酸酯的能與氨 基反應(yīng)的官能團(tuán),優(yōu)選以〇. 05~1摩爾當(dāng)量計(jì)使其反應(yīng)、更優(yōu)選以0. 1~1摩爾當(dāng)量計(jì)使 其反應(yīng)。氨基醇少于1摩爾當(dāng)量時(shí),在具有能與氨基反應(yīng)的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯中 殘留未反應(yīng)的官能團(tuán),認(rèn)為殘留的官能團(tuán)作為對色料的吸附基團(tuán)而發(fā)揮作用。
[0072] 作為多元異氰酸酯化合物,可以舉出:1,6-己二異氰酸酯 (l,6-diisocyanatohexane)、l,3_雙(異氰酸根合甲基)苯、1,3-雙(異氰酸根合甲基) 環(huán)己烷、1,5-萘二異氰酸酯等脂肪族系、脂環(huán)式系、芳香族系多元異氰酸酯化合物,也可以 使用多種。多元異氰酸酯化合物為了在與羥基的反應(yīng)中導(dǎo)入氨基甲酸酯基時(shí)不殘留未反應(yīng) 原料等,相對于投料原料中含有的羥基,優(yōu)選以近似當(dāng)量(0.98~1.02摩爾當(dāng)量)計(jì)使其 反應(yīng)。
[0073] 丙烯酸類樹脂中的共聚物部與所導(dǎo)入的氨基甲酸酯基部的質(zhì)量比例優(yōu)選為 80:20~99:1、更優(yōu)選為85:15~95:5。丙烯酸類樹脂中的共聚物部的質(zhì)量是共聚所使用 的單體的總計(jì)質(zhì)量,所導(dǎo)入的氨基甲酸酯基部的質(zhì)量是指反應(yīng)所使用的氨基醇和多元異氰 酸酯化合物的總計(jì)質(zhì)量。氨基甲酸酯基部對色料的吸附能力高,因此,認(rèn)為氨基甲酸酯基部 的質(zhì)量比例越高對色料的吸附率越高,但是與預(yù)想相反,質(zhì)量比例高于20時(shí),與溶劑的相 溶性變差,游離的非水溶性樹脂增加,色料的吸附率反而會(huì)降低。
[0074] 非水系樹脂相對于色料的含量從確保分散性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為1質(zhì)量%以上、更 優(yōu)選為10質(zhì)量%以上。另一方面,非水系樹脂的含量過_時(shí),不僅墨的粘度變_,而且_溫 環(huán)境下的保存穩(wěn)定性可能變差,因此優(yōu)選為200質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為100質(zhì)量%以下。即, 非水系樹脂相對于色料的含量優(yōu)選為1~200質(zhì)量%、更優(yōu)選為2~100質(zhì)量%。
[0075](具有氨基的水溶性樹脂)
[0076] 對于具有氨基的水溶性樹脂,例如可以舉出:聚乙烯亞胺(PEI)、聚乙烯胺、聚乙 烯基吡啶等堿性高分子電解質(zhì)或它們的衍生物,特別優(yōu)選使用重均分子量為200~2000 的聚乙烯亞胺、或者重均分子量為200~2000的聚乙烯亞胺與丙烯酸酯或者乙烯基化合 物中任一種進(jìn)行加成反應(yīng)而成的改性聚乙烯亞胺。對于改性聚乙烯亞胺,在聚乙烯亞胺 的總胺值設(shè)為1摩爾當(dāng)量時(shí),與丙烯酸酯或乙烯基化合物的比例為〇. 3摩爾當(dāng)量以上且 低于1摩爾當(dāng)量(以下,也簡稱為改性聚乙烯亞胺)是優(yōu)選的。其中,對于胺值,依據(jù)JIS K-7237-1995(環(huán)氧樹脂的胺固化劑的總胺值試驗(yàn)方法)中的(2)指示劑滴定方法求得胺值 (KOHmg/g),并與KOH的分子量56. llmg/mmol換算而算出。
