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      纖維-反應(yīng)性單偶氨染料的制作方法

      文檔序號(hào):3723398閱讀:598來(lái)源:國(guó)知局
      專利名稱:纖維-反應(yīng)性單偶氨染料的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及纖維-反應(yīng)性單偶氮化合物和它們的制備方法,這些化合物適用于任何通常的染色或印染方法作為纖維-反應(yīng)性染料。
      特別是,本發(fā)明提供了分子式Ⅰ化合物及其鹽,或這類化合物或其鹽的混合物
      其中,每個(gè)R獨(dú)立地為H,C1-4烷基或取代的C1-4烷基,a是0或1,Z是

      其中的Hal是氟或氯,W1是
      其中,每個(gè)m是獨(dú)立地為0或1,每個(gè)帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上,和B1是C2-4亞烷基;-C2-3亞烷基-Q-C2-3亞烷基-(其中的Q是-O-或-NR-);被羥基單取代的C3-4亞烷基,
      ,其中,n是0或1至4的整數(shù),R1是氫、C1-4烷基,C1-4烷氧基,羧基或磺基,每個(gè)標(biāo)記的碳原子連接到-NR基團(tuán)上,該-NR基團(tuán)則鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上;
      D是D1,D2或D3,這里的D1是
      其中,每個(gè)R2和R3獨(dú)立地是氫,鹵素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,羧基或磺基,R4是C1-4烷基,C1-4烷氧基,-SO2NH2,羧基或磺基,R5是氫,C1-4烷基,C1-4烷氧基,羥基,羧基或乙酰胺基;
      p是0,1或2,q是0或1,及p+q是1或2;
      r是0,1或2,t是0或1,及r+t是1,2或3;
      b是0或1,及
      Zb是
      其中,X是氫,氯或氰基,二個(gè)y相同且每個(gè)為氟或氯;
      其前提條件是,(ⅰ)D是D1,和Z是(Z1);
      (ⅱ)D是D2,a是1,該連接到萘環(huán)上的-NR基是-NH,及Z是(Z2),(Z3)或(Z4);及(ⅲ)D是D3,及Z是(Z1)或(Z2);
      代表分子式Ⅰ化合物及其鹽的代表性化合物是(1)(ⅰ)組的那一類,(2)(ⅱ)組的那一類,及(3)(ⅲ)組的那一類。
      在本說(shuō)明書(shū)中,除非另有說(shuō)明,任何的烷基,烷氧基或亞烷基均代表直鏈或支鏈,在任何的連接到氮原子上的羥基取代烷基或亞烷基中,該羥基優(yōu)選鍵合到與氮原子不直接相連的碳原子上。在任何的被Q插入的亞烷基鏈中(該Q連接到氮原子上),Q優(yōu)選鍵合到碳原子上,而該碳原子不直接連接到氮原子上。
      優(yōu)選地,每個(gè)鹵素獨(dú)立地為氟,氯或溴,較優(yōu)選為氟或氯,特別優(yōu)選的為氯。
      當(dāng)Z是(Z1)時(shí),a優(yōu)選為0,Hal最優(yōu)選的是氯。
      當(dāng)R是取代烷基時(shí),優(yōu)選被羥基、氰基或氯單取代。
      每個(gè)R優(yōu)選為Ra,這里,每個(gè)Ra獨(dú)立地為氫、甲基、乙基或2-羥基乙基,較優(yōu)選的是它是Rb,這里每個(gè)Rb獨(dú)立地是氫或甲基,特別優(yōu)選的是每個(gè)R是氫。
      R1優(yōu)選R1a,這里R1a是氫,甲基,甲氧基,羧基或磺基;較優(yōu)選的R1是R1b,這里R1b是氫或磺基。
      B1優(yōu)選B1a,這里B1a是C2-3亞烷基,-CH2CH2-NRa-CH2CH2-,單羥基取代的C3-4亞烷基,
      其中,n′是0或1。最優(yōu)選的是B為B1b,這里B1b是C2-3亞烷基,-CH2CH2-NRb-CH2-CH2-,-CH2CH(OH)CH2-或
      。更優(yōu)選的是B1是B1c,這里B1c是-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-,-*CH2CH(CH3)-(其中,帶標(biāo)記的碳原子鍵合到-NR基團(tuán)上,該NR基團(tuán)連接到三嗪環(huán)的碳原子上),或-CH2CH(OH)CH2-。
      W1優(yōu)選是W1a,這里W1a是-NRa-B1a-NRa-,

