專利名稱：酞菁單偶氮化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種纖維反應(yīng)性酞菁單偶氮化合物及其制備方法。該化合物適于作為一種纖維反應(yīng)性的綠色染料用于對具有羥基和/或氮原子的材料，特別是纖維素纖維，天然的或合成聚酰胺纖維，聚氨基甲酸乙酯纖維，皮革或其它類似物或其混合的纖維的常規(guī)染色或印染工藝。
用于以綠色染色纖維材料的酞菁單偶氮化合物已在JP-A-1-221460，JP-A-2-115276，JP-A-4-261470，等中加以敘述。
至今，在染色或印染纖維材料領(lǐng)域已廣泛使用以綠色染纖維材料的各種活性染料。然而，目前的技術(shù)水平尚不足以滿足對特殊染色方法所需要的高性能消費水平或不足以滿足這些染料所面臨的被染材料較高的牢固要求的趨勢。以上所述的已知活性染料在染色性能方面如溫度敏感性，鹽的敏感性，堿的敏感性，浴比關(guān)系和提升性是不能令人滿意的。因此，人們強烈要求有很大改進的染料。特別是，這些染料的高級提升性具有很重要的意義，因為對此經(jīng)濟的染色方法的要求水平已越來越高。
迄今，當(dāng)用酞菁型藍染料如活性藍21(Reactive Blue 21)和黃染料的混合染料來將纖維材料染綠時，很難使對纖維材料的染色具有很好的可再現(xiàn)性。這是由于藍染料和黃染料之間親合性和擴散性等的差別所致。因此們們強烈要求解決常規(guī)染色方法的染色性能的問題，例如染色不勻問題。
本發(fā)明人已進行了廣泛研究來解決常規(guī)染料的問題例如親合性和擴散性之間的差別并開發(fā)了一種新型化合物用于以綠色來染纖維材料，該化合物在染色的均勻性、染色的可再現(xiàn)性，提升性、各項牢度和作為染料的其它廣泛要求的性能都是令人滿意的。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)一種特殊種類的酞菁單偶氮化合物，它具有優(yōu)良的性能從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了一種酞菁單偶氮化合物(下文稱作化合物I)，它用以下的通式(I)表示 其中Pc表示酞菁基；M表示鎳、鈷或銅；R1表示氫原子或未取代的或已被取代的低級烷基；R2和R3可相同或不同并表示氫原子，未取代的或已被取代的低級烷基，低級烷氧基或磺基；R4表示氫原子，或未取代的或已被取代的低級烷基；A表示-B-C，其中，B是由以下分子式表示的基 其中，R5表示未取代的或已被取代的低級烷基，R6和R7可相同或不同，并表示氫原子，未取代或已被取代的低級烷基，低級烷氧基或磺基，而R8和R9可相同或不同，并表示氫原子，低級烷氧基，磺基，低級烷基磺酰氨基，羥乙酰氨基，未取代或已被取代的低級烷基或一-NHCOR基，其中R表示低級烷基，低級烷氧基，苯基或-NR′R″基，其中R′和R″可相同或不同，并表示氫原子，未取代或已被取代的低級烷基，C是一個由下式表示的基 其中R10和R12可相同或不同，并表示氫原子或未取代或已被取代的低級烷基R11表示氯原子，氟原子、溴原子、低級烷氧基，未取代或已被取代的低級烷氨基，一個通過氮結(jié)合在三嗪環(huán)上的飽和含氮雜環(huán)基或苯氨基，該基是未取代的或由1-3個基或原子取代的基，這些基或原子選自未取代的或已被取代的低級烷基，低級烷氧基，氯原子，氟原子，溴原子，或在苯環(huán)上的-COOH，-SO3H或-SO2X2基，其中，氨基的氮原子可由已被取代的或未被取代的低級烷基取代；R13和R14可相同或不同，并表示氫原子，未取代或已被取代的低級烷基，低級烷氧基或磺基；或者A是由下式表示的一個基 其中，R15表示氫原子，低級烷基，羧基或低級烷氧羰基，R16表示羥基或NH2基，R17和R18可相同或不同，并表示氫原子，低級烷氧基，磺基，氟原子，氯原子，溴原子，乙酰氨基，丙酰氨基，羧基，-SO2X4基或未取代或已被取代的低級烷基；X1，X2，X3和X4可相同或不同，并表示-CH＝CH2基或-CH2CH2Y，其中Y表一可通過堿化作用而被除去的基；P是0-2；q是1-3；r是0.5-2，及p+q+r等于或小于4；規(guī)定當(dāng)p為0時，R11是氯原子，氟原子，溴原子或由至少SO2X2基取代的苯氨基；或其鹽基；或其混合物；本發(fā)明還提供了用該化合物或其混合物染色或印染含羥基或含氮的有機材料的方法。在分子式(I)中， 表示苯基或萘基。
在本發(fā)明中，術(shù)語″低級″指有4個或更少的碳原子，烷基指直鏈或支鏈(除非另有說明)，當(dāng)烷基是已被取代的時，它們優(yōu)選有一或兩個取代基，更優(yōu)選一個取代基。在本發(fā)明中，作為被取代的低級烷基中的取代基優(yōu)選羥基，氰基，烷氧基，鹵素原子，羧基，氨基甲?；?，烷氧羰基，烷基羰氧基，磺基和氨磺?；?。在分子式(I)中可被取代的低級烷基的例子包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，2-羥乙基，2-羥丙基，3-羥丙基，2-羥丁基，3-羥丁基，4-羥丁基，2，3-二羥丙基，3，4-二羥丁基，氰甲基，2-氰乙基，3-氰丙基，甲氧甲基，乙氧甲基，2-甲氧乙基，2-乙氧乙基，3-甲氧丙基，3-乙氧丙基，2-羥基-3-甲氧丙基，氯甲基，溴甲基，2-氯乙基，2-溴乙基，3-氯丙基，2-溴丙基，4-氯丁基，4-溴丁基，羧甲基，2-羧乙基，3-羥丙基，4-羥丁基，1，2-二羧乙基，甲氨酰甲基，2-甲氨酰乙基，3-甲氨酰丙基，4-甲氨酰丁基，甲氧羰甲基，乙氧羰甲基，2-甲氧羰乙基，2-乙氧羰乙基，3-甲氧羰丙基，3-乙氧羰丙基，4-甲氧羰丁基，4-乙氧羰丁基，甲基羰氧甲基，乙基羰氧甲基，2-甲基羰氧乙基，2-乙基羰氧乙基，3-甲基羰氧丙基，3-乙基羰氧丙基，4-甲基羰氧丁基，4-乙基羰氧丁基，磺甲基，2-磺乙基，3-磺丙基，4-磺丁基，氨磺酰甲基，2-氨磺酰乙基，3-氨磺酰丙基和4-氨磺酰丁基。
在本發(fā)明中，可被取代的低級烷基氨基的例子包括甲基氨基，乙基氨基，異丙基氨基，正丙基氨基，正丁基氨基，仲丁基氨基和異丁基氨基，它們中的每一個都可被一低級烷氧基，羧基，磺基或一低級烷氧羰基等等取代。
在本發(fā)明中，作為飽和的含氮雜環(huán)基，優(yōu)選在環(huán)上含有5或6個原子并可選擇性的含有一個另外的雜原子，該原子選自氧和氮。該飽和的含氮雜環(huán)基的例子包括嗎啉代基，哌啶子基和哌嗪子基(piperazino group)。
