酸(諸如草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸和十一烷二羧酸)以及脂環(huán)族二羧酸(諸如六氫對苯二甲酸)。只要聚酯表現(xiàn)出熱塑性，所述聚酯可由少量價數(shù)為至少3的多元羥化合物或多元羧酸(諸如三元醇或三元羧酸)改性。作為熱塑性聚酯，可提出聚對苯二甲酸乙烯酯、聚對苯二甲酸丁烯酯和聚間苯二甲酸乙烯酯/對苯二甲酸乙烯脂共聚物。
用于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂包括各種聚碳酸酯和共聚碳酸酯，它們可按已知方法通過使二羥化合物與光氣或碳酸二苯酯反應來獲得。作為二羥化合物的具體例子，可提出對苯二酚、間苯二酚、4，4′-二羥基-二苯基甲烷、4，4′-二羥基二苯基乙烷、4，4′-二羥基二苯基正丁烷、4，4′-二羥基二苯基庚烷、4，4′-二羥基二苯基苯基甲烷、4，4′-二羥基-二苯基-2，2-丙烷(雙酚A)、4，4′-二羥基-3，3-二甲基二苯基-2，2′-丙烷、4，4′-二羥基-3，3′-二苯基二苯基-2，2-丙烷、4，4′-二羥基二氯苯基-2，2-丙烷、4，4′-二羥基二苯基-1，1-環(huán)戊烷、4，4′-二羥基二苯基-1，1-環(huán)己烷、4，4′-二羥基二苯基甲基苯基甲烷、4，4′-二羥基二苯基乙基一苯基甲烷、4，4′-二羥基二苯基-2，2，2-三氯1，1-乙烷、2，2′-二羥基二苯基-2，6-二羥基萘、4，4′-二羥基-3，3′-二氯二苯基醚和4，4′-二羥基-2，5-二乙氧基苯基醚。這些化合物中，優(yōu)選采用4，4′-二羥基-二苯基-2，2-丙烷雙酚)，這是因為所形成的聚碳酸酯具有良好的機械性能和透明度。
上述粘性樹脂組成物用于本發(fā)明層壓板的粘合層(Ⅱ)。
構成本發(fā)明的層壓板的層(Ⅲ)是由皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物構成的。所述皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物是通過將烯烴含量為15至60摩爾，較佳為25至50摩爾%的烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化至皂化度為至少50%、較佳為至少90%而制備的。如果烯烴含量在上述范圍內，不易造成熱分解，并可方便地進行熔體成形，并可高度改善可拉伸性、耐水性和防氣體滲透性。如果皂化度為高于50%，可極大地改善耐氣體滲透性。
作為與乙烯基乙酸酯共聚的烯烴，可提出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十三碳烯和1-十八碳烯。這些烯烴中，根據(jù)機械穩(wěn)定性和可模塑性來看，最好采用乙烯。
為了制備本發(fā)明的層壓板，可采用一種共擠壓法，其中在不同的擠出機中將聚對苯二甲酸亞烷酯樹脂或聚碳酸酯樹脂、粘性樹脂組成物和皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物熔化，將熔體送入具有三層結構的模子，對熔體進行共擠壓，從而使粘性樹脂組成物形成一中間層;還可采用另一種方法，其中事先將聚對苯二甲酸亞烷酯樹脂或聚碳酸酯樹脂以及皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物成形為多層結構，然后將粘性樹脂組成物熔融擠壓在這兩個層之間。根據(jù)層間結合力來看最好采用共擠壓法。共擠壓法包括采用平模的T模法和采用環(huán)形模的充氣法。采用黑盒的單歧管型或多歧管型都可用作平模。在充氣法中也可采用已知的模。
根據(jù)用途可適當?shù)卮_定層壓板各層的厚度。通常，當層壓板作為薄膜板使用時，希望聚對苯二甲酸烷酯樹脂或聚碳酸酯樹脂層的厚度為0.02至5mm，粘合層的厚度為0.01至1mm，皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層的厚度為0.01至1mm。
