專利名稱：：水溶性偶氮化合物、油墨組合物及著色體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種水溶性的偶氮化合物、含有該化合物的油墨組合物及通過其進(jìn)行著色的著色體。
背景技術(shù)：
：在各種彩色記錄法中，作為其代表方法之一的由噴墨打印機(jī)進(jìn)行的記錄方法中，雖然己開發(fā)有各種油墨噴出的方式，但任何一種均產(chǎn)生油墨的小滴，再附著在各種被記錄材料(紙、膜、布帛等)上而進(jìn)行記錄。由于此方法中的記錄頭(head)與被記錄材料之間并未直接接觸，因此沒有聲音產(chǎn)生而非常安靜，另外，由于具有小型化、高速化及色彩化很容易的特長，近年來不斷快速普及，今后也期望有較大的發(fā)展。以往，作為鋼筆、氈筆(feltpen)等的墨汁及噴墨記錄用油墨，使用水溶性染料溶解于水性介質(zhì)中而形成的墨汁，這些水性墨汁中，為了防止油墨在筆尖或油墨噴嘴上的堵塞，一般均添加水溶性的有機(jī)溶劑。這些油墨中要求獲得充分濃度的記錄圖像、不會(huì)在筆尖或噴嘴上發(fā)生堵塞、在被記錄材料上有良好的干燥性、滲透少及保存穩(wěn)定性優(yōu)異等。另外，對(duì)于所形成的記錄圖像，也要求具有耐水性、耐濕性、耐光性、耐氣體性等的堅(jiān)牢度。但是要將計(jì)算機(jī)彩色顯示器上的圖像或文字信息，通過噴墨打印機(jī)以彩色記錄時(shí)，一般是以黃(Y)、洋紅(M)、青色(C)、黑(K)四色油墨的減法混色來表現(xiàn)。為了將CRT(陰極射線管)顯示器等中的紅(R)、綠(G)、藍(lán)(B)的加法混色圖像，盡可能以減法混色圖像忠實(shí)地再現(xiàn)，則希望在油墨中所用的各色素，其中Y、M、C分別具有接近標(biāo)準(zhǔn)的色相且鮮明度。另外，要求油墨可穩(wěn)定的長期保存，且如前所述打印出的圖像濃度高，且耐水性、耐濕性、耐光性及耐氣體性等的堅(jiān)牢度優(yōu)異。在此耐氣體性，是指對(duì)于空氣中存在的具有氧化作用的氧化氮?dú)怏w、臭氧氣體等氧化性氣體會(huì)在已有記錄圖像的記錄紙上或記錄紙中與色素(染料)反應(yīng)而使印刷圖像產(chǎn)生變褪色現(xiàn)象的耐性。尤其是臭氧氣體，成為促使噴墨記錄圖像產(chǎn)生褪色現(xiàn)象的主要原因物質(zhì)。由于這種變褪色現(xiàn)象是噴墨圖像的一個(gè)特征，所以提高耐臭氧氣體性成為此領(lǐng)域中的重要技術(shù)課題。尤其是為了獲得照片畫質(zhì)，而在噴墨專用紙表面上設(shè)置的油墨接受層中，為了使油墨快速干燥或以高畫質(zhì)減少滲透，多數(shù)使用多孔性白色無機(jī)物，在這種記錄紙上可明顯地看到由于臭氧氣體而造成的變褪色。近年隨著數(shù)碼相機(jī)及彩色打印機(jī)的普及，增加了即使在家中也可以打印出數(shù)碼相機(jī)等得到的圖像的機(jī)會(huì)，在保管這些打印物時(shí)，由于空氣中的氧化氣體造成的圖像變色大多被視為問題。作為水溶性及鮮明性優(yōu)異的噴墨用黃色色素，以往使用的化合物的例子，可列舉如C丄(顏色指數(shù))直接黃-132(例如，參照專利文獻(xiàn)l至3)。專利文獻(xiàn)l:日本特開平11-70729專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-154344實(shí)施例Al至5專利文獻(xiàn)3:日本特開2003-3476311頁實(shí)施例4
發(fā)明內(nèi)容就C.I.(顏色指數(shù))直接黃-132而言，在其色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐濕性、耐氣體性及溶解穩(wěn)定性中并非完全滿足而進(jìn)行使用，而一直要求開發(fā)出可進(jìn)一步提高這些耐性的黃色色素。因此本發(fā)明的目的在于提供一種對(duì)水的溶解性高、具有可適于噴墨記錄的色相與鮮明性、且記錄物的耐水性、耐濕性、耐光性、耐氣體堅(jiān)牢性優(yōu)異的水溶性黃色色素(化合物)，以及含有該化合物的油墨組合物。本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行深入的探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以特定式表示的水溶性雙偶氮化合物及含有該化合物的油墨組合物，可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及(1)一種作為游離酸、以下述式(l)表示的水溶性偶氮化合物，(S03H)npC3H6S03HOC^HgSC^H(S03H)nA(式(1)中，A表示羥基、氨基、嗎啉基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的垸氧基，R,表示氫原子或碳數(shù)1至4的烷基，R2為選自氫原子、齒原子、硝基、羥基中的取代基，n為l至3的整數(shù))；(2)如(l)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的Ri為氫原子;(3)如(1)或(2)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的R2為氫原子；(4)如(1)至(3)中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的A為下述式(2)或(3)表示的基團(tuán)或羥基，~NHC2H4S03H(2)(5)—種油墨組合物，其特征在于，含有(1)至(4)中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物；(6)如(5)所述的油墨組合物，其中，含有水溶性有機(jī)溶劑；(7)如(5)或(6)所述的油墨組合物，其用于噴墨記錄；(8)—種根據(jù)記錄信號(hào)使油墨滴噴出而在被記錄材料上進(jìn)行記錄的噴墨記錄方法，其特征在于，使用(5)至(7)中任一項(xiàng)所述的油墨組合物作為油墨；(9)如(8)所述的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