在本發(fā)明中，用″Y″表示的通過堿的作用可被除去的基的例子包括硫酸鹽基，硫代硫酸鹽基，磷酸鹽基，OCOCH3基，氯基，氟基和溴基，在它們之中優(yōu)選硫酸鹽基和氯基。
在分子式(I)中作為M優(yōu)選鎳和銅，作為R1優(yōu)選氫原子，甲基和乙基。
分子式(1)中優(yōu)選p而不是o。
在分子式(I)中作為R2和R3優(yōu)選氫原子和磺基。在分子式(I)中作為由下式表示的基的例子 可以是以下這些 式中X1與上述定義相同。
作為分子式(I)中的R4，R10或R12優(yōu)選氫原子，甲基和乙基。
作為分子式(I)中的R5，優(yōu)選甲基和乙基，特別優(yōu)選甲基。
作為分子式(I)中的R6和R7，優(yōu)選甲基，乙基，甲氧基和磺基，更優(yōu)選甲氧基和磺基。單偶氮殘基在被R8和R9取代的亞苯基中定位的位置優(yōu)選是與-NR10相對的3-或4-位，更優(yōu)選4-位。
作為分子式(I)中的R8和R9，優(yōu)選甲基，乙基，氫原子或-NHCOR基，更優(yōu)選氫原子或-NHCOR基。
作為R，優(yōu)選甲基和乙基，更優(yōu)選甲基。
在作為分子式(I)中R11的鹵原子中，優(yōu)選氟原子和氯原子。作為分子式(I)中R11苯氨基的例子可以提到以下這些 其中X2與上述定義相同。
在分子式(I)中由R13、R14或R15表示的低級烷基中優(yōu)選甲基和乙基。作為在分子式(I)中C的由以下通式表示的C基的實例 可以提到以下這些 其中X3與上述定義相同。
作為分子式(I)中的R17和R18優(yōu)選-SO2X4。被R17和R18取代的亞苯基的例子包括 式中，X4與上述定義相同。
在本發(fā)明中，當(dāng)化合物I作為鹽的形式時，與磺基或羧基(如果有的話)相伴隨的陽離子的種類不受限制。該陽離子可以是纖維反應(yīng)性染料領(lǐng)域中可使用的任何一種非發(fā)色陽離子，至于相應(yīng)的鹽則是水可溶解的。這種陽離子的例子包括堿金屬陽離子例如鋰、鈉和鉀陽離子，未被取代的銨陽離子和已被取代的銨陽離子例如單-、二-、三-或四-甲銨，三乙銨和單-、二-或三-乙醇銨陽離子。
與磺基結(jié)合的陽離子和與羧基結(jié)合(如果有的話)的那些陽離子可以相同或不同，并且可以是例如以上所列舉的陽離子的陽離子混合物。即，化合物I可以是一種混合的鹽的形式。
化合物I可以例如由以下的方法來制備。
當(dāng)分子式(I)的A是-B-C時，此方法包括將下列物質(zhì)以任選的次序的縮合反應(yīng)(1)由以下分子式(II)表示的酞菁化合物進行重氮化反應(yīng)， (式中，Pc、M、R1、R2、R3、R4、X1、p、q和r和以上定義相同)，隨后將該重氮化的酞菁化合物與由以下分子式(III-1)表示的苯胺進行偶合反應(yīng)； (式中，R5，R6、R7和R10和以上定義相同)，或者將該重氮化的酞菁化合物與由以下分子式(III-2)表示的苯胺衍生物進行偶合反應(yīng) 式中，R8、R9和R10和以上定義相同；)而得到反應(yīng)產(chǎn)物；(2)2，4，6-三鹵代-S-三嗪式中，鹵素是氟、氯或溴，(3)由下式(IV)表示的胺 式中R12，R13，R14和X3和以上定義相同；和，如果必需要的話，(4)一種由下式(V)表示的化合物其中，R11′表示一低級烷氧基，未取代或己被取代的低級烷氨基，通過氮結(jié)合在三嗪環(huán)上的飽和的含氮雜環(huán)基，未被取代的或被1-3個基或原子取代的苯氨基，這些基或原子選自未取代或已取代的低級烷基，低級烷氧基，氯原子，氟原子，溴原子，在苯環(huán)上的-COOH，-SO3H或-SO2X2基，其中，氨基的氮原子可被取代的或未被取代的低級烷基取代，X2和以上定義相同。
用R11′表示的未取代或已被取代的低級烷氨基的例子包括甲氨基，乙氨基，異丙基氨基，正丙氨基，正丁氨基，仲丁氨基和異丁氨基，其中每個基都是未取代的或是被，例如低級烷氧基，羧基，磺基或低級烷氧羰基所取代。
由R11′表示的飽和含氮雜環(huán)基包括嗎啉代基，哌啶子基和哌嗪子基(piperazino group)。
由R11′表示的未取代或已被取代的苯氨基包括以上所列出的作為由R11所表示的已被取代的苯氨基的例子的那些基。
由R11′表示的低級烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、正丁氧基，仲丁氧基和異丁氧基。
在分子式(I)中的A為-B-C-的化合物I也可以任何可選擇的次序通過縮合以下物質(zhì)而制備，即分子式(III-1)或(III-2)的苯胺衍生物；2，4，6-三鹵代-S-三嗪，(其中，鹵素是氟、氯或溴)；一種分子式(IV)的胺；和，如果必需的話一種分子式(V)的化合物，在此制備過程中通過縮合先得到一種分別由以下分子式(VI-1)表示的三嗪化合物 或由以下分子式(VI-2)表示的三嗪化合物 式中，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14和X3和以上定義相同。
隨后將由此獲得的三嗪化合物和通過重氮化反應(yīng)而得到的分子式(II)的酞菁化合物進行偶合反應(yīng)而得到的反應(yīng)性產(chǎn)物。
在以上所提到的方法中，2，4，6-三鹵代-S-三嗪與其它原料的縮合反應(yīng)次序并不加以特別限定。盡管該反應(yīng)條件并不特別加以限定，然而通常未取代的2，4，6-三鹵代-S-三嗪的縮合反應(yīng)還是在-10℃～40℃的反應(yīng)溫度范圍pH值為2-9范圍的條件下進行；單取代的2，4，6-三鹵代-S-三嗪的縮合反應(yīng)是在0℃～70℃的溫度范圍和pH值為2-9范圍的條件下進行。雙取代的2，4，6-三鹵代-S-三嗪的縮合反應(yīng)是在10℃-100℃的溫度范圍和pH值為2-7范圍的條件下進行。在重氮化和偶合反應(yīng)進行以前可以不需要完成2，4，6-三鹵代-S-三嗪的縮合反應(yīng)。2，4，6-三鹵代-S-三嗪的縮合反應(yīng)可在重氮化和偶合反應(yīng)之后進行。當(dāng)分子式(I)中的A是以下分子式的基時 化合物I可以例如通過將重氮化的分子式(II)的酞菁化合物和由以下分子式(VII)表示的吡唑衍生物進行偶合反應(yīng)來制備 式中，R15，R16，R17和R18和以上定義相同。