本發(fā)明的層壓板可進一步具有(Ⅰ)/(Ⅱ)/(Ⅲ)/(Ⅱ)/(Ⅰ)結構，其中層(Ⅰ)置于兩邊，或為一種進一步包括聚烯烴層的結構，例如聚丙烯/(Ⅱ)/(Ⅲ)/(Ⅱ)/(Ⅰ)或聚乙烯/(Ⅱ)/(Ⅲ)/(Ⅱ)/(Ⅰ)結構。
下面將參考下列例子對本發(fā)明作更詳細的描述，但并不是對本發(fā)明范圍的限制。
例1將高密度聚乙烯(由三井石油化學工業(yè)株式會社提供的Hizex，MFR(E)＝5.5g/10min)與馬來酐反應，獲得一種馬來酐含量為0.5%(重量)、MFR(E)為3.0g/10min和凝膠含量低于0.1%的接枝改性聚乙烯。
在5份(重量)接枝改性聚乙烯中加入60份(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(乙烯基乙酸酯含量＝10%(重量)，MFR(E)＝9.0g/min;此后稱作“EVA”)、20份(重量)聚苯乙烯(Denki Kagaku Kogyo提供，商標為“Denka Styrol GP200”，MFR(G)＝25g/10min;此后稱為“PS”)、10份(重量)聚丁二烯嵌段氫化聚苯乙烯/聚丁二烯/聚苯乙烯嵌段共聚物(由Shell chemicals提供，商標為“Krayton G1652”，苯乙烯含量＝29%(重量)以及5份(重量)乙烯/丙烯共聚物(MFR(E)＝1.0g/10min，乙烯含量＝80mol%，X線結晶度＝5%，密度＝0.870g/cm)3，采用配備有直徑為40mm的Dulmage螺桿的擠出機，將混合物熔融捏和并?；瑥亩@得組成物(Ⅰ)。
將所獲得的組成物(Ⅰ)，在200℃下熔化，并采用一壓模機將其成形為厚度為3mm的壓制板。測定壓制板的物理性能(MFR和密度)，結果如表1所示。
采用一模壓機，由組成物(Ⅰ)形成厚度為50μm的熔合薄膜，檢查所形成的薄膜上的條痕是否存在。通過采用該熔合薄膜，在下述條件下將鋁薄片結合到聚乙烯薄板上，從而獲得層壓板。(結構)鋁薄片/組成物(Ⅰ)薄膜(1)/聚乙烯板鋁薄片厚度為200μm，寬為10mm，長為15cm組成物(Ⅰ)薄膜厚度為50μm，寬度25mm，長為15cm聚乙烯板厚度2mm，寬為25mm，長為15cm(結合條件)溫度200℃壓力6kg/cm2時間3分鐘采用一刀片，從層壓板割出一用于測量結合強度的寬為10mm和長為15cm的試樣片，以拉伸速度為200mm/min條件下測量180°剝離強度。
結果如表2所示。
例2在5份(重量)例1中使用的馬來酐接枝高密度聚乙烯中加入70份(重量)EVA、10份(重量)PS、10份(重量)Krayton G和5份(重量)乙烯/丙烯共聚物，以與例1相同的方式將混合物熔融捏和并粒化，從而獲得組成物(2)。
所得組成物(2)壓制板的物理性能(MFR和密度)如表1所示。
以與例1相同的方式，由組成物(2)形成厚度為50μm的熔合薄膜，并檢查條痕是否存在，通過使用該薄膜而獲得鋁箔/聚乙烯板層壓板，測量180°剝離強度。
結果如表2所示。
例3在10份(重量)例1中所采用馬來酐接枝高密度聚乙烯中加入60份(重量)EVA、15份(重量)PS、10份(重量)Krayton G和10份(重量)乙烯/丙烯共聚物，以與例1相同的方式將混合物熔融捏和并粒化，從而獲得組成物(3)。
所得組成物(3)壓制板的物理性能(MFR和密度)如表1所示。
以與例1相同的方式，由組成物(3)形成一厚度為50μm的熔合薄膜，并檢測條痕是否存在，通過采用該薄膜來獲得鋁箔/聚乙烯板層壓板，并測定180°剝離強度。
所得結果如表2所示。
例4在5份(重量)例1中采用的馬來酐接枝高密度聚乙烯中加入65份(重量)EVA、15份(重量)PS、10份(重量)Krayton G和5份(重量)乙烯/丁烯共聚物(MFR(E)＝3.5g/10min，乙烯含量＝85mol%，結晶度＝15%，密度＝0.885g/cm3)，以與例1相同的方式將混合物熔融捏和并?；?，從而獲得組成物(4)。
