一種雙偶氮分散染料及其制備方法和用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于染料領(lǐng)域。具體涉及一種雙偶氮分散染料及其制備方法，以及這類分 散染料在滌綸及滌棉混紡布上染色方面的應(yīng)用。 技術(shù)背景
[0002] 分散染料是一種水溶性很低、疏水性較強(qiáng)的非離子型染料，主要用于滌綸及其混 紡織物的染色。分散染料按分子結(jié)構(gòu)可分為偶氮型、蒽醌型和雜環(huán)型。近年來，由于雜環(huán) 類分散染料色光鮮艷、發(fā)色強(qiáng)度高、牢度性能好，具有較好的深色效應(yīng)和較高的摩爾消光系 數(shù)，并有良好的染色性能，使得其成為染料化學(xué)界研宄較多的一個(gè)領(lǐng)域。吡啶酮作為染料的 偶合組分是從上個(gè)世紀(jì)七十年代末開始的，常用作分散染料，酸性染料，活性染料的偶合組 分，而且大多以黃橙色調(diào)為主。其中在生產(chǎn)初期是以4-氨基偶氮苯和鄰氨基苯甲醚為重氮 鹽組分居多，代表有分散黃7,分散黃23,分散黃56,分散橙149,分散紅151，分散藍(lán)1等。
[0003] 德國政府于1999年8月4日在1994年7月15日發(fā)布的《食品與日用消費(fèi)品法》 第二修正案基礎(chǔ)上，發(fā)布了第6修正案，正式將4-氨基偶氮苯和鄰氨基苯甲醚納入致癌芳 胺，共22種。對(duì)印染紡織品及服裝的最大限定值為30mg/kg，對(duì)染料最大限定值為150mg/ kg。歐盟于1999年2月17日發(fā)布1999/178/EC指令，關(guān)于Eco-Label(生態(tài)標(biāo)簽）的生態(tài) 紡織品標(biāo)準(zhǔn)，共有22個(gè)致癌芳胺。2002年5月15日發(fā)布2002/371/EC關(guān)于Eco-Label的 生態(tài)紡織品新標(biāo)準(zhǔn)，共有22個(gè)致癌芳胺，都包括4-氨基偶氮苯。并指出，要減少整個(gè)紡織 品生產(chǎn)鏈中關(guān)鍵加工工序（如印染加工）對(duì)水環(huán)境的污染。而一旦采用4-氨基偶氮苯生 產(chǎn)偶氮染料，對(duì)操作人員和環(huán)境肯定是有影響的。德國規(guī)定的禁用分散染料中，分散黃23， 分散黃56都包括其中。染料工作者開始尋找其替代品，到目前為止已有若干商品化品種， 如C1分散黃103、114、119、126及165等。這類染料的缺點(diǎn)是在不同pH條件下會(huì)發(fā)生酸堿 變色，從而影響其應(yīng)用性能。中國申請(qǐng)?zhí)枮?00710068063. 0提供了一種單偶氮分散染料的 制備方法，該方法也存在酸堿性不足的問題。公開號(hào)為CN103881412A提供了一種長鏈醚類 的吡啶酮單偶氮分散染料，其染色的pH為3~9。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：
[0005] (1)針對(duì)4-氨基偶氮苯和鄰氨基苯甲醚的致癌性，提供一種重氮部分為4,4_二氨 基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜的雙偶氮吡啶酮分散染料及其制備方法。
[0006] (2)針對(duì)現(xiàn)有商品化的單偶氮吡啶酮分散染料在不同pH條件下會(huì)發(fā)生酸堿變色， 本發(fā)明制備的雙偶氮分散染料有著優(yōu)異的耐酸堿性能。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種雙偶氮分散染料，結(jié)構(gòu)式如（I)所示：
[0008]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種雙偶氮分散染料，其特征在于：所述的雙偶氮分散染料通式如（I)所示：
其中： Ri、R2、R3、R4、1?5分別為H、甲基、乙基、烷氧基、漠、氣、鵬、丙基、異丙基、叔丁基、氣基、橫 酸基或者氰基中的一種或者多種。