該分子式(II)的酞菁化合物，作為以上提到的方法中所使用的一種原材料，可以是一種已知的化合物，或可以用已知的化合物通過已知的方法來制備。該酞菁化合物可以例如選擇制備，即將一種酞菁染料領(lǐng)域中常見的酞菁化合物進行氯磺化作用，隨后分別與由以下分子式(VIII)和(IX)表示的二胺和胺來進行縮合反應(yīng) 式中，R1，R2，R3，R4和X1和以上的定義相同。用(VIII)或(IX)進行縮合反應(yīng)的順序并不特別加以限定，且該縮合反應(yīng)可以用(VIII)和(IX)的混合物來進行。
當(dāng)本發(fā)明中的-SO2X1，-SO2X2，-SO2X3或-SO2X4是-SO2CH2CH2Y以及由Y表示的通過堿的作用可除去的基是一個酯基(例如-硫酸酯基或-磷酸酯基)時，則該酯的形成可在縮合反應(yīng)或偶合反應(yīng)之后進行。
例如，化合物I可通過根據(jù)以上所述的方法之一進行合成而獲得。
可使用以下分子式(X)表示的化合物 式中，R1，R2和R3和以上定義相同，來代替分子式(IX)的胺，當(dāng)分子式(I)中的A是-B-C-時，使用由以下分子式(XI)表示的化合物代替分子式(IV)的胺 式中，R12，R13和R14和以上定義相同，并且，如果R11′有一纖維反應(yīng)性基，即，-SO2X2，則可用其水解產(chǎn)物，即用以下分子式(XII)表示的化合物 式中，R19表示氫原子或未取代或已被取代的低級烷基，D和E可相同或不同并表示低級烷基，低級烷氧基，氯原子，氟原子，溴原子，-COOH，-SO3H，-SO2X2或-SO2C2H4OH；當(dāng)分子式(I)中的A是以下分子式的基 并且連接到吡唑環(huán)上的苯基有一反應(yīng)基-SO2X4時，則使用以下分子式(XIII)表示的其水解產(chǎn)物 (式中，R15和R16以上定義相同，G表示氫原子，未取代或已被取代的低級烷基，低級烷氧基，氯原子，氟原子，溴原子，乙酰氨基，丙酰氨基，羧基，-SO2X4或-SO2C2H4OH；)來得到一種酯化合物前體化合物；然后將如此得到的該化合物通過酯化反應(yīng)而將硫酸酯基或磷酸酯基這樣的基引入到該合物而轉(zhuǎn)變該化物以得到化合物I。在上述方法中，與水解產(chǎn)物一起，可以使用其對應(yīng)的酯。
作為原材料的2，4，6-三鹵代-S-三嗪，特別優(yōu)選氰尿酰氯和氰尿酰氟。
根據(jù)反應(yīng)和分離條件，可以以游離酸的形式或以含有一個或多個以上所述的陽離子的鹽或混合鹽的形式得到本發(fā)明的化合物。優(yōu)選鹽或混合鹽的形式。該化合物可通過常規(guī)方式從游離酸形式轉(zhuǎn)化為一種鹽的形式或反之亦然，或由一種鹽的形式轉(zhuǎn)化為另一種鹽的形式。
化合物I和其混合物可用作纖維反應(yīng)性染料以對含有羥基或氮的有機基質(zhì)物進行染色或印染。優(yōu)選的基質(zhì)物是纖維材料，它包括或由皮革，天然或合成聚酰胺所組成，尤其是天然纖維素，例如棉花粘膠絲和銅銨絲。最優(yōu)選的基質(zhì)物是含有棉花或由棉花組成的纖維材料。根據(jù)通常所知的對于纖維反應(yīng)性染料的使用方法并考慮纖維材料的物理化單性質(zhì)來進行染色或印染。
化合物I和其混合物不會產(chǎn)生染色不均的問題，而在用酞菁藍和黃的組合物進行含棉基質(zhì)物染綠時則有這樣的問題。另外，本發(fā)明的化合物與其它纖維反應(yīng)性染料具有足夠的配伍性，因此，可單獨應(yīng)用或與其它合適的纖維反應(yīng)性黃、藍等等染料混合應(yīng)用，那些染料具有相類似的染色性能，例如，一般的牢度性質(zhì)和由染液到纖維的上染率。
化合物I及其混合物具有良好的提升性能并產(chǎn)生極好的上染率和固色率。任何未固色的材料通過洗滌都可容易地從基質(zhì)上被除去。此外，它們具有良好的溶解度，并且對染色助劑(例如鹽、堿介質(zhì)等等)量的變化以及浴比的變化不太敏感，并且產(chǎn)生穩(wěn)定的染色產(chǎn)品。所得到的染色產(chǎn)品及印染產(chǎn)品對光線呈現(xiàn)非常好的干的和濕的牢度性能。它們在牢度性方面也是極好的，例如，在洗滌、水中、海水和汗水中的牢度是極好的，并且，對氯化作用具有良好的染色牢度性，以及用氧化物(例如氧化的水，次氯酸鹽漂白劑或過氧化物)洗滌而具有良好的染色牢度。此外，所得到的染色產(chǎn)品對固色處理或樹脂整理上的褪色性也不太敏感。
實施例以下的例子對本發(fā)明給出進一步的說明。在實施例中，份數(shù)和％均指重量份數(shù)和重量％。
實施例1在240份氯磺酸中攪拌加入57.6份銅酞菁藍，將該混合物在120-130℃攪拌3-4小時。把此混合物冷卻至70℃之后，在70℃經(jīng)3-5小時加入50份亞硫酰二氯。然后把該混合物逐漸加熱至110-120℃并在此同一溫度保持1-2小時。將所得到的反應(yīng)物質(zhì)排入0-5℃的冰水中并過濾產(chǎn)生濕餅。將該濕餅用水洗滌，然后用冷水使其成漿狀物，而提供出大約450份的銅酞菁磺酰氯的漿。
在以上的磺酰氯漿中加入16份借助于苛性堿而溶于60份水中的2，4-二氨基苯磺酸溶液，和借助于碳酸鈉而溶解在70份水和1.5份吡啶中的39份的1-氨基苯-3-β硫酸根合乙基砜。將該混合物在大約20℃攪拌10-15小時。在此期間使用大約200份的15％的碳酸鈉水溶液來保持其pH值在6.0-6.5。得到大約900份的縮合反應(yīng)溶液。
向如此得到的縮合反應(yīng)溶液中加入6.9份亞硝酸鈉，把所得到的溶液滴加到10-15℃的21份的35％的鹽酸和200份水的混合物中進行重氮化作用。向如此獲得的重氮化后的反應(yīng)產(chǎn)物中加入15.1份的m-脲基苯胺，然后借助于碳酸鈉水溶液把該溶液的pH調(diào)整至6.0以得到綠色反應(yīng)物質(zhì)。向該綠色反物質(zhì)中加入18.2份氰尿酰氯之后在10-15℃攪拌2小時同時借助于碳酸鈉水溶液使pH值保持在4.0-4.5。此后，將31份1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜加入其中，把所得到的反應(yīng)物質(zhì)在借于碳酸鈉水溶液使pH保持在5.0-5.5的同時，并在40-45℃攪拌4小進，然后進行干燥以得到250份的由以下分子式表示的酞菁單偶氮化合物，和/或其鹽 其中Pc表示酞菁基，p＝1.0，q＝2.2及r＝0.8。