      更優(yōu)選的W1是W1b,該W1b是-NRb-B1b-NRb-或
      最優(yōu)選的是W1是W1c,該W1c是-*NH-B1c-NRb-,其中,標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上。
      (Z1)優(yōu)選分子式如下的(Z1′)
      較優(yōu)選的是(Z1″),它為分子式(Z1′),但其中的W1a為W1b;
      最優(yōu)選的是(Z1′″),它為分子式(Z1′),但其中的W1a是W1c。
      (Z3)優(yōu)選具有下列分子式的(Z3′)
      每個(gè)R2和R3優(yōu)選為R2a和R3a,這里,每個(gè)R2a和R3a獨(dú)立地為氫,氯,甲基,甲氧基,羧基或磺基,較優(yōu)選的是每個(gè)R2是R2b,該R2b是氫,羧基或磺基,以及R3是R3b,該R3b是氫,甲基或甲氧基。
      R4優(yōu)選為R4a,該R4a是甲基,甲氧基,羧基或磺基。R5優(yōu)選為R5a,該R5a是氫,甲基,甲氧基,羥基或乙酰胺基;最優(yōu)選的R5是氫。
      q優(yōu)選是1,而p優(yōu)選是p′,該p′為0或1。
      D1優(yōu)選分子式如下的D1a
      其中,在萘環(huán)中磺基基團(tuán)的位置如下當(dāng)p′是0時(shí),磺基優(yōu)選在1-位;
      當(dāng)p′是1時(shí),磺基優(yōu)選在1,5-,3,6-或4,8-位。
      D2優(yōu)選分子式如下的D2a
      其中,r+t是1或2。
      D2較優(yōu)選分子式如下的D2b
      其中,r′是0或1;如r′為1,則磺基較優(yōu)選在5-位。Zb優(yōu)選分子式如下的Zb′
      其中,X′是氫或氯D3優(yōu)選分子式如下的D3a
      D3較優(yōu)選分子式如下的D3b
      D3最優(yōu)選分子式如下的D3c
      優(yōu)選的分子式Ⅰ的化合物是其中的D是D1,a是0和Z是(Z1),特別是(Z1′″)的那一類;或其中的D是D3,a是0及Z是(Z1)的那一類,其中較優(yōu)選的Hal是氯。
      較優(yōu)選的分子式Ⅰ的化合物相應(yīng)于分子式Ⅰa、Ⅰb及Ⅰc和它們的鹽
      甚至更優(yōu)選的是分子式Ⅰa的化合物及其鹽,其中(1)W1a是W1b;
      (2)W1a是W1c;
      (3)(1)或(2)的那一類中,其中的磺基是在萘基的3-位上;
      及其鹽,其中的Z′是(Z2),(Z3′)或(Z4);
      甚至更優(yōu)選的是分子式為Ⅰb的化合物及其鹽,其中(1)D2a是D2b;
      (2)磺基在萘基的3-位上;
      (3)(1)或(2)的那一類中,其中Z′是(Z2);
      (4)(3)的那一類中,其中,鍵合到苯基的-NH-Z′基是在3-或4-位;
      及其鹽中,其中的Z″是(Z1′)或(Z2);
      甚至更優(yōu)選的分子式為Ⅰc的化合物及其鹽,其中(1)D3a是D3b;
      (2)D3a是D3c;
      (3)磺基在萘基的3-位上;
      (4)(1)到(3)的那一類中,其中a是0;
      (5)在(4)的那一類中,其中,Z″是(Z1″);
      (6)在(5)的那一類中,其中,Z″是(Z1″′)。
      分子式Ⅰa的化合物及其鹽,是(ⅰ)組的優(yōu)選化合物及其鹽,分子式Ⅰb的化合物及其鹽,是(ⅱ)組的優(yōu)選化合物及其鹽,而分子式Ⅰc的化合物及其鹽,是(ⅲ)組的優(yōu)選化合物及其鹽。
      當(dāng)分子式Ⅰ的化合物是鹽的形式時(shí),與磺基和任何的羧基結(jié)合的陽(yáng)離子不是很嚴(yán)格的,并且可以是在通常的纖維反應(yīng)性染料領(lǐng)域中的非發(fā)色陽(yáng)離子中的任意一種,其前提是相應(yīng)的鹽是水溶的。這類陽(yáng)離子的實(shí)例是堿金屬陽(yáng)離子和未取代及已取代的銨陽(yáng)離子,例如鋰、鈉、鉀、銨、單-、二-、三-及四-甲銨,三乙胺,及單-、二-及三-乙醇銨。
      優(yōu)選的陽(yáng)離子是堿金屬陽(yáng)離子和銨,而鈉是最優(yōu)選的。
      在分子式Ⅰ的化合物中,磺基和任何羧基的陽(yáng)離子可以相同或不同,例如,它們也可以是上述的陽(yáng)離子的混合,這意味分子式Ⅰ的化合物可以是混合鹽的形式。