所得組成物(4)壓制板的物理性能(MFR和密度)如表1所示。
以與例1相同的方式，由組成物(4)形成厚度為50μm的熔合薄膜，并檢查條痕的存在與否，通過采用該薄膜來獲得鋁箔/聚乙烯板層壓板，并測定180°剝離強度。
所得結果如表2所示。
對照例1在5份(重量)例1中所采用的馬來酐接枝高密度聚乙烯中加入80份(重量)EVA、15份(重量)PS，以與例1相同的方式將混合物熔融捏和并?；?，從而獲得組成物(5)。
所得組成物(5)壓制板的物理性(MFR和密度)如表1所示。
以與例1相同的方式，由組成物(5)形成厚度為50μm的熔合薄膜，并檢測條痕存在與否，通過采用該薄膜來獲得鋁箔/聚乙烯板層壓板，并測定180°剝離強度。
所得結果如表2所示。
對照例2在5份(重量)例1中所采用的馬來酐接枝高密度聚乙烯中加入70份(重量)EVA、15份(重量)PS和10份(重量)Krayton G，以與例1相同的方式將混合物熔融捏和并粒化，從而獲得組成物(6)。
所得組成物(6)壓制板的物理性能(MFR和密度)如表1所示。
以與例1相同的方式，由組成板(6)形成厚度為50μm的熔合薄膜，并檢查條痕存在與否，通過采用該薄膜來獲得鋁箔/聚乙烯板層壓板，并測定180°剝離強度。
結果如表2所示。
對照例3在5份(重量)例1中所采用的馬來酐接枝高密度聚乙烯中加入70份(重量)EVA、15份(重量)PS和10份(重量)乙烯/丙烯共聚物，以與例1相同的方式將混合物熔融捏和并粒化，從而獲得組成物(7)。
所得組成物(7)壓制板的物理性能(MFR和密度)如表1所示。
以與例1相同的方式，由組成物(7)形成厚度為50μm的熔合薄膜，并檢查條痕是否存在，通過采用該薄膜來獲得鋁箔/聚乙烯板層壓板，并測定180°剝離強度。
所得結果如表2所示。
對照例4在5份(重量)例1中所采用的馬來酐接枝高密度聚乙烯中加入60份(重量)EVA、15份(重量)PS、10份(重量)高密度聚乙烯(MFR(E)＝8.2g/10min，密度＝0.965g/cm3，結晶度＝81(%)，以與例1相同的方式將混合物熔融捏和并?；?，從而獲得組成物(8)。
所得組成物(8)壓制板的物理性能(MFR和密度)如表1所示。
以與例1相同的方式，由組成物(8)形成厚度為50μm的熔合薄膜，檢查條痕存在與否，通過采用該薄膜來得到鋁箔/聚乙烯板層壓板，并測定180°剝離強度。
所得結果如表2所示。
表1測量方法 例1 例2 例3 例4MFR(E)(g/10min) ASTM D 1238 5.2 4.5 6.8 6.4密度(g/cm2) ASTM D 1505 0.94 0.94 0.94 0.94屈服點應力(kg/cm2) ASTM D 638 - - - -斷裂點拉伸力(kg/cm2) ASTM D 638 97 110 100 99延伸率標線之間(%) ASTM D 638 490 500 490 530肖氏硬度 ASTM D 2240 48 45 46 49維卡軟化點(℃) ASTM D 1525 64 62 63 65續(xù)表1測量方法 對照例 對照例 對照例對照例MFR(E) 1 2 3 4(g/10min) ASTM D 1238 7.4 5.2 5.9 6.5密度(g/cm2) ASTM D 1505 0.95 0.94 0.94 0.95屈服點應力(kg/cm2) ASTM D 638 74 - - 86斷裂點拉伸力(kg/cm2) ASTM D 638 64 130 96 103