料為信息傳遞用片材；(10)如(9)所述的噴墨記錄方法，其中，信息傳遞用片材為具有含多孔性白色無機(jī)物的油墨接受層的片材；(11)以C1)至(4)中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物、或(5)至(7)中任一項(xiàng)所述的油墨組合物進(jìn)行著色的著色體；(12)如(11)所述的著色體，其中，通過噴墨打印機(jī)進(jìn)行著色；(13)—種噴墨打印機(jī)，其中，裝填有含(5)至(7)中任一項(xiàng)所述的油墨組合物的容器；(14)如上述(1)所述的水溶性偶氮化合物，其中，在式(1)中，&為氫原子，-OC3H6S03H相對(duì)于偶氮基在間位取代，n為l，(S03H)n相對(duì)于偶氮基在3位或4位取代；(15)如(14)所述的水溶性偶氮化合物，其中，在式(1)中，A為磺基C1C4烷基氨基、嗎啉基、非取代氨基、羧基取代的苯氨基、苯氧基或羥基；(16)如(15)所述的水溶性偶氮化合物，其中，在式(1)中，A為磺基C1C4烷基氨基或嗎啉基；(17)如(15)所述的水溶性偶氮化合物，其中，在式(1)中，112為氫原子或鹵原子；(18)如(1)或(14)所述的水溶性偶氮化合物，其中，在式(1)中，A為磺乙基氨基或嗎啉基，Ri為氫原子，R2為氫原子。本發(fā)明的式(l)所示的水溶性偶氮化合物或其鹽(以下包括鹽在內(nèi)，簡單稱為水溶性偶氮化合物)，對(duì)于水的溶解性優(yōu)異，在制造油墨組合物的過程中，例如對(duì)于膜過濾器具有良好過濾性的特征，在噴墨記錄紙上可獲得非常鮮明且高亮度的黃色色相。另外，含有該化合物的本發(fā)明的油墨組合物，在長期保存后也無結(jié)晶析出、物性變化及色相變化等，貯存穩(wěn)定性良好。而且，使用本發(fā)明的油墨組合物作為噴墨記錄用油墨的印刷物，無須選擇被記錄材料(紙、膜等)，是作為黃色色相理想的色相，也可使照片級(jí)的彩色圖像在紙上忠實(shí)再現(xiàn)。另外，即使記錄在如照片畫質(zhì)用噴墨專用紙(膜)那樣的在表面上涂布多孔性白色無機(jī)物的被記錄材料上，各種堅(jiān)牢性，即耐水性、耐濕性、耐光性及耐氣體性也良好，照片級(jí)彩色圖像的長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異。因此，式(l)的水溶性偶氮化合物作為油墨用、特別是作為噴墨記錄用的油墨用黃色色素極為有用。具體實(shí)施方式詳細(xì)說明本發(fā)明。另外，本發(fā)明中若無特別說明時(shí)，磺基是以游離酸的形式表示。本發(fā)明的水溶性偶氮化合物以下式(l)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式(1)中，A表示羥基、氨基、嗎啉基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的垸氧基。本發(fā)明中若無特別限制時(shí)，作為烷基或垸氧基等中的優(yōu)選者，可以列舉為C1C4烷基或C1C4烷氧基。作為可具有取代基的脂肪族胺殘基的取代基，優(yōu)選為磺基、羥基及羧基。作為可具有取代基的脂肪族胺殘基，優(yōu)選為可具有磺基、羥基或羧基作為取代基的單或二(C1C4垸基)氨基，作為其具體例子，可以列舉例如2-磺乙基氨基、2-羥乙基氨基、羧甲基氨基、2-羧乙基氨基、1-羧乙基氨基、1,2-二羧乙基氨基、二(羧甲基)氨基等，更優(yōu)選2-磺乙基氨基。另外，作為可具有取代基的芳香族胺殘基的取代基，優(yōu)選為羧基及磺基。作為可具有取代基的芳香族胺殘基，優(yōu)選為非取代苯胺基、或者具有羧基或磺基作為取代基的苯胺基，作為其具體的例子，可以列舉為苯胺基、3,5-二羧基苯胺基、4-磺基苯胺基等。另外，作為可具有取代基的苯氧基的取代基，優(yōu)選為磺基、羧基、C1C4?；⒘u基。作為可具有取代基的苯氧基的具體例子，可以列舉為苯氧基、4-磺基苯氧基、4-羧基苯氧基、4-乙酰氨基苯氧基、4-羥基苯氧基等。另外，作為可具有取代基的垸氧基的取代基，優(yōu)選為烷氧基(優(yōu)選C1C4烷氧基)、羥基及羧基。作為可具有取代基的垸氧基，優(yōu)選具有C1C4烷氧基、羥基或羧基作為取代基的C1C4烷氧基的具體例子，可以分別列舉甲氧基乙氧基、羥基乙氧基、3-羧基丙氧基等。作為A，在這些基團(tuán)中，優(yōu)選嗎啉基、羥基、或可具有選自磺基或羥基中的基團(tuán)作為取代基的脂肪族胺殘基(優(yōu)選C1C4烷氨基)，更優(yōu)選選自嗎啉基、羥基及磺基C1C4垸胺基(更優(yōu)選磺乙基氨基)所組成的群中的基團(tuán)，進(jìn)一步優(yōu)選嗎啉基或磺乙基氨基，最優(yōu)選磺乙基氨基。Ri表示氫原子或碳數(shù)1至4的垸基，作為碳數(shù)1至4的烷基的具體例子，可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。其中，優(yōu)選氫原子作為RpR2表示氫原子、鹵原子、硝基或羥基，作為鹵原子的具體例子，可以列氯原子、溴原子等。其中，作為R2，優(yōu)選氯原子或氫原子，更優(yōu)選氫原子。具有取代基&的苯環(huán)上的磺丙氧基的取代位置，相對(duì)于該苯環(huán)上的偶氮基的取代位置，優(yōu)選2位或3位，更優(yōu)選3位(間位)。具有取代基R2的苯環(huán)上的磺基的取代位置，相對(duì)于該苯環(huán)上的偶氮基的取代位置，在n二l時(shí)，優(yōu)選2位、3位、4位，更優(yōu)選3位，當(dāng)n-2時(shí)，優(yōu)選2位和5位的雙取代。n表示l至3的整數(shù)，優(yōu)選l。另外，在本發(fā)明式(l)表示的水溶性偶氮化合物中，可以列舉下述式(4)所表示的化合物作為優(yōu)選的化合物。另外，在式(4)中，A!表示嗎啉基、2-磺乙基氨基或羥基，優(yōu)選嗎啉基或2-磺乙基氨基，更優(yōu)選2-磺乙基氨基。另外式(4)中的磺基的取代位置，相對(duì)于偶氮基，優(yōu)選3位或4位，更優(yōu)選3位。式(l)的化合物可以得到與無機(jī)或有機(jī)陽離子的鹽的結(jié)構(gòu)。作為與無機(jī)離子的鹽的例子，可列舉與鋰離子的鹽、與鈉離子的鹽或與鉀離子的鹽等的堿金屬鹽。