λ最大674nm將如此獲得的0.3份酞菁單偶氮化合物溶于200份水中并將10份磺酸鈉加入其中。在所得到的溶液中加入10份棉布，然后在溫度升至60℃之后攪拌30分鐘，其后，將4份碳酸鈉加入其中并在該溫度下進行染色1小時。在完成該染色之后，進行洗滌和皂洗而得到在各項牢度方面極好的染成綠色的產(chǎn)品。該酞菁單偶氮化合物呈現(xiàn)良好的染色可重現(xiàn)性。
實施例2-23用與實例1中的相同方法來進行，只是將與酞菁反應(yīng)中所用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用以下所列出2-23號的每種氨基苯化合物或氨基萘衍生物來代替，來得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。用它們進行染色，可以得到綠色的染色產(chǎn)品。
實施例24-27用與實施例1中的相同方法來進行，只是將與酞菁藍進行反應(yīng)的2，4-二氨基苯磺酸用以下所列出的24-27號的每種二氨基苯衍生物來代替，來得到對應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。通過用它們進行染色得到綠色的染色產(chǎn)品。
242，5-二氨基苯磺酸254，6-二氨基苯1，3-二磺酸262-氨基-4-(N-甲氨基苯)磺酸272-氨基-5-(N-甲氨基苯)磺酸實施例28-49
用與實施例1中相同的方法來進行，只是將與氰尿酰氯進行反應(yīng)所用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用以下所列的28-49號的每種氨基苯化合物或氨基萘衍生物來代替，來得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。通過用它們進行染色，得到綠色的染色產(chǎn)品。
實施例50-70用與實施例1的相同方法來進行，只是將m-脲基苯胺用以下表1中的所示的每種化合物來代替，來得到對應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。通過用它們進行染色，得到綠色的染色產(chǎn)品。
表1No. R8 R9R1050H3-NHCONH2CH351H3-NHCONH2C2H552H3-NHCONH2HOOCC2H453H3-CH3H54H3-CH2COOHH55H3-C2H5H56H3-OCH3H57H3-SO3H H58H3-NHSO2CH3H592-CH35-CH3H60H3-NHCOCH2OH H61H3-NHCOCH3H62H3-NHCOC2H5C2H563H3-NHCOOCH3H64H3-NHCONHCH3H652-SO3H 5-SO3H H66H3-NHCOC6H5H672-OCH35-NHCOC2H5H682-OCH35-CH3H69H3-NHCOCH3C2H570H3-NHCOCH3CH3
實施例71重復(fù)實施例1的方法，只是將與銅酞菁磺酰氯漿反應(yīng)所用的2，4-二氨基苯磺酸的量提高到19.2份，以及將用于制備縮合反應(yīng)溶液的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜的量降至22.4份，以及將用于制備酞菁單偶氮化合物的亞硝酸鈉，35％鹽酸，m-脲基苯胺，氰尿酰氯和1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜的量分別提高至8.3份，25.2份，18.1份，22.1份和38.0份，以得到一種與實施例1的化合物相同結(jié)構(gòu)的化合物，只是在該分子式中p＝0.8，q＝2.2，r＝1.0。
將0.3份這樣得到的酞菁單偶氮化合物溶于200份水中并向其中加入10份磺酸鈉。向此所得到的溶液中加入10份棉布，然后在溫度升至60℃之后，攪拌30分鐘。其后，將4份碳酸鈉加入其中并在該溫度下進行染色1小時。完成染色后，進行洗滌和皂洗，以得到在各項牢度方面極好的染色產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有綠色但比實施例1中的染色產(chǎn)品帶有較多的淡黃色。實施例72用與實施例1中的相同方法來進行，只是將在實施例1中所用的氰尿酰氯(＝2，4，6-三氯-S-三嗪)用2，4，6-三氟代-5-三嗪或用2，4，6-三溴代-S-三嗪來代替，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。實施例73向在實施例1所獲得的最終反應(yīng)溶液中加入31份的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜，然后在65-70℃進行反應(yīng)7-10小時，同時保持pH值在2.0-3.0。這樣就得到了由以下分子式表示的酞菁單偶氮化合物，和/或其鹽 其中，Pc表示酞菁基。
λ最大674nm將0.3份如此得到的單偶氮化合物溶于200份水中。然后加入10份硫酸鈉和10份棉布并把液浴溫度升高到60℃。攪拌30分鐘后，加入4份碳酸鈉并在該溫度進行染色1小時。完成染色后，進行洗滌和皂洗得一種染成綠色的產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有優(yōu)異的多次牢度而且比用實施例1所述的化合物得到的制品具有更好的提升性。
實施例74-123使用實施例73的相同方法來進行，只是將實施例73中所用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用由RNHR″所表示的化合物來代替，其中，R和R″的定義如表2中所述，可以得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物并用它們進行染色得到染成綠色的產(chǎn)品。
表2RNHR″No.RR″74C6H5H75C6H4SO3H-2 H76C6H4SO3H-3 H77C6H4SO3H-4 H78C6H4CH3-4 H79C6H4C2H5-2H80C6H4C3H7-3H81C6H4OCH3-4 H