延伸率標線之間(%) ASTM D 638 190 500 510 430肖氏硬度 ASTM D 2240 48 44 43 48維卡軟化點(℃) ASTM D 1525 72 69 64 72表2條痕形式 180℃剝離強度(kg/10mm)結合溫度＝200℃例1 ○ 5.2例2 ○ 4.9例3 ○ 5.2例4 ○ 5.1對照例1 × 5.1對照例2 ○ 3.0對照例3 × 4.0對照例4 ○ 2.5注意○沒觀察到×觀察到例5采用包括100份(重量)苯乙烯彈性體(Krayton G1652，由Shell Chemicals公司提供，此后稱為“SEBS”)和10份(重量)馬來酐接枝改性的聚乙烯(MFR＝1.0g/10min，密度＝0.925g/cm3，結晶度＝52%，丁烯含量＝3.6摩爾%，馬來酐接枝量＝1.0g/100g聚合物，此后稱作“MAHPE-1”)的組成物(1)、聚碳酸酯(panliteL-1250，由Teijon Kasei提供，此后稱作“PC”)、皂化乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(Kuraray Eual EP-F，由Kuraray提供，MFR＝1.3g/10min，密度＝1.19g/cm3，乙烯含量＝3.2摩爾%，此后稱作“EVOH”)、以及聚丙烯(Hipol F401，由三井石油化學工業(yè)株式會社提供，此后稱作“PP”)，在下列條件下形成5層板。
板結構PC/(1)/EVOH/(1)/PP層厚度(μm)80/50/50/50/80擠出機40mm螺桿直徑擠出機，260℃(用于PC)30mm螺桿直徑擠出機，250℃(用于(1))30mm螺桿直徑擠出機，210℃(用于EVOH)40mm螺桿直徑擠出機，230℃(用于PP)對于所獲得的5層板，根據(jù)T剝離試驗，在剝離氣氛溫度為23或80℃和剝離速度為300mm/min條件下，測量層(1)和EVOH層之間的界面結合強度(FPC，g/15mm)以及EVOH層和層(1)之間的界面結合強度(FEVOH，g/15mm)。
在131℃下將板進行30分鐘蒸餾處理，然后在上述條件下進行T剝離試驗。
所得結果如表3所示。
例6獲得的5層板，以與例5相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于用包括75份(重量)SEBS、25份(重量)乙烯/丙烯無規(guī)共聚物(MFR＝1.0g/10min，乙烯含量＝80mol%，密度＝0.865g/cm3，結晶度＝4%，此后稱作“EPR-1”)和10份(重量)MAH-PE-1的組成物(2)，來代替例5中使用的組成物(1)。
結果如表3所示。
然后，在下述條件下，采用組成物(2)、上述EVOH、聚對苯二甲酸亞乙酯(通過在J135中加入結晶促進劑而形成，由三井石油化學工業(yè)株式會社提供，此后稱作“PET”)和PP，來形成5層板。
板結構PET/(2)/EVOH/(2)/PP層厚度(μm)80/50/50/50/80擠出機40mm螺桿直徑擠出機，280℃(用于PET)30mm螺桿直徑擠出機，250℃(用于(2))30mm螺桿直徑擠出機，210℃(用于EVOH)40mm螺桿直徑擠出機，230℃(用于PP)對于所得的板，在與上述相同的條件下測量PET層和層(2)之間界面結合強度(FPET，g/15mm)以及EVOH層和層(2)之間的界面結合強度(FEVOH，g/15mm)。
結果如表4所示。
例7獲得的5層板，以與例6相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于采用包括80份(重量)SEBS、20份(重量)乙烯/乙烯其乙酸酯共聚物(MFR＝2.5g/10min，乙烯基乙酸酯含量＝25%(重量)，此后稱作“EVA-1”)和10份(重量)MAH-PE-1來代替例6中采用的組成物(2)。
所得結果如表3和4所示。
例8獲得的5層板，以與例6相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于用包括40份(重量)SEBS、45份(重量)乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物(MFR＝3.5g/10min，乙烯含量＝89mol%，密度＝0.885g/cm3，結晶度＝15%，此后稱作“EBR-1”)、15份(重量)EVA-1和20份(重量)MAH-PE-1的組成物(4)來代替例6中采用的組成物(2)。