[0077] 聚乙烯亞胺的重均分子量低于200時(shí),針對普通紙的高濃度化的效果低,達(dá)到 2000以上時(shí),還取決于保存環(huán)境而保存穩(wěn)定性變差。對于聚乙烯亞胺的重均分子量,從高 濃度化的效果大、且傾點(diǎn)為-5°C以下時(shí)低溫時(shí)的保存穩(wěn)定性良好的方面出發(fā),更優(yōu)選為 300 ~1800。
[0078] 聚乙烯亞胺可以使用市售品,例如,可以優(yōu)選舉出:Nippon Shokubai Co.,Ltd.制 造的 Epomin SP-006、Epomin SP-012、Epomin SP-018、Epomin SP-200;BASF LTD.制造的 Lupasol FG、Lupasol G20Water free、Lupasol PR8515 等。
[0079] 對于聚乙烯亞胺,可以使用利用丙烯酸酯、乙烯基化合物、單異氰酸酯等將其氨基 的一部分改性而成的改性聚乙烯亞胺。作為改性的程度,在將聚乙烯亞胺的胺值設(shè)為1摩 爾當(dāng)量時(shí),理想的是用于改性的物質(zhì)的反應(yīng)基團(tuán)為〇. 8摩爾當(dāng)量以下。超過0. 8摩爾當(dāng)量 而進(jìn)行改性時(shí),還取決于保存環(huán)境而保存穩(wěn)定性變差。
[0080] 使用改性聚乙烯亞胺時(shí),能夠改善噴嘴板拒墨性。對于改善的機(jī)理推測如下。艮P, 使用聚乙烯亞胺的墨中存在的亞氨基、氨基(-nh、-nh2)具有易固定于噴墨頭的噴嘴板的傾 向。通過使用利用丙烯酸酯、乙烯基化合物、單異氰酸酯等對聚乙烯亞胺的亞氨基、氨基改 性而成的改性聚乙烯亞胺,拒墨性變高且對噴嘴板的潤濕性得到改善。
[0081] 作為丙烯酸酯,可以優(yōu)選舉出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正 丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。
[0082] 作為乙烯基化合物,可以優(yōu)選舉出:丙烯腈、氯乙烯、氟乙烯等鹵代乙烯、乙酸乙烯 醋等。
[0083] 改性聚乙烯亞胺可以通過使丙烯酸酯、乙烯基化合物與聚乙烯亞胺的亞氨基、氨 基進(jìn)行邁克爾加成而得到。詳細(xì)地說,可以如下制造:在加熱至50~60°C的二乙醇胺中邊 攪拌邊滴加聚乙烯亞胺、丙烯酸酯或乙烯基化合物后,在50~60°C下,保持1~3小時(shí),從 而制造。
[0084] 在本發(fā)明中,具有氨基的水溶性樹脂的含量相對于色料以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為 0. 01~0. 5、更優(yōu)選為0. 05~0. 3、最優(yōu)選為0. 1~0. 2。相對于墨總量,優(yōu)選含有0. 1~ 5質(zhì)量%左右、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5~1. 5質(zhì)量%。
[0085] 非水系樹脂相對于具有氨基的水溶性樹脂的含量以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為0. 1~20、更 優(yōu)選為0. 4~10。非水系樹脂的含量相對于水溶性樹脂以質(zhì)量比計(jì)低于0. 1較少的情況、 超過20較多的情況下,貯藏穩(wěn)定性都難以維持。
[0086] 關(guān)于樹脂的質(zhì)量(水溶性樹脂以及非水系樹脂的總量)相對于色料的質(zhì)量,將色 料的質(zhì)量設(shè)為1,從確保分散性的效果的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為〇. 2以上;從避免墨粘度的提高 和隨時(shí)間變化而產(chǎn)生噴出不良的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1. 5以下。