另外，作為與有機(jī)陽離子的鹽的例子，可以列舉式(5)中所示的與銨離子的鹽等。A—I^~X2(5)(式(5)中，X,X4各自獨(dú)立，表示氫原子、垸基、羥烷基或羥烷氧基垸基)。在此，作為X!X4中的垸基的例子，可以列舉甲基、乙基等，同樣作為羥垸基的例子，可以列舉羥甲基、羥乙基、3-羥丙基、2-羥丙基、4-羥丁基、3-羥丁基、2-羥丁基等，另外，作為羥烷氧基垸基的例子，可列舉羥乙氧基甲基、2-羥乙氧基乙基、3-(羥乙氧基)丙基、3-(羥乙氧基)丁基、2-(羥乙氧基)丁基等。作為前述鹽中優(yōu)選的鹽，可以列舉鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽、銨鹽等。其中特別優(yōu)選鋰鹽及鈉鹽。上述式(l)化合物的鹽可以很容易由以下方法等獲得。例如，將后述實(shí)施例1中的添加甲醇800份前的反應(yīng)液(含有式(1)化合物的反應(yīng)液)、含有式0)化合物的濕濾餅(wetcake)或其干燥品等在水中溶解，通過在所形成溶液中加入食鹽，鹽析，過濾分離析出物，可以得到式(l)化合物的鈉鹽作為濕濾餅。另外，將所得到的鈉鹽濕濾餅溶解于水中后，加入鹽酸并適當(dāng)?shù)貙H值由強(qiáng)酸性調(diào)整到接近中性，將所得固體過濾時(shí)，根據(jù)pH可以得到式(l)化合物的游離酸，或式(l)化合物的一部份為鈉鹽、游離酸與鈉鹽的混合物。另外，在式(l)化合物的游離酸的濕濾餅與水一起攪拌的同時(shí)，添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水或式(5)的氫氧化物等而使其成為堿性，則可以分別得到相對(duì)應(yīng)的鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、季銨鹽。這些鹽中，特別優(yōu)選如前所述的鋰鹽及鈉鹽。本發(fā)明中式(l)所示的水溶性偶氮化合物，可以如下進(jìn)行制造。艮P，例如參考日本特開2004-75719號(hào)公報(bào)中記載的例子，使用亞硫酸氫鈉及福爾馬林，將得到的下述式(A)的化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆?"-磺酸衍生物(B)。之后通過常用方法將下述式(C)所示的芳香族胺類進(jìn)行重氮化，與先前所得式(B)的甲基-co-磺酸衍生物在0至5'C、及pHO至2下進(jìn)行偶合反應(yīng)，接著再在60至8(TC、pH10.5至11.0下進(jìn)行水解反應(yīng)，由此得到下述式(D)所示的具有氨基的偶氮化合物。之后將得到的下述式(D)所示的偶氮化合物2當(dāng)量與氰尿酰鹵、例如與氰尿酰氯1當(dāng)量，在20至25。C的溫度、弱酸性(通常pH5至6)下進(jìn)行縮合反應(yīng)，由此得到式(E)所示的縮合物。另外在所得到的式(E)中，為了將對(duì)應(yīng)于在式(1)中A的位置上取代的氯原子以基團(tuán)A取代，通過在75至8(TC的溫度、pH7至8的條件下進(jìn)行縮合，可以得到本發(fā)明的式(l)所示的水溶性偶氮化合物，其中基團(tuán)A為例如氫氧化物離子、銨、嗎啉、可具有取代基的脂肪族胺、可具有取代基的芳香族胺、可具有取代基的酚或可具有取代基的醇等。作為下述式(A)的化合物，可以列舉例如2-磺丙氧基苯胺(式(A)中Rf氫原子的化合物)、2-磺丙氧基-5-甲基苯胺(式(A)中R,二甲基的化合物)等作為具體例子。另外作為下述式(C)的化合物，可以列舉例如，作為市售品可以購得的胺基苯磺酸(3-氨基苯磺酸，式(C)中112==氫原子，n=l，磺基的取代位置相對(duì)于氨基為3位的化合物)、磺胺酸(4-氨基苯磺酸，式(C)中尺2=氫原子，n=l，磺基的取代位置相對(duì)于氨基為4位的化合物)、苯胺-2，5-二磺酸(式(C)中112=氫原子，n=2,磺基的取代位置相對(duì)于氨基為2位及5位的化合物)、3-硝基磺胺酸(式(C)中R2二硝基，n二l，磺酸基的取代位置相對(duì)于氨基為4位，硝基的取代位置同樣為2位的化合物)、4-硝苯胺-2-磺酸(式(C)中尺2=硝基，n=l，磺基的取代位置相對(duì)于氨基為2位，硝基的取代位置同樣為4位的化合物)、3-氨基-4-羥基苯磺酸(式(C)中112=羥基，n=l，磺基的取代位置相對(duì)于氨基為3位，羥基的取代位置同樣為6位的化合物)、3-氨基-4-氯苯磺酸(式(C)中112=氯原子，n=l，磺基的取代位置相對(duì)于氨基為3位，氯原子的取代位置同樣為6位的化合物)、苯胺-2-磺酸(式(C)中Rf氫原子，n=1，磺基的取代位置相對(duì)于氨基為2位的化合物)等作為具體例子。用于取代式(E)中的氯原子成為基團(tuán)A而使用的、可具有取代基的脂肪族胺、可具有取代基的芳香族胺、可具有取代基的酚或可具有取代基的醇等，可列舉前述可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的垸氧基等項(xiàng)中所列舉的基團(tuán)所對(duì)應(yīng)的胺類、酚類或醇類。通過組合作為具體例子所列舉的上述式(A)的化合物、式(C)的化合物及基團(tuán)A對(duì)應(yīng)的化合物進(jìn)行制造，可以得到后述表1中的水溶性偶氮化合物的具體例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(E)(式(A)至式(E)中，n、Ri及R2與式(l)中表示同樣的含義)。其次，式(6)的化合物可作為本發(fā)明式(1)所示的水溶性偶氮化合物中之一。式(6)中的Ri為氫原子或C1C4烷基(優(yōu)選甲基)、112為氫原子、硝基、羥基或氯原子，n為l或2，A表示非取代氨基、磺乙基氨基、3,5-二羧苯胺基、嗎啉基、羥基或苯氧基。在下述式(6)中，R,為氫原子，R2為氫原子或氯原子，優(yōu)選氫原子，n為l，A為具有磺乙基氨基、嗎啉基或羥基、優(yōu)選磺乙基氨基或嗎啉基、更優(yōu)選磺乙基氨基的化合物。下述式(6)的具體例子，如下述表1所示。在表1中，磺基、羧基及羥基是以游離酸的形式表示。