專利名稱：聚酰胺熱熔膠及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明是關于一種聚酰胺熱熔膠及其制備方法。
該產品由長鏈脂肪二酸A與二聚酸和短鏈二胺反應得到的無規(guī)聚酰胺樹脂B反應生成中間產物C，中間產物C再與脂肪族二胺D進一步反應制備而得。
該聚酰胺熱熔膠可用于電視機偏轉線圈等電子元器件的粘接固定，金屬材料的粘接及多種多孔和非多孔物質的粘合。
用作熱熔型粘合劑的聚酰胺主要由芳香族二酸與芳香族和長鏈脂肪族二胺二元共聚或三元共聚而得。如JP59-126483中，聚酰胺的重復單元為 其中R為-(CH2)6-12-，Ar為 US 5089588中，聚酰胺重復單元為 其中R1為-(CH2)4-10-，R2為-OH或1-4個碳的烷基，R3為 Ar為 然而，在過些方法中，聚合物的分子中含有許多剛性的苯環(huán)結構，使得產品的柔韌性降低。另外，這些方法中普遍使用溶劑聚合，在工業(yè)上實施這些方法會帶來產品分離、溶劑回收等問題，同時還會造成一定的環(huán)境污染。
另一個普遍遇到的問題是產品的難燃性問題。JP 52-146446所公開的方法中對此作了改進，其方法是在熱熔型聚酰胺系樹脂中混入氫氧化鎂等無機填料，形成難燃性熱熔粘合劑。
該方法存在的問題是無機填料的加入有時會帶入機械雜質，如處理不好，使用粘合劑時會堵塞膠槍噴頭，沒有從材料本身解決難燃性問題。
本發(fā)明的目的是克服現有技術的上述不足之處，提供一種旨在獲得柔韌性好、軟化點高、熔融范圍窄、電性能優(yōu)異的難燃性熱熔型聚酰胺產品及其本體聚合方法。
本發(fā)明以不飽和脂肪族二聚酸和短鏈二胺反應得到的無規(guī)聚酰胺B為基本原料與長鏈脂肪族二元酸A進行本體反應生成中間產物C，中間產物C再與脂肪族二胺D進行部分交聯，既可提高產品的韌性和軟化點，又可實現產品的難燃性，同時還可以解決生產中的環(huán)境問題，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明產品的重復單元為 其中R1為二聚酸，R2、R4為-(CH2)2-12-，R3為-(CH2)6-13-。
在本發(fā)明方法中，B與A反應的投料比例按B∶A＝1∶0.4～1，在中間產物C與D的反應中，D的投料量為理論值的80％-100％，其理論值的計算公式是Wd=Ac×Wc2×M(KOH)×100×Md]]>式中Wd為原料脂防族二胺的理論投料量；Ac為中間產物C的酸值；Wc為中間產物C的投料量；Md為原料脂肪族二胺的分子量。
適合本發(fā)明方法的原料酸為C6-C36脂肪族飽和或不飽和二元酸和二聚酸。胺為C2-C12的脂肪族二胺。
本發(fā)明中為了脫除生成的水，保證反應順利進行，合成反應最好在負壓下進行，真空度為500-760mmHg，最好為700-760mmHg。
在本發(fā)明方法中，原料以熔融狀態(tài)參加反應，其合成反應溫度最好在150-300℃之間。
本發(fā)明的合成反應在酸性條件下進行，為保證反應進行完全，反應時間不少于4小時，最好為4-10小時。
在本發(fā)明的方法中，可以用一種二元酸單獨進行反應，也可以用二種或二種以上二元酸混合進行反應。
通過本發(fā)明所得產物可以單獨使用，也可以將兩種反應原料所得產物混合使用。
本發(fā)明的熱熔型聚酰胺粘合劑軟化點高，熔融范圍窄，韌性好，具有優(yōu)良的電性質和良好的難燃性，且不含有害的芳香族化和物。
本發(fā)明的反應產物如果需要可進一步與無機填料復配使用，以滿足不同使用要求，可用于電視機偏轉線圈等電子元器件的粘接、固定、金屬材料的粘接及多種多孔和非多孔物質的粘合，特別適用于一些對粘接材料的韌性和耐環(huán)境溫度要求高，熔融范-圍要求窄，電性能及難燃性要求苛刻的場合。