所得結果如表3和表4所示。
例9獲得的5層板，以與例5相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于采用包括20份(重量)SEBS、60份(重量)EBR-1、20份(重量)EVA-1和10份(重量)MAH-PE-1的組成物(5)來代替例5中使用的組成物(1)。
所得結果如表3所示。
例10獲得的5層板，以與例5相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于用包括60份(重量)SEBS、20份(重量)EBR-1、20份(重量)EVA-1和10份(重量)MAH-PE-1”的組成物(6)來代替例5中采用的組成物(1)。
所得結果如表3所示。
對照例5獲得的5層板，以與例5相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于采用包括100份(重量)EBR-1和10份(重量)MAH-PE-1的組成物(7)來代替例5中的組成物(1)。
所得結果如表3所示。
對照例6獲得的5層板，以與例5相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于采用包括85份(重量)EBR-1、15份(重量)EVA-1和10份(重量)MAH-PE-1的組成物(8)來代替例5中的組成物(1)。
所得結果如表3所示。
對照例7獲得的5層板，以與例5相同的方式進行T剝離試驗，不同之處在于用包括40份(重量)SBR、45份(重量)EBR-1和15份(重量)EVA-1的組成物(9)來代替例5中的組成物(1)。
所得結果如表3所示。
表3粘性樹脂組成物的配方 PC/EVOH多層板(重量份) FPC(g/15mm寬度)23℃ 80℃ 23℃氣氛 氣氛 蒸餾處理后氣氛例5 SEBS 100 940 920 390MAH-PE-1 10例6 SEBS 75 1250 930 860EPR-1 25MAH-PE-1 10例7 SEBS 80 1190 1010 750EVA-1 20MAH-PE-1 10例8 SEBS 40 860 440 590
EBR-1 45EVA-1 15MAH-PE-1 20例9 SEBS 20 690 350 810EBR-1 60EVA-1 20MAH-PE-1 10例10 SEBS 60 830 670 570EBR-1 20EVA-1 20MAH-PE-1 10對照例5 EBR-1 100 910 180 110MAH-PE-1 10對照例6 EBR-1 85 1600 120 1390EVA-1 15MAH-PE-1 10對照例7 SEBS 40 750 610 430EBR-1 45EVA-1 40續(xù)表3粘性樹脂組成物的配方 PC/EVOH多層板(重量份) FEVOH(g/15mm寬度)23℃ 80℃ 23℃氣氛 氣氛 蒸餾處理后氣氛例5 SEBS 100 690 630 350
MAH-PE-1 10例6 SEBS 75 830 720 790EPR-1 25MAH-PE-1 10例7 SEBS 80 450 410 440EVA-1 20MAH-PE-1 10例8 SEBS 40 450 400 440EBR-1 45EVA-1 15MAH-PE-1 20例9 SEBS 20 520 370 500EBR-1 60EVA-1 20MAH-PE-1 10例10 SEBS 60 390 320 410EBR-1 20EVA-1 20MAH-PE-1 10對照例5 EBR-1 100 1300 210 1030MAH-PE-1 10對照例6 EBR-1 85 460 170 450EVA-1 15MAH-PE-1 10對照例7 SEBS 40 90 50 10EBR-1 45