      本發(fā)明還提供制備分子式Ⅰ的化合物或其混合物的方法a)其中的D是D1的分子式Ⅰ的化合物,其制法包括將1摩爾的分子Ⅱ的化合物(其中,D1,R,Hal,W1及a如上所定義)與至少1摩爾的2,4,6-三氟代嘧啶進(jìn)行反應(yīng);
      b)其中的D是D2或D3的分子式Ⅰ的化合物,其制法包括將分子式Ⅲ的胺的重氮鹽(其中DX是如上所定義的D2或D3)與分子式Ⅳ的化合物(其中,R,Z和a如上所定義)進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備。
      按照a)的氨基化合物與2,4,6-三氟代嘧啶的縮合反應(yīng),按照本來(lái)已知的方法來(lái)進(jìn)行,優(yōu)選在20至50℃,較優(yōu)選在30至40℃下進(jìn)行,pH值為大約7。
      按照(b)的重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng),根據(jù)通常的方法來(lái)進(jìn)行;偶合反應(yīng)優(yōu)選在5至30℃及在弱酸性至中性水反應(yīng)介質(zhì),在pH5至7中進(jìn)行。
      分子式Ⅰ的化合物可以按照已知的方法進(jìn)行分離,例如用堿金屬鹽進(jìn)行鹽析,過(guò)濾和干燥,優(yōu)選在真空和在稍微升高的溫度下進(jìn)行干燥。
      取決于反應(yīng)和分離條件,分子Ⅰ的化合物可以以游離酸或優(yōu)選地以鹽的形式或甚至含有例如一種上述提到的陽(yáng)離子的混合鹽的形式來(lái)得到,按照通常的方法,它可以由游離酸形式轉(zhuǎn)化成鹽的形式或混合鹽的形式,或者相反,或者由一種鹽的形式轉(zhuǎn)化成另一種鹽的形式。
      應(yīng)注意,按照下列式子的是或者包含嘧啶基,帶有浮動(dòng)的氟或氯取代基的任何的基團(tuán)Z或Zb可以產(chǎn)生二種異構(gòu)體,這里,該浮動(dòng)的氟或氯取代基或鍵合到2-位或鍵合到6-位。
      一般說(shuō)來(lái),優(yōu)選使用其混合物而不必借助于分離出單一的異構(gòu)體來(lái)使用,但是,希望按照通常的方法,能容易地得到此混合物。
      分子式Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ的起始化合物或者是已知的化合物,或者以使用通常的重氮化反應(yīng)、偶合反應(yīng)或縮合反應(yīng)的已知制法,由已知的原料可容易地制備。
      分子式Ⅰ的化合物及其混合物作為纖維-反應(yīng)性染料對(duì)于含羥基或氮的有機(jī)基材的染色或印染是有用的,優(yōu)選的基材是皮革及包括天然或合成聚酰胺的纖維材料,特別是天然或再生纖維,例如棉、粘膠纖維、及人造絲纖維,最優(yōu)選的基材是包含棉的紡織材料。
      染色或印染是按照纖維-反應(yīng)性染料領(lǐng)域中通用的已知方法來(lái)進(jìn)行的。對(duì)于分子式Ⅰ的化合物,優(yōu)選使用浸染染色方法,溫度范圍為30至100℃,特別是依次在50-60℃及80-100℃,使用的母液與產(chǎn)品的比例為6∶1至30∶1,而較優(yōu)選為10∶1至20∶1。
      本發(fā)明的化合物與已知的纖維-反應(yīng)性染料有良好的配伍性;它們可以單獨(dú)使用,或者可以與適宜的具有相似染色性能(如共同的堅(jiān)牢性,共同的從染浴浸染到纖維上的能力)的同類纖維-反應(yīng)性染料相結(jié)合起來(lái)使用,用這種相結(jié)合的混合物所得到的染色具有良好的堅(jiān)牢度,并且與使用單一染料所得到的那一類不相上下。
      分子式Ⅰ的化合物當(dāng)用作染料時(shí)產(chǎn)生良好的浸染和固定率。此外,任何未被固定的化合物可以容易地從基質(zhì)物中經(jīng)洗滌而洗去。由分子式Ⅰ化合物獲得的染色和印染顯示出良好的耐光度和良好的耐濕性,例如耐洗性、耐水性、耐海水性和耐汗性。它們還顯示良好的耐氧化劑如氯水、次氯酸鹽漂白劑,過(guò)氧化物漂白劑及含有過(guò)硼酸鹽洗滌劑的性能。
      下列實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明,在實(shí)施例中所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù),除了有相反的注明之外,均用重量來(lái)表示,所有的溫度均用攝氏溫度來(lái)表示。