(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>表1化合物例<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>本發(fā)明的水溶性偶氮化合物，可適用于天然及合成纖維材料或混紡品的染色，另外這些化合物也適于制造筆記錄用油墨及噴墨記錄用油墨組合物。含有本發(fā)明的式(l)的水溶性偶氮化合物的反應(yīng)液(例如后述實(shí)施例1中，投入800份甲醇前的反應(yīng)液等)，可直接用于制造本發(fā)明的油墨組合物。但是，也可以從反應(yīng)液中單離出該化合物后使其干燥，例如噴霧干燥，之后加工成油墨組合物。本發(fā)明的記錄用油墨組合物，含有本發(fā)明式(l)的水溶性偶氮化合物，通常在水溶液中的含量為0.1至20質(zhì)量％，更優(yōu)選1至15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選2至10質(zhì)量％。本發(fā)明的油墨組合物中，含有下述水溶性有機(jī)溶劑通常為0至30質(zhì)量％，優(yōu)選5至30質(zhì)量％，同樣油墨調(diào)節(jié)劑通常含有O至10質(zhì)量％，優(yōu)選0.05至10質(zhì)量％;余量為水。用于調(diào)制油墨組合物的式(l)的水溶性化合物，優(yōu)選使用金屬陽離子的氯化物、硫酸鹽等無機(jī)物的含量較少的化合物，其含量的標(biāo)準(zhǔn)為例如氯化鈉及硫酸鈉的總含量在色素成分中大約為1質(zhì)量％以下。在制造含少量無機(jī)物的色素時(shí)，可以由例如本身已知的利用逆滲透膜的方法等，將色素原粉末的溶液進(jìn)行脫鹽處理。本發(fā)明的油墨組合物中所用的水溶性有機(jī)溶劑的具體例子，例如為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇等ClC4烷醇、N,N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯垸酮等內(nèi)酰胺、1，3-二甲基咪唑垸-2-酮或1,3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等環(huán)式尿素類、丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羥戊烷-4-酮等酮或酮醇、四氫呋喃、二隨垸等環(huán)狀醚，乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫代二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有(C2C6)亞焼基單元的單體、低聚物或聚烷撐二醇、或硫代甘醇、甘油、己垸-l,2，6-三醇等多元醇(三醇)、乙二醇單甲基醚或乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚或二乙二醇單乙基醚或二乙二醇單丁基醚(丁基卡必醇)或三乙二醇單甲基醚或三乙二醇單乙基醚等多元醇的(C1C4)烷基醚、Y-丁內(nèi)酯或二甲基亞砜等。這些水溶性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)或混合使用。這些溶劑中優(yōu)選異丙醇、甘油、丁基卡必醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、單、二或三乙二醇、二丙二醇，更優(yōu)選為2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、異丙醇、甘油、丁基卡必醇或二乙二醇。油墨調(diào)節(jié)劑是指在油墨調(diào)制中使用的除了水及式(l)的偶氮化合物以外的各種添加劑，可以列舉例如防腐防霉劑、pH調(diào)整劑、螯合劑試劑、防銹劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、染料溶解劑、表面活性劑等。作為防腐防霉劑，可以列舉例如有機(jī)硫類、有機(jī)氮硫類、有機(jī)鹵素類、鹵芳磺酸類、碘化丙炔類、N-鹵烷硫基類、腈類、吡啶類、8-羥喹啉類、苯并噻唑類、異噻唑啉類、二硫酚類、氧化吡啶類、硝基丙烷類、有機(jī)錫類、酚類、季銨鹽類、三嗪類、噻二嗪類、酰苯胺類、金剛垸類、二硫基氨基甲酸酯類、溴茚滿酮類、溴乙酸芐酯類、無機(jī)鹽類等各種化合物。作為有機(jī)鹵素類化合物，可列舉例如五氯苯酚鈉；作為氧化吡啶類化合物，例如2-吡啶硫醇-l-氧化鈉；作為異噻唑啉類化合物，例如1，2-苯異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮-氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮-氯化鈣、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮-氯化鈣等。作為其它的防腐防霉劑，可以列舉山梨酸鈉、苯甲酸鈉等。作為pH調(diào)整劑，為了避免調(diào)制的油墨組合物受到不良影響，通常只要能夠控制油墨的pH在7.0至11.0的范圍，則可使用任意的物質(zhì)?？墒褂玫膒H調(diào)整劑的例子，可以列舉例如二乙醇胺、三乙醇胺等垸醇胺、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、氫氧化銨(氨水)、或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鈣等堿金屬碳酸鹽等。作為螯合劑試劑，可列舉例如乙二胺四醋酸鈉、腈基三醋酸鈉、羥乙基乙二胺三醋酸鈉、二乙三胺五醋酸鈉、尿嘧啶二醋酸鈉等。作為防銹劑，可以列舉例如酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代二醇酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇、亞硝酸二環(huán)己銨等。作為水溶性紫外線吸收劑，可以列舉例如經(jīng)磺酸化的二苯甲酮或經(jīng)磺酸化的苯并三唑等。