EVA-1 40表4粘性樹脂組成物的配方 PET/EVOH多層板(重量份) FPET(g/15mm寬度)23℃ 80℃ 23℃氣氛 氣氛 蒸餾處理后氣氛對照例6 SEBS 750 960 890 880EPR-1 25MAH-PE-1 10對照例7 SEBS 80 840 320 730EVA-1 20MAH-PE-1 10對照例8 SEBS 40 520 380 510EBR-1 45EVA-1 15MAH-PE-1 20續(xù)表4粘性樹脂組成物的配方 PET/EVOH多層板(重量份) FEVOH(g/15mm寬度)23℃ 80℃ 23℃氣氛 氣氛 蒸餾處理后氣氛對照例6 SEBS 750 810 700 800EPR-1 25MAH-PE-1 10
對照例7 SEBS 80 460 420 410EVA-1 20MAH-PE-1 10對照例8 SEBS 40 460 390 430EBR-1 45EVA-1 15MAH-PE-1 20在例5至例10以及對照例5至7中，根據(jù)下列過程測量密度。
(1)試樣的制備由一熱壓機在180℃下將板加熱10分鐘，并由冷壓機(水冷)迅速將其冷卻，從而制得試樣。
(2)結晶度由X線衍射儀測定上述(1)中獲得的試樣的結晶度。
(3)密度根據(jù)密度梯度管法，在23℃下測定試樣的密度。
由上述例子可以明顯看出，由于第一種粘性樹脂組成物包括特定比例的(a)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物，(b)苯乙烯聚合物樹脂，(c)接枝改性聚乙烯，(d)單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物彈性體以及(e)乙烯/α-烯烴共聚物，在擠出模壓過程中不會形成條痕，并獲得具有良好外觀的熔合(粘性)薄膜。另外，本發(fā)明的粘性樹脂組成物在金屬和熱塑性樹脂包套層之間具有良好的粘合性。
因此，本發(fā)明的粘性樹脂組成物可被合適地用作層壓包層電纜和各種包裝材料薄膜的層壓板的熔融粘合劑。
當本發(fā)明的第二種粘性組成物被用來將(Ⅰ)聚對苯二甲酸亞烷酯樹脂或聚碳酸酯樹脂層和(Ⅲ)皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層結合時，層(Ⅰ)和(Ⅲ)可緊固地結合，使得即使在用于高溫填充處理或蒸餾處理的高溫條件下，也不會造成層(Ⅰ)和(Ⅲ)的剝離，并在該高溫處理后，在常溫下可保持實際上足夠的結合強度。
因此，包括通過采用本發(fā)明的粘性樹脂組成物來結合的層(Ⅰ)和(Ⅲ)的層壓板具有高的抗氣體(諸如氧氣)滲透性，因此，作為可蒸餾的食品包裝材料，所述層壓板具有良好的性能。
權利要求
1.一種粘性樹脂組成物，它包括(a)96至45份(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物，(b)30至1份(重量)苯乙烯聚合物樹脂，(c)15至1份(重量)由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性的聚乙烯，(d)20至1份(重量)單乙烯基芳族烴/烯烴嵌段共聚物彈性體以及(e)乙烯/α-烯烴共聚物，組份(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的總量為100份(重量)。
2.如權利要求1所述的包括粘性樹脂組成物的層壓板，其特征在于所述粘性樹脂組成物被插入于金屬和熱塑性樹脂之間。
3.一種粘性樹脂組成物，其特征在于它包括100份(重量)軟聚合物和1至30份(重量)部分或全部接枝改性的聚乙烯，其中不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.05到15%(重量)，軟聚合物是苯乙烯彈性體。