      實(shí)施例1將82份氰尿酰氯在15-20℃,在攪拌下加入到200份水中以生成一均勻懸浮液。將具有如下分子式的染料三鈉鹽310份在3000份水中的中性反應(yīng)溶液(pH為7),加入到該懸浮液中。在
      15-20℃下,進(jìn)行攪拌,直至不再能檢測(cè)出游離氨基為止。在該縮合反應(yīng)過(guò)程中,該混合物的pH值,通過(guò)加入稀氫氧化鈉溶液使其保持在5.6-6.0。
      將40份的1,2-二氨基丙烷與1000份水和400份的冰相混合,該混合物的pH值通過(guò)添加90體積份、大約為30%的鹽酸溶液調(diào)整到6.0~6.5。把所得到的溶液一次性加到上述制備的染料懸浮液中,通過(guò)加熱至45-50℃大約6小時(shí),并通過(guò)加入氫氧化鈉溶液使其保持在pH值為6.0至6.5而進(jìn)行該反應(yīng)。反應(yīng)完成之后,將混合物冷卻至30-35℃,然后,將80份2,4,6-三氟代嘧啶(超過(guò)20%)加入到該懸浮液中。將混合物在30-35℃下攪拌2小時(shí),同時(shí)通過(guò)加入氫氧化鈉溶液使其pH值保持在7.0至7.5。通過(guò)加入400份氯化鈉而由反應(yīng)混合物中沉淀出如此得到的染料,然后過(guò)濾及在干燥箱中在50℃下干燥。該染料相應(yīng)于分子式
      當(dāng)其干燥后,它成為暗紅色粉末,它溶于水中,具有暗紅色。用該染料染棉時(shí),為藍(lán)紅色調(diào),這些棉染色物顯示出顯著的良好堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      實(shí)施例2至100用與實(shí)施例1所述的相似方法,使用適宜的原料化合物,可以制備分子式Ⅰ的其他化合物,這些化合物列于下列的表1和2中,它們相應(yīng)于分子式(T1)和(T2)
      其中各符號(hào)如表1和2所定義。
      在-W1-欄中,帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上。
      使用通常的浸染方法或通常的印染方法,實(shí)施例2至100的化合物可以用于包含纖維素纖維的基質(zhì)物上特別是含棉的紡織材料上,在該染色和印染中得到藍(lán)紅色。這些在棉上的染色和印染顯示出良好的耐濕牢度和耐氧化影響。
      表1/實(shí)施例2到37分子式(T1)的化合物
      表1續(xù)
      表1續(xù)
      表2/實(shí)施例38例至100(分子式(T2)的化合物
      表2續(xù)
      表2/續(xù)
      實(shí)施例101將18份氰尿酰氯在攪拌下加入到40份水和80份冰的混合物中以得到一均勻的懸浮液。向此加入在150份水中的30份1-氨基-8-羥基萘-3,6-二磺酸的中性反應(yīng)溶液,將此混合物在大約20℃和pH5.5-6.0下攪拌,直到不再檢測(cè)到游離氨基為止。接著,在pH為6.5-7.0下,快速加入8份1,2-二氨基丙烷,在大約45℃下進(jìn)行攪拌。時(shí)間為大約3小時(shí)。在該時(shí)間之后,起始化合物的反應(yīng)完全,得到一種淡米色的懸浮液,它被冷卻到15℃,并將15份的2,4,6-三氟代嘧啶加入此懸浮液中,進(jìn)行攪拌大約2小時(shí)之后,將此懸浮液冷卻至5℃。
      在第二個(gè)反應(yīng)器中,將14份的2,4,6-三氟代嘧啶在大約10℃和pH為5.0-5.5下加入到18份的2,5-二氨基苯磺酸(溶解在100份水)中。將此混合物攪拌大約2小時(shí),只與在5-位上的氨基進(jìn)行縮合反應(yīng)。然后,按照通常的方法,將2-位上的游離氨基進(jìn)行重氮化,在大約5℃及pH6-7下,在1小時(shí)內(nèi),向所得到的重氮懸浮液中加入上述的冷卻至5℃的懸浮液。在5-10℃下,再進(jìn)行攪拌2小時(shí),生成一種相應(yīng)于下列分子式的(游離酸形式)紅色染料。
      用大約50份的氯化鈉將染料從反應(yīng)混合物中沉淀出來(lái),并加以過(guò)濾,當(dāng)干燥后,它是一種暗紅色粉末,它溶于水中為紅色。該染料染棉時(shí)為藍(lán)紅色。由此得到的經(jīng)染色的棉顯示出很好的堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      實(shí)施例102至129用與實(shí)施例101中所描述的相似方法,使用適宜的原料化合物,可以制備下列表3中的分子式Ⅰ的其他化合物,它們相應(yīng)于下列的分子式(T3)
      其中,各符號(hào)如表3中所定義。