作為水溶性高分子化合物，可以列舉例如聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。作為染料溶解劑，可以列舉例如尿素、e-己內(nèi)酰胺、碳酸乙烯酯等。作為表面活性劑，可以列舉例如陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑等。作為陰離子表面活性劑，可以列舉垸基磺基羧酸酯、a-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚醋酸鹽、N-?；被峒捌潲}、N-酰基甲基?；撬猁}、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、垸基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽酸、二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸、二辛基磺基琥珀酸鹽等。作為陽離子表面活性劑，可以列舉2-乙烯吡啶衍生物、聚-4-乙烯吡啶衍生物等。作為兩性表面活性劑，可以列舉例如月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、2-烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑錙甜菜堿、椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、聚辛基聚氨乙基甘氨酸與其它的咪唑啉衍生物等。作為非離子表面活性劑，可以列舉聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯烷基醚等聚氧烯烴烷基醚等醚類、聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇月桂酸酯、山梨醇單硬脂酸酯、山梨醇單油酸酯、山梨醇倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯類、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3，5-二甲基-1-戊炔-3-醇等炔二醇類(例如日信化學(xué)公司制造的廿一7^乂一少104、104PG50、82、465、才少7ySTG等)等。這些油墨調(diào)節(jié)劑可以分別單獨(dú)或混合使用。本發(fā)明的油墨組合物可以通過將式(l)所示的水溶性偶氮化合物溶解于水、必要時(shí)與水溶性有機(jī)溶劑及上述油墨調(diào)節(jié)劑等共同溶解而進(jìn)行制造。使用含有式(l)的水溶性偶氮化合物的反應(yīng)液直接制造油墨組合物時(shí)，優(yōu)選使用含少量金屬陽離子的氯化物、硫酸鹽等無機(jī)物的反應(yīng)液，其含量的標(biāo)準(zhǔn)量，如前述在反應(yīng)液中所含色素原粉末平均約為1質(zhì)量％以下。在制造含少量無機(jī)物的色素時(shí)，可以通過例如本身已知的利用逆滲透膜的方法等，將反應(yīng)液進(jìn)行脫鹽處理。在前述制造方法中，對(duì)于溶解各成分的順序并無特別的限定。預(yù)先將式(l)所示的水溶性偶氮化合物溶解于水和/或水溶性有機(jī)溶劑中，可以添加油墨調(diào)節(jié)劑使之溶解，也可以在水中溶解式(l)所示的水溶性偶氮化合物后，添加水溶性有機(jī)溶劑、油墨調(diào)節(jié)劑使之溶解。另外也可以與此順序不同，可以在式(l)所示的水溶性偶氮化合物的反應(yīng)液或經(jīng)逆滲透膜進(jìn)行脫鹽處理后的液體中，添加水溶性有機(jī)溶劑、油墨調(diào)節(jié)劑制造油墨組合物。在調(diào)制本發(fā)明的油墨組合物時(shí)，所使用的水優(yōu)選離子交換水或蒸餾水等含雜質(zhì)少的水。另外，在調(diào)制油墨組合物后，也可以根據(jù)需要使用膜濾器等進(jìn)行精密過濾以除去雜物，特別作為噴墨打印機(jī)用的油墨組合物使用時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行精密過濾。進(jìn)行精密過濾的過濾器的孔徑通常為1um至0.1um，優(yōu)選0.8"m至0.2ym。含有本發(fā)明的水溶性偶氮化合物的油墨組合物，可適用于印花、復(fù)印、標(biāo)記、筆記、制圖、壓印(stamping)或記錄(印刷)，尤其適用于噴墨記錄用。此時(shí)，可得到對(duì)于水、日光、臭氧及摩擦具有良好耐性且高品質(zhì)的黃色印花物。本發(fā)明的著色體是通過本發(fā)明的化合物進(jìn)行著色的物體。對(duì)于可著色的物體，并未作特別限定，可以列舉例如紙、纖維或布(纖維素、尼龍、羊毛等)、皮革、彩色濾光片用基材等，但不局限于這些。作為著色法，可以列舉例如浸染法、印花法、絲網(wǎng)印刷等印刷法、通過噴墨打印機(jī)進(jìn)行的方法等，優(yōu)選通過噴墨打印機(jī)進(jìn)行的方法。在噴墨打印機(jī)中，為了提供高度精細(xì)的圖像，在一臺(tái)打印機(jī)中裝填高濃度油墨及低濃度油墨兩種油墨。此時(shí)，使用本發(fā)明式(l)所表示的水溶性偶氮化合物，分別制作高濃度的油墨組合物與低濃度的油墨組合物，可以使用它們作成油墨組(inkset)。另外也可以僅在任意一方使用含有式(l)所表示的水溶性偶氮化合物的油墨組合物，另外也可以將本發(fā)明式(l)所表示的水溶性偶氮化合物與已知的黃色色素并用。另外其它的顏色，例如為了調(diào)整黑色油墨色相，或者與洋紅色素或青色素混合、為了調(diào)制紅色油墨或綠色油墨，也可以將式(l)所表示的水溶性偶氮化合物與其它顏色并用。作為適用本發(fā)明的噴墨記錄方法的被記錄材枓(介質(zhì))，可以列舉例如信息傳遞用片材、纖維及皮革等。作為信息傳遞用片材，優(yōu)選經(jīng)表面處理的片材，具體而言為在紙、膜等基材上設(shè)置油墨接受層的片材。通過例如在上述基材上浸滲或涂布陽離子類聚合物，或通過將可以吸收多孔二氧化硅、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等油墨中的色素的多孔性白色無機(jī)物，與聚乙烯醇或聚乙烯吡咯垸酮等親水性聚合物一起涂布在上述基材表面上，設(shè)置油墨接受層。