表2-2No. R R″82C6H4OCH3-2 H83C6H4OC2H5-3 H84C6H3(SO3H-2)CH3-4 H85C6H3(SO3H-2)C2H5-5 H86C6H3(SO3H-2)OCH3-4 H87C6H3(SO3H-2)OC2H5-5H88C6H3(SO3H-5)CH3-2 H89C6H3(SO3H-5)C2H5-2 H90C6H3(SO3H-5)OCH3-2 H91C6H3(SO3H-5)OC2H5-2H92C6H3(SO3H-4)OCH3-2 H93C6H3(SO3H-4)OC2H5-2H94C6H4COOH-2 H95C6H4COOH-3 H96C6H4COOH-4 H97C6H4Cl-4 H98C6H4Cl-3 H99C6H4Br-2 H100 C6H2(SO3H-4)(OCH3-2)CH3-5 H101 C6H2(SO3H-4)(OC2H5-2)CH3-5H102 C6H3(CH3)2-2，5 H103 C6H2(SO3H-4)(CH3)2-2，5H104 C6H3(OCH3)2-2，5 H105 C6H2(SO3H-4)(OCH3)2-2，5 H
表2-3No.R R″106C6H3(OCH3-2)CH3-4 H107C6H4SO2CH＝CH2-3 H108C6H3(SO2C2H4OSO3H-3)OCH3-4 H109C6H3(SO2C2H4OSO3H-3)SO3H-2 H110C6H4SO2C2H4OSO3H-4 H111C6H4SO2C2H4OCOCH3-4 H112C6H3(SO2C2H4OSO3H-4)SO3H-2 H113C6H3(SO2C2H4OSO3H-4)OCH3-2 H114C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(OCH3-2)CH3-5 H115C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(CH3)2-2，5H116C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(OCH3)2-2，5 H117C6H4SO2C2H4OSO3H-3 C2H5118C6H4SO2C2H4ClCH3119C6H4SO2C2H4OSO3H-4 C2H5120HOOCCH2H121CH3H122C2H5H123C4H9H
實施例124-126用與實施例73的相同方法來進行，只是將實施例73中所用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用由ROH所表示的化合物來代替，其中，R的定義如表3中所述，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物并用它們進行染色得到染成綠色的產(chǎn)品。
表3ROHNo.R124CH3125C2H5126C3H7實施例127將在實施例1、71和73中所得到的每種0.3份的單偶氮化合物溶于200份水中。然后，加入10份硫酸鈉和10份棉布并將液浴溫度升高至70-90℃。將其攪拌30分鐘之后，加入4份碳酸鈉并在該溫度進行染色1小時。完成染色之后，進行洗滌和皂洗得到染成綠色的產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有優(yōu)異的各項牢度，并且提升性良好。
實施例128用與實施例1-126的相同方法來進行只是銅酞菁藍被鎳酞菁藍來代替，得到對應(yīng)的鎳酞菁單偶氮化合物。
實施例129重復(fù)實施例1的方法制備縮合反應(yīng)溶液以得到大約900份的縮合反應(yīng)溶液。
向如此獲得的縮合反應(yīng)溶液中加入6.9份亞硝酸鈉，并將所得到的溶液滴加到10-15℃ 21份35％的鹽酸和200份水的混合物中進行重氮化作用。向如此得到的重氮化的反應(yīng)產(chǎn)物中加入30.2份的2-氨基-4-甲氧基-5-(3′-氧代丁酰氨基)苯磺酸，然后借助于碳酸鈉水溶液將該溶液的pH值調(diào)整至6.0得到綠色反應(yīng)物質(zhì)。在該綠色反應(yīng)物質(zhì)中加入18.4份氰尿酰氯之后，在借助于碳酸鈉水溶液使pH值保持在4.0-4.5的同時在10-15℃下攪拌2小時。隨后，加入31份1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜，把所得的反應(yīng)物質(zhì)在借助于碳酸鈉水溶液使pH值保持在5.0-5.5的同時在40-45℃攪拌4小時，然后干燥，得到270份由以下分子式表示的酞菁單偶氮化合物，和/或它的鹽。 其中，Pc表示酞菁基，p＝1.0，q＝2.2，r＝0.8λ最大674nm將如此獲得的0.3份酞菁單偶氮化合物溶于200份水中再加入10份磺酸鈉。在所得到的溶液中加入10份棉布，然后在溫度升至60℃后，攪拌30分鐘，加入4份碳酸鈉并在該溫度下進行染色1小時。完成染色后，進行洗滌和皂洗得到在各項牢度方面都極佳的染成綠色的產(chǎn)品。該酞菁單偶氮化合物呈現(xiàn)良好的染色可重現(xiàn)性。
實施例130-151用實施例129的相同方法來進行，只是將用于與酞菁反應(yīng)的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用以下所列數(shù)字2-23(該號加上128表示相應(yīng)的實施例號)所示的每種氨基苯化合物或氨基萘衍生物來代替，以得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。用它們進行染色，得到染成綠色的制品。
實施例152-155用與實施例129的相同方法來進行只是將用于與酞菁藍反應(yīng)的2，4-二氨基苯磺酸用以下所列的152-155號的每種雙氨基苯衍生物所代替，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。用它們進行染色，得到染成綠色的制品。
152 2，5-二氨基苯磺酸153 4，6-二氨基苯1，3-二磺酸154 2-氨基-4-(N-甲氨基苯)磺酸
155 2-氨基-5-(N-甲氨基苯)磺酸實施例156-177用與實施例129的相同方法來進行只是將用于與氰尿酰氯進行反應(yīng)的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用以下所列的28-49(該數(shù)字加上128表示相應(yīng)的實施例號)的每種氨基苯化合物或氨基萘衍生物來代替，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。用它們進行染色，得到染成綠色的制品。