      在-W1-欄中,帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上。
      另外,在表3中下列的基團(tuán)Z1到Z3被用實(shí)體ZT來(lái)表示
      用通常的浸染方法或通常的印染方法,實(shí)施例102至129的化合物可用于包含纖維素纖維的基質(zhì)物上,特別用于含棉的紡織材料上,經(jīng)染色和印染后得到藍(lán)紅色,在棉的染色和印染中顯示出良好的堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      表3/分子式(T3)的化合物
      表3續(xù)
      實(shí)施例130將220份的1-(3′-氨基苯甲酰氨基)-8-羥基萘-3,6-二磺酸懸浮在700份水中,向此懸浮液依次加入55份碳酸鈣和75份2,4,6-三氟代嘧啶,并將反應(yīng)混合物在0至5℃下,攪拌5小時(shí)。
      將在500份的冰和水的混合物中的160份2-氨基萘-1,5-二磺酸按通常的方式進(jìn)行重氮化,將該重氮懸浮液全部立即加入到上述制備的含有偶合組分的懸浮液中,偶合反應(yīng)在大約20℃下和pH為5-6下進(jìn)行,并在1小時(shí)之內(nèi)完成,得到一種紅色染料,該染料是通過(guò)加入500份氯化鈉而從反應(yīng)混合物中鹽析出來(lái)的。該染料(游離酸形式)相應(yīng)于下列的分子式
      當(dāng)染棉時(shí)為鮮艷的藍(lán)紅色調(diào),這些經(jīng)染色的棉顯示出良好的堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      實(shí)施例131至178用與實(shí)施例130中所描述的相似的方法,使用適當(dāng)?shù)脑希梢灾苽湎铝斜?和表5中的分子式Ⅰ的其他化合物,它們相應(yīng)于下列的分子式(T4)和(T5)。
      而其它的符號(hào)如表4和表5所定義。
      使用通常的浸染方法或通常的印染方法,實(shí)施例131至178的化合物可以用于包含纖維素纖維的基質(zhì)物上,特別是含棉織物上。所得到的染色和印染顏色是藍(lán)紅色調(diào),染色和印染的棉顯示出良好的耐光牢度和耐濕牢度性質(zhì),并且抗氧化劑的影響。
      表4/實(shí)施例131至139分子式(T4)化合物實(shí)施例序號(hào) q -SO3H的位置 -NR-Z1的位置 R1131 0 3 3 H132 0 3 4 H133 0 4 3 H134 0 4 4 H135 1 3 4 H136 1 4 3 H137 1 4 4 H138 0 3 3 CH3139 1 3 3 同上表5/實(shí)施例140至178分子式(T5)化合物實(shí)施例 R5R7-SO3H -NH-Z1序號(hào) (位置) (位置) 的位置 的位置140 2-SO3H 4-SO3H 3 3141 同上 5-SO3H 3 3142 同上 H 3 3143 3-SO3H H 3 3144 4-SO3H H 3 3145 4-SO2NH2H 3 3146 4-C4H9(n) H 3 3147 2-COOH 4-SO3H 3 3148 3-COOH 4-OH 3 3149 2-OH 5-SO3H 3 3150 2-SO3H 4-CH33 3151 2-CH35-SO3H 3 3152 同上 4-SO3H 3 3153 2-COOH 5-COOH 3 3154 2-SO3H 4-OCH33 3155 4-OCH3H 3 3156 3-SO3H 5-SO3H 3 3157 2-SO3H 4-NHCOCH33 3158 同上 5-NHCOCH33 3159 同上 4-SO3H 3 4
      表5續(xù)實(shí)施例 R5R7-SO3H -NH-Z1序號(hào) (位置) (位置) 的位置 的位置160 2-SO2H 5-SO3H 3 4161 同上 H 3 4162 2-COOH 4-SO3H 3 4163 3-COOH 4-OH 3 4164 2-SO3H 4-CH33 4165 同上 4-OCH33 4166 4-OCH3H 3 4167 3-SO3H 5-SO3H 3 4168 2-SO3H 5-NHCOCH33 4169 同上 4-SO3H 4 3170 同上 H 4 3171 同上 4-CH34 3172 同上 4-OCH34 3173 同上 5-NHCOCH34 3174 同上 4-SO3H 4 4175 同上 H 4 4176 同上 4-CH34 4177 同上 4-OCH34 4178 同上 5-NHCOCH34 4利用在實(shí)施例1、101和130中所描述的制備方法,得到實(shí)施例1-178中的以它們的鹽的形式存在的化合物,通過(guò)改變反應(yīng)或分離條件,或者通過(guò)使用已知的方法,可以得到以游離酸形式的,或者以其鹽形式的,或者以混合鹽形式的化合物,該混合鹽形式包括一種或者多種上述提到的陽(yáng)離子。