本發(fā)明提供了一種由本體聚合方法得到的熱熔型聚酰胺產品及其制備方法。所得產品柔韌性得到明顯改善，軟化點顯著提高，產品的難燃性達到UL-94 V-0級。反應過程中無需加入溶劑，體系中的所有物質均參加反應，所得產品不需分離，避免了溶劑回收等后處理工作，降低能耗，減少環(huán)境污染。
本發(fā)明方法可用于合成各種類型的聚酰胺，特別是熱熔型聚酰胺。
本發(fā)明的方法簡單易行，不污染環(huán)境。
以下通過實施例來具體說明本發(fā)明的產品和方法。實施例1將由聚亞油酸和乙二胺縮聚得到的無規(guī)聚酰胺B(商品名為011樹脂，軟化點80-130℃)與C13二元酸A按1.5∶1mol比混合，加入帶抽真空和冷凝系統(tǒng)的反應器中，滴加0.05％(w)的磷酸，在攪拌下升溫至260℃，反應4小時，然后抽真空1小時(真空度為＞700mmHg)。將反應物料降溫至200℃，停止抽空，加入90％理論用量的己二胺D和0.05％的磷酸，在此溫度下反應1小時，然后升溫至260℃在抽真空狀態(tài)下反應1小時。所得產品為棕紅色粘稠夜體，冷卻至室溫后為韌性固體，軟化點154℃，粘度(200℃)640mPa.S，酸值23mgKOH/g。實施例2在實施例1的操作條件下，將C13二元酸用C10二元酸代替。實施例3在實施例1的操作條件下，將C13二元酸用C13與C10的混合物料(mol比為1∶1)代替。實施例4將在實施例1和2的條件下分別得到的產品按1∶4混合。實施例5用實施例1，2，3，4的產品分別與Al(OH)3以3∶2(w)混合。
上述實施例所得產品列于表1。表權利要求
1.一種聚酰胺熱熔膠，其特征在于具有下列重復單元結構 其中R1為二聚酸，R2、R4為-(CH2)-2-12，R3為-(CH2)-8-13
2.一種如權利要求1所述的熱熔膠的合成方法，其特征在于以不飽和脂肪族二聚酸和短鏈二胺反應得到的無規(guī)聚酰胺B為基本原料，基本原料B與脂肪族長鏈二元酸A進行本體聚合，再用脂肪族二胺進行部分交聯，制得熱熔型聚酰胺。
3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于合成反應在負壓下進行。
4.按照權利要求2所述的方法，其特征在于合成反應溫度為150-300℃。
5.按照權利要求2或4所述方法，其特征在于合成反應時間為4-10小時。
6.按照權利要求2所述的方法，其特征在于合成反應在酸性條件下進行。
7.按照權利要求2所述的方法，其特征在于既可以不同碳數的混合二元酸做反應原料進行反應，也可將不同反應物生成的聚酰胺混合后使用。
8.按照權利要求2所述的方法，其特征在于在無規(guī)聚酰胺B與脂肪族長鏈二元酸A的本體聚合反應中，無規(guī)聚酰胺B與脂肪族長鏈二元酸A的投料摩爾比為1∶0.4～1。
9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于由B和A本體聚合生成中間產物C，中間產物C再與脂肪族二胺D進行聚合，反應中脂肪族二胺D的投料量為理論值的80％-100％。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種聚酰胺熱熔型粘合劑及其制備方法。對現有方法中原料的選擇和合成方法進行了改進，避免了操作中芳香族化合物等有毒單體及溶劑的使用，和為改善難燃性能阻燃劑的使用，使產品的韌性和難燃性得到了提高，得到一種窄熔融范圍，高軟化點、電性能優(yōu)異的韌性難燃粘合劑。
文檔編號C09J177/00GK1121101SQ9411695
公開日1996年4月24日 申請日期1994年10月19日 優(yōu)先權日1994年10月19日
發(fā)明者杜郢, 王德軍, 李毅 申請人:中國石油化工總公司撫順石油化工研究院