實施例178-198用與實施例129中的相同方法進行只是2-氨基-4-甲氧基-5-(3′-氧代丁酰氨基)苯磺酸用以下表4中所示的每種化合物代替，來得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物，用它們進行染色，得到染成綠色的制品。在表4中，″取代位置″表示R5COCH2CONH-至NHR10的取代位置。
表4No. R10 R6 R7R5取代位置178 CH32-SO3H 5-OCH3C2H54179 C2H52-SO3H 5-OCH3C2H54180 H 2-SO3H 5-OC2H5CH34181 C2H52-SO3H 5-OC2H5CH34182 H 2-SO3H 5-OC2H5C2H54183 CH32-SO3H 5-OCH3CH34184 C2H52-SO3H 5-OCH3CH34185 H 2-SO3H 5-CH3CH34186 H 2-SO3H 5-C2H5CH34187 H 2-C3H75-OCH3CH34188 H 2-C2H55-C2H5CH34189 H 2-OCH35-OCH3CH34190 C2H5H 5-OCH3CH34191 H 2-SO3H H CH34192 H H 5-CH3CH34193 H 2-CH3H CH34194 H 2-OC2H5H CH34195 H H H CH35196 H H H C2H54197 H 2-CH36-CH3CH35198 H 3-OCH35-OCH3C2H54
實施例199重復(fù)實施例129，只是將用來與銅酞菁磺酰氯漿進行反應(yīng)的2，4-二氨基苯磺酸的量提高到19.2份，用于制備縮合反應(yīng)溶液的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜的量被降低到22.4份，用于制備酞菁單偶氮化合物的亞硝酸鈉，35％的鹽酸，2-氨基-4-甲氧基-5-(3′-氧代丁酰氨基)苯磺酸、氰尿酰氯和1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜的用量被分別提高到8.3份，25.2份，36.2份，22.1份和37.2份，以得到與實施例129中化合物具有相同結(jié)構(gòu)的化合物，只是在該分子式中的p＝0.8，q＝2.2，r＝1.0。
將如此所得到的0.3份酞菁單偶氮化合物溶于200份水中，并向其中加入10份磺酸鈉。在所得到的溶液中加入10份棉布，然后，在溫度升至60℃之后，攪拌30分鐘。之后向其中加入4份碳酸鈉并在該溫度下進行染色1小時。完成染色后，進行洗滌和皂洗得到在各項牢度極佳的染色產(chǎn)品，該產(chǎn)品為綠色，但比實施例129所染的產(chǎn)品更略帶淺黃色。實施例200用與實施例129相同的方法進行只是將實施例1中所用的氰尿酰氯(＝2，4，6-三氯代-S-三嗪)，用2，4，6-三氟代-S-三嗪或2，4，6-三溴代-S-三嗪來代替，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。實施例201向在實施例129中所得到的最終反應(yīng)溶液中加入31份1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜，然后在保持pH值為2.0-3.0的同時在65-70°進行反應(yīng)7-10小時，這樣得到用以下分子式表示的酞菁單偶氮化合物，和/或其鹽。 式中，Pc表示酞菁基。
λ最大674nm將如此所得到的0.3份的單偶氮化合物溶于200份水中。然后向其中加入10份硫酸鈉和10份棉布，并把該液浴加熱至60℃的溫度。攪拌30分鐘之后向其中加入4份碳酸鈉并在該溫度下進行染色1小時。完成染色后，進行洗滌和皂洗，得到一種染成綠色的制品，該產(chǎn)品在各項牢度方面都極佳而且比用實施例129中所述的化合物所得到的產(chǎn)品，其提升性更高。實施例202-251用與實施例201中的相同方法進行，只是將實施例201中所用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用由RNHR″表示的化合物來代替，其中，R和R″含義如表5中所述，可得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物并用它們進行染色得到染成綠色的制品。
表5RNHR″No. R R″202C6H5H203C6H4SO3H-2 H204C6H4SO3H-3 H205C6H4SO3H-4 H206C6H4CH3-4H207C6H4C2H5-2 H208C6H4C3H7-3 H209C6H4OCH3-4 H210C6H4OCH3-2 H211C6H4OC2H5-3 H212C6H3(SO3H-2)CH3-4 H213C6H3(SO3H-2)C2H5-5 H214C6H3(SO3H-2)OCH3-4 H215C6H3(SO3H-2)OC2H5-5H216C6H3(SO3H-5)CH3-2 H217C6H3(SO3H-5)C2H5-2 H218C6H3(SO3H-5)OCH3-2 H219C6H3(SO3H-5)OC2H5-2H220C6H3(SO3H-4)OCH3-2 H221C6H3(SO3H-4)OC2H5-2H222C6H4COOH-2H223C6H4COOH-3H224C6H4COOH-4H
表5-2No. R R″225C6H4Cl-4 H226C6H4Cl-3 H227C6H4Br-2 H228C6H2(SO3H-4)(OCH3-2)CH3-5H229C6H2(SO3H-4)(OC2H5-2)CH3-5 H230C6H3(CH3)2-2，5 H231C6H2(SO3H-4)(CH3)2-2，5 H232C6H3(OCH3)2-2，5 H233C6H2(SO3H-4)(OCH3)2-2，5 H234C6H3(OCH3-2)CH3-4 H235C6H4SO2CH＝CH2-3 H236C6H3(SO2C2H4OSO3H-3)OCH3-4 H237C6H3(SO2C2H4OSO3H-3)SO3H-2 H238C6H4SO2C2H4OSO3H-4 H239C6H4SO2C2H4OCOCH3-4 H240C6H3(SO2C2H4OSO3H-4)SO3H-2 H241C6H3(SO2C2H4OSO3H-4)OCH3-2 H242C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(OCH3-2)CH3-5 H243C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(CH3)2-2，5 H244C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(OCH3)2-2，5 H245C6H4SO2C2H4OSO3H-3 C2H5246C6H4SO2C2H4Cl CH3247C6H4SO2C2H4OSO3H-4 C2H5248HOOCCH2H
表5-3No.R R″249CH3H250C2H5H251C4H9H實施例252-254用與實施例201中的相同方法來進行，只是將在實施例201中所用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用由ROH表示的化合物來代替，其中，R的含義如表6中所述，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物，并用它們進行染色得到染成綠色的制品。
表6ROHNo.R252CH3253C2H5254C3H7
實施例255將實施例129，199和201中所得到的每種0.3份的單偶氮化合物溶于200份水中。然后向其加入10份硫酸鈉和10份棉布并將液浴溫度提高到70-90℃。攪拌30分鐘之后，加入4份碳酸鈉然后在該溫度下進行染色1小時，完成染成后進行洗滌和皂洗，得到一種染成綠色的產(chǎn)品，該產(chǎn)品在各項牢度方面極佳而且提升性良好。
實施例256用與實施例129-254的相同方法來進行，只是將銅酞菁藍用鎳酞菁藍來代替，得到對應(yīng)的鎳酞菁單偶氨化合物。
實施例257重復(fù)實施例1中縮合反應(yīng)溶液的制備方法得到約900份縮合反應(yīng)溶液。
向如此得到的縮合反應(yīng)溶液中加入6.9份亞硝酸鈉，將所得溶液滴加到10-15℃的21份的35％的鹽酸和200份水的混合物中進行重氮化。向如此得到的重氮化反應(yīng)產(chǎn)物中加入一種反應(yīng)溶液(該溶液是將28.2份1-[4-(β-羥乙基)磺酰苯基]-3-甲基-5-吡唑啉酮加入到50-60℃的40份15％發(fā)煙硫酸中并進行酯化作用而制備的)，然后借助于碳酸鈉水溶液將該溶液的pH值調(diào)整至6.0并進行偶合反應(yīng)。將如此得到的反應(yīng)物質(zhì)干燥以得到300份的由以下分子式表示的酞菁單偶氮化合物，和/或其鹽。 式中，Pc表示酞菁基，p＝1.0，q＝2.2，r＝0.8。
λ最大674nm將如此所得0.3份酞菁單偶氮化合物溶于200份水中并加入10份磺酸鈉。向所得到的溶液中加入10份棉布，然后，在溫度升至60℃后，攪拌30分鐘。其后加入4份碳酸鈉并在該溫度下進行染色1小時。完成染色后進行洗滌和皂洗，得到在各項牢度方面極佳的已染成綠色的產(chǎn)品。該酞菁單偶氮化合物呈現(xiàn)良好的染色可重現(xiàn)性。
實施例258-279用與實施例257的相同方法來進行只是將與酞菁反應(yīng)所用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜用以下所列編號為2-23(該數(shù)字加上256相應(yīng)于實施例號)所示的每種氧基苯化合物或氨基萘衍生物來代替，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。用它們進行染色，得到染成綠色的產(chǎn)品。
實施例280-283用與實施例257的相同方法來進行只是將與酞菁藍反應(yīng)所用的2，4-二氨基苯磺酸用以下所列的280-283的每種二氨基苯衍生物來代替，以得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。用它們進行染色，得到染成綠色的產(chǎn)品。
2802，5-二氨基苯磺酸2814，6-二氨基苯1，3-二磺酸2822-氨基-4-(N-甲氨基苯)磺酸2832-氨基-5-(N-甲氨基苯)磺酸實施例284-301用與實施例257的相同方法來進行只是將在實施例257中所用的由28.2份1-[4-(β-羥乙基)磺酰苯基]-3-甲基-5-吡唑啉酮與40份發(fā)煙硫酸所形成的酯化合物用以下所列284-301號的每種28.2份的吡唑啉酮衍生物來代替，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物。用它們進行染色，得到染成綠色的產(chǎn)品。
表7No.R15R16 R17 R18284 H OHH3-SO3H285CH3OHH4-SO3H286COOH OHH4-SO3H287CCOCH3OHH4-SO3H288CH3OHH3-SO3H289COOH OHH3-SO3H290CH3OH 4-Cl 3-SO3H291CH3OH 2-CH34-SO3H292CH3OH 2-OCH34-SO3H293CH3OHH4-COOH294COOCH3OHH3-SO3H295COOH OH 2-CH34-SO3H296COOH OH 3-Cl 4-SO3H297CH3OHH3-NHCOCH3298COOH OHH4-NHCOC2H5299CH3OH 4-CH32-SO3H300CH3NH2H4-SO3H301CH3NH2H3-SO3H
實施例302-317用與實施例257的相同方法來進行，只是在實施例257中所用的由28.2份1-[4-(β-羥乙基)磺酰苯基]-3-甲基-5-吡唑啉酮與40份發(fā)煙硫酸所形成的酯化合物用以下所述的307-317號的每種28.2份吡唑啉酮衍生物來代替，得到相應(yīng)的酞菁單偶氮化合物，然后用它們進行染色，得到染成綠色的產(chǎn)品。
表8No. R15R16 R17 R18302 CH3OH H 3-SO2C2H4OSO3H303 CH3OH2-SO3H 4-SO2C2H4OSO3H304 CH3OH2-OCH34-SO2C2H4OSO3H305 COOHOH H 4-SO2C2H4OSO3H306 COOCH3OH H 4-SO2C2H4OSO3H307 COOHOH2-SO3H 4-SO2C2H4OSO3H308 COOHOH H 3-SO2C2H4OSO3H309 COOHOH2-OCH34-SO2C2H4OSO3H310 COOCH3OH2-OCH34-SO2C2H4OSO3H311 COOCH3OH H 3-SO2C2H4OSO3H312 CH3OH2-OCH35-SO2C2H4OSO3H313 COOHOH 2-OCH35-SO2C2H4OSO3H314 COOCH3OH2-OCH35-SO2C2H4OSO3H315 CH3NH3H 4-SO2C2H4OSO3H316 CH3NH2H 3-SO2C2H4OSO3H317 CH3NH22-OCH35-SO2C2H4OSO3H實施例318重復(fù)實施例257只是與銅酞菁磺酰氯漿反應(yīng)所用2，4-二氨基苯磺酸的量被提升到19.2份；在制備縮合反應(yīng)溶液中所用1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙基砜的量被降低到22.4份，及在制備酞菁單偶氮化合物中所用亞硝酸鈉，35％的鹽酸，1-[4-(β-羥乙基)磺酰苯基]-3-甲基-5-吡唑啉酮的量分別被提高到8.3份，25.2份和34.0份，以得到與實例257中化合物具有相同結(jié)構(gòu)的化合物，只是在分子式中，p＝0.8，q＝2.2及r＝1.0。
將如此所得的0.3份的酞菁單偶氮化合物溶于200份水中并加入10份磺酸鈉。向此所得到的溶液中加入10份棉布，然后，在溫度升至60℃后，攪拌30分鐘。其后，加入4份碳酸鈉并在該溫度下進行染色1小時。完成染色后，進行洗滌和皂洗得到在各項牢度方面極佳的染色產(chǎn)品，該產(chǎn)品有綠色但比實施例257中所染成的產(chǎn)品帶較多的淡黃色。
實施例319將實施例257和318中所得的每種0.3份的單偶氮化合物溶于200份水中。然后加入10份硫酸鈉和10份棉布，把溶液溫度升至70-90℃。攪拌30分鐘后，加入4份碳酸鈉并在該溫度進行染色1小時。完成染色后，進行洗滌和皂洗得到染成綠色的產(chǎn)品，該產(chǎn)品在各項牢度方面極佳并且提升性良好。
實施例320用與實施例257-318的相同方法來進行只是把銅酞菁藍用鎳酞菁藍代替，可以得到相應(yīng)的鎳酞菁單偶氮化合物。
本發(fā)明的化合物在對含羥基或氮的有機基質(zhì)物的染色時呈現(xiàn)良好的均勻性和可再現(xiàn)性并具有良好的染色性能，例如提升性，溫度敏感性，鹽敏感性，堿敏感性和浴比相關(guān)性并且在各項牢度方面良好。
權(quán)利要求
1.一種由分子式(I)表示的酞菁單偶氮衍生物 式中，Pc表示一酞菁基；M表示鎳，鈷或銅；R1表示氫原子或未取代或已被取代的低級烷基；R2和R3可相同或不同并表示氫原子，未取代或已被取代的低級烷基，低級烷氧基或磺基；R4表示氫原子，或未取代或已被取代的低級烷基；A表示-B-C，其中B是由下式表示的基 或 式中，R5表示一未取代或已被取代的低級烷基，R6和R7可相同或不同并表示氫原子，未取代或已被取代的低級烷基，低級烷氧基或磺基，R8和R9可相同或不同并表示氫原子。未取代的或已被取代的低級烷基，低級烷氧基，磺基，低級烷基磺?；?，羥乙酰氨基，未取代或已被取代的低級烷基或-NHCOR基，其中R表示低級烷基，低級烷氧基，苯基或-NR′R″基，其中，R′和R″可相同或不同并表示氫原子，未取代或已被取代的低級烷基；C是由下式表示的基 式中，R10和R12可相同或不同并表示氫原子或未取代或已被取代的低級烷基。R11表示氯原子，氟原子，溴原子，低級烷氧基，未取代或已被取代的低級烷氨基，通過氮附著在三嗪環(huán)上的飽和含氮雜環(huán)基，或苯氨基，該基是未取代或由1-3個基或原子取代的基，這些基或原子選自未取代或已被取代的低級烷基，低級烷氧基，氯原子，氟原子，溴原子，在苯環(huán)上的-COOH，-SO3H或-SO2X2基。式中，氨基的氮原子可被已被取代的或未取代的低級烷基取代；R13和R14可相同不同并表示一氫原子，一未取代或已被取代的低級烷基，一低級烷氧基，或一磺基；或者A是由下式表示的一個基 式中R15表示氫原子，低級烷基，羧基或低級烷氧羰基，R16表示一羥基或一-NH2基，R17和R18可相同或不同并表示氫原子，低級烷氧基，磺基，氟原子，氯原子，溴原子，乙酰氨基，丙酰氨基，羧基，-SO2X4基或未取代或已被取代的低級烷基；X1，X2，X3和X4可相同或不同，并表示-CH＝CH2或-CH2CH2Y，其中Y表示可通過堿的作用而被除去的基；P是0-2；q是1-3；r是0.5-2，及p+q+r等于或小于4；規(guī)定當(dāng)p為0時，R11是氯原子，氟原子，溴原子或由至少SO2X2基取代的苯氨基；或其鹽。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述化合物，其中，M是銅或鎳。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，p不是0。
4.一種使用根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物或其混合物染色或印染有機基質(zhì)物的方法。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，該有機基質(zhì)物是含羥基或氮的有機基質(zhì)物。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中該有機基質(zhì)物是纖維材料，該材料包括皮革，天然纖維素和/或再生纖維素或由皮革，天然纖維素和/或再生纖維素組成的纖維材料。
全文摘要
一種酞菁單偶氮化合物，它由下式(I)表示式中Pc表示一酞菁基；M表示鎳，鈷或銅；RRRA表示含有三嗪基或吡唑基和/或-SOp是0-2的數(shù)值，q是1-3的數(shù)值；r是1-2的數(shù)值；p+q+r等于或小于4，該化合物或者是一種分子式(I)化合物的鹽。
文檔編號C09B47/24GK1130199SQ9512169
公開日1996年9月4日 申請日期1995年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月14日
發(fā)明者荒木聰之, 時枝武美, 藪下伸一, 植田泰嘉, 槻瀨文治 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社