      在上述描述中已經(jīng)提到,該實(shí)施例1至178的染料(及相應(yīng)的游離酸和其它鹽的形式)包含與Z1基有關(guān)的二種異構(gòu)化合物。
      一種化合物,其中的在嘧啶環(huán)的2-位上有浮動(dòng)的氟取代基,而其相應(yīng)的另一化合物在6-位上有氟取代基,在與用Z1表示的相似方式中,就其浮動(dòng)的氟或氯取代基而言,Z2和Z3也存在二種適當(dāng)?shù)漠悩?gòu)形式,所得到的異構(gòu)體染料混合物可以用于通常的染色和印染方法中。分離出單一異構(gòu)體,對(duì)使用來(lái)說(shuō)一般是不必要的。
      在下列實(shí)施例中,將說(shuō)明本發(fā)明化合物的應(yīng)用。
      應(yīng)用實(shí)施例A將0.3份的實(shí)施例1的染料溶解于100份軟化水中,并加入8份元明粉(煅燒過(guò)的)。將染浴加熱至50℃,然后加入10份棉織物(漂白過(guò)的),在50℃下30分鐘之后,將0.4份碳酸鈉(煅燒過(guò)的)加入到浴中,在加入碳酸鈉時(shí)溫度保持在50℃,隨之,將染浴加熱至60℃,在60℃下再染色1小時(shí)。
      被染色的織物用流動(dòng)冷水漂洗3分鐘,然后再用流動(dòng)熱水漂洗3分鐘,被染物在存在0.25份馬寧賽皂的500份軟化水中煮沸洗滌15分鐘。用熱水漂洗(3分鐘)之后離心,該被染物在干燥箱中在大約70℃下進(jìn)行干燥,得到一種染成紅色的棉織物,該棉織物顯示出良好的堅(jiān)牢度性質(zhì),特別是耐高濕牢度性質(zhì),它對(duì)氧化影響是穩(wěn)定的。
      應(yīng)用實(shí)施例B向包含100份軟化水,5份元明粉(煅燒過(guò)的)的染浴中,加入10份棉織物(漂白過(guò)的),將此浴在10分鐘內(nèi)加熱到50℃,將0.5份實(shí)施例1的染料加入其中。在50℃下,在經(jīng)過(guò)另外的30分鐘之后,加入1份碳酸鈉(煅燒過(guò)的),然后將染浴加熱至60℃。在60℃下繼續(xù)進(jìn)行再染色45分鐘。
      按照應(yīng)用實(shí)施例A給出的方法,將已染色的織物先用流動(dòng)的冷水、然后用熱水漂洗,并煮沸洗滌,經(jīng)漂洗和干燥之后,得到被染色的紅色棉染色物,它具有與應(yīng)用實(shí)施例A所指出的相同良好的堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      同樣,實(shí)施例2-178的染料或所說(shuō)明的染料混合物可以按照應(yīng)用實(shí)施例A或B所說(shuō)明的方法用于對(duì)棉染色。如此得到的經(jīng)染色的棉為藍(lán)紅色,并且顯示出良好的堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      應(yīng)用實(shí)施例C一種印染漿,它由以下組分所組成40份實(shí)施例1的染料100份尿素350份水500份5%的藻酸鈉增稠劑,及10份碳酸氫鈉總量為1000份按照通常的印染方法,將其施加于棉織物上。
      將此已印染的織物在102-104℃的蒸浴中干燥并固定,時(shí)間為4-8分鐘。將其先在冷水然后在熱水中漂洗,煮沸洗滌(按照應(yīng)用實(shí)施例A所描述的方法)并干燥,得到一種紅色印染物,該印染物具有良好的、通用的堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      同樣,按照應(yīng)用實(shí)施例C所給出的方法,實(shí)施例2-178的染料或說(shuō)明的混合染料也可以用于印染棉,所得到的所有印染物是紅色的,并顯示出良好的堅(jiān)牢度性質(zhì)。
      權(quán)利要求
      1.一種分子式Ⅰ的化合物及其鹽,或這類化合物或鹽的混合物
      其中,每個(gè)R獨(dú)立地為氫,C1-4烷基或取代的C1-4烷基,a是0或1Z是
      其中的Hal是氟或氯,W1是