2. -種如權(quán)利要求1中雙偶氮分散染料（I)的制備方法，其過程為：
其特征在于，包括以下步驟： (1) 苯基吡啶酮（II)的合成按已知方法，具體為：將乙酰乙酰苯胺衍生物投入到無水 乙醇溶液中，升溫溶解，加入氰乙酸乙酯和無水碳酸鈉，升溫至回流，薄層色譜監(jiān)控反應(yīng)，加 蒸餾水，減壓蒸去無水乙醇，用鹽酸調(diào)至酸性，過濾水洗得偶合組分苯基類吡啶酮（II); (2) 將4,4_二氨基二苯砜或3,3_二氨基二苯砜加入到鹽酸水溶液中，降溫至0°C以 下，將亞硝酸鈉溶液緩慢滴加到4,4-二氨基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜的鹽酸溶液中，控 制溫度在5°C以下，所述的鹽酸溶液中的鹽酸，4,4-二氨基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜，亞 硝酸鈉摩爾比為5~7 : I : 2. O~2.1，重氮反應(yīng)完全后得（III)的重氮液； (3) 在攪拌狀態(tài)下，將偶合組分苯基類吡啶酮（II)加入到蒸餾水中，降溫至5~10°C， 加入濃氨水及固體氯化銨，攪拌至澄清溶液，所述溶液中的濃氨水，苯基類吡啶酮，水，氯化 銨的摩爾比為4 : 1 : 250~300 : 10,得到pH = 10的偶合液； (4) 將上述（III)的重氮液滴加到偶合液中，滴加溫度控制在5~10°C，滴加完畢，室 溫下攪拌1. 5小時(shí)，抽濾，水洗得雙偶氮分散染料（I)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2中所述雙偶氮分散染料的制備方法，其特征在于：所述的鹽酸濃度 為10~15%，濃氨水濃度為25~30%，亞硝酸鈉溶液的濃度為35~40%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2中所述雙偶氮分散染料的制備方法，其特征在于：所述的4,4-二氨 基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜與偶合組分苯基吡啶酮的加入摩爾比為1 : 2.0~2. 5。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2中所述雙偶氮分散染料的制備方法，其特征在于：所述的乙酰乙 酰苯胺衍生物，無水乙醇，氰乙酸乙酯，無水碳酸鈉的摩爾比為1 : 40~50 : 1.1~ 1. 5 : 0· 8 ~1〇
6. -種如權(quán)利要求1中所述的雙偶氮分散染料在滌綸及滌棉混紡織物上的染色應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種不合致癌誘變中間體的雙偶氮分散染料及其制備方法和用途。所述的雙偶氮分散染料如下結(jié)構(gòu)所示：其中：R1、R2、R3、R4、R5分別為H、甲基、乙基、烷氧基、溴、氯、碘、丙基、異丙基、叔丁基、氨基、磺酸基或者氰基中的一種或者多種。通過如下方法制得：將3，3-二氨基二苯砜或4，4-二氨基二苯砜溶解于鹽酸的水溶液中，滴加亞硝酸鹽溶液進(jìn)行重氮化，再與苯基吡啶酮類偶合組分在弱堿性條件下進(jìn)行偶合。本發(fā)明制備得到的雙偶氮分散染料用于滌綸及滌棉混紡織物的染色，具有良好的應(yīng)用性能。
【IPC分類】D06P3-82, D06P3-54, C09B35-30, C09B35-031, D06P1-18
【公開號(hào)】CN104629401
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410853121
【發(fā)明人】李方實(shí), 余童魁, 李壹, 劉媛媛, 商麗娟, 陳玲玲
【申請(qǐng)人】南京工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年5月20日
【申請(qǐng)日】2014年12月30日