4.一種粘性樹脂組成物，其特征在于它包括100份(重量)軟聚合物和1至30份(重量)部分或全部接枝改性的聚乙烯，其中不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.05到15%(重量)，所述軟聚合物包括(a)20至100%(重量)苯乙烯彈性體和(b)80至0%(重量)乙烯含量為45至95mol%的乙烯/α-烯烴共聚物。
5.一種粘性樹脂組成物，其特征在于它包括100份(重量)軟聚合物和1至30份(重量)部分或全部接枝改性的聚乙烯，其中不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.05至1.5%(重量)，所述軟聚合物包括(a)20至100%(重量)苯乙烯彈性體以及(c)80至0%(重量)乙烯基乙酸酯含量為5至40%(重量)的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物。
6.一種粘性樹脂組成物，其特征在于它包括100份(重量)軟聚合物和1至30份(重量)部分或全部接枝改性的聚乙烯，其中不飽和羧酸或其衍生物的接枝量為0.05到1.5%(重量)，所述軟聚合物包括(a)20至100%(重量)苯乙烯彈性體，(b)0至80%(重量)乙烯含量為45至95mol%的乙烯/α-烯烴共聚物以及(c)0到80%(重量)乙烯基乙酸酯含量為5至40%(重量)的乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物。
7.一種層壓板，它包括(Ⅰ)聚對苯二甲酸亞烷酯樹脂層，(Ⅱ)由上述權利要求3至6中任一權項規(guī)定的樹脂組成物構成的粘合層以及(Ⅲ)皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層。
8.一種層壓板，它包括(Ⅰ)聚碳酸酯樹脂層，(Ⅱ)由上述權利要求3至6任一權項規(guī)定的樹脂組成物構成的粘合層以及(Ⅲ)皂化烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物層。
9.一種制造權利要求2所述的層壓板的方法，其特征在于該方法包括形成粘性樹脂組成物薄膜或板，將所得薄膜或板置于金屬和熱塑性薄膜或板之間，將其焙融粘合。
10.一種制造權利要求7或8所述層壓板的方法，其特征在于它包括熔化(Ⅰ)聚對苯二酸亞烷酯樹脂或聚碳酸酯樹脂，(Ⅱ)粘性樹脂組成物以及(Ⅲ)烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物的皂化產物，將它們送入多層結構的模子中，將其共擠壓，從而使粘性樹脂組成物被插入至聚酯樹脂和氣體絕緣樹脂之間。
11.一種制造權利要求7或8所述的層壓板的方法，其特征在于它包括形成(Ⅰ)聚對苯二甲酸亞烷酯樹脂或聚碳酸酯樹脂層和(Ⅲ)烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產物聚酯樹脂層，并隨后熔融擠壓(Ⅱ)兩個層之間的粘性樹脂組成物。
全文摘要
本發(fā)明揭示了一種粘性樹脂組成物，它包括乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、苯乙烯聚合物樹脂、接枝改性聚乙烯、聚苯乙烯彈性體以及乙烯/α-烯烴共聚物的粘性樹脂組成物。該粘性樹脂組成物表現(xiàn)出金屬和熱塑性樹脂之間良好粘合性。當該粘性樹脂組成物被用來將聚酯樹脂和氣體絕緣樹脂結合時，即使經高溫加熱，也能達到良好的結合而不會變劣。
文檔編號C09J123/08GK1049672SQ90106828
公開日1991年3月6日 申請日期1990年8月7日 優(yōu)先權日1989年8月7日
發(fā)明者中川幹夫, 三登正治 申請人:三井石油化學工業(yè)株式會社