      在其中,每個(gè)m獨(dú)立地為0或1,每個(gè)帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上,B1是C2-4亞烷基;-C2-3亞烷基-Q-C2-3亞烷基-,其中的Q是-0-或-NR-;被羥基單取代的C3-4亞烷基;
      在其中,n是0或1-4的整數(shù)R1是氫、C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧基或磺基,和每個(gè)帶標(biāo)記的碳原子連接到-NR基團(tuán)上,該-NR則鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上,D是D1、D2、或D3,
      其中,每個(gè)R2和R3獨(dú)立地是氫,鹵素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,羧基或磺基,R4是C1-4烷基,C1-4烷氧基,-SO2NH2,羧基或磺基,R5是氫,C1-4烷基,C1-4烷氧基,羥基,羧基或乙酰胺基;p是0,1或2,q是0或1,及p+q是1或2;r是0,1或2,t是0或1,及r+t是1,2或3;b是0或1,及Zb是
      其中,X是氫,氯或氰基,及二個(gè)Y相同,并且每個(gè)是氟或氯;其前提條件是(ⅰ)D是D1,及Z是(Z1);(ⅱ)D是D2,a是1,連接到萘環(huán)的-NR基是-NH,和Z是(Z2),(Z3)或(Z4);及(ⅲ)D是D3,及Z是(Z1)或(Z2)。
      2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的化合物,其中,每個(gè)R是Ra,這里每個(gè)Ra獨(dú)立地為氫,甲基,乙基或2-羥基乙基。
      3.一種根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物,其中,Z是(Z1)或(Z2)。
      4.一種根據(jù)權(quán)利要求1至3的任一項(xiàng)的化合物,其中,D是D1,a是0及Z是(Z1)。
      5.一種根據(jù)權(quán)利要求4的化合物,其中,(Z1)是(Z1″′)
      (Z1″′)其中,W1c是-*NH-B1c-NRb-,其中的帶標(biāo)記的氮原子連接到三嗪環(huán)的碳原子上,B1c是-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-,-*CH2CH(CH3)-,其中,帶標(biāo)記的碳原子鍵合到-NH基,或-CH2CH(OH)CH2-,及Rb是氫或甲基。
      6.一種根據(jù)權(quán)利要求1的化合物,其中D是D3,a是0及Z是(Z1)。
      7.一種根據(jù)權(quán)利要求6的化合物,其中,(Z1)Hal是氯。
      8.一種權(quán)利要求1的化合物,該化合物相應(yīng)于下列分子式Ⅰa或其鹽,
      其中,D1a是
      R2b是氫,羧基或磺基,R3b是氫,甲基或甲氧基,每個(gè)m獨(dú)立地是0或1,及P′是0或1,其中,磺基在萘環(huán)中的位置如下當(dāng)p′為0時(shí),磺基在1-位;當(dāng)p′為1時(shí),磺基在1,5-,3,6-或4,8-位;W1a是
      在其中,每個(gè)帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上,m如上述所定義,每個(gè)Ra獨(dú)立地為氫,甲基,乙基或2-羥基乙基,Rb是氫或甲基,以及B1a是C2-3亞烷基,-CH2CH2-NRa-CH2CH2-,單羥基取代的C3-4亞烷基,
      其中,每個(gè)帶標(biāo)記的碳原子連接到-NRa基上,而該-NRa基鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上,Ra如上述所定義,R1a是氫,甲基,甲氧基,羧基,或磺基,及n′是0或1。
      9.一種根據(jù)權(quán)利要求8的化合物,其中,W1a是W1c,該W1c是-*NH-B1c-NRb-,其中,帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪的碳原子上,B1c是-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-,-*CH2CH(CH3)-,其中的帶標(biāo)記的碳原子鍵合到-NH基,或-CH2CH(OH)CH2-,及Rb如權(quán)利要求8所定義。
      10.一種根據(jù)權(quán)利要求1的化合物,它相應(yīng)于下列分子式Ⅰb,