設(shè)置有這樣的油墨接受層的片材，通常稱為噴墨專用紙(膜)或光澤紙(膜)，例如作為t。夕卜！i^(商品名，旭硝子(株)公司制)、專業(yè)相紙(7°口7工、;/、>3于/1^:7才卜^一八。一)、超級(jí)相紙(只一八。一7才卜人一/《一)、底板相紙(7、;/卜7才卜^一/《一)(均為商品名，Canon(株)公司制)、相片用紙(光澤)、相片底板(7才卜7、7卜)紙、超細(xì)(7—A—77^乂)專用光澤膜(均為商品名，Epson(株)公司制)、PremiumPlusPhoto(7。l/S7厶7。，只7才卜)用紙、Premium(:/^^7厶)光澤膜、相片(7才卜)用紙(均為商品名，日本Hewlett-Packard(株)公司制)、Photolike(7才卜，<夕)QP(商品名，Konica公司制)等，正在市場(chǎng)上銷售。另外，當(dāng)然也可以利用普通紙。其中，特別是在表面上涂布了多孔性白色無機(jī)物的被記錄材料上所記錄的圖像中，已知會(huì)受臭氧氣體影響而嚴(yán)重變褪色，但由于本發(fā)明的油墨組合物耐氣性優(yōu)異，因此即使記錄在這樣的被記錄材料上，也可獲得變褪色小的優(yōu)質(zhì)記錄圖像。通過本發(fā)明的噴墨記錄方法，在被記錄材料上記錄時(shí)，例如將充填有上述油墨組合物的容器安置在噴墨打印機(jī)中的指定位置上，可以使用通常的方法在被記錄材料上記錄。在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，可以使用黃色的本發(fā)明的油墨組合物同時(shí)，與洋紅油墨組合物、青綠油墨組合物、根據(jù)需要的綠色油墨組合物、藍(lán)色(或紫色)油墨組合物、紅色油墨組合物，以及黑色油墨組合物等并用。此時(shí)，各色的油墨組合物注入各自的容器中，再將這些容器裝填到噴墨打印機(jī)的指定位置進(jìn)行使用。作為可使用的噴墨打印機(jī)的例子，可以列舉例如利用機(jī)械振動(dòng)的壓電方式的打印機(jī)或利用加熱起泡的"氣泡噴墨"(BubbleJet)(注冊(cè)商標(biāo))方式的打印機(jī)等。本發(fā)明的油墨組合物為鮮明的黃色，特別在噴墨用光澤紙上的鮮明度高，具有適用于噴墨記錄法的色相。另外，其記錄圖像具有堅(jiān)牢度非常高的特征。本發(fā)明的油墨組合物在貯存中不會(huì)沉淀、分離。另外，本發(fā)明的油墨組合物使用于噴墨記錄時(shí)，也不會(huì)阻塞噴射器(噴墨頭，inkhead)。本發(fā)明的油墨組合物即使通過連續(xù)式噴墨打印機(jī)在比較長時(shí)間的間隔再循環(huán)下，或即使通過按需(ondemand)式噴墨打印機(jī)不連貫使用下，也不會(huì)引起物理性質(zhì)的變化。本發(fā)明將通過以下的實(shí)施例進(jìn)行更具體的說明。另外，本文中的"份"及若無特別說明則表示質(zhì)量基準(zhǔn)。合成得到的各化合物的Amax,表示在pH7至8的水溶液中的測(cè)定值。另外，為了方便將所得式(7)至式(10)的化合物以游離酸的形式表示，但在本實(shí)施例中作為游離酸與鈉鹽的混合物得到式(7)至式(10)的各化合物。但如前所述，游離酸或鈉鹽以外的堿金屬鹽等也可以通過使用適當(dāng)?shù)姆椒ǘp易獲得，本發(fā)明并不局限于本實(shí)施例。(實(shí)施例1)將34.6份的3-氨基苯磺酸以氫氧化鈉調(diào)整pH為6，同時(shí)以210份的水溶解，加入14.8份的亞硝酸鈉。用30分鐘將此溶液滴入5至l(TC的5%鹽酸510份中后，在l(TC以下攪拌1小時(shí)，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。之后將46.2份的2-磺基丙氧苯胺以氫氧化鈉調(diào)整pH為5，同時(shí)在130份的水中溶解，再使用21.8份的亞硫酸氫鈉及18.0份的35%福爾馬林，通過常用方法得到甲基-"-磺酸衍生物后，投入到先前所生成的重氮化鹽中，在0至5t:、pH0至2下攪拌2小時(shí)。以氫氧化鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH為11后，在維持相同pH的同時(shí)在65至7(TC下攪拌5小時(shí)，進(jìn)一步通過240份的氯化鈉鹽析，得到270份具有氨基的偶氮化合物作為濕濾餅。之后在250份的冰水中加入0.14份的k才〕一/kTD90(表面活性劑，Lion公司制)并激烈攪拌，再向其中添加13.8份的氰尿酰氯在0至5i:下攪拌30分鐘。接著，在先前所得到的濕濾餅(具有氨基的偶氮化合物)270份與400份的水形成的溶液中，將所得到的懸濁液經(jīng)30分鐘滴入，滴加結(jié)束后，在pH5至6、20至25"C下攪拌2小時(shí)。之后，在得到的反應(yīng)液中投入11.2份的?；撬?，在pH7至8、75至80。C下攪拌3小時(shí)。將所得反應(yīng)液冷卻至20至25。C后，在此反應(yīng)液中投入800份的甲醇，在20至25。C下攪拌1小時(shí)后，通過過濾分離析出物，得到95.0份的濕濾餅。再將此濕濾餅經(jīng)熱風(fēng)干燥機(jī)(8(TC)干燥，由此得到下述式(7)所示的本發(fā)明的水溶性偶氮化合物(入max389—60.0份。實(shí)施例2除了將實(shí)施例1中11.2份的?；撬嶙兏鼮?.8份的嗎啉以外，其它按照與實(shí)施例1同樣的方法，得到本發(fā)明的下述式(8)所示的水溶性偶氮化合物(入max391誰)58.0份。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>實(shí)施例3除了將實(shí)施例1中34.6份的3-氨基苯磺酸變更為34.6份的4-氨基苯磺酸以外，其它按照與實(shí)施例1同樣的方法，得到本發(fā)明的下述式(9)所示的水溶性偶氮化合物(Amax394nm)62.0份。NHC2H4S03H(9)實(shí)施例4除了將實(shí)施例2中34.6份3-氨基苯磺酸變更為34.6份的4-氨基苯磺酸以外，其它按照與實(shí)施例2同樣的方法，得到式(10)所示的本發(fā)明的水溶性偶氮化合物Omax394nm)57.Q份。