[0087] [墨(B)]
[0088] 在本發(fā)明中,墨(B)至少含有第二色料、非水系溶劑和具有聚酯側(cè)鏈的含氮接枝 共聚物。
[0089](第二色料)
[0090] 作為第二色料能夠使用的物質(zhì),可以舉出與第一色料相同的物質(zhì),優(yōu)選為顏料。作 為優(yōu)選的色料,可以舉出:炭黑、B0NA鋇色淀、B0NA鈣色淀、B0NA鍶色淀、亮胭脂紅6B、喹吖 啶酮品紅、羅丹明Y、雙偶氮黃、苯并咪唑酮黃、銅酞菁藍(lán)、銅酞菁綠。此外,色料的含量、平均 粒徑與第一色料相同。
[0091] 作為第二色料,從獲得更高圖像濃度的角度出發(fā),優(yōu)選銅酞菁藍(lán)、銅酞菁綠。
[0092]需要說明的是,在本發(fā)明的非水系墨套件中,第一色料以及第二色料可以相同。[0093](具有聚酯側(cè)鏈的含氮接枝共聚物)
[0094] 本發(fā)明的墨(B)包含具有聚酯側(cè)鏈的含氮接枝共聚物(以下將其也稱為"接枝 PN")作為分散劑。其是接枝鏈為聚酯,主鏈為含氮聚合物的梳形結(jié)構(gòu)的共聚物。更詳細(xì)來 說,例如可以舉出下述聚合物:其為具備聚亞烷基亞胺這樣的含有多個(gè)氮原子的主鏈,并且 具有多個(gè)借助于該氮原子而酰胺鍵合的側(cè)鏈的化合物,其中,該側(cè)鏈為聚酯鏈。這樣的聚合 物例如公開于日本特開平5-177123號公報(bào)(美國專利第4645611號說明書)。
[0095] 作為主鏈的含氮聚合物的重均分子量優(yōu)選為60萬以下,優(yōu)選具備多個(gè)側(cè)鏈,側(cè)鏈 的聚合度優(yōu)選為3~80左右,但均不限定于此。主鏈優(yōu)選為聚乙烯亞胺這樣的聚亞烷基亞 胺,聚亞烷基亞胺可以是直鏈也可以是支鏈,更優(yōu)選為支鏈。側(cè)鏈優(yōu)選為以(羰基-C3~ C6-亞烷基氧基)為單元的聚合物,優(yōu)選通過酰胺或鹽交聯(lián)基(salt-crosslinking group) 與主鏈鍵合。
[0096] 作為可優(yōu)選使用的市售品,可列舉出Lubrizol Japan Ltd.制造的Solsperse 28000、Solsperse 11200、Solsperse 13940 等。
[0097](非水系溶劑)
[0098] 作為非水系溶劑,可以例示與墨(A)的非水系溶劑相同的溶劑,優(yōu)選例以及使用 方式也相同。
[0099]在以上各成分的基礎(chǔ)上,本發(fā)明的墨(A)和墨(B)可根據(jù)需要在不妨礙本發(fā)明效 果的范圍內(nèi)包含該領(lǐng)域中通常所用的各種添加劑。具體來說,可以在墨中含有作為消泡劑、 表面張力降低劑等的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面 活性劑、或高分子系、硅酮系、氟系表面活性劑。
[0100] 作為抗氧化劑,可使用二丁基羥基甲苯、沒食子酸丙酯、生育酚、丁基羥基茴香醚、 去甲二氫愈創(chuàng)木酸等公知的物質(zhì),它們可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上使用。
[0101] 墨(A)和墨(B)可通過使用球磨機(jī)、珠磨機(jī)等任意的分散裝置混合配混成分來制 備,例如可如下來制造:首先制備包含色料、分散劑和非水系溶劑的分散體,進(jìn)而加入非水 系溶劑以及其他任意成分,從而制造。制備分散體時(shí)的非水系溶劑(或稀釋溶劑)優(yōu)選與 墨中所含的非水系溶劑相同,進(jìn)而在通過溶液聚合合成分散劑的情況下,優(yōu)選與其聚合溶 劑相同。
[0102] 在本發(fā)明中,除了前述墨(