      或其鹽,
      R4a是甲基,甲氧基,羧基或磺基,R5a是氫,甲基,甲氧基,羥基或乙酰胺基,m是0或1,r是0,1或2,t是0或1,及r+t是1或2;Z′是(Z2),(Z3′)或(Z4),該(Z2)是
      (Z3′)是
      (Z4)是
      11.一種根據(jù)權(quán)利要求10的化合物,其中,D2a是其分子式如下的D2b,
      其中,r′中0或1,而且如果r′為1,則磺基在5-位;及Z′是(Z2)。
      12.一種根據(jù)權(quán)利要求10或11的化合物,其中萘基的磺基在3-位,及-NH-Z′基在3-或4-位。
      13.一種根據(jù)權(quán)利要求1的化合物或其鹽,它相應(yīng)于下列分子式Ⅰc
      其中,D3a是
      其中,每個(gè)Ra獨(dú)立地為氫,甲基,乙基或2-羥基乙基,每個(gè)Rb獨(dú)立地為氫或甲基,R2b是氫,羧基或磺基,每個(gè)m分別為0或1,b是0或1,p′是0或1,及Zb如權(quán)利要求1所定義;a是0或1,及Z″是(Z1′)或(Z2),該(Z1′)具有下列分子式
      其中的帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪的碳原子上,每個(gè)Ra,Rb及m如上述所定義,及B1a是C2-3亞烷基,-CH2CH2-NRa-CH2-CH2-,單羥基取代的C3-4亞烷基,
      其中的帶標(biāo)記的碳原子連接到-NRa基,該-NRa基鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上,Ra如上述所定義,R1a是氫,甲基,甲氧基,羧基或磺基,及n′是0或1。
      14.一種根據(jù)權(quán)利要求13的化合物,其中,D3a是分子式如下的D3c。
      其中的
      其中的二個(gè)y相同,每個(gè)是氟或氯,及X′是氫或氯。
      15.一種根據(jù)權(quán)利要求13或14的化合物,其中a是0,及Z″是分子式如下的(Z1″′)
      其中,W1c是-*NH-B1c-NRb-,其中的帶標(biāo)記的氮原子鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上,B1c是-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-,-*CH2CH(CH3)-,其中帶標(biāo)記的碳原子鍵合到NH基,或-CH2CH(OH)CH2-,及Rb是氫或甲基。
      16.一種制備權(quán)利要求1所定義的分子式Ⅰ化合物或這類化合物的混合物的方法,式中的D是D1,該方法包括將1摩爾的分子式Ⅱ的化合物與至少1摩爾的2,4,6-三氟代嘧啶進(jìn)行反應(yīng),
      式中的D1,R,Hal,W1及a如權(quán)利要求1所定義。
      17.一種制備如權(quán)利要求1所定義的分子式Ⅰ化合物或這類化合物混合物的方法,其中的D是D2或D3,該方法包括將分子式Ⅲ的胺的重氮鹽與式Ⅳ的化合物反應(yīng),
      式Ⅲ中的DX是如權(quán)利要求1所定義的D2或D3,式Ⅳ中的R,Z及a如權(quán)利要求1所定義。
      18.一種對(duì)含羥基或氮的有機(jī)基質(zhì)物進(jìn)行染色或印染的方法,該方法包括將權(quán)利要求1至15任一權(quán)利要求的化合物或其混合物應(yīng)用于基質(zhì)物上。
      19.一種根據(jù)權(quán)利要求18的方法,其中,該基質(zhì)物是包含天然或再生纖維素的纖維材料。
      全文摘要
      分子式I的纖維-反應(yīng)性單偶氨化合物。其中,各符號(hào)如說(shuō)明書(shū)中所定義,陔化合物是游離酸或鹽的形式,以及它們的混合物,它們對(duì)于含羥基或氮的有機(jī)基質(zhì)物,例如皮革、纖維材料的染色和印染是有用的,該纖維材料包括天然或合成聚酰胺或天然纖維素或再生纖維素;最優(yōu)選的基質(zhì)物是包含棉的紡織材料。
      文檔編號(hào)C09B67/22GK1085922SQ93117768
      公開(kāi)日1994年4月27日 申請(qǐng)日期1993年8月13日 優(yōu)先權(quán)日1992年8月14日
      發(fā)明者M·多爾, R·沃爾德 申請(qǐng)人:山道士有限公司
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