實(shí)施例5至8CA)油墨的調(diào)制利用上述實(shí)施例1、2、3及4所得到的本發(fā)明的各偶氮化合物，以表2所示的組成比混合，得到本發(fā)明的油墨組合物，并各自經(jīng)0.45wm的膜濾器過濾以去除雜質(zhì)。另外，水使用離子交換水，以28%的氨水調(diào)整油墨組合物的pH值至7至9后，并加入水使其總量成為100份。使用由實(shí)施例l、實(shí)施例2、實(shí)施例3及實(shí)施例4所得到的各偶氮化合物形成的油墨組合物，分別作為實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例7及實(shí)施例8。表2(油墨組合物的組成比)實(shí)施例1至4所得到的各偶氮化合物5.0份甘油5.0份尿素5.0份N-甲基-2-吡咯烷酮4.0份異丙醇3.0份丁基卡必醇2.0份Surfynol104PG50(注)0.1份28°%氨水+水75.9份合計(jì)100.0份(注)商品名，炔二醇類非離子表面活性劑，日信化學(xué)公司制作為比較對(duì)象，使用已廣泛應(yīng)用的C丄直接黃132作為噴墨用黃色色素，按照表3的組成比調(diào)制成比較用的油墨組合物(比較例1)。表3(比較用油墨組合物的組成比)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>(B)噴墨打印利用噴墨打印機(jī)(Canon公司制Pixus860i:商品名)，在具有含多孔性白色無機(jī)物的油墨接受層的光澤紙1(Canon公司制ProfessionalPhotoPaperPR-101)及光澤紙2(Epson公司制照片用紙<光澤〉KA450PSK:商品名)的二種紙上進(jìn)行噴墨記錄。在進(jìn)行噴墨記錄時(shí)，制成圖像圖形，使反射濃度得到數(shù)階段的階調(diào)，得到黃色的印字物。耐濕性試驗(yàn)使用具有未印字部與印字部的印刷物，另外耐光性試驗(yàn)及耐臭氧氣體性試驗(yàn)，對(duì)于試驗(yàn)前的印字物的反射濃度D值最接近1的部分，進(jìn)行反射濃度的測(cè)定。另外，反射濃度利用測(cè)色系統(tǒng)"GRETAGSPM50:GRETAG公司制"進(jìn)行測(cè)定。(C)記錄圖像的耐濕性試驗(yàn)將光澤紙1及光澤紙2上打印后的試驗(yàn)片，使用恒溫恒濕器(應(yīng)用技研產(chǎn)業(yè)公司制)，在5(TC、90XRH下放置7天，通過目測(cè)判定試驗(yàn)前后的印字部分的色素(染料)向未印字部分的滲入。結(jié)果如表4所示。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。〇幾乎未見色素滲入未印字部分△稍微見到色素滲入未印字部分X明顯可見色素滲入未印字部分(D)記錄圖像的流燈耐光性試驗(yàn)將光澤紙1及光澤紙2上打印后的試驗(yàn)片，通過空氣層，與2mm厚的玻璃板一起設(shè)置在托板(holder)上，利用氙燈耐候性試驗(yàn)機(jī)(XenonWeather-O-meter)Ci4000(ATLAS公司制，商品名)，以0.36W/平方米的照度照射50小時(shí)。試驗(yàn)后，利用測(cè)色系統(tǒng)測(cè)定反射濃度。測(cè)定后，以(試驗(yàn)后的反射濃度/試驗(yàn)前的反射濃度)X100(%)計(jì)算求得色素殘存率，以三個(gè)階段進(jìn)行評(píng)估。色素殘存率在85%以上...................................................〇色素殘存率在75%以上且小于85%...............................△色素殘存率小于75%......................................................X結(jié)果如表4所示。(E)記錄圖像的耐臭氧氣體性試驗(yàn)利用臭氧耐候試驗(yàn)機(jī)(OzoneWeathermeter)(商品名，7力、試驗(yàn)機(jī)公司制)，將在光澤紙1及光澤紙2上打印后的試驗(yàn)片放置于臭氧濃度40ppm、濕度60XRH、溫度24°C的環(huán)境下3小時(shí)。試驗(yàn)后，使用前述的測(cè)色系統(tǒng)測(cè)定反射濃度。測(cè)定后，以(試驗(yàn)后的反射濃度/試驗(yàn)前的反射濃度)X100(X)計(jì)算求得色素殘存率，以三個(gè)階段進(jìn)行評(píng)估。色素殘存率在65%以上...............................................〇色素殘存率在55%以上且小于65%...........................△色素殘存率小于55%...................................................X結(jié)果如表4所示。(F)溶解性試驗(yàn)對(duì)于實(shí)施例5至8的油墨組合物中所使用的各偶氮化合物(實(shí)施例l至實(shí)施例4所得到的各偶氮化合物(鈉鹽))，進(jìn)行對(duì)于水的溶解性試驗(yàn)。水使用離子交換水，在pH8附近、室溫(約25'C)下進(jìn)行試驗(yàn)。溶解性是以下述的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。溶解度高于C.I.直接黃132............................................〇溶解度與C.I.直接黃132同等.......................................△溶解度低于C丄直接黃132............................................X結(jié)果如表4的實(shí)施例5(實(shí)施例1的偶氮化合物)、6(實(shí)施例2的偶氮化合物)、7(實(shí)施例3的偶氮化合物)及8(實(shí)施例4的偶氮化合物)項(xiàng)所示。表4各種試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由表4結(jié)果可知，比較例1的化合物在使用光澤紙1的耐臭氧氣體性試驗(yàn)中，其色素殘存率在55%以上且小于65%，另外即使在耐光性試驗(yàn)中也在75%以上且小于85%，對(duì)于這些的堅(jiān)牢性存在問題。另外在使用光澤紙2的耐濕性試驗(yàn)中，確認(rèn)色素明顯滲入未印字部分，且判定其在耐濕堅(jiān)牢性上也存在問題。與此比較，實(shí)施例5至實(shí)施例8的油墨組合物(本發(fā)明的油墨組合物)，即使使用任一種光澤紙時(shí)，其耐臭氧氣體性試驗(yàn)的色素存率均在65%以上、耐光性試驗(yàn)的色素存率為85%以上、耐濕性試驗(yàn)中也幾乎未見色素滲入未印字部分，各項(xiàng)試驗(yàn)均顯示具有高度的堅(jiān)牢性。另外溶解性試驗(yàn)結(jié)果也顯示高于比較例1的化合物。由以上的結(jié)果可明確，本發(fā)明的水溶性偶氮化合物特別適于調(diào)制噴墨記錄用的油墨組合物，作為噴墨記錄用的黃色色素是非常有用的化合物。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的式(l)所示的水溶性偶氮化合物對(duì)于水的溶解性優(yōu)異，在制造油墨組合物的過程中，例如對(duì)于膜濾器的濾過性良好，而且所得油墨組合物在長時(shí)間保存后，也不會(huì)結(jié)晶析出、物性變化、色相變化等，貯存穩(wěn)定性良好。而且使用該油墨組合物，并以噴墨打印機(jī)在噴墨專用紙(膜)等上記錄時(shí)，所得到的記錄物的各種堅(jiān)牢性，即耐水性、耐濕性、耐光性、耐氣體性均優(yōu)異，記錄圖像等長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異。因此，式(l)的水溶性偶氮化合物作為油墨用、特別是噴墨記錄用油墨的黃色色素極為有用。權(quán)利要求1.一種作為游離酸、以下述式(1)表示的水溶性偶氮化合物，式(1)中，A表示羥基、氨基、嗎啉基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的烷氧基，R1表示氫原子或碳數(shù)1至4的烷基，R2表示選自氫原子、鹵原子、硝基、羥基中的取代基，n表示1至3的整數(shù)。2.如權(quán)利要求l所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的R,為氫原子。3.如權(quán)利要求1或2所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的R2為氫原子。4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的A為下述式(2)或(3)表示的基團(tuán)或羥基，—NHC2H4S03H(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>5.—種油墨組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物。6.如權(quán)利要求5所述的油墨組合物，其中，含有水溶性有機(jī)溶劑。7.如權(quán)利要求5或6所述的油墨組合物，其用于噴墨記錄。8.—種根據(jù)記錄信號(hào)使油墨滴噴出而在被記錄材料上進(jìn)行記錄的噴墨記錄方法，其特征在于，使用權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的油墨組合物作為油墨。9.如權(quán)利要求8所述的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料為信息傳遞用片材。10.如權(quán)利要求9所述的噴墨記錄方法，其中，信息傳遞用片材為具有含多孔性白色無機(jī)物的油墨接受層的片材。11.以權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物、或權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的油墨組合物進(jìn)行著色的著色體。12.如權(quán)利要求11所述的著色體，其中，通過噴墨打印機(jī)進(jìn)行著色。13.—種噴墨打印機(jī)，其中，裝填有含權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的油墨組合物的容器。14.如權(quán)利要求1所述的水溶性偶氮化合物，在式(1)中，^為氫原子，-0<:311680311相對(duì)于偶氮基在間位取代，n為l，(S03H)n相對(duì)于偶氮基在3位或4位取代。15.如權(quán)利要求14所述的水溶性偶氮化合物，在式(1)中，A為磺基C1C4垸基氨基、嗎啉基、非取代氨基、羧基取代的苯氨基、苯氧基或羥基。16.如權(quán)利要求15所述的水溶性偶氮化合物，在式(1)中，A為磺基C1C4烷基氨基或嗎啉基。17.如權(quán)利要求15所述的水溶性偶氮化合物，在式(1)中，R2為氫原子或鹵原子。18.如權(quán)利要求1或14所述的水溶性偶氮化合物，在式(1)中，A為磺乙基氨基或嗎啉基，R!為氫原子，R2為氫原子。全文摘要本發(fā)明涉及一種作為游離酸、以下述式(1)表示的水溶性偶氮化合物及含有該化合物的油墨組合物。(式(1)中，A表示羥基、嗎啉基、氨基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的烷氧基，R₁表示氫原子或碳數(shù)1至4的烷基，R₂為選自氫原子、鹵原子、硝基、羥基中的取代基，n為1至3的整數(shù))。該偶氮化合物具有適于噴墨記錄的具有高度鮮明性的色相，且該油墨組合物的保存穩(wěn)定性優(yōu)異，使用其的噴墨記錄物的耐濕性、耐臭氧氣體性及耐光性等的各種堅(jiān)牢性優(yōu)異。文檔編號(hào)C09B43/16GK101223243SQ20068002605公開日2008年7月16日申請(qǐng)日期2006年1月24日優(yōu)先權(quán)日2005年8月19日發(fā)明者出島禎之,白崎康夫